JPS5840321A - 易滑性ポリエステルの製造法 - Google Patents
易滑性ポリエステルの製造法Info
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- JPS5840321A JPS5840321A JP14015581A JP14015581A JPS5840321A JP S5840321 A JPS5840321 A JP S5840321A JP 14015581 A JP14015581 A JP 14015581A JP 14015581 A JP14015581 A JP 14015581A JP S5840321 A JPS5840321 A JP S5840321A
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- JP
- Japan
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- polyester
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- polycondensation
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- Prior art date
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はボ1ニスtWOW造波に関し、殊K、易滑性に
優れ且つノプヤフィッシュアイ等の欠陥が少ない繊維や
フィルム等の製造原料として好適なポリエステルの製造
法に関するものである。
優れ且つノプヤフィッシュアイ等の欠陥が少ない繊維や
フィルム等の製造原料として好適なポリエステルの製造
法に関するものである。
ポリエステルは機被的、電気的及び熱的性質尋に優れて
%lA為Oで、繊維やフィルム等各種の原料として多M
*れて−る。ところがポリアルキレンチレツーレートを
主成分とすゐポーエステJI&lから得られるIIII
jlI中フィルムは概して摩擦係数が大暑<、S重文は
霞膜時O工程通過性が悪い為、摩擦係数が小書(為滑性
、の優れ良縁−及びフィルムを与える様なWIrllエ
ステJs10#法を確立することが切望1れてvh為。
%lA為Oで、繊維やフィルム等各種の原料として多M
*れて−る。ところがポリアルキレンチレツーレートを
主成分とすゐポーエステJI&lから得られるIIII
jlI中フィルムは概して摩擦係数が大暑<、S重文は
霞膜時O工程通過性が悪い為、摩擦係数が小書(為滑性
、の優れ良縁−及びフィルムを与える様なWIrllエ
ステJs10#法を確立することが切望1れてvh為。
一般Kd讐エステル繊維又はフィνムの墨滑性を歌善す
為方法としては、ポリエステルに不溶性の徽−粒子を混
合し、繊維又はライIWAO@lIFに微細1kWJ凸
を形成する方法−採用されてか)、具体的には■Iポリ
エステルIllする際に二酸化チIy、カオ響ナイト、
りlWl、V*ヵの様なIリエステIWK対して不活性
な微粒子を添加する所謂外部粒子法と、■ポψニスtJ
l&/製造夏応中に、カルモノ駿成分、オVtマー或い
はりン化金物・のいfれかを金属化金物と度広させて微
粒子を形成させる新調内部粒子tI!ボある。上記外部
粒子法と内部粒子法を比軟した場合、以下に示す層内か
ら内部粒子法の方が有利であるとされている。
為方法としては、ポリエステルに不溶性の徽−粒子を混
合し、繊維又はライIWAO@lIFに微細1kWJ凸
を形成する方法−採用されてか)、具体的には■Iポリ
エステルIllする際に二酸化チIy、カオ響ナイト、
りlWl、V*ヵの様なIリエステIWK対して不活性
な微粒子を添加する所謂外部粒子法と、■ポψニスtJ
l&/製造夏応中に、カルモノ駿成分、オVtマー或い
はりン化金物・のいfれかを金属化金物と度広させて微
粒子を形成させる新調内部粒子tI!ボある。上記外部
粒子法と内部粒子法を比軟した場合、以下に示す層内か
ら内部粒子法の方が有利であるとされている。
