JPS5845425B2 - ナフトスチリル類の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はナフトスチリル類の製造法に関するものである
。

化合物であり、カチオン染料の中間体として有用なもの
である。

従来、ナフトスチリルの工業的製法としては、通常、α
−ナフチルアミンをホスゲンと反応させてナフチルイソ
シアナートとし、次いで、これを環化反応させる方法が
知られている。

しかしながら、この反応では原料として使用するα−ナ
フチルアミン及びホスゲンがともに毒性の強い化合物で
あるため、その取扱いに特別の注意を必要とする。

そこで、近時、α−ナフチルアミンを出発原料としない
新たなナフトスチリルの製法が要望されている。

α−ナフチルアミンを使用しないナフトスチリルの製法
として、例えば、ナフタルイミドをアルカリの存在下、
次亜塩素酸塩とを反応させる方法が知られている。

しかしながら、この反応では得られるナフトスチリルの
収率が低く、しかも、原料のナフタルイミドを水溶媒に
完全溶解させて反応を行なう必要があるため、使用する
溶媒量が多くなり生産性が悪いと言う欠点を有する。

本発明者等は上記実情に鑑み、ナフタルイミドと次亜塩
素酸塩とをアルカリの存在下、反応させる際に、少量の
溶媒使用量にて高収率でナフトスチリルを得るための方
法につき種々検討した結果本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨は、ナフタルイミド類をアルカ
リの存在下、次亜塩素酸塩と反応させてナフトスチリル
類を製造する方法において、予め、ナフタルイミド類を
苛性アルカル水溶液に４０℃以上の温度で加熱溶解し、
次いで、該水溶液をナフタルイミド類の結晶の少なくと
も一部が析出するまで冷却したのち、苛性ソーダ及び苛
性カリの存在下、１０〜３０℃にて次亜塩素酸塩と反応
させることを特徴とするナフトスチリル類の製造方法に
存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するナフタルイミド類としては、ナフタル
イミドのほかに例えば、ナフタリン核にカルボキシル基
、塩素原子、臭素原子などのノ・ロゲン原子等の本発明
の反応に対して不活性な置換基を有するナフタルイミド
誘導体が挙げられる。

本発明では原料として使用するナフタルイミド類を先ず
アルカリ水溶液に溶解し、次いで、冷却晶析することを
必須の要件とするものである。

このアルカリ溶解処理は、通常、ナフタルイミド類に対
して１０〜４０重量倍、好ましくは１５〜３０重量倍の
アルカリ水溶液中にナフタルイミド類を混合し、４０℃
以上、好ましくは５０〜９０℃程度の温度に加熱攪拌す
ることにより行なわれる。

この際のアルカリは、苛性ンーダ、苛性カリ又は両者の
混合物で、通常、混合物が好ましい。

アルカリ水溶液中のアルカリ濃度は通常、２〜６重量％
、好ましくは３〜５重量％である。

ナフタルイミド類が実質的に全て溶解したのち、冷却晶
析して結晶を析出させスラリーとするが、通常、その冷
却温度は２０℃以下、好ましくは１５℃以下である。

アルカリ水溶液を冷却してもナフタルイミド類の結晶が
析出しない場合には、これを原料としも反応速度が遅く
、得られるナフトスチリル類の収率も低いので好ましく
ない。

一方、次亜塩素酸塩としては通常、ソーダ塩又はカリ塩
が使用され、その使用量はナフタルイミド類に対して通
常、２．５モル以上、好ましくは３〜５モルである。

次亜塩素酸塩の使用量があまり少ないと反応速度が遅く
、また、あまり多いと副反応が生起するので好ましくな
い。

本発明における反応は苛性ソーダ及び苛性カリよりなる
混合アルカリの存在下にて好なうことが必要である。

本発明では苛性ソーダ又は苛性カリのいずれか単独の場
合には、反応速度が遅く、副生物の生成量も多くなり好
ましくない。

苛性ソーダと苛性カリの混合割合は通常、９二１〜２：
８、好ましくは８：２〜５：５（モル比）である。

また、アルカリの存在量は通常、ナフタルイミド類に対
して３〜１５モル倍、好ましくは４〜１０モル倍であり
、あまりアルカリの量が多いと反応速度が遅く、また、
あまり少ないとナフタルイミド類が加水分解されるので
好ましくない。

本発明ではナフタルイミド類を、アルカリ溶解、冷却晶
析を経て反応させるため水溶媒の使用量が少なくてよく
、通常、ナフタルイミドに対して２５〜５０重量倍、好
ましくは３０〜４０重量倍程度でよい。

