TW201734113A - 纖維素酯樹脂用改質劑、纖維素酯樹脂組成物、光學薄膜及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種可得到透濕度小、隨著濕度變化之尺寸變化少的光學薄膜的纖維素酯樹脂用改質劑，本發明提供一種纖維素酯樹脂用改質劑，其包含酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)，該酯化合物(X1)係以下列式(1)表示；該聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有碳原子數2~8的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~12的芳基二羧酸殘基、及碳原子數2~6的伸烷基二醇殘基或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇殘基，且數量平均分子量為300~1,500，羥價為50~350；□(式中，G為碳原子數2~10的多元醇殘基；A為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基；n為2~6的整數)。

Description

纖維素酯樹脂用改質劑、纖維素酯樹脂組成物、光學薄膜及液晶顯示裝置
本發明係關於一種可得到透濕度小、隨著濕度變化之尺寸變化少的光學薄膜的纖維素酯樹脂用改質劑。又，關於一種包含該改質劑的纖維素酯樹脂組成物、使用該組成物而得到的光學薄膜及具有該光學薄膜的液晶顯示裝置。
纖維素酯樹脂(CA)薄膜的透明性、光學等向性、強韌性優異，與液晶顯示裝置之偏光元件的材料，亦即聚乙烯醇(以下簡稱為「PVA」)的接著性亦為良好，故可用作構成電視、個人電腦等液晶顯示裝置之偏光板的偏光板保護膜等的光學薄膜。
液晶顯示裝置的偏光板一般具有下述結構：在使雙色性分子定向於PVA薄膜上的偏光板的兩側，貼附由纖維素酯所構成的偏光板保護膜。由纖維素酯所構成的偏光板保護膜容易滲透濕氣(耐透濕性拙劣，亦即透濕度高)，導致來自外部的濕氣容易滲入偏光板內部。由於該濕氣，貼附有由纖維素酯所構成之偏光板保護膜的偏光板具有偏光元件容易劣化的缺點。
為了降低纖維素酯樹脂薄膜的透濕度，以往係使用添加有磷酸三苯酯等磷酸酯系化合物的纖維素酯樹脂組成物得到薄膜。然而，近年來，隨著液晶顯示裝置的薄型化，偏光板保護膜亦邁向薄膜化，以往的膜厚80μm變成10~50μm，上述磷酸酯系化合物變得無法充分賦予耐透濕性。為了提高耐透濕性而增加上述磷酸酯系化合物在纖維素酯樹脂的添加量的情況，會發生薄膜的耐熱性降低或磷酸酯系化合物在薄膜表面洩漏(漏出)等問題。若磷酸酯系化合物漏出，則薄膜發生霧化，結果，所得之影像的清晰度降低。
若為以等量的添加量進行比較的情況下可使透濕度更小的改質劑，則可避免發生薄膜的耐熱性降低或漏出的問題，而賦予對應薄膜化充分的耐透濕性。因此，熱切期望用等量的添加量可使透濕度更小的改質劑。
作為可賦予纖維素酯樹脂薄膜良好之耐透濕性的改質劑，例如，已有揭示一種包含酯化合物的纖維素酯樹脂用改質劑，該酯化合物係由具有2~5個碳原子的二醇、具有8~12個碳原子的芳香族系(脫水)二羧酸或其酯化物、及具有5~11個碳原子的芳香族系單羧酸進行反應而得，且數量平均分子量為300~5,000(例如，參照專利文獻1)。然而，該專利文獻1所揭示的改質劑，亦難以對應纖維素酯樹脂薄膜的薄膜化而呈現足夠小的透濕度。
又，已有揭示在得到纖維素酯樹脂薄膜時使用一種含有纖維素酯樹脂及改質劑之組成物的技術，該改質劑含有「具有羥基苯甲酸等芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸化合物」與「2-乙基己醇或異癸醇等單醇」的酯化合物(例如，參照專利文獻2)。然而，專利文獻2所記載的技術係以「在偏光板保護膜的皂化處理時抑制在皂化液的溶出物，以減少該溶出物或異物等所導致的製造偏光板時的故障」為課題所揭示者，其目的並非賦予薄膜耐透濕性。即使使用在專利文獻2所揭示的改質劑，亦無法賦予可對應薄膜化的充分耐透濕性。
再者，作為可賦予纖維素酯樹脂薄膜良好之耐透濕性的改質劑，例如，已有揭示一種「專利文獻2所使用的具有羥基苯甲酸等芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸化合物」與「碳原子數2~12的2~10價之多官能醇」的酯化合物(例如，參照專利文獻3)。藉由使用專利文獻3所揭示的改質劑，相較於使用該專利文獻1或2所揭示之改質劑的情況，可得到耐透濕性提高的纖維素酯樹脂薄膜。然而，纖維素酯樹脂薄膜，會因濕氣滲入薄膜內(吸濕)而有薄膜的尺寸變化的問題。使用專利文獻3所揭示之改質劑而得到的纖維素酯樹脂薄膜，雖可改善耐透濕性，但會引起已滲入薄膜內的濕氣所導致之薄膜的尺寸變化。將此因吸濕而尺寸變化的薄膜用作偏光元件保護膜而成的液晶顯示板，將因使用環境變化而引起起因於薄膜尺寸變化之影像對比降低。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2006-282987號公報
專利文獻2 日本特開2010-271620號公報
專利文獻3 日本特開2015-083646號公報
本發明所欲解決之課題在於提供一種可得到透濕度小、隨著濕度變化的尺寸變化少的光學薄膜的纖維素酯樹脂用改質劑。又，本發明所欲解決之課題在於提供一種含有該改質劑的纖維素酯樹脂組成物、由該樹脂組成物所構成的光學薄膜及使用該光學薄膜的液晶顯示裝置。
本案發明人等進行深入研究，結果發現：藉由併用「上述專利文獻3所揭示之改質劑，具體為使碳原子數2~10的多元醇與芳香環上具有羥基的芳香族單羧酸進行反應而得的酯化合物」與「以使用二羧酸與二元醇為必要而得的數量平均分子量與羥價在特定範圍的聚酯多元醇」可得到透濕度小之耐透濕性優異的纖維素酯樹脂薄膜；該薄膜隨著濕度變化的尺寸變化少；該薄膜適合用作光學薄膜等，進而完成本發明。