■粒子O徽細化1分―及び分散OSO装蒙が不要で経済
的に有利である。
的に有利である。
■外部粒子法では添加微粒子の凝集によりノブ中フイツ
Vエアイ等を防止する為に分散剤を併用しなければなら
ないが、内部粒子法ではその必要が1にい、一般に分散
剤は製品の耐熱性や電電的特性を阻害するから添加しな
いにこし九ことはなム。
Vエアイ等を防止する為に分散剤を併用しなければなら
ないが、内部粒子法ではその必要が1にい、一般に分散
剤は製品の耐熱性や電電的特性を阻害するから添加しな
いにこし九ことはなム。
■内部粒子法で生成する粒子は一般#ci1度が低いの
で、耐摩耗性の優れ丸製品が得られる。
で、耐摩耗性の優れ丸製品が得られる。
■内部粒子法で生成する、粒子は一1エステルと01に
じみが良いので延伸してもボイドが発生せず。
じみが良いので延伸してもボイドが発生せず。
i九ポリエステルに近tnjl折率を有しているので製
品O透明性が高い。
品O透明性が高い。
、ところで内部粒子法としては、エステに交換触媒とし
て使用するアvtt讐金属やアルカリ土類金属部O触謀
翔渣を利用して微粒子を形成させ、微粒子の形成量や粒
子径についてはリン化合物の添加によって調整する方法
が主流を占めている。しかしながら仁の方法には以下に
示す様な問題があjP、市場の要求を満足するものとは
奮いm−。
て使用するアvtt讐金属やアルカリ土類金属部O触謀
翔渣を利用して微粒子を形成させ、微粒子の形成量や粒
子径についてはリン化合物の添加によって調整する方法
が主流を占めている。しかしながら仁の方法には以下に
示す様な問題があjP、市場の要求を満足するものとは
奮いm−。
■粗大粒子が形成され晶(、その結果透明性の低い製品
Klkゐことが多い、しかも粗大粒子は繊1mのノブ中
ツイルムOフイツV:Lアイ等O製品欠陥t)FIlv
AKtk&。
Klkゐことが多い、しかも粗大粒子は繊1mのノブ中
ツイルムOフイツV:Lアイ等O製品欠陥t)FIlv
AKtk&。
■重含缶内でスケールが発生し晶(、これが時々脱落し
てぼりエステル中に混入し、ノブ中フイツv:Lアイ等
の欠陥を引き起こす。
てぼりエステル中に混入し、ノブ中フイツv:Lアイ等
の欠陥を引き起こす。
■微粒子の析出量中粒径を常時一定に保つ為には重合条
件を厳密に:!ント豐−ルしなければなら1kv%。
件を厳密に:!ント豐−ルしなければなら1kv%。
本発明者は上記の皺な事情に着関し、透明性及び易滑性
に優れ1クノプ中フイツVエアイ等の製品欠陥の少1に
%Aぼりエステルの製法を1立すぺ〈鋭意研究の結果完
成されたものであって、その構成は、チタン化合物及び
ゲルマニウム 1にゐ群から選択畜れゐ少な(と%1種01a1合触v
&O存在下で、テレツIkI酸又はそのエステル形成性
誘導体c以下酸成分と論うことがある)とアル命しンゲ
曽冨−ルとからIリエステ〃を展進するに当り1反応開
始から重縮合反応O進行によって反応−〇極限粘度が0
.2に達するまでO聞に。
に優れ1クノプ中フイツVエアイ等の製品欠陥の少1に
%Aぼりエステルの製法を1立すぺ〈鋭意研究の結果完
成されたものであって、その構成は、チタン化合物及び
ゲルマニウム 1にゐ群から選択畜れゐ少な(と%1種01a1合触v
&O存在下で、テレツIkI酸又はそのエステル形成性
誘導体c以下酸成分と論うことがある)とアル命しンゲ
曽冨−ルとからIリエステ〃を展進するに当り1反応開
始から重縮合反応O進行によって反応−〇極限粘度が0
.2に達するまでO聞に。
ジル3二tふ化合物を生家ポリエステARK対しジルコ
ニウム原子換算で80〜$! 509ppm添加すると
とろに要Vが存在する。
ニウム原子換算で80〜$! 509ppm添加すると
とろに要Vが存在する。
本発明O〆リエステルはその繰)返し皐位の80叱v1
1i上がアvatvンテVフI v −)からなるもの
であシ、他の共重合成分としてはイソフタル酸、P−β
−オキVエトキV安安息醋酸 g、6−J−フタレンジ
力〃ボン酸、4.4’−シカルポ等FA/SFフェニル
、4.4’−1’カルボIIPvベンゾフエノン。
