JPS5846301A - 反射防止膜を有する透明材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は各種の透明材料に容易に適用でき、かつ耐久性
、耐熱性、耐衝撃性の良好な反射防止膜゛　　　　　　
　　を有する透明材料に関する。

透明材料を通して物を視る場合１反射光が強く。

反射像が明瞭であることはわずられしく９例えば眼鏡用
レンズではゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像を生
じて眼に不快感を与えたシする。またルツキンググライ
などではガラス面上の反射した光のために内容物が判然
としないという問題が生ずる。

従来よシ反射防止のために、屈折率が基材と異なる物質
を、真空蒸着法などにより基材上に被膜形成させる方法
が行なわれた。この場合反射防止効果をもつとも高から
しめるためには基材を被覆する物質の厚みの選択が重要
であることが知られている。例えば単層被膜においては
基材より低層折率の物質を光学的膜厚を対象とする光波
長の７ないしはその奇数倍に選択することが極小の反射
率すなわち極大の透過率を与えることが知られている。

ここで光学的膜厚とは被覆形成材料の屈折率と該被膜の
膜厚の積で与えられるものである。さらに複層の反射防
止層の形成が可能であシ、この場合の膜厚の選択に関し
ていくつかの提案がされてイル（光学技術］ンタクトｖ
ｏｌ　９．　ｍ８．１７〜２５゜（１９７１）’）。

この蒸着法により形成された反射防止膜は用途によって
は次のような問題点がある。

（１）高度の真空度を要するために処理すべき基材の大
きさ、材料に制限を生ずる。又製造時間が長くなシ、生
産性、経済性が低下する。

（２）　　通常かなりの加熱を要し、基材によっては変
形１分解などの問題を生ずる。

（３）使用される被膜形成材料は主として無機酸化物で
あシ、緻密な膜を構成する反面、プラスチック基材の場
合には線膨張係数の差による耐熱性。

付着性の低下を生じ易い。

（４）透明基材を保色するにあたっての有力な手段であ
る染色に必要な条材透過性がまったく失なわれる。

（５）染色可能な材料を被覆したクラスにおいても同様
の染色性の喪失、耐熱性、付着性の低下が生ずる。

本発明者らは、これらの問題点を解決するべく鋭意検討
した結果、以下に述べる本発明に到達した。

すなわち本発明は透明基材の表面の少なくとも一部に、
２層からなるそれぞれが液状で塗布され。

乾燥およびまたは硬化によって得られる反射防止膜であ
って、かつ該反射防止膜の基材側の層（第１層）はこれ
と接する基材層と第１層の上に設けられた層（第２層）
とのいずれよりも高い屈折率を有し、第１層および第２
層の膜厚がそれぞれ次の条件を満す反射防止膜を有する
ことを特徴とする透明材料に関するものである。

（ここでｎ、、ｎ２　　は各々第１層、第２層の屈折率
、（１，、ｄ２は各々第１層、第２層の膜厚（ｎｍ単位
）。

ｍは正整数、ｎは奇の正整数、λは可視周辺領域内で選
ばれる任意の基準波長（ｎｍ単位）である）ここで透明
基材とは下式によシ求められる曇価が８０％以下の透明
性を有する透明基体であって。

必要に応じ、染料などで着色されているもの、模様状に
彩色されているものもこれに含めることができる。また
透明基体の上に、たとえば耐傷性などを付与するために
被覆材によって被覆されたものも下式によシ求められる
曇価が８０％以下であれば本発明の透明基材に含めるこ
とができる。

本発明の意図するところの光線反射率の低下および光線
透過率の向上効果をより有効に発揮させるためにはでき
るだけ透明性のあるものが好ましい。さらに本発明にお
ける光線反射率の低下を基体の一方のみで十分である場
合には、その反対面が不透明なもので覆われた基体であ
っても９本発５− 明で言うところの透明基材とし′て使用できる。この場
合には、曇価としては反対面における不透明物質を除去
したもので定義されなければならない。

前述の透明基体としてはガラス、プラスチック物品など
の成型物、シート、フィルムなどが挙げられる。とくに
プラスチック物品を透明基体として使用する場合にはあ
らかじめ該基体上に、付着性、硬度、耐薬品性、耐久性
、染色性などの諸物性を向上、付与させる目的で被覆材
を適用したものを用いることもできる。ただしこれらの
被覆材で被覆された基体（透明基材）は、前記透明基材
に関し与えられたと同様の透明性を有していることが必
要である。

上記の反射防止性を付与させる被膜を形成する液状組成
物としては被膜形成性物質のみでなる場合の他必要な塗
布作業性を付与するために各種の揮発性溶媒を含ん屑も
のも用いることができる。