亦即，本發明提供一種纖維素酯樹脂用改質劑，其特徵為包含酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)，該酯化合物(X1)係以下列式(1)表示；該聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有碳原子數2~8的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~12的芳基二羧酸殘基、及碳原子數2~6的伸烷基二醇殘基或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇殘基，且數量平均分子量為300~1,500，羥價為50~350；
(式中，G為碳原子數2~10的多元醇殘基；A為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基；n為2~6的整數)。
又，本發明提供一種光學薄膜，其特徵為含有該纖維素酯樹脂組成物。
再者，本發明提供一種液晶顯示裝置，其特徵為具有該光學薄膜。
根據本發明，可提供一種可得到透濕度小、隨著濕度變化之尺寸變化少的光學薄膜的纖維素酯樹脂用改質劑。本發明之纖維素酯樹脂用改質劑，如上所述，賦予光學薄膜優異的耐透濕性，且來自光學薄膜的揮發少，因此即使在高溫高濕這樣的嚴苛環境下，亦可期待維持耐透濕性。接著，本發明之光學薄膜，適合用作液晶顯示裝置的構件。
用以實施發明之形態
本發明之纖維素酯樹脂用改質劑，其特徵為包含酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)，該酯化合物(X1)係以下列式(1)表示；該聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有碳原子數2~8的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~12的芳基二羧酸殘基、及碳原子數2~6的伸烷基二醇殘基或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇殘基，且數量平均分子量為300~1,500，羥價為50~350；
(式中，G為碳原子數2~10的多元醇殘基；A為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基；n為2~6的整數)。
上述「多元醇殘基」、「伸烷基二醇殘基」、「氧伸烷基二醇殘基」，係表示將多元醇、伸烷基二醇或氧伸烷基二醇所具有之羥基去除而成的有機基。又，「芳香族單羧酸殘基」、「伸烷基二羧酸殘基」、「芳香族二羧酸殘基」，係表示將芳香族單羧酸、伸烷基二羧酸、芳香族二羧酸所具有之羧基去除而成的有機基。又，下述「鏈狀」，係表示不包含環，鏈狀包括直鏈狀與分支狀。
以下對本發明所使用之酯化合物(X1)進行詳細說明。酯化合物(X1)中的G為碳原子數2~10的多元醇殘基。作為碳原子數2~10的多元醇殘基，可舉例如：碳原子數2~10的脂肪族多元醇殘基、或碳原子數2~10的芳香族多元醇殘基等。此外，在本發明中，「碳原子數」，係指不包含羰基碳的碳原子數。
作為該碳原子數2~10的脂肪族多元醇殘基，可舉例如：碳原子數2~10的鏈狀脂肪族多元醇殘基或碳原子數2~10的環式脂肪族多元醇殘基等。作為該碳原子數2~10的鏈狀脂肪族多元醇殘基，可舉例如：乙二醇殘基、丙二醇殘基、1,3-丙二醇殘基、2-甲基-1,3-丙二醇殘基、1,2-丁二醇殘基、1,3-丁二醇殘基、1,4-丁二醇殘基、2,3-丁二醇殘基、1,5-戊二醇殘基、3-甲基-1,5-戊二醇殘基、1,6-己二醇殘基、1,7-庚二醇殘基、1,8-辛二醇殘基、1,9-壬二醇殘基、1,10-癸二醇殘基等2價之脂肪族醇殘基；甘油殘基、1,2,3-丁三醇殘基、1,2,4-丁三醇殘基、1,2,3-庚三醇殘基、1,2,4-庚三醇殘基、1,2,5-庚三醇殘基、2,3,4-庚三醇殘基、三羥甲基丙烷殘基等3價之脂肪族醇殘基；季戊四醇殘基、赤藻糖醇殘基等4價之脂肪族醇殘基；木糖醇殘基等5價之脂肪族醇殘基；山梨糖醇殘基等6價之脂肪族醇殘基等。
作為該碳原子數2~10的環式脂肪族多元醇殘基，可舉例如：環戊二醇殘基、環戊烷二甲醇殘基、環己二醇殘基、環己烷二甲醇殘基、環庚二醇殘基、環庚烷二甲醇殘基等。
在本發明中，上述「脂肪族多元醇殘基」包含脂肪族結構中具有醚基(-O-)的結構。此情況下，碳原子數係指隔著醚基存在的脂肪族基的總碳原子數。作為包含脂肪族結構中具有醚基(-O-)之結構的殘基，可舉例如：二乙二醇殘基、三乙二醇殘基、二丙二醇殘基、三丙二醇殘基、二季戊四醇殘基等。
作為該碳原子數2~10的芳香族多元醇殘基，可舉例如：1,2-苯二甲醇殘基、1,3-苯二甲醇殘基、1,4-苯二甲醇殘基等。
酯化合物(X1)中的G之中，從可賦予薄膜優異之耐透濕性的觀點來看，較佳為碳原子數2~8的鏈狀脂肪族多元醇殘基，更佳為碳原子數2~6的直鏈狀脂肪族多元醇殘基或碳原子數2~6的分支狀脂肪族多元醇殘基，再佳為選自包含乙二醇殘基、丙二醇殘基、1,3-丙二醇殘基、2-甲基-1,3-丙二醇殘基及3-甲基-1,5-戊二醇殘基之群組的一種以上的殘基。
該n為2~6的整數。從賦予薄膜優異之耐透濕性的觀點來看，n較佳為2~3的整數。此處，n相當於下述碳原子數2~10之多元醇的價數。
酯化合物(X1)中的A為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基。作為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基，可舉例如：單羥基苯甲酸殘基、二羥基苯甲酸殘基、三羥基苯甲酸殘基、單羥基萘羧酸殘基等。
作為該單羥基苯甲酸的殘基，可舉例如：2-羥基苯甲酸(柳酸)殘基、3-羥基苯甲酸殘基、4-羥基苯甲酸(對羥苯甲酸)殘基、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸殘基等。
作為該二羥基苯甲酸殘基，可舉例如：2,3-二羥基苯甲酸(2-兒茶酚甲酸(2-pyrocatechuic acid))殘基、2,4-二羥基苯甲酸(β-雷鎖酸(β-resorcylic acid))殘基、2,5-二羥基苯甲酸(龍膽酸)殘基、2,6-二羥基苯甲酸(γ-雷鎖酸)殘基、3,4-二羥基苯甲酸(兒茶酸)殘基、3,5-二羥基苯甲酸(α-雷鎖酸)殘基等。