1i上がアvatvンテVフI v −)からなるもの
であシ、他の共重合成分としてはイソフタル酸、P−β
−オキVエトキV安安息醋酸 g、6−J−フタレンジ
力〃ボン酸、4.4’−シカルポ等FA/SFフェニル
、4.4’−1’カルボIIPvベンゾフエノン。
ビス(4−力VボIFルフエ二J&/)工Iン、アジピ
ン酸、セパVyr11. S−ナトV?ムスA/傘イソ
フ1w酸或いはそれらのアA/IFA/エステル誘導体
等のVカルボン酸成分が挙げられる。またグリコ−V成
分としてはエチレングリコ−V、プロピレングリコール
、ブタンジオ−A/、ネオペンチルグリコール、シエチ
レングgコール、シタロヘキサンνメタノール、ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物尋を任意に選択
使用することがで自る。ζO他共重合成分として少量O
アミド結合。
ン酸、セパVyr11. S−ナトV?ムスA/傘イソ
フ1w酸或いはそれらのアA/IFA/エステル誘導体
等のVカルボン酸成分が挙げられる。またグリコ−V成
分としてはエチレングリコ−V、プロピレングリコール
、ブタンジオ−A/、ネオペンチルグリコール、シエチ
レングgコール、シタロヘキサンνメタノール、ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物尋を任意に選択
使用することがで自る。ζO他共重合成分として少量O
アミド結合。
ウレIシ結合、エーテル艙合、カーボネート結合等を含
んで休てもよく、要は804ル嚢以上がボ讐アVキレン
テレフi+v−)であり且り繊膳形成能及びフイA/J
−形成能を有す為ものでさえあれば。
んで休てもよく、要は804ル嚢以上がボ讐アVキレン
テレフi+v−)であり且り繊膳形成能及びフイA/J
−形成能を有す為ものでさえあれば。
すべてベース樹脂としての機能を発揮する。
次にチタン化合物及びゲルマニウム化合物は。
酸成分とアルキvyrvx−A/との重縮合触媒となる
4ので、度広系に可溶なものであればすべてO化合物を
使用することがで亀る。例えばチタン化合物としてはテ
)ラエチルfIネート、テ)ラプチルチIネート、チp
yoア#:IJP’91−イドの部分加水分解物、蓚酸
チIシ酸、蓚酸チI=ルアン4=ウム、蓚酸チ#具Jl
l/澹讐つム、チIニウムオキVア−チルアセFナート
、フッ化チIシ酸等がm1たゲルマニウム化合物として
は酸化ゲルマニウム、酢酸ゲルマ=ウム、ゲルマニウム
エFキVド。
4ので、度広系に可溶なものであればすべてO化合物を
使用することがで亀る。例えばチタン化合物としてはテ
)ラエチルfIネート、テ)ラプチルチIネート、チp
yoア#:IJP’91−イドの部分加水分解物、蓚酸
チIシ酸、蓚酸チI=ルアン4=ウム、蓚酸チ#具Jl
l/澹讐つム、チIニウムオキVア−チルアセFナート
、フッ化チIシ酸等がm1たゲルマニウム化合物として
は酸化ゲルマニウム、酢酸ゲルマ=ウム、ゲルマニウム
エFキVド。
ゲVマニウムプトaPVド等が挙げられる。これらめ重
縮合触媒は夫々単独で使用してもよ(、或いは2s以上
を適当に組み会わせて使用してもよい。
縮合触媒は夫々単独で使用してもよ(、或いは2s以上
を適当に組み会わせて使用してもよい。
これら重縮合触媒の添加量は#に限定され1に論が。
一般的に述べるとチタン化合物の場合は生成ボリエヌテ
ルに対してチ!ン厘子換算で0.0006〜0.14
pv @ 、よシ好t t、<#io、o o g N
o、o sモル慢。
ルに対してチ!ン厘子換算で0.0006〜0.14
pv @ 、よシ好t t、<#io、o o g N
o、o sモル慢。
ゲルマ−tム化合物の場合は同じくゲルマニウム原子換
算で0.01〜0.1壁w % 、よシ好ましくは0.
08〜0.06モv%の範囲でToる。しかして重縮合
触媒量が少なすぎると反応速度が遅く、所定の分子量を
得るのに長時間を要するから実際的でなく、一方多すぎ
ると生成ポリマーの瀧明゛度や耐熱性が低下する。
算で0.01〜0.1壁w % 、よシ好ましくは0.