ここで液状組成物とは通常の塗布作業が適用できる範囲
の粘度を有する組成物であって適用温度で１０ポイズ以
下、好ましくは１ポイズ以下のもの６一 が用いられる。すなわち、これより高い粘度を有する液
状組成物は、均一な塗膜を得ることが困難である。塗布
方法としては通常のコーティング作業で用いられる方法
が可能であるが薄膜の膜厚コントロールの観点からはカ
ーテン７０−塗装、浸塗布される被膜は第１層と接する
基体と第２層のいずれよシも０．０６以上、好ましくは
０８０５以上高い屈折率を有するものが用いられる。第
１層、第２層の塗布にあたっては各種の化学処理、物理
処理を各々と接する層に適用することで付着性を向上紫
外線ないし赤外線照射、電子線、■線などの放射線照射
することによって上記の第１層および第２層を別個にま
たは一度に乾燥およびまたは硬化させる。

かかる被膜形成物質としてはそれから形成された被膜が
屈折率に関する要件を満、たすものであシ解して液状組
成物を形成するものであれば何でも良いが、とくに有機
材料ないしは有機材料中に透明性をそこなわない程度の
無機系微粒子を分散させたもの、無機系材料の被膜形成
性で溶剤に分散または溶解し得るか、それ自身が液状で
あるもの。

またはかかる無機系材料と有機材料の混合物が用いられ
る。

これらの材料が第１層として用いられる場合。

有機材料として−は比較的屈折率の高い被膜形成性物質
１例えばポリスチレン、ポリスチレン共重合体、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン以外の芳香環、複素環、脂環
式環状基またはフッ素以外の・・ロゲン基を有する各種
重合体組成物、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ないし
エポキシ樹脂などを硬化剤とする各種熱硬化性樹脂形成
性組成物、脂環式ないしは芳香族インシアネートおよび
またはこれらとポリオールからなるウレタン形成性組成
物、および上記の化合物に２重結合を導入することによ
シ、ラジカル硬化を可能にした各種変性樹脂またはプレ
ポリマを含む組成物などが好ましく用いられる。

また無機系微粒子を分散させた有機材料としては一般に
無機系微粒子が高屈折率を有するため有機材料単独で用
いられる場合よりも低屈折率のものも用いられる。上記
に述べた有機材料の他アクリル系を含むビニル系共重合
体、ポリエステル（アルキドを含む）系重合体、繊維素
系重合体。

ウレタン系重合体、およびこれらを硬化せしめる各種の
硬化剤、硬化性官能基を有する組成物など透明性があり
無機系微粒子を安定に分散せしめる各種の有機材料が使
用可能である。さらに有機置換されたケイ素系化合物を
これに含めることができる。これらのケイ素系化合物は
一般式％式％） であられされる化合物ないしはその加水分解生成物であ
る。ここでＲ＋　、　Ｂ　２　　は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリル基、またはハロゲン基、エポキシ基
、アミン基、メルカプト基、メタクリルオ”キシ基ない
しシアノ基を有する炭化水素基、Ｘは９− アルコキシル、アルコキシアルジキシルウハロゲンない
しアシルオキシ基から選ばれた加水分解可能な置換基、
’ａ、ｂは各々０，１または２でかつａ＋ｂが１′また
は２である。これに分散される無機化合物としてはアル
ミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモンなど
の金属元素の酸化物が好ましく用いられる。これらは微
粒子状で粉末ないしは水および／またはその他の溶媒中
へのコロイド状分散体として提供されるものである。こ
れらは上記の有機材料または有機ケイ素化合物中に混合
分散される。

被膜形成性で溶剤に分散し、得るか、それ自身が液状で
ある無機系材料としては各種元素のアルコキシド、有機
酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物がありこれ
らの好適な例としては、チタンテトラエトキシド、チタ
ンテトラ−１−プロポキシド、チタンテトラ−ｎ−グロ
ボキシド、チタンテトラーｎ−ブトキシド、チタンテト
ラ−５ｅｃ−ブトキシド、チタンテトラ−ｔθｒｔ−ブ
トキシド。

アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ１０− −１−プロポキシド７．アルミニウムトリブトキシド、
アンチモントリエトキシド、アンチモントリブトキシド
、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラ
−１−プロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−グロポ
キシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコ
ニウムテトラ−８８Ｃ−ブトキシド、ジルコニウムテト
ラ−ｔｅｒｔ　−ブトキシドなどの金属アルコレート化
合物、さらにはジーイングロポキシチタニウムビスアセ
チルアセトネート、ジ−ブトキシチタニウムビスアセチ
ルアセトネート、ジ−エトキシチタニウムビスアセチル
アセトネート、ビスアセチルアセトンジルコニウム、ア
ルミニウムアセチルアセトネート。

