JPS5839137B2 - アルフア− − ジオ−ル − ガンマ− ジオキソカゴウブツノセイホウ - Google Patents
アルフア− − ジオ−ル − ガンマ− ジオキソカゴウブツノセイホウInfo
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- JPS5839137B2 JPS5839137B2 JP50070241A JP7024175A JPS5839137B2 JP S5839137 B2 JPS5839137 B2 JP S5839137B2 JP 50070241 A JP50070241 A JP 50070241A JP 7024175 A JP7024175 A JP 7024175A JP S5839137 B2 JPS5839137 B2 JP S5839137B2
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- osmium tetroxide
- diol
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は後述する意義である
）を有する化合物を原料とし、四酸化オスミウムおよび
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩素酸塩でなる
酸化剤混合物との反応により、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ４は同一または異なるアルキル基
、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ２およびＲ３は同一または異なるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリー
ル基または水素である）を有するα−ジオール−ｒ−ジ
オキソ化合物の製法に関する。
）を有する化合物を原料とし、四酸化オスミウムおよび
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩素酸塩でなる
酸化剤混合物との反応により、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ４は同一または異なるアルキル基
、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ２およびＲ３は同一または異なるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリー
ル基または水素である）を有するα−ジオール−ｒ−ジ
オキソ化合物の製法に関する。
本発明によるα−ジオール−γ−ジオキソ化合物は、た
とえば閉環反応によるフラン誘導体の製法等の有用な合
成反応中間体であり、いくつかの化合物は芳香化剤とし
て使用される（Ｇ、Ｂ１１ｃｈｉ、Ｅ、Ｄｅｍｏｌｅお
よびＦ、Ｔｈｏｍａｓ、 Ｊ、Ｏｒｇ。
とえば閉環反応によるフラン誘導体の製法等の有用な合
成反応中間体であり、いくつかの化合物は芳香化剤とし
て使用される（Ｇ、Ｂ１１ｃｈｉ、Ｅ、Ｄｅｍｏｌｅお
よびＦ、Ｔｈｏｍａｓ、 Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、 ３８．１２３（１９７３）およびり、 Ｒ
ｅＢ 、Ｍａｕｒｅｒ 、 Ｇ、 ０ｈｌａｆｆ 、
Ｈｅ１ｖ 、 ５６．１８８２（１９７３）参照〕。
ｅＢ 、Ｍａｕｒｅｒ 、 Ｇ、 ０ｈｌａｆｆ 、
Ｈｅ１ｖ 、 ５６．１８８２（１９７３）参照〕。
上記α−ジオール−γ−ジオキン化合物の公知の製法に
対して、本発明の方法は、安価であるだけでなく操作が
簡単であるという利点を有する。
対して、本発明の方法は、安価であるだけでなく操作が
簡単であるという利点を有する。
さらに閉環反応によるフラン誘導体の製造において、α
−ジオール−γ−ジオキン化合物の合成法は、中間体化
合物を単離することなく、四酸化オスミウムを回収した
のち公知の操作法（Ｇ。
−ジオール−γ−ジオキン化合物の合成法は、中間体化
合物を単離することなく、四酸化オスミウムを回収した
のち公知の操作法（Ｇ。
Ｂｕｃｈｉ等の上記引用文献参照）により最終反応水性
混合物について閉環反応を実施できるので、非常に興味
深い。
混合物について閉環反応を実施できるので、非常に興味
深い。
本発明方法によれば、酸化剤は四酸化オスミウムであり
、該化合物は触媒量で（好ましくは反応物ｒ当り少なく
とも２０■）使用できるが、四酸化オスミウムと反応物
との付加物の結合を酸化的に切断することにより塩素酸
塩から断えず再生される。
、該化合物は触媒量で（好ましくは反応物ｒ当り少なく