作為該三羥基苯甲酸殘基，可舉例如：3,4,5-三羥基苯甲酸殘基、2,4,6-三羥基苯甲酸殘基等。
作為該單羥基萘羧酸殘基，可舉例如：2-羥基-1-萘甲酸殘基、1-羥基-2-萘甲酸殘基、3-羥基-2-萘甲酸殘基、6-羥基-2-萘甲酸殘基等。
該A之中，從賦予薄膜優異之耐透濕性、耐水性的觀點來看，較佳為具有芳香環上的氫原子之一被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基(單羥基苯甲酸殘基)，更佳為4-羥基苯甲酸(對羥苯甲酸)殘基。
在本發明中，通式(1)中的n為2~6的整數。通式(1)中的「-OCO-A」數根據n所表示的整數而有所改變。通式(1)中存在的複數個「-OCO-A」中的「-A」可為相同，亦可為不同。又，本發明之纖維素酯樹脂用改質劑，除了通式(1)所表示的化合物以外，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可包含其他化合物，具體而言，如 通式(1)中，多元醇之羥基的一部分殘留的化合物等的化合物。
作為本發明所使用的酯化合物(X1)，例如，羥基的價數為2~6的碳原子數2~10之多元醇(g)與具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(a)的反應物。這種反應物，例如，可藉由使羥基的價數為2~6的碳原子數2~10之多元醇(g)與具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(a)進行反應而得。
作為該多元醇(g)，可舉例如：碳原子數2~10的脂肪族多元醇、或碳原子數2~10的芳香族多元醇等。作為該碳原子數2~10的脂肪族多元醇，可舉例如：碳原子數2~10的鏈狀脂肪族多元醇或碳原子數2~10的環式脂肪族多元醇等。
作為該碳原子數2~10的鏈狀脂肪族多元醇，可舉例如：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等2價之脂肪族醇；甘油、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-庚三醇、1,2,4-庚三醇、1,2,5-庚三醇、2,3,4-庚三醇、三羥甲基丙烷等3價之脂肪族醇；季戊四醇、赤藻糖醇等4價之脂肪族醇；木糖醇等5價之脂肪族醇；山梨糖醇等6價之脂肪族醇等。該脂肪族多元醇(g)可使用1種，亦可併用2種以上。
作為碳原子數2~10的環式脂肪族多元醇，可舉例如：環戊二醇、環戊烷二甲醇、環己二醇、環己烷二甲醇、環庚二醇、環庚烷二甲醇等。
在本發明中，作為脂肪族多元醇(g)，亦可使用脂肪族結構中具有醚基(-O-)的多元醇。作為這種醇，可舉例如：二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二季戊四醇等。
作為該碳原子數2~10的芳香族多元醇，可舉例如：1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇等。
該多元醇(g)之中，從賦予薄膜優異之耐透濕性、耐水性的觀點來看，較佳為碳原子數2~8的鏈狀脂肪族多元醇，更佳為碳原子數2~6的直鏈狀脂肪族多元醇或碳原子數2~6的分支狀脂肪族多元醇，再佳為選自包含乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇及3-甲基-1,5-戊二醇之群組的一種以上的醇。
作為該芳香族單羧酸(a)，可舉例如：2-羥基苯甲酸(柳酸)、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸(對羥苯甲酸)、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸等的單羥基苯甲酸；2,3-二羥基苯甲酸(2-兒茶酚甲酸)、2,4-二羥基苯甲酸(β-雷鎖酸)、2,5-二羥基苯甲酸(龍膽酸)、2,6-二羥基苯甲酸(γ-雷鎖酸)、3,4-二羥基苯甲酸(兒茶酸)、3,5-二羥基苯甲酸(α-雷鎖酸)等的二羥基苯甲酸；3,4,5-三羥基苯甲酸、2,4,6-三羥基苯甲酸等的三羥基苯甲酸；2-羥基-1-萘甲酸、1-羥基-2-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸、6-羥基-2-萘甲酸等的單羥基萘羧酸等。
該芳香族單羧酸(a)之中，從賦予薄膜優異之耐透濕性的觀點來看，較佳為具有芳香環上的氫原子之一被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(單羥基苯甲酸)，更佳為對羥苯甲酸。
本發明所使用的酯化合物(X1)，例如，可因應需求在酯化觸媒的存在下，例如在100~250℃的溫度範圍內，使該多元醇(g)與芳香族單羧酸(a)進行酯化反應2~25小時，藉此進行製造。此外，酯化反應的溫度、時間等條件並無特別限定，可適當設定。
作為該酯化觸媒，可舉例如：鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯等的鈦系觸媒；二丁基氧化錫等的錫系觸媒；對甲苯磺酸等的有機磺酸系觸媒等。
該酯化觸媒的使用量，只要適當設定即可，但一般相對於原料的總量100質量份，較佳在0.001~0.1質量份的範圍內使用。
在得到本發明所使用之酯化合物(X1)時，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可使用該芳香族單羧酸(a)以外的羧酸或多元醇(g)以外的醇。
作為該芳香族單羧酸(a)以外的羧酸，可舉例如：脂肪族二羧酸、脂肪族單羧酸、芳香族二羧酸、不具有羥基的芳香族單羧酸等。
作為該脂肪族二羧酸，可舉例如：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸(decanedicarboxylic acid)、環己烷二羧酸、二聚酸、富馬酸等或該等脂肪族二羧酸的甲酯、酸氯化物等。
作為該脂肪族單羧酸，可舉例如：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸等或該等脂肪族單羧酸的甲酯、酸氯化物及酸酐等。