アルミニウムジｎ−ブトキシドモノエチルアセトアセテ
ート、アルミニウムジー１−グロポキシドドジルコニウ
ムモノエチルアセトアセテートなどのキレート化合物、
さらには炭酸ジルコニールアンモニウム、あるいはジル
コニウムを主成分とする活性無機ポリマーなどを挙げる
ことができる。

上記に述べた他に、屈折率が比較的低いが上＝己の化合
物と併用できるものとしてとくに各種のアルキルシリケ
ート類もしくはその加水分解物、微粒子状シリカとくに
コロイド状に分散したシ１ツカゲルが用いられる。

一方第２層として用いられる材料としては上記の有機材
料および／または無機化合物のうち相対的に第１層より
低い屈折率の被膜を形成するものが用いられ、好ましい
例としては有機材料としては芳香環を含まないアクリル
系を含むビニル系共重合体、フッ素置換された各種ポリ
マ、芳香環を含まないポリエステル（アルキドを含む）
系重合体、繊維素系誘導体、シリコーン系ポリマ、炭化
水素系ポリマないしはこれらのプレポリマまたはこれら
のうち硬化性官能基を有するものと硬化前１１から成る
組成物がある。また無機系材料としては芳香環を含まな
い有機置換されたケイ素化合物。

各種アルキルシリケート類、微粒子状シリカとくにコロ
イド状に分散されたシリカゾルが好ましく用いられる。

上記の第１層または第２層に用いられる各種材料は、１
種または２種以上を透明性を低下させない範囲で併用す
ることができる。

これらの組成物は通常揮発性溶媒に希釈して塗布される
。溶媒として用いられるものは、とくにして決められる
べきである。また溶媒は１種のみならず２種以上の混合
物として用いることも可能である。

本発明の第１層および第２層のコーティング組成物中に
は、塗布時におけるフローを向上させる目的で各種の界
面活性剤を使用することも可能であシ、とくにジメチ・
ルシロキサンとアルキレンオキシドとのブロックまたは
グラフト共重合体、さらにはフッ素系界面活性剤などが
有効である。

さらに耐候性を向上させる目的で各層中に紫外線吸収剤
、また耐熱劣化向上法として酸化防止剤を添加すること
も容易に可能である。

このようにして塗布された各層のコーティング１３− 組成物は段階的に加熱硬化および／または乾燥すること
もできるし、第１層の塗膜を予備硬化および／′または
乾燥した後、第２層をコーティングし。

加熱硬化および／または乾燥することも可能である。加
熱方法としては熱風、赤外線などで行なうことが可能で
ある。また加熱温度は適用され−る透明基体および使用
されるコーティング組成物によって決定されるべきであ
るが９通常は５０〜２５０℃、よシ好ましくは６０〜２
００℃が使用される。

これよシ低温では硬化または乾燥が不十分であり。

またこれよシ高温になると熱分解などが起って黄変など
の問題点を生ずる。

さらに硬化性官能基１例えば重合体もしくはオリゴマ中
の２重結合などを利用して紫外線、電子線、γ線などの
放射線を用いて硬化させることもできる。

また本発明の第１層および第２層の膜厚はコーティング
組成物の固形分およびコーティング方法さらにはコーテ
ィング条件によってコントロールされるものである。

１４− 本発明の透明基体としては本発明目的を必要とする場合
には透明なものならば何でも良いのであるが、液状コー
ティングの観点から、ガラス、プラスチック材料がとく
に有効な結果を与える。上記のプラスチック材料として
はポリメチルメタクリレートおよびその共重合体、ポリ
カーボネート。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−
４９）、ポリエステルとくにポリエチレンテレフタレー
ト、および不飽和ポリエステル。

アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩化ビニル、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂などが好ましい。

ガラスなどの透明基体にも好ましく適用できる。

とくに本発明の反射防止性薄膜の下層にある被膜材料に
よって付着性、硬度、耐薬品性、耐久性。

の表面高硬度化被膜として知られる各種の材料を適用し
たものを用いることができる。（特公昭５０−２８０９
２．特公昭５０−２８４４６．持分１ｉｉ′（５０−３
９４４９，特公昭５１−２４３６８．特開昭５２−１１
．２６９８．特開昭５３−１１１５３６　）とくに特開
昭５６−１１１５５６に記載の可染性高硬度化被膜に関
して本発明の反射防止性複層膜を適用したものは染料透
過性のある反射防止性被膜という本発明の効果を最大に
発揮し得るものとして好ましく使用できる。