08〜0.06モv%の範囲でToる。しかして重縮合
触媒量が少なすぎると反応速度が遅く、所定の分子量を
得るのに長時間を要するから実際的でなく、一方多すぎ
ると生成ポリマーの瀧明゛度や耐熱性が低下する。
また5714/:!ニウム化合物は、前述O内部粒子法
にシける易滑性向上の為の微粒子形成々分として不可欠
のものであ夛1反応系に可溶なものであればすべて使用
できる。代表的なものとしては、テトラ−n−プロピオ
ジルコネート、テトラインプロピオsF A/ :!ネ
ーF、テ)”)−mk−”jfAIN&コネート、テト
ラ−n−ア@#5lstxネート等のジルコ=ウムアル
コキサイド、酢酸S/ルコニル、蟻酸ジルコニル、酒石
酸ジル:1ミル、蓚酸VルコニsI、ステア讐ν霞SF
A/冨エル、安息香酸ジルコーp等の有機酸5FJI/
:l工に樵、塩化ジ〃=二M、臭化NA/:j1mk、
炭酸Wasxgv、51酸SPA/冨mA/アン4ニウ
ム等の無横駿slugsニル撫等が例示される。これら
ジに13Wつふ化合物の添加量は、生成ぼりエステル比
率しNA/:lニウム原子換算で80〜!!!66PF
の範囲に設定しなければならず、5OPP馳未満では像
−粒子の生成量が少なく最終製品 ″の易滑性を十
分に高めることができない。一方2fiOOppmを越
えると易滑性は飽和状lIK達し。
にシける易滑性向上の為の微粒子形成々分として不可欠
のものであ夛1反応系に可溶なものであればすべて使用
できる。代表的なものとしては、テトラ−n−プロピオ
ジルコネート、テトラインプロピオsF A/ :!ネ
ーF、テ)”)−mk−”jfAIN&コネート、テト
ラ−n−ア@#5lstxネート等のジルコ=ウムアル
コキサイド、酢酸S/ルコニル、蟻酸ジルコニル、酒石
酸ジル:1ミル、蓚酸VルコニsI、ステア讐ν霞SF
A/冨エル、安息香酸ジルコーp等の有機酸5FJI/
:l工に樵、塩化ジ〃=二M、臭化NA/:j1mk、
炭酸Wasxgv、51酸SPA/冨mA/アン4ニウ
ム等の無横駿slugsニル撫等が例示される。これら
ジに13Wつふ化合物の添加量は、生成ぼりエステル比
率しNA/:lニウム原子換算で80〜!!!66PF
の範囲に設定しなければならず、5OPP馳未満では像
−粒子の生成量が少なく最終製品 ″の易滑性を十
分に高めることができない。一方2fiOOppmを越
えると易滑性は飽和状lIK達し。
むしろ粗大粒子が生成して透明性が低下すると共にポリ
マー色が悪化するOで好噛しくない。特に好ましい添加
量は2轟O〜110(ippmである。ジルコニウム化
合物は固体状及び液体状の何れの形陽で添加してもよい
一4A、生成粒子を絢−に分散させるうえではアルキレ
ンダl:!−AI溶液として添加するのが最も好tしい
、固体状で添加する場合はボ蓼エスデA/110容41
1Bに封入して反応系へ加えるのがよい、崗N w :
1 xラム化合物の添加時期は、エステV化中エステル
交換反応ON始から1重縮合反応が進行して反応物の価
隈粘度が0.2に達するまでの聞に設定すぺ龜であ)、
これ以後では反応液の粘度が高すぎる為に生成微粒子0
fll舎が不拘−に1kl、均質な製品が得られなくな
る。ちなみに反応物0Iiii@粘度が約0.2 K達
し九時点で初期重縮合はは埋終了するが、こO時点KT
hける反応生成物O分子量は極めて小書(反応液の粘度
は低いから、この時期首でであればジル:!:9ム化舎
物を絢−に分散させることがで亀る。賞Vルコニウム化
合物は1重縮合触媒であるチIシ化合物や@l pv
:l x豐ム化合物と同時Kil加してもよく、威いは
別々KI!加してもよい。
マー色が悪化するOで好噛しくない。特に好ましい添加
量は2轟O〜110(ippmである。ジルコニウム化
合物は固体状及び液体状の何れの形陽で添加してもよい
一4A、生成粒子を絢−に分散させるうえではアルキレ
ンダl:!−AI溶液として添加するのが最も好tしい
、固体状で添加する場合はボ蓼エスデA/110容41
1Bに封入して反応系へ加えるのがよい、崗N w :
1 xラム化合物の添加時期は、エステV化中エステル
交換反応ON始から1重縮合反応が進行して反応物の価
隈粘度が0.2に達するまでの聞に設定すぺ龜であ)、
これ以後では反応液の粘度が高すぎる為に生成微粒子0
fll舎が不拘−に1kl、均質な製品が得られなくな
る。ちなみに反応物0Iiii@粘度が約0.2 K達