作為該芳香族二羧酸，可舉例如：苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-聯苯二羧酸或該等芳香族二羧酸的甲酯、酸氯化物及酸酐等。
作為該不具有羥基的芳香族單羧酸，可舉例如：苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、小茴香酸、對第三丁基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、萘甲酸、菸鹼酸、呋喃甲酸、大茴香酸等或該等芳香族單羧酸的甲酯、酸氯化物及酸酐等。
作為該多元醇(g)以外的醇，可舉例如：甲醇、乙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、第三丁醇、1-戊醇、異戊醇、第三戊醇、環戊醇、1-己醇、環己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、異壬醇、1-壬醇、戊醇、月桂醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯等的單醇；氫化雙酚A、二聚物二元醇、雙酚A、雙酚A的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇等的二元醇等。
使用上述該芳香族單羧酸(a)以外的羧酸或多元醇(g)以外的醇的情況下，從容易得到不損及本發明之效果的酯化合物(X1)的觀點來看，本發明所使用之酯 化合物(X1)的原料100質量份中，其使用量總計較佳為0.1~50質量份，更佳為0.1~30質量份。
從賦予薄膜優異之耐透濕性、耐水性的觀點來看，本發明所使用之酯化合物(X1)的數量平均分子量(Mn)較佳在200~1,000的範圍，更佳在250~700的範圍。
此處，數量平均分子量(Mn)係依據凝膠滲透層析儀(GPC)測量並進行聚苯乙烯換算所得到的值。此外，GPC的測量條件如下所述。
[GPC測量條件]
測量裝置：Tosoh股份有限公司製高速GPC裝置
「HLC-8320GPC」
管柱：Tosoh股份有限公司製「TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L」+Tosoh股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-M」+Tosoh股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-M」+Tosoh股份有限公司製「TSK gel SuperHZ-2000」+Tosoh股份有限公司製「TSK gel SuperHZ-2000」
偵測器：RI(微差折射計)
資料處理：Tosoh股份有限公司製「EcoSEC Data Analysis版本1.07」
管柱溫度：40℃
展開溶劑：四氫呋喃
流速：0.35mL/分鐘
測量樣本：使15mg的樣本溶解於10ml的四氫呋喃，並以微濾器過濾所得到之溶液，將其作為測量樣本。
樣本注入量：20μl
標準樣本：依據上述「HLC-8320GPC」的測量手冊，使用已知分子量的下述單分散(rnonodisperse)聚苯乙烯。
(單分散聚苯乙烯)
Tosoh股份有限公司製「A-300」
Tosoh股份有限公司製「A-500」
Tosoh股份有限公司製「A-1000」
Tosoh股份有限公司製「A-2500」
Tosoh股份有限公司製「A-5000」
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Tosoh股份有限公司製「F-2」
Tosoh股份有限公司製「F-4」
Tosoh股份有限公司製「F-10」
Tosoh股份有限公司製「F-20」
Tosoh股份有限公司製「F-40」
Tosoh股份有限公司製「F-80」
Tosoh股份有限公司製「F-128」
Tosoh股份有限公司製「F-288」
本發明所使用的酯化合物(X1)的性質狀態，因上述數量平均分子量(Mn)或組成等而異，但一般在常溫下為液體、固體、膏狀等。
以下對本發明所使用的聚酯多元醇(X2)進行詳細說明。聚酯多元醇(X2)，如上所述，係於主鏈骨架中具有碳原子數2~8的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~12的芳香族二羧酸殘基、及碳原子數2~6的伸烷基二醇殘基或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇殘基，且數量平均分子量為300~1,500，羥價為50~350。
若該數量平均分子量小於300，則揮發性變大，結果不易得到透濕度小的光學薄膜，因而不佳。又，若數量平均分子量超過1,500，則與纖維素酯樹脂的互溶性變得不佳，結果不易得到隨著濕度變化之尺寸變化少的光學薄膜，因而不佳。數量平均分子量較佳為350~1,300，更佳為400~1,200。
若該羥價小於50，則與纖維素酯樹脂的互溶性變得不佳，結果不易得到隨著濕度變化之尺寸變化少的光學薄膜，因而不佳。又，若羥價超過350，則揮發性變大，結果不易得到透濕度小的光學薄膜，因而不佳。羥價較佳為85~320，更佳為90~280。
此外，在本發明中，以依據JIS K 0070-1992的方法測量羥價。又，以依據JIS K 0070-1992的方法測量酸價。
聚酯多元醇(X2)之中，從可得到隨著濕度變化的尺寸穩定性更優異之光學薄膜的觀點來看，較佳為於主鏈骨架中具有碳原子數2~4之伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~8之芳香族二羧酸殘基、及碳原子數2~4之伸烷基二醇殘基的聚酯多元醇，更佳為於主鏈骨架中 具有選自包含苯二甲酸殘基、己二酸殘基及丁二酸殘基之群組的1種以上的殘基、及乙二醇殘基或丙二醇殘基的聚酯多元醇。
本發明所使用的聚酯多元醇(X2)，例如可藉由在使羥基之當量多於羧基之當量的條件下，使構成各殘基的二羧酸及二醇進行反應而得。