本発明の目的を達成する基材ないしは被覆基材と反射防
止性複層膜には数多くの組み合わせが考えられ、その最
適な範囲は目的に応じ実験的に定められるべきものであ
る。

以下実施例より本発明の詳細な説明するがこれに限定さ
れるものでない。

実施例１ （１）第１層コーティング組成物の調整回転子を備えた
ビーカー中にｎ−グロビルアルコール３６８ｇ、フェネ
チルアルコール４２．７ｇ、シリコーン系界面活性剤０
．６４ｇを添加する。　この混合溶液中に室温にて攪拌
しながら、メタノール分散コロイド状シリカ（平均粒子
径１２±１ｍμ。

固形分３０％）１７．８ｇ、さらにテトラ−ｎ−ブチル
チタネート２３ｇを添加して、コーティング組成物とし
た。

（２）第２層コーティング組成物の調製（ａ）　　シラ
ン加水分解物の調製 と一グリシドキシグロビルトリメトキシシラン１４．１
ｇ、ｉ−グリシドキシグロビルメチルジエトキシ７ラン
１４．３ｇ、　　γ−クロロプロピル・トリメトキシシ
ラン６０７ｇを添加し、１０℃に冷却したのち、攪拌下
で０．０５規定塩酸水溶液１６．６ｇを滴下した。滴下
終了後、室温にてさらに１時間攪拌を行ない、シラン加
水分解物を得た。

（１））　　コーティング組成物の調製上記シラン加水
分解物１９．３ｇ、メタノール２６４．０　ｇ　、水２
９ｆ、シリコーン系界面活性剤０．３ｇを加え、よく混
合した後、（１ンで使用したと同じメタノール分散コロ
イド状シリカ３５．３ｇ、さラニアルミニウムアセチル
アセトネート１．１　ｇ　ヲ加えて、十分攪拌を行ない
コーティング組成物と１７− した。

（３）塗布およびキュア まず前項（１）で調製した塗料を用いて、カセイソーダ
水溶液に浸漬後、洗浄したジエチレングリコールビスア
リルカーボネート重合体レンズ（直径７５ｍｍ、厚み２
．１　ｍｍ、　ＣＲ−３９プラルンズ）に浸漬法で塗布
した。塗布条件は引上げ速度１０シ分であシ、塗布した
レンズは９０℃の熱風乾燥機で２０分間加熱キュア後、
直ちに８０℃、９０ｑ６ＲＨの恒温恒湿下で１時間処理
し、さらに１１０℃の熱風乾燥機で１時間加熱乾燥した
。得られた第１層の屈折率は１．６２．膜厚は８２　ｎ
ｍであった。

また第１層と接する基材層（透明基体）の屈折率は１．
４９であった。得られた第１層は表面処理用プラズマ装
置（ＰＲ５０１Ａ　　ヤマト科学株式会社製刈を用い、
酸素流量１００＋Ｂ／分、出力５０Ｗで１分間処理を行
なった。

この後前項（２）で調製した塗料を用いて、第１層と同
様にして１表面処理された第１層上にコーティングした
。塗布したレンズは１１０℃で１時間加１８− 熱キユアした。得られた第２層の屈折率は１４３゜膜厚
は１１０６ｎであった。

得られたレンズの全光線透過率は９６．０チであり反射
防止効果を有していた。なお未コートレンズの全光線透
過率は９２４％であった。

実施例２ （１）アンダーコーティング組成物の調製（ａ）　　シ
ラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン１０
６．８ｇを１０℃に冷却し、攪拌しながら０．０５規定
塩酸水溶液１５５ｇを徐々に滴下し１滴下終了後、室温
にてさらに１時間攪拌をつづけてシラン加水分解物を得
た。

（ｂ）　　ｓ−ティング組成物の調製 前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂（“エピコート
８２７″、シェル化学株式会社製品）２５ｇ、３ポキン
樹脂（“エポライト３００２”、共栄社油脂化学工業株
式会社製品）２５ｇ、ジアセトンアルコール５８．９ｇ
、ベンジルアルコール２９．５ｇ。

メタノール３１０ｇ、シリコーン系界面活性剤１．５ｇ
を添加混合し、さらに実施例１で使用したメタノール分
散コロイド状シリカ４１６．７ｇドアルミニウムアセチ
ルアセトネート１２．５ｇを添加し、充分攪拌した後、
コーティング組成物とした。

（２）アンダーコートの塗布、キュアおよび前処理 前項コーティング組成物を使って、実施例１で使用した
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体レ
ンズに浸漬法で塗布し、９３℃で４時間加熱した。キュ
アされたレンズは前処理として実施例１で行なったと同
様の活性化゛ガス処理を行なった。なお処理時間は３０
秒で行なった。