し九時点で初期重縮合はは埋終了するが、こO時点KT
hける反応生成物O分子量は極めて小書(反応液の粘度
は低いから、この時期首でであればジル:!:9ム化舎
物を絢−に分散させることがで亀る。賞Vルコニウム化
合物は1重縮合触媒であるチIシ化合物や@l pv
:l x豐ム化合物と同時Kil加してもよく、威いは
別々KI!加してもよい。
冑本発明をエステル交換反gsKよって行なう場合、エ
ステル交換触媒を使用しなければならないが、この場合
O交換触媒は格別制約を愛社るものではな(、従来から
知られた交換触媒例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛、マンガン尋の化合物を任意に選択使用するこ
とができる。中でも亜鉛中マンガン化合物は製品0iI
i明性を阻害し1に%/−h点で最も好ましいエステル
交換触媒とじて推奨される。を大直重法(遊離のテレ7
タル酸を使用する方法)の場合は、SFアルキVンダ響
スツール生成を抑制す□る為に第8成分としてアミン類
。
ステル交換触媒を使用しなければならないが、この場合
O交換触媒は格別制約を愛社るものではな(、従来から
知られた交換触媒例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛、マンガン尋の化合物を任意に選択使用するこ
とができる。中でも亜鉛中マンガン化合物は製品0iI
i明性を阻害し1に%/−h点で最も好ましいエステル
交換触媒とじて推奨される。を大直重法(遊離のテレ7
タル酸を使用する方法)の場合は、SFアルキVンダ響
スツール生成を抑制す□る為に第8成分としてアミン類
。
アン4二會ふ化合−類、アA/オリ金属化合物類。
アルカリ土類金属化合物顕部の塩基性化合物を添加す為
ことも有効であ)、それらの程度の変更はずベズ本発明
技術の範囲に含まれる。!九本発明の方法は、バッチ重
舎鰺及び連続重合VtO何れに連用しえ場合でも同様の
効果をlI為ことができる。
ことも有効であ)、それらの程度の変更はずベズ本発明
技術の範囲に含まれる。!九本発明の方法は、バッチ重
舎鰺及び連続重合VtO何れに連用しえ場合でも同様の
効果をlI為ことができる。
本発明は概略以上の様に構成されて−るが、要は重縮合
触媒としてすIy化合物及び/又はゲVffW會化合物
を選択すふと共に、微細粒子生成4分としてのsF I
W :1エウふ化合物の添加量及び添加時期を特定すゐ
ことによって、透明性及び易滑性に優れ且りノプ中フイ
ッVエアイ等の製品欠陥の少攻−dlエステルを提供し
得ることになつ九。
触媒としてすIy化合物及び/又はゲVffW會化合物
を選択すふと共に、微細粒子生成4分としてのsF I
W :1エウふ化合物の添加量及び添加時期を特定すゐ
ことによって、透明性及び易滑性に優れ且りノプ中フイ
ッVエアイ等の製品欠陥の少攻−dlエステルを提供し
得ることになつ九。
次に本発明の実施例及び比軟例を示す、実施例中の部は
@にことわら′Ikvhかぎりすべて重量部を意味する
。
@にことわら′Ikvhかぎりすべて重量部を意味する
。
エステル化に6率(エステル比率)は反応生成物中に残
存する力〃ボキVル基の量と反応生成物のケン化価とか
ら求めた。極限粘度〔η〕はボリマーヲフェノール(6
重量部)とテトラクロロエタン(4重1部)の混合溶媒
に溶解し、go”cで測定した。ポリマー中のりエチレ
ングリコール量ij ホ9 q−をメタノールで分解し
、ガスクロマトグラフィーによってエチレングリコール
に対する叱ルーとして測定した。
存する力〃ボキVル基の量と反応生成物のケン化価とか
ら求めた。極限粘度〔η〕はボリマーヲフェノール(6
重量部)とテトラクロロエタン(4重1部)の混合溶媒
に溶解し、go”cで測定した。ポリマー中のりエチレ
ングリコール量ij ホ9 q−をメタノールで分解し
、ガスクロマトグラフィーによってエチレングリコール
に対する叱ルーとして測定した。
ポリマー中の析出粒子径および粒子濃度は、実施例に示
し良方法で成膜したフィルムを反射暗視野顯am法で#
4察することにょカ行なった。
し良方法で成膜したフィルムを反射暗視野顯am法で#
4察することにょカ行なった。
フィルムの最大表面粗さく17)および中心線平均粗さ
rRA)はサーフツム800A型表面粗さ計を用い、針
径:1μm、加重:Q、07g、測定基準長:0.8s
aw、カットオフ:0.Og■の条件で測定し、10点