作為該二羧酸，可舉例如：碳原子數2~8的伸烷基二羧酸或碳原子數6~12的芳基二羧酸殘基等。作為碳原子數2~8的伸烷基二羧酸，可舉例如：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、環己烷二羧酸、二聚酸、富馬酸等或該等脂肪族二羧酸的甲酯、酸氯化物等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為該碳原子數6~12的芳基二羧酸，可舉例如：苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-聯苯二羧酸或該等芳香族二羧酸的甲酯、酸氯化物及酸酐等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
該二羧酸之中，從可得到隨著濕度變化之尺寸穩定性更優異的光學薄膜的觀點來看，較佳為碳原子數2~4的伸烷基二羧酸或碳原子數6~8的芳香族二羧酸，更佳為選自包含苯二甲酸、己二酸及丁二酸之群組的1種以上的二羧酸。
作為該二醇，可舉例如：碳原子數2~6的伸烷基二醇或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇等。作為該碳原子數2~6的伸烷基二醇，可舉例如：乙二醇、丙二 醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為該碳原子數4~6的氧伸烷基二醇，可舉例如：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
該二醇之中，從容易得到隨著濕度變化之尺寸穩定性更優異的光學薄膜的觀點來看，較佳為碳原子數2~4的伸烷基二醇，更佳為乙二醇或丙二醇。
本發明所使用的聚酯多元醇(X2)，例如，可因應需求在酯化觸媒的存在下，例如在180~250℃的溫度範圍內使上述原料進行酯化反應10~25小時，藉此進行製造。此外，酯化反應的溫度、時間等條件並無特別限定，可適當設定。
作為該酯化觸媒，可舉例如：鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯等的鈦系觸媒；二丁基氧化錫等的錫系觸媒；對甲苯磺酸等的有機磺酸系觸媒等。
該酯化觸媒的使用量，只要適當設定即可，但一般相對於原料的總量100質量份，較佳在0.001~0.1質量份的範圍內使用。
本發明所使用之聚酯多元醇(X2)的性質狀態，因上述(Mn)或組成等而異，一般在常溫下為液體、固體、膏狀等。
作為該酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)的混合比〔(X1)/(X2)〕，從可得到耐透濕性優異、耐揮發 性優異之效果的觀點來看，其質量比較佳為5/95~95/5，更佳為20/80~80/20。
本發明之纖維素酯樹脂組成物，其特徵為含有本發明之纖維素酯樹脂用改質劑與纖維素酯樹脂。
該纖維素酯樹脂，係將得自棉絨、木漿、洋麻等之纖維素所具有的羥基的一部分或全部酯化而成者。該等之中，使用將得自棉絨之纖維素酯化所得到的纖維素酯樹脂而得的薄膜，容易從構成薄膜之製造裝置的金屬支持體剝離，可提高薄膜的生產效率，因而較佳。
作為該纖維素酯樹脂的具體例，可舉例如：三乙醯纖維素或雙乙醯纖維素等的乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、丙酸乙酸丁酸纖維素、乙酸麩酸纖維素及硝酸織維素等。該等纖維素酯樹脂可單獨使用，亦可併用2種以上。將由本發明之纖維素酯樹脂組成物所構成的薄膜用作光學薄膜，特別是偏光板保護膜的情況下，使用乙酸纖維素，可得到機械物性及透明性優異的薄膜，因而較佳。
作為該乙酸纖維素，若為平均乙醯化度(acetylation degree)(鍵結乙酸量)在50.0~62.5質量%之範圍者，則由所得到的纖維素酯樹脂組成物所構成的光學薄膜可形成機械物性及透明性優異的薄膜，因而較佳。
又，為了提高光學薄膜的耐透濕性，乙酸纖維素的平均乙醯化度較佳在54~61.5質量%的範圍。藉由使用平均乙醯化度更高的三乙醯纖維素，可得到耐透濕性優異的纖維素酯樹脂薄膜。又，為了將光學薄膜調 整為高相位差值，乙酸纖維素的平均乙醯化度較佳在50.0~58質量%的範圍。
此外，平均乙醯化度，係以乙酸纖維素的質量為基準，將該乙酸纖維素皂化而藉此產生的乙酸的質量比例。
該纖維素酯樹脂，若為數量平均分子量在30,000~300,000之範圍者，則可提高薄膜的機械物性，因而較佳。又，需要更高機械物性的情況下，更佳為使用50,000~200,000之範圍者。
作為本發明之纖維素酯樹脂組成物中的纖維素酯樹脂用改質劑的含量，相對於纖維素酯樹脂100質量份，較佳為0.5~50質量份的範圍，更佳為0.5~30質量份的範圍，更佳為5~15質量份的範圍。藉由在此範圍內使用該纖維素酯樹脂用改質劑，形成可得到耐透濕性、透明性優異且適合用於光學用途之薄膜的組成物。
本發明之光學薄膜係含有本發明之纖維素酯樹脂組成物的薄膜。本發明之纖維素酯薄膜的膜厚因使用的用途而異，但一般較佳在10~200μm的範圍。
本發明之光學薄膜，亦可具有光學異向性或光學等向性等特性，將該光學薄膜用於偏光板用保護膜的情況下，較佳為使用不妨礙透光的光學等向性薄膜。
本發明之光學薄膜，可用於各種用途。作為最有效的用途，例如具有需要液晶顯示裝置之光學等向性的偏光板用保護膜，但亦可用於需要光學補償功能的偏光板用保護膜的支持體。
本發明之光學薄膜，可用於各種顯示模式的液晶單元。可舉例如：橫向電場型(IPS；In-Plane Switching)、扭轉向列型(TN；Twisted Nematic)、垂直排列型(VA；Vertically Aligned)、光學補償彎曲型(OCB；Optically Compensatory Bend)等。
本發明之光學薄膜，例如可藉由熔融擠製法進行製造。具體而言，可藉由以例如擠製機等，將含有該纖維素酯樹脂、纖維素酯樹脂用改質劑、及因應需求之其他各種添加劑等而成的纖維素酯樹脂組成物進行熔融揉合，並使用T字模等成形成薄膜狀而得。
又，本發明之光學薄膜，除了上述成形方法以外，例如，可藉由所謂的溶液澆鑄法(solvent cast method)進行成形而得：將該纖維素酯樹脂與該纖維素酯樹脂用改質劑溶解於有機溶劑中所得到的樹脂溶液，澆鑄於金屬支持體上，接著，餾去該有機溶劑並使其乾燥。