（３）反射防止膜の製造 前記アンダーコートレンズを使用し、実施例１中の第、
２層コーティング組成物をメタノール９０ｇと水１０ｇ
で希釈する以外は、すべてまったく同様にして反射防止
膜を得た。なお第２層の膜厚は９５巷であった。また第
１層と接する基材層（アンダーコート層）の屈折率は１
．５０であった。

（４）試験結果 得られたレンズの全光線透過率は９６．９％であり。

反射光色は赤紫色がかった色を呈した。また得られたレ
ンズを＋００００のスチールウールにて耐摩耗性を調べ
たところ、摩耗後もほとんど傷発生は認められなかった
。またこの反射防止レンズを赤。

青、黄の３色を混合した分散染料を水に分散溶解させた
染色浴を用い、９０℃、３０分間染色した。

このレンズは全光線透過率が６０％まで染色されていた
。また染色後においても反射防止効果はまったく低下さ
れていなかった。

実施例６ （１）第１層コーティング組成物の調製（ａ）　　シラ
ン加水分解物の調製 γ−クリシトキビプロビルトリメトキシシラン２３．６
ｇに０．０１規定塩酸水溶液５．４ｇを１０℃で滴下混
合した。滴下終了後、室温にてさらに１時間攪拌を行な
って、シラン加水分解物を得た。

（ｂ）　　コーティング組成物の調製 前記シラン加水分解物５．２４ｇ、テトラ−ｎ−ブチル
ｆタネ−ト１９．４ｇ、　ｎ−フロビルアルコール２１
− ２７５．２ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート０．
１５ｇを添加混合して、コーティング組成物を調製した
。

＋２１第２層コーティング組成物の調装前項（１）の（
ａ）で調製したシラン加水分解物１７．４ｇ。

シリコーン系界面活性剤０．１３ｇ、ｎ−プロピルアル
コール２３２ｇ、さらにアルミニウムアセチルアセトネ
ー）　０．５　ｇを混合し、充分に攪拌してコーティン
グ組成物を得た。

（３）塗布、キュアおよび前処理 実施例２と同様にしてアンダーコートを塗・布したレン
ズに、前項（１）および（２）の第１層、第２２層コー
ティング組成物をすべて実施例１と同様に行なった。第
１層の屈折率は１．７３．膜厚は７０ｎｍ、また第２層
の屈折率は１．４Ｂ、膜厚は１１７ｎｍであった。また
第１層と接する基材層（アンダーコート層）の屈折率は
１．５０であった。

（４）試験結果 得られたレンズの全７光線透過率は９７．０であり。

実施例２と同様の摩耗テストを行なったが、まつ２２− たく傷の発生は認められなかった。

実施例４ 実施例２で使ったアンダーコート処理したレンズに炭酸
ジルコニールアンモニウムの６％水溶液を第１層コーテ
ィング組成物とし、また第２層コーティング組成物とし
ては実施例１で使用したと同じコーティング組成物をそ
れぞれ使用し、加温下での加熱を除く以外はすべて実施
例１と同様に塗布、およびキュアを行なった。第１層の
屈折率は１．７５　、膜厚は５４ｎｌｎ、ｉた第２層は
屈折率−膜厚とも実施例１の場合と同じであった。なお
、第１層と接する基材層（アンダーコート層）の屈折率
は１，５０であった。

得られたレンズの全光線透過率は９４．５であり。

反射防止効果があった。

実施例５ （１）第１層コーティング組成物の調製アセチルアセト
ン３５８．５ｇに攪拌下でテトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト２６．０ｇ、実施例１で使用したメタノール分散コロ
イド状シリカ２０．Ｏｇを添加し、コーティング組成物
を得た。

（２）第２層コーティング組成物の調製実施例６の（１
）の（ａ）で調製したシラン加水分解物６．９４ｇにｎ
−グロパノール２６０ｇ、水１１１　ｇ、エチルセロソ
ルブ３２．０ｇを加え、よく攪拌したのち実施例１で使
用したと同じメタノール分散コロイド状シリカ１３．３
ｇトアルミニウムア主チルアセトネー）　０．４　ｇを
添加し５充分に攪拌混合してコーティング組成物を得た
。

（３）　　塗布およびキュア ポリメチルメタクリレ−′ト注型板（商品名“スミペッ
クス”２ｍｍ厚、住友化学株式会社製品）を水と洗剤で
洗浄後、前記第１層コーティング組成物を浸漬法（引き
）げ速度１０ｃＩｎ／分）で塗布し。