の平拘値で表示し友。
rRA)はサーフツム800A型表面粗さ計を用い、針
径:1μm、加重:Q、07g、測定基準長:0.8s
aw、カットオフ:0.Og■の条件で測定し、10点
の平拘値で表示し友。
フィルムへイズは直続ヘ−ズメーター(東洋精11g)
で測定しえ。
で測定しえ。
フィルムO動摩iI係数はASTM−D−1894−8
trK準1:、、2R℃、6311RH−、引張fif
f20Om、4)の条件で測弯した。
trK準1:、、2R℃、6311RH−、引張fif
f20Om、4)の条件で測弯した。
実施例1
テルツJ 71/II s a部とエチレングリコール
28部とを、g@化ゲV!エウ^0.0115部を用い
てエステル化反応に付した。エステル化率96−の生成
物を貯留分としてこれにテレフタル11100部、エチ
レンダv:l−A/as部、2#化ゲルマニウムO0O
禽!部よ〕なるスラリーを加え、i1素雰囲気下、圧力
を15 El/m1%反応温度を24e℃に′設定して
エステV化に応を行なw、eo分間反応させてエステル
化率959Gの生成物を得た。
28部とを、g@化ゲV!エウ^0.0115部を用い
てエステル化反応に付した。エステル化率96−の生成
物を貯留分としてこれにテレフタル11100部、エチ
レンダv:l−A/as部、2#化ゲルマニウムO0O
禽!部よ〕なるスラリーを加え、i1素雰囲気下、圧力
を15 El/m1%反応温度を24e℃に′設定して
エステV化に応を行なw、eo分間反応させてエステル
化率959Gの生成物を得た。
次いでテレ7りA/酸1GG部に和尚するエステル化に
応生成物を140℃の1着合度応器に移し。
応生成物を140℃の1着合度応器に移し。
0.1峰IW/l濃度の酢#ジルコニルのエチレンダ1
:1−Ja’jl液1.8容量部C生成ポリニスf7I
/lC対してVルコエウム換算で800 ppn* )
を加え、常圧にて同温度で1b分間攪拌した後、80分
を要してffi?fi℃fiで昇温しつつ反応系の圧力
を徐々に下げてo、oi■Hgとし同温、同圧で約80
分間重縮合に応を行なった。IIられたポリエチレンテ
レフタレートの〔η〕は0.628.ジエチレングリコ
ールは2.4憾で、透明度の高いものであっ九。
:1−Ja’jl液1.8容量部C生成ポリニスf7I
/lC対してVルコエウム換算で800 ppn* )
を加え、常圧にて同温度で1b分間攪拌した後、80分
を要してffi?fi℃fiで昇温しつつ反応系の圧力
を徐々に下げてo、oi■Hgとし同温、同圧で約80
分間重縮合に応を行なった。IIられたポリエチレンテ
レフタレートの〔η〕は0.628.ジエチレングリコ
ールは2.4憾で、透明度の高いものであっ九。
このポリマーを290℃で溶融押ff1LL、90℃で
縦方向に8.6倍、1110℃で横方向[8,5倍に延
伸しえ後2RO℃で熟熱1t−t、、、1!Sμmの厚
さのフィルムをSえ、このフイA/AO動摩擦係数は0
.6.フィルムヘイズは0.lG、最大褒面粗さくRT
)は0.21μm、中心線平均粗さく RA )Fio
、 028β嶺でTo′5え、、またこのフィルム中の
粒子を反射暗視UII徴鏡法で観察したところ1〜2μ
mの粒子が無数−(観察され、5μm以上の粗大粒子は
goo倍の視野で86か所観察したかまった〈存在し′
lkかった。
縦方向に8.6倍、1110℃で横方向[8,5倍に延
伸しえ後2RO℃で熟熱1t−t、、、1!Sμmの厚
さのフィルムをSえ、このフイA/AO動摩擦係数は0
.6.フィルムヘイズは0.lG、最大褒面粗さくRT
)は0.21μm、中心線平均粗さく RA )Fio
、 028β嶺でTo′5え、、またこのフィルム中の
粒子を反射暗視UII徴鏡法で観察したところ1〜2μ
mの粒子が無数−(観察され、5μm以上の粗大粒子は
goo倍の視野で86か所観察したかまった〈存在し′
lkかった。
次に上記で得たポリマーを用い、285℃で82g/分
の吐出量、6000m/分の速度で高速紡糸を行なった
ところ、糸切れ4なくスムーズに引取ることができた。
の吐出量、6000m/分の速度で高速紡糸を行なった
ところ、糸切れ4なくスムーズに引取ることができた。
得られた糸は優れた光沢を有しており、且つ極めて透明
度の高いものであった。
度の高いものであった。
比軟例1
酢#Vルコエルを添加しなかった他は実施例1と同一〇