根據該溶液澆鑄法，可得到表面不易形成凹凸之表面平滑性優異的薄膜。因此，藉由該溶液澆鑄法所得到的薄膜，適合用於光學用途，特別適合用作偏光板用保護膜用途。
該溶液澆鑄法一般包含：第1步驟，使該纖維素酯樹脂與該纖維素酯樹脂用改質劑溶解於有機溶劑中，將所得到之樹脂溶液澆鑄於金屬支持體上；第2步驟，將經澆鑄之該樹脂溶液中所包含的有機溶劑餾去並使其乾燥，以形成薄膜；及接續其之第3步驟，將形成於金屬支持體上的薄膜從金屬支持體剝離並進行加熱乾燥。
作為該第1步驟所使用的金屬支持體，可列舉環形帶狀或鼓狀的金屬製材料等，例如，可使用其表面加工成鏡面的不銹鋼製材料。
於該金屬支持體上澆鑄樹脂溶液時，為了防止異物混入所得到之薄膜，較佳為使用經以過濾器進行過濾的樹脂溶液。
作為該第2步驟的乾燥方法，並無特別限定，可舉例如下述方法：藉由以30~50℃之溫度範圍的熱風吹送該金屬支持體的頂面及/或底面，使經澆鑄之該樹脂溶液中所包含之有機溶劑的50~80質量%蒸發，以於該金屬支持體上形成薄膜。
接著，該第3步驟係將該第2步驟所形成的薄膜從金屬支持體上剝離，並在高於該第2步驟的溫度條件下進行加熱乾燥的步驟。作為該加熱乾燥方法，例如在100~160℃的溫度條件下階段性地上升溫度的方法，可得到具有良好尺寸穩定性的薄膜，因而較佳。藉由在該溫度條件下進行加熱乾燥，幾乎可完全去除該第2步驟後殘留於薄膜中的有機溶劑。
此外，在該第1步驟~第3步驟中，有機溶劑亦可回收再使用。
作為可在將該纖維素酯樹脂與該纖維素酯樹脂用改質劑與有機溶劑混合並溶解時使用的有機溶劑，只要可將其溶解，則並無特別限定，例如，在使用乙酸纖維素作為纖維素酯樹脂的情況下，例如，較佳為使用二氯甲烷等的有機鹵化物或二氧戊環(dioxolane)類作為優良溶劑。
又，將例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、環己烷、環己酮等的不良溶劑(poor solvent)與該優良溶劑併用，可提高薄膜的生產效率，因而較佳。
該優良溶劑與不良溶劑的混合比例，以質量比計，較佳為優良溶劑/不良溶劑=75/25~95/5的範圍。
該樹脂溶液中在纖維素酯樹脂的濃度，較佳為10~50質量%，更佳為15~35質量%。
在該溶液澆鑄法中，在第3步驟得到經進行加熱乾燥的薄膜後，可進一步設置將該薄膜進行加熱延伸的第4步驟。
第4步驟中，在藉由第1步驟~第3步驟使用本發明之纖維素酯樹脂組成物製造薄膜後，將所得到之薄膜進行加熱延伸。延伸操作可分多階段實施，亦可在澆鑄方向、寬邊方向上實施雙軸延伸。又，進行雙軸延伸的情況下，可進行同時雙軸延伸，亦可階段性地實施。此情況下，階段性係指例如可依序進行不同延伸方向的延伸，亦可將同一方向的延伸分成多階段，且在其任一階段中加入不同方向的延伸。
又，同時雙軸延伸亦包含在單向上延伸，並對另一方向緩和張力以使其收縮的情況。同時雙軸延伸的較佳延伸倍率，例如較佳為寬度方向×1.05~×1.5倍，長邊方向(澆鑄方向)×0.8~×1.3倍；特別是寬度方向上×1.1~×2.5倍、長邊方向上×0.8~×0.99倍。特佳為寬度方向上×1.1~×2.0倍、長邊方向上×0.9~×0.99倍。
作為該可因應需求添加的其他各種添加劑，可舉例如：本發明之纖維素酯樹脂用改質劑以外的改質劑、熱塑性樹脂、紫外線吸收劑、消光劑、染料等。
作為該本發明之纖維素酯樹脂用改質劑以外的改質劑，可舉例如：磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯等的磷酸酯；鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、乙基鄰苯二甲醯基甘醇酸乙酯、丁基鄰苯二甲醯基甘醇酸丁酯等的鄰苯二甲酸酯；三羥甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四乙酸酯、乙醯檸檬酸三丁酯等多元醇的酯化合物；末端以乙酸等脂肪族單羧酸封端的聚酯化合物、八乙酸蔗糖酯、苯甲酸蔗糖酯等具有呋喃醣結構或呱喃醣結構的糖酯化合物；具有巴比妥酸結構的化合物；咪唑、三唑、吡唑等具有5員芳香族雜環與6員芳香族烴環鍵結之結構的化合物等。
作為該熱塑性樹脂，可舉例如：聚酯樹脂、聚酯醚樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、甲苯磺醯胺樹脂等。
作為該紫外線吸收劑，可舉例如：氧二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、柳酸酯系化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。相對於該纖維素酯樹脂100質量份，該紫外線吸收劑較佳在0.01~2質量份的範圍。
作為該消光劑，可舉例如：氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸 鈣、高嶺土、滑石等。相對於該纖維素酯樹脂100質量份，該消光劑較佳在0.1~0.3質量份的範圍。
作為該染料，只要在不妨礙本發明之目的的範圍內，其種類及摻合量等並無特別限定。
本發明之光學薄膜的膜厚較佳在5~120μm的範圍，更佳為8~100μm的範圍，特佳為10~80μm的範圍。將該光學薄膜用作偏光板用保護膜的情況下，只要膜厚在10~80μm的範圍內，則在實現液晶顯示裝置的薄型化時為較佳，且可維持充分的薄膜強度、耐透濕性等優異的性能。
本發明之光學薄膜的耐透濕性良好，故適合用作偏光板用保護膜、相位差膜、反射板、廣角提升膜、防眩膜、無反射膜、防靜電膜、彩色過濾器等液晶顯示裝置的構件。
實施例
以下，根據實施例進一步具體說明本發明。除非另有說明，例中的「份」及「%」為質量基準。
合成例1〔酯化合物(X1)〕
於具備溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的0.5公升之四頸燒瓶中，加入221.0g的對羥苯甲酸、46.7g的2-甲基-1,3-丙二醇。一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至220℃為止，總計使其反應12.5小時。反應後，於180℃下減壓去除未反應的2-甲基-1,3-丙二醇，得到本發明所使用的酯化合物(X1-1)。酯化合物(X1-1)在常溫下為固體。以GPC進行分析，結果數量平均分子量為460，重量平均分子量為490。