９３℃の熱風乾燥機で６０分間加熱後、５０℃の熱水に
６０分間浸庫後、水滴を窒素ブローで除去した後、さら
に９３℃で６０分間加熱乾燥を行なった。ついで第１層
の上に前記第２層コーティング組成物を第１層と同様に
浸漬法で塗布し、９３℃の熱風乾燥機内で２時間加熱硬
化させた。

（４）　　試験結果 得られたポリメチルメタクリレート注型板の全光線透過
率は９５．０％であった。また未コートのポリメチルメ
タクリレート注型板の全光線透過率は９２．２％であっ
た。なお第１層の屈折率は１．７６、膜厚は４３ｎｍ、
また第２層の屈折率は１．４３．膜厚は９２ｎｍであっ
た。

また、第１層と接する基材層（ポリメチルメタクリレー
ト注型板）の屈折率は１．４９であった。

実施例６ 実施例５において透明基体として無機ガラスレンズ（直
径６５皿、厚み２．０　ｍ　）を使用する以外はすべて
実施例５に準じて行なった。

得られたレンズの全光線透過率は９６．０％であった。

なお未コートのガラスレンズの全光線透過率は９１．９
％であった。また第１層、第２層の屈折率。

膜厚は実施例５の場合と同じであった。また第１層と接
する基材層（無機ガラスレンズ）の屈折率は１．５１で
あった。

２５− 実施例７ 以下に述べるアンダーコートしたポリメチルメタクリレ
ート注型板を使用する以外はすべて実施例５とまったく
同様に行なった。

（１）　　アンダーコート組成物の調製（ａ）　　ビニ
ルトリエトキシン２ン加水分解物の調製 ビニルトリエトキシシラン２６．０ｇに酢酸２．Ｏｇを
添加し、２０℃にコントロールしながら０．０５規定塩
酸水溶液７４ｇを攪拌下に滴下混合して、加水分解物を
得た。

（ｋｌ）−メチルトリメトキシシラン加水分解物の調製 メチルトリメトキシシラン３７．２ｇに酢酸２，８ｇを
添加し、２０℃にコントロールしながら０．０１規定塩
酸水溶液１４．７　ｇを攪拌下に滴下混合して、加水分
解物を得た。

（Ｃ）　　塗料の調製 前記（ａ）　、　（ｂ）で調製したそれぞれのシラン加
水分解物を混合し、さらにキシレン８　ｇ、　酢酸ブチ
ル２６− ２ｇ、シリコーン系界面活性剤０．１５ｇ、酢酸ソーダ
０．２ｇを添加し、均一に溶解させて塗料とした。

（２）　　アンダーコートの塗布、キュアおよび前処理 前項（１）で調製したアンダーコート組成物を実施例５
で使用したと同じポリメチルメタクリレート注型板に浸
漬法（引き上げ速度２０（至）７分）で塗布し、９０℃
の熱風乾燥機で２時間加熱キュアした。得られた注型板
をさらに１０チのカセイソーダ水溶液中に３０℃で５分
間浸漬処理して、透明基体とした。

（３）試験結果 得うれたポリメチルメタクリレート注型板の全光線透過
率は９８．０％であり、はとんど反射が認められないほ
どの反射防止効果があった。また実施例２と同様の摩耗
テストを行なったが、まったく傷の発生は認められなか
った。さらに本処理板をフェードメーターで２０時間紫
外線照射したところ、まったく透過率の変化が認められ
ず、非常に耐光性が良好であった。なお第１層と接する
基材層（アンダーコート層）の屈折率は１．４６であり
。

第１層、第２層の屈折率、膜厚は実施例５と同じであっ
た。

実施例８ （１）第１層コーティング組成物の調製アセチルアセト
ン６８７ｇ中に攪拌下でテトラｎ−プチルチタネー）１
３．８ｇ、テトラ−ｎ−プチルジルコネー）　８．９　
ｇ、実施例１で使用したと同じメタノール分散コロイド
状シリカ２１．３ｇを添加し。

充分攪拌を行なってコーティング組成物を得た。

（２）塗布、キュアおよび試験結果 実施例７で第１層の弓−ティング組成物を上記組成物を
使用する以外はすべて実施例７に準じて塗布およびキュ
アを行なった。

得られた注型板は全光線透過率が９８．１％であシ。

赤紫色の反射光を有する反射防止板であった。また摩耗
テスト、フェードメーターによる耐光性テストとも良好
であった。なお第１層の屈折率は１５６、膜厚は１１０
１ｎであシ、また第２層の屈折率、膜厚は実施例５の第
２層と同じであった。また、第１層と接する基材層の屈
折率は実施例７の基材層と同じであった。