条件で重縮合反応を行なった。得られたポジマーの〔η
〕は0.616.ジエチレングリコールは2..8優で
透明度O高いものであった。
条件で重縮合反応を行なった。得られたポジマーの〔η
〕は0.616.ジエチレングリコールは2..8優で
透明度O高いものであった。
こOポリマーを290℃で溶融押出しし、90℃で縦方
向に8.6倍、100℃で横方向114倍延伸した後2
20℃で熱処理し、1!Sμmto厚さのフィルムを得
た。得られたフィルムの?IJ)性は極めて悪く均一な
フィルムは得られなかった。!たこのフィルムの動摩擦
係数はスケールオーバーして測定することができず、フ
ィルムへイズはOj饅であった。このフィルム中の粒子
を反射暗視野顕fIIIMtriでm崇したところ1粒
子はまり九〈観察され1kかった。
向に8.6倍、100℃で横方向114倍延伸した後2
20℃で熱処理し、1!Sμmto厚さのフィルムを得
た。得られたフィルムの?IJ)性は極めて悪く均一な
フィルムは得られなかった。!たこのフィルムの動摩擦
係数はスケールオーバーして測定することができず、フ
ィルムへイズはOj饅であった。このフィルム中の粒子
を反射暗視野顕fIIIMtriでm崇したところ1粒
子はまり九〈観察され1kかった。
次に上記で得だポジマーを用い、286℃で82g/分
の吐出量、6000m/分の速度で高速紡糸したところ
6分K 1 wIJ@度の割合いで糸切れが起と〕、ス
ムーズな引取りができなかつえ。
の吐出量、6000m/分の速度で高速紡糸したところ
6分K 1 wIJ@度の割合いで糸切れが起と〕、ス
ムーズな引取りができなかつえ。
比軟例意
!酸化ゲVマニウムを添加しなかった他は実施1と同じ
条件で重縮合を行なったところ、得られたdIlマーの
[η]d0.412と低く、満足な製膜及び繊維化が不
可能であった。
条件で重縮合を行なったところ、得られたdIlマーの
[η]d0.412と低く、満足な製膜及び繊維化が不
可能であった。
実施例2
テレフタに/酸51911.エチレングリコール481
部、トリエチルアミン0.16部を、攪拌機、蒸留塔及
び圧力調整器を備えたステンレス製オートクレーブに仕
込み、窒31I置換後加圧してゲージ圧2.rsKl/
ydK保ち、240℃で生成する水を蒸留塔の頂部より
連続的に除去しながらエステル化反応を行なった。反応
開始後120分経過してから放圧し、エステル化率が9
11Gの生成物を得た。
部、トリエチルアミン0.16部を、攪拌機、蒸留塔及
び圧力調整器を備えたステンレス製オートクレーブに仕
込み、窒31I置換後加圧してゲージ圧2.rsKl/
ydK保ち、240℃で生成する水を蒸留塔の頂部より
連続的に除去しながらエステル化反応を行なった。反応
開始後120分経過してから放圧し、エステル化率が9
11Gの生成物を得た。
このエステル化生成物に蓚酸チタニルカリウム(2水樵
)0.020部およびテトラ−n−プロピオンジルコネ
ート・2n−プロピルアルコール塩1.17部(生成ポ
リエステルに対してジルコニウム原子換算で400 p
pm )を添加し、常圧、240℃で1s分間加熱攪拌
した後240℃の重縮合反応@に移し、80分を要して
276℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて0
.0 A wx Hgとし、1!!に岡墨、jl圧で約
80分間重縮合反応を行なった。得られたポリマーの〔
η〕は0.f140゜ジエチレングリコールはL1チで
、透明度の高いものであった。
)0.020部およびテトラ−n−プロピオンジルコネ
ート・2n−プロピルアルコール塩1.17部(生成ポ
リエステルに対してジルコニウム原子換算で400 p
pm )を添加し、常圧、240℃で1s分間加熱攪拌
した後240℃の重縮合反応@に移し、80分を要して
276℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて0
.0 A wx Hgとし、1!!に岡墨、jl圧で約
80分間重縮合反応を行なった。得られたポリマーの〔
η〕は0.f140゜ジエチレングリコールはL1チで
、透明度の高いものであった。
このポリマーを実施例1と同様にして成膜したところ、
wm例1とは埋同じ高品質のフィルムが得られた。壕九
賽膝例1と同様にして高速紡糸を行なったと仁ろ、糸切
れは噛った〈起こらずスムーズに紡糸すゐこと零で1.