合成例2(同上)
於具備溫度計、攪拌器及水分離器的1公升之四頸燒瓶中，加入138g的對羥苯甲酸、39g的乙二醇、200g的二甲苯、1.9g的對甲苯磺酸．單水合物。為了在與二甲苯的共沸脫水條件下進行酯化反應，花費1.5小時升溫至140℃，於140℃下使其反應3小時。反應後，冷卻至室溫，將析出之內容物過濾，得到固體。於所得到之固體中加入500g的離子交換水，攪拌30分鐘後，進行過濾，並於120℃下使其乾燥4小時。於此時所得到之固體中加入300g的甲醇，攪拌15分鐘後，將未溶解成分過濾，並於120℃下使其乾燥1小時，藉此得到本發明所使用的酯化合物(X1-2)。酯化合物(X1-2)在常溫下為固體。以GPC進行分析，結果數量平均分子量為390，重量平均分子量為393。
合成例3(同上)
於具備溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的0.5公升之四頸燒瓶中，加入221g對羥苯甲酸、75.6g的3-甲基-1,5-戊二醇。一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至220℃為止，總計使其反應12.5小時。反應後，於180℃下減壓去除未反應的3-甲基-1,5-戊二醇，得到本發明所使用的酯化合物(X1-3)。酯化合物(X1-3)在常溫下為高黏度液體。以GPC進行分析，結果數量平均分子量為440，重量平均分子量為450。
合成例4〔聚酯多元醇(X2)〕
於附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積3公升之四頸燒瓶中，置入944g的苯二甲酸軒、311g的己二酸、923g的丙二醇及0.131g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至210℃為止，總計使其進行縮合反應17小時。反應後進行過濾，藉此得到常溫高黏度液體的聚酯多元醇(X2-1)。以GPC進行分析，結果聚酯多元醇(X2-1)的數量平均分子量為760，羥價為183，酸價為0.8。
合成例5(同上)
於附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶中，置入393g的苯二甲酸軒、314g的丁二酸、250g的丙二醇、204g的乙二醇及0.03g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至210℃為止，總計使其進行縮合反應17小時。反應後進行過濾，藉此得到常溫高黏度液體的聚酯多元醇(X2-2)。以GPC進行分析，結果聚酯多元醇(X2-2)的數量平均分子量為1,190，羥價為112，酸價為0.6。
合成例6(同上)
於附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶中，置入700g的六氫苯酐、219g的丙二醇、179g的乙二醇及0.03g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至220℃為止，總計使其進行縮合反應17小時。反應後進行過濾，藉此得到常溫高黏度液體的聚酯多元醇 (X2-3)。以GPC進行分析，結果聚酯多元醇(X2-3)的數量平均分子量為980，羥價為115，酸價為0.5。
合成例7(同上)
於附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積2公升之四頸燒瓶中，置入348g的六氫苯酐、267g的丁二酸、213g的丙二醇、173g的乙二醇及0.03g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至220℃為止，總計使其進行縮合反應17小時。反應後進行過濾，藉此得到常溫高黏度液體的聚酯多元醇(X2-4)。以GPC進行分析，結果聚酯多元醇(X2-4)的數量平均分子量為1,210，羥價為114，酸價為0.5。
合成例8〔酯化合物(X1)、聚酯多元醇(X2)以外的酯化合物(X3)〕
於附有溫度計、攪拌器及迴流冷卻器的內部容積0.5公升之四頸燒瓶中，置入132g的三羥甲基丙烷、366g的苯甲酸、0.03g的作為酯化觸媒之鈦酸四異丙酯，一邊在氮氣流下進行攪拌，一邊階段性地升溫至220℃為止，藉此總計使其進行縮合反應17小時。反應後進行過濾，藉此得到常溫高黏度液體的酯化合物(X3-2)。以GPC進行分析，結果酯化合物(X3-2)的數量平均分子量為380，羥價為10，酸價為0.3。
實施例1(纖維素酯樹脂用改質劑、纖維素酯樹脂組成物及光學薄膜)
加入100份的三乙醯纖維素(產品名LT-35、乙醯化度61%、Daicel Chemical Industries製)、810份的二氯甲烷、90份的甲醇、7.5份的酯化合物(X1-1)、2.5份的聚酯化合物(X2-1)並使其溶解，得到包含本發明之纖維素酯樹脂用改質劑的摻雜液。將摻雜液澆鑄於玻璃板上，使厚度約為0.8mm，在室溫下放置一晚後，於50℃下乾燥30分鐘，並於120℃下乾燥30分鐘，得到膜厚60μm的纖維素酯薄膜。依照下述方法評價所得到之纖維素酯薄膜隨著耐透濕性及濕度變化的尺寸穩定性。評價結果顯示於表1。
<耐透濕性的評價方法>
依照JIS Z 0208所記載的方法，測量纖維素酯薄膜的透濕度。測量條件係在溫度40℃、相對濕度90%下進行。依照以下基準評價耐透濕性。
○：透濕度為580g/m2．24h以下。
×：透濕度超過580g/m2．24h。
<隨著濕度變化之尺寸穩定性的評價方法>
纖維素酯薄膜(1)之尺寸穩定性的評價，可藉由使相對濕度在20%RH至80%RH發生變化所產生的膨脹率進行評價。具體而言，依照以下方法。
使用安裝有高溫高濕度對應濕度控制單元的TMA-SS6100(Seiko Instruments公司製)，以拉伸模式在載重50mN、夾頭間距20mm的條件下，將膜厚60μm、寬度3mm的樣本固定，一邊將爐內的樣本溫度保持恆溫40℃，一邊以每分鐘2%RH的濕度上升速度，將濕度從 0%RH加濕至80%RH，將此時濕度變化所造成的夾頭間距之伸長量除以濕度差(80-0=80)，求出相對於濕度變化的膨脹率(%/%RH)。依照以下基準評價尺寸穩定性。