実施例９ （１）第１層コーティング組成物の調製キシレン１９６
ｇ中にポリスチレン（商品名１スタイロン、”６８３．
旭ダウ株式含社袈品）４ｇを攪拌溶解させてコーティン
グ組成物を得た。

（２）第２層コーティング組成物の調製（ａ）　　シラ
ン加水分解物の調製 γ−グリシドキシグロビルトリメトキシシラン５６．５
ｇ、ビニルトリエトキシシラン２４．０ｇに０．０５規
定塩酸水溶液１９８ｇを１０℃にコントロールしながら
攪拌下で滴下混合した。滴下終了後は室温でさらに１時
間攪拌を行ない、シラン加水分解物を得た。

（ｂ）　　コーティング組成物の調製 前記シラン加水分解物２２１ｇ中に攪拌しなからｎ−グ
ロパノール２５４　ｇ、水９８．４ｇ、エチルセロソル
ブ３１．８ｇ、実施例１で使用したと同じメタノール分
散コロイド状シリカ３６．７ｇ、“シリコーン系界２９
− 面活性剤０．２５ｇとアルミニウムアセチルアセトネ−
）　１．１　ｇを添加し、充分攪拌混合を行なって。

コーティング組成物を得た。

（３）塗布 実施例１で使用したと同じカセイソーダ水溶液中に浸漬
処理したジエチレングリコールビスアリルカーボネート
重合体レンズに前記（１）で調製した第１層コーティン
グ組成物を下記の条件でスピンコードした。コートした
レンズは９０℃で１時間加熱乾燥を行なった。

スピンコード条件 回転数：３５００ｒｐｍ 回転時間＝２５秒 得られた第１層の上にさらに上記（２１，（ｂ）で調製
した第２層コーティング組成物を第１層と同じ条件でス
ピンコードし、コート後は９６℃の熱風乾燥機で２時間
加熱硬化を行なった。

（４）試験結果 得られたレンズの第１層の屈折率は１．５４．膜厚は９
４ｎｍであり、また第２層の屈折率は１４ろ、膜３０− 厚は８２ｎｍであった。また第１層と接する基材層（透
明基体）の屈折率は１．４９であった。全光線透過は９
４．５％であり、良好な反射防止効果が認められた。

実施例１０ （１）第１層コーティング組成物の調製アセチルアセト
ン７９６ｇ中に攪拌下でテトラ−ｎ−プチルチタネー）
７３．３ｇ、実施例１で使用したと同じメタノール分散
コロイド状シリカ８５ｇを添加し、さらにシリコーン系
界面活性剤を０，５ｇ加えてコーティング組成物を得た
。

（２）塗布、キュアおよび試験結果 実施例２に準じた方法でアンダーコート処理したレンズ
に上記（１）の第１層コーティング組成物を実施例９と
同条件でスピンコード七た。塗布レンズはさらに９６℃
で４５分間加熱後、５０℃の熱水に１時間浸漬し、さら
に９５℃で４５分間加熱を行なった。この第１層上に実
施例９の＋２１．（ｂ）で調製した第２層コーティング
組成物を第１層と同じ条件でスピンコードし、塗布後９
３℃で２時間加熱硬化させた。

得られたレンズは全光線透過率が９６，７％で９反射光
の色は赤紫色であった。またこのレンズの摩耗テスト、
フェードメーターによる耐光性テストはどちらも良好で
あった。さらに実施例２と同様の染色テストを行なった
ところ、５５チまで染色され、染色後も反射°防止効果
は保持されていた。

この反射防止レンズの耐衝撃性をＦＤＡ規格による落球
衝撃テストで調べたところ、染色前、染色後ともまった
く破壊が認められず、すぐれた耐衝撃性を有しているこ
とがわかった。

第１層の屈折率は１．５９８　、膜厚は８５ｎ’ｍであ
り、第２層の屈折率および膜厚は実施例９の第２層と同
じであった。また第１層と接する基材層（アンダーコー
ト層）の屈折率は実施例２と同じ１．５０であった。

実施例１１ （１）第１層コーティング組成物の調製実施例乙の＋１
１．（ａ）で調製したγ−、グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン加水分解物９９ｇとメタノール５．６　
ｇ　、ベンジルアルコール７６．２ｇトアルミニウムア
セチルアセトネー）　０．６　ｇ　全混合し、充分攪拌
して均一な溶液とした。この溶液に攪拌をつづけながら
エチレングリコール１２０ｇ。