光沢及び透明度の高い糸が傳られた。
wm例1とは埋同じ高品質のフィルムが得られた。壕九
賽膝例1と同様にして高速紡糸を行なったと仁ろ、糸切
れは噛った〈起こらずスムーズに紡糸すゐこと零で1.
光沢及び透明度の高い糸が傳られた。
実施例1
重合反応!Il−にVメチpテレフタレー) 1000
部、エチレングリツール800部、酢酸亜鉛(2水樵)
04116部、を仕込み、iim算囲気下195℃で1
.6時間加熱してエステル交換を行なった。
部、エチレングリツール800部、酢酸亜鉛(2水樵)
04116部、を仕込み、iim算囲気下195℃で1
.6時間加熱してエステル交換を行なった。
このエステル交換生成物に1酸化ゲル′1F49五0.
171g、テ)リー龜−プロビオシルコ本−ト・2n−
プロピルアルコ−A/樵IJMils(生成〆リエステ
A/に対してジルコつウム換算で401 ppm)添加
し、同温度で16分間加熱攪拌し九後40分を要して2
76℃まで’Fl温しつつ反応;l&o圧力を徐々に下
げて0.05 sw Hgとし、I!に同温、同圧で約
70分間重縮合を行なった。得られたポリマーの〔η〕
はo、ass、t、tエチレングリコールは2.6優で
透明度の高いものであった。
171g、テ)リー龜−プロビオシルコ本−ト・2n−
プロピルアルコ−A/樵IJMils(生成〆リエステ
A/に対してジルコつウム換算で401 ppm)添加
し、同温度で16分間加熱攪拌し九後40分を要して2
76℃まで’Fl温しつつ反応;l&o圧力を徐々に下
げて0.05 sw Hgとし、I!に同温、同圧で約
70分間重縮合を行なった。得られたポリマーの〔η〕
はo、ass、t、tエチレングリコールは2.6優で
透明度の高いものであった。
このポリマーを実施例1と同様に成膜すると。
実施例1とほぼ同程度の高品質のフィルムが得られた。
また実施例1と同じ条件で高速紡糸を行なったところ、
紡糸時の糸切れもなくスムーズに引取りを行なうことが
でき、IIられた糸の光沢及び透明度は極めて良好であ
った。
紡糸時の糸切れもなくスムーズに引取りを行なうことが
でき、IIられた糸の光沢及び透明度は極めて良好であ
った。
出願人 東洋紡績株式会社
代埠人 弁理士 植大久−4゛
Claims (1)
- (1)チタン化合物及びゲルマニウム化合物よりなる群
から選択される少なくとも1 mc)N縮合触媒O存在
下て、テレフタル酸又は−toエステル形成性誘導体と
アルキレンゲ菅コールとからポリエステルを製造するに
当シ、ff応開始赤ら重縮合反応O違行によりて反応物
の極限粘度が0.2に達する書でO聞に、SFルコニウ
ム化化合を生成ポリエステルK 111 L t) p
vコニウム原子換算で80〜2500ppm添加するこ
とを#微とする易滑性ポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14015581A JPS5840321A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 易滑性ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14015581A JPS5840321A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 易滑性ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5840321A true JPS5840321A (ja) | 1983-03-09 |
JPS6337816B2 JPS6337816B2 (ja) | 1988-07-27 |
Family
ID=15262143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14015581A Granted JPS5840321A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 易滑性ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5840321A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62110914A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系繊維およびポリエステル系異収縮混繊糸 |
EP0472179A2 (en) * | 1990-08-21 | 1992-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyesters using a catalyst mixture of tetraalkyl titanates and zirconates |
EP1562704A1 (en) * | 2002-07-26 | 2005-08-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
-
1981
- 1981-09-04 JP JP14015581A patent/JPS5840321A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62110914A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系繊維およびポリエステル系異収縮混繊糸 |
EP0472179A2 (en) * | 1990-08-21 | 1992-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyesters using a catalyst mixture of tetraalkyl titanates and zirconates |
EP1562704A1 (en) * | 2002-07-26 | 2005-08-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
EP1562704A4 (en) * | 2002-07-26 | 2009-08-12 | Du Pont | TITANIUM-ZIRCONIUM CATALYST COMPOSITIONS AND THEIR USE |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6337816B2 (ja) | 1988-07-27 |
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