○：吸濕尺寸變化率為0.50%以下。
×：吸濕尺寸變化率超過0.50%。
實施例2~13及比較例1~7
除了成為表1~表3所示的摻合比例以外，以與實施例1相同的方式得到光學薄膜。以與實施例相同的方式進行評價。評價結果顯示於表1~3。
表2的註解
X3-1：苯甲酸蔗糖酯

Claims (21)

  1. 一種纖維素酯樹脂用改質劑，其特徵為包含酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)，該酯化合物(X1)係以下列式(1)表示；該聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有碳原子數2~8的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~12的芳基二羧酸殘基、及碳原子數2~6的伸烷基二醇殘基或碳原子數4~6的氧伸烷基二醇殘基，且數量平均分子量為300~1,500，羥價為50~350； (式中，G為碳原子數2~10的多元醇殘基；A為具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基；n為2~6的整數)。
  2. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該式(1)中的G為碳原子數2~8的鏈狀脂肪族多元醇殘基。
  3. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該式(1)中的G為碳原子數2~6的直鏈狀脂肪族多元醇殘基或碳原子數2~6的分支狀脂肪族多元醇殘基。
  4. 如請求項2或3之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該式(1)中的G為選自包含乙二醇殘基、丙二醇殘基、1,3-丙二醇殘基、2-甲基-1,3-丙二醇殘基、3-甲基-1,5-戊二醇殘基之群組的一種以上的殘基。
  5. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該式(1)中的A為具有芳香環上的氫原子之一被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸殘基。
  6. 如請求項1或4之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該式(1)中的A為對羥苯甲酸殘基。
  7. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該酯化合物(X1)為羥基的價數為2~6的碳原子數2~10之多元醇(g)與具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(a)的反應物。
  8. 如請求項7之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該碳原子數2~10的多元醇(g)為碳原子數2~8的鏈狀脂肪族多元醇。
  9. 如請求項7之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該碳原子數2~10的多元醇(g)為碳原子數2~6的直鏈狀脂肪族多元醇或碳原子數2~6的分支狀脂肪族多元醇。
  10. 如請求項7之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該碳原子數2~10的多元醇(g)為選自包含乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇之群組的一種以上的醇。
  11. 如請求項7之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(a)係具有芳香環上的氫原子之一被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸。
  12. 如請求項7之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該具有芳香環上之氫原子的一部分或全部被取代成羥基之結構的芳香族單羧酸(a)為對羥苯甲酸。
  13. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該聚酯多元醇(X2)的數量平均分子量為350~1,300，羥價為85~320。
  14. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有碳原子數2~4的伸烷基二羧酸殘基或碳原子數6~8的芳基二羧酸殘基、及碳原子數2~4的伸烷基二醇殘基的聚酯多元醇。
  15. 如請求項1之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，聚酯多元醇(X2)係於主鏈骨架中具有選自包含苯二甲酸殘基、己二酸殘基及丁二酸殘基之群組的1種以上的殘基、及乙二醇殘基或丙二醇殘基的聚酯多元醇。
  16. 如請求項1至15中任一項之纖維素酯樹脂用改質劑，其中，該酯化合物(X1)與聚酯多元醇(X2)的混合比〔(X1)/(X2)〕，以質量比計為5/95~95/5。
  17. 一種纖維素酯樹脂組成物，其特徵為含有如請求項1至16中任一項之纖維素酯樹脂用改質劑與纖維素酯樹脂。
  18. 如請求項17之纖維素酯樹脂組成物，其中，相對於該纖維素酯樹脂100質量份，含有0.5~50質量份的纖維素酯樹脂用改質劑。
  19. 一種光學薄膜，其特徵為含有如請求項17或18之纖維素酯樹脂組成物。
  20. 如請求項19之光學薄膜，其係偏光元件保護膜。
  21. 一種液晶顯示裝置，其特徵為具有如請求項19或20之光學薄膜。
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