ｎ−プロピルアルコール１２２ｇ、シリコーン系界面活
性剤０．４ｇを添加した（Ａ液とする）。別途。

エチレンクリコール３３．５ｇ　、　ｎ　−７”ロピル
アルコール２５．７ｇ、アセチルアセトン２２．１ｇに
水分散コロイド状酸化チタンゾル（平均粒子径的５０ｍ
μ。

固形分３５．８％）　２３．５ｇを攪拌しながら、添加
混合した（Ｂ液とする）。

前記Ａ液中にＢ液を７１６ｇ添加して、充分攪拌を行な
って、コーティング組成物を得た。

（２）第２層コーティング組成物の調製（ａ）　　シラ
ン加水分解物の調装 γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン６、７　
ｇ、　γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン４．３５ｇ、ビニルトリエトキシシラン１２．２４ｇ
を混合し、１０℃にコントロールしながら攪拌下に００
５規定塩酸水溶液５．６３ｇを滴下混合６６− し９滴下終了後室温にてさらに１時間攪拌をつづ、けて
シラン加水分解物を得た。

（ｂ）　　コーティング組成物の調製 前記シラン加水分解物１５．４　ｇにエポキシ樹脂（商
品名１デナコールＥＸ５２０’、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、長瀬産業株式会社製品）２
．２ｇ、ｎ−プロピルアルコール２１４、！＋ｇ、水９
０．２ｇ、エチルセロソルブ２８．７ｇ。

シリコーン系界面活性剤０．２　ｇ、実施例１で使用し
たと同じメタノール分散コロイド状シリカ３０１ｇ、ア
ルミニウムアセチルアセトネート０９ｇをそれぞれ攪拌
しながら添加し、充分に攪拌を行なってコーティング組
成物とした。

（３）塗布およびキュア 実施例２の（２）に準じてアンダーコート処理を施した
レンズに前記（１）の第１層コーティング組成物を実施
例１．０と同条件でスピンコードした。塗布レンズは１
１０℃の熱風乾燥機で１時間加熱した。

つぎに第１層コートレンズを実施例１の第１層に行なっ
たと同様に活性化ガス処理をした後、前記６４− （２）の第２層コーティング組成物をひきつづき、第１
層と同じ条件でスピンコードした。塗布後は１１０℃で
さらに１時間加熱硬化させた。

（４）　　試験結果 得られたレンズの全光線透過率は９８．０％であシ。

深みのある赤紫色の反射光であった。また摩耗テストで
はまったく傷発生がなく、染色テストでは２５．０％と
、非常に濃色まで染色が可能であった。

−なお染色後においても反射防止効果はまったく変化が
認められなかった。

前項（３）で得たレンズの第１層の屈折率は１，６７５
゜膜厚は５゛′２１ｎｍであり、第２層の屈折率は１．
４０゜膜厚は８０ｎｍであった。また、第１層と接する
基材層（アンダーコート層）の屈折率は実施例２と同じ
１．５０であった。

比較例１ ＣＲ−３９プラルンズを基材として、−酸化ケイ素と二
酸化ケイ素の組合せ膜からなる反射防止膜を形成させた
試料（特願昭５３−１０５２４９号に基づく）について
測定した結果、染色性はまつたく認められず、処理レン
ズの反射防止膜に多くの亀裂発生が認められた。

比較例２ 実施例１０において、第２層をコーティングしなかった
レンズの全光線透過率は９０．０％であり。

反射防止効果はまったくなかった。

比較例６ 実施例１０において、第１層をコーティングせずに、第
２層のみをコーティングしたレンズの全光線透過率は９
２．９％であシ１反射防止効果はまったくなかった。

比較例４ 実施例１．０において、第２層をコーティングした後、
第１層をコーティングしたレンズの全光線透過率は８９
６％であシ１反射防止効果はまったくなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明基材の表面の少なくとも一部に、２層からな
   るそれぞれが液状で塗布され、乾燥およびまたは硬化に
   よって得られる反射防止膜であって。 かつ該反射防止膜の基材側の層（第１層）はこれ゛　と
   接する基材層と第１層の上に設けられた層（第２層）と
   のいずれよシも高い屈折率を有し、第１層および第２層
   の膜厚がそれぞれ次の条件を満す反射防止膜を有するこ
   とを特徴とする透明材料。 第１層　−λｘ　Ｏ，７＜ｎ、ｄ、＜、λ×１．６（こ
   こでｎ、、ｎ２は各々第１層、第２層の屈折率。 ｄｊ　’　ｄ２は各々第１層、第２層の膜厚（ｎｍ単位
   ）。 ｍは正整数、ｎは奇の正整数、λは可視周辺領域内で選
   ばれる任意の基準波長（ｎｍ単位）である）