反応時における溶媒のアルカリ濃度は通常、１〜５重量
％、好ましくは２〜４重量％である。

本発明での反応温度は通常、１０〜３０℃、好ましくは
１５〜２５℃であり、反応時間は例えば、１〜３時間で
ある。

反応温度は低すぎると反応速度が遅く、逆に高すぎると
副反応が生起し副生物が増大するので好ましくない。

反応時間があまり長い場合には、過反応が進行しナフト
スチリル類のケーキ中に副生物が含有されてしまうので
好ましくなく、反応時間はできるだけ短い方が好ましい
。

本発明を実施するには、例えば、本発明の反応を行なう
ための所定のアルカリ濃度に調整した混合アルカリ水溶
液中にナフタルイミド類を添加し、攪拌下、加熱して溶
解処理を行ない、次いで、該アルカリ水溶液を結晶が析
出するまで冷却したのち、引き続き、攪拌下、所定の反
応温度に保持しながら、次亜塩素酸塩の水溶液を全量添
加又は徐徐に滴下して反応させることにより行なわれる
。

反応終了後は常法に従って、先ず、反応系内に残存する
次亜塩素酸塩を例えば、酸性亜硫酸ソーダなどの中和剤
を添加し中和する。

次いで、塩酸を添加し反応系内を強酸性として８０〜１
００℃にて加熱処理して開環しているナフトスチリル類
が完全に閉環される。

ここで析出したナフトスチリル類の結晶を含むスラリー
を必要に応じて、例えば、炭酸ソーダなどを加えて弱ア
ルカリ性として副生物を溶解処理したのち、冷却して１
過することにより、ナフトスチリル類の結晶を回収する
ことができる。

以上、本発明によればナフタルイミドと次亜塩素酸塩と
の反応により極めて高収率でナフトスチリル類を得るこ
とができ、また、水溶媒の使用量が少なくてよいと言う
利点を有する。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例 １ ３１フラスコに９４％苛性ソーダ２１．６０グ、８５％
荷性カリ３３．１４９（ＫＯＨ／ＮａＯＨ−１，０モル
比）、ナフタルイミド５９．１１’及び水１１８３Ｓ’
を加え、約７０℃に加熱攪拌しナフタルイミドを完全溶
解させたのち、該溶液を約１５℃に冷却しナフタルイミ
ド結晶を析出させた。

このようにして得たナフタルイミド結晶を含むスラリー
に次亜塩素酸ソーダ水溶液（ＮａＣ１０６７，０？、Ｎ
ａＣ１５２，６？、ＮａＯＨ１８，Ｏ’ｉｆ、Ｈ２Ｏ８
４０グ含有）ｃ＋７ｓ、８ｆ？（ナフタルイミドに対し
てＮａＣ１０として３モル倍）を加え、２０℃にて攪拌
下、約２．５時間反応を行なった。

（なお、反応中の水分量はナフタルイミドに対して約３
４重量倍である。

）反応終了後の反応混合溶液を常法に従って、先ず、３
５％酸性亜硫酸ソーダ水溶液をＫＩ−デンプン紙にて不
感になるまで加え過剰のＮａＣ１０を中和し、次いで、
９０〜１００℃で１時間攪拌処理することにより反応生
成物を完全に加水分解した。

更に、この溶液にｐＨ１となるまで３５％塩酸を加え、
９０〜１００℃で２時間攪拌処理する＊ことによりナフ
トスチリルの結晶を析出させた。

このスラリーに８０℃にて炭酸ソーダ水溶液をｐＨ９と
なるまで加え、２時間処理してナフトスチリル以外の結
晶を溶解させたのち、室温まで冷却してナンドスチリル
の結晶を分離回収した。

上述の反応における反応途中でのナンドスチリル（ＮＳ
Ｙ） の収率及びナフタルイミド（ＮＡＩ）の残存率
を測定し、第１表に示す結果を得た。

比較例 １ 実施例１において、アルカリとして混合アルカリを使用
することなく苛性ソーダ４３゜２Ｍ’のみを使用する以
外は実施例１と同様に反応を行なった。

比較例 ２ 実施例１において、反応前の加熱溶解処理を行なうこと
な〈実施例１と同様に反応を行なった。

比較例 ３ 実施例１において、反応前に加熱溶解処理をした溶液を
晶析させることなく溶液状態で実施例１と同様に反応を
行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ナフタルイミド類をアルカリの存在下、次亜塩素酸
   塩と反応させてナフトスチリル類を製造する方法におい
   て、予め、ナフタルイミド類を苛性アルカリ水溶液に４
   ０℃以上の温度で加熱溶解し、次いで、該水溶液をナフ
   タルイミド類の結晶の少なくとも一部が析出するまで冷
   却したのち、苛性ソーダ及び苛性カリの存在下、１０〜
   ３０℃にて次亜塩素酸塩と反応させることを特徴とする
   ナフトスチリル類の製造方法。 ２ 苛性ソーダ及び苛性カリの混合割合が９：１〜２：
   ８（モル比）の混合物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のナフトスチリル類の製造方法。