とも２０■）使用できるが、四酸化オスミウムと反応物
との付加物の結合を酸化的に切断することにより塩素酸
塩から断えず再生される。
したがって、塩素酸塩は少な（とも当量でなげればなら
ない。
ない。
さらに四酸化オスミウムは、反応終了後、不揮発性付加
物を形成するように原料化合物を収容するトラップにお
ける四酸イじオスミウムの捕捉による窒素気流雰囲気中
での操作、あるいは適当な溶媒（たとえばＣＣｌ４、ベ
ンゼン、Ｅｔ２０）により四酸化オスミウムを選択抽出
しついで抽出物に原料化合物を加えたのち溶媒を留去す
ること、あるいは該分野で公知の方法により回収される
。
物を形成するように原料化合物を収容するトラップにお
ける四酸イじオスミウムの捕捉による窒素気流雰囲気中
での操作、あるいは適当な溶媒（たとえばＣＣｌ４、ベ
ンゼン、Ｅｔ２０）により四酸化オスミウムを選択抽出
しついで抽出物に原料化合物を加えたのち溶媒を留去す
ること、あるいは該分野で公知の方法により回収される
。
さらに詳述すれば、酸化反応は水溶液中において、温度
Ｏないし１００℃（一般に２５ないし５０℃）、反応系
を液相に維持する圧力で行なわれる。
Ｏないし１００℃（一般に２５ないし５０℃）、反応系
を液相に維持する圧力で行なわれる。
水に不溶性の固形反応物を使用する場合には、少なくと
も部分的に反応物を溶解しうる水と混合する不活性溶媒
（ＴＨＦ、アルコール）あるいは部分的に反応物および
四酸化オスミウムの両方を溶解しうる水と混和しない不
活性溶媒（ＣＣ１４、Ｅｔ２ｏ、ベンゼン）を添加する
ことが好ましい。
も部分的に反応物を溶解しうる水と混合する不活性溶媒
（ＴＨＦ、アルコール）あるいは部分的に反応物および
四酸化オスミウムの両方を溶解しうる水と混和しない不
活性溶媒（ＣＣ１４、Ｅｔ２ｏ、ベンゼン）を添加する
ことが好ましい。
操作法は次の実施例によりさらに明確になるであろう。
実施例
２・５−ジメチルフランからエリトロ−３・４−ジヒド
ロキシヘキサン−２・５−ジオンの製造 水３０ｒｒｌｌに塩素酸カリウム２．８０ｆ（２２，８
ミリモル）、四酸化オスミウム５０．８■（０，２０ミ
リモル）および２・５−ジメチルフラン０．９６１？（
１０，ＯミｌＪモル）を加え、混合物を封鎖容器におい
て室温で１７時間攪拌した。
ロキシヘキサン−２・５−ジオンの製造 水３０ｒｒｌｌに塩素酸カリウム２．８０ｆ（２２，８
ミリモル）、四酸化オスミウム５０．８■（０，２０ミ
リモル）および２・５−ジメチルフラン０．９６１？（
１０，ＯミｌＪモル）を加え、混合物を封鎖容器におい
て室温で１７時間攪拌した。
その後、水に不溶性のジメチルフランの液相が消失した
。
。
四酸化オスミウムを回収するに当り、ジメチルフラン中
に浸漬し冷却させた多孔性隔膜を具備するトラップにそ
の出口において連結した最終反応容器を通して窒素を発
泡させることにより該化合物の回収を行なった。
に浸漬し冷却させた多孔性隔膜を具備するトラップにそ
の出口において連結した最終反応容器を通して窒素を発
泡させることにより該化合物の回収を行なった。
これにより窒素と接触した四酸化オスミウムは不揮発性
のジメチルフラン付加物を経由して捕捉された。
のジメチルフラン付加物を経由して捕捉された。
トラップに捕捉された内容物は水および塩素酸カリウム
を添加したのち次工程用として使用できた。
を添加したのち次工程用として使用できた。
さらに四酸化オスミウムの回収は、ＣＣｌ４で選択抽出
したのち、抽出物にジメチルフランを添加しくこれによ
り付加物を形成する）、最後に溶媒を留去することによ
り実施することもできる。
したのち、抽出物にジメチルフランを添加しくこれによ
り付加物を形成する）、最後に溶媒を留去することによ
り実施することもできる。
蒸留残渣は水および塩素酸カリウムを加えたのち次工程
に使用できる。
に使用できる。
反応混合物を１５１Ｗ７Ｊ（ｇの減圧下、室温において
蒸発乾固し、残渣を酢酸エチルで数回抽出し、抽出液を
合わせたのち乾燥しく無水硫酸ナトリウム）、減圧下蒸
留乾固した。
蒸発乾固し、残渣を酢酸エチルで数回抽出し、抽出液を
合わせたのち乾燥しく無水硫酸ナトリウム）、減圧下蒸
留乾固した。
融点４６〜４９℃の白色結晶生成物１．２６ｆが得られ
、さらにこれよりクロロホルム−リグロインによる再結
晶から純粋なエリトロ−３・４−ジヒドロキシヘキサン
−２・５−ジオン０．８９Ｐ（収率６１％）が得られ、
この生成物の融点は６０ないし６２℃であり、赤外線ス
ペクトルおよびＮＭＲスペクトルは公知の文献（Ｇ 、
ＢＧｃｈｉ等）と一致した。
、さらにこれよりクロロホルム−リグロインによる再結
晶から純粋なエリトロ−３・４−ジヒドロキシヘキサン
−２・５−ジオン０．８９Ｐ（収率６１％）が得られ、
この生成物の融点は６０ないし６２℃であり、赤外線ス
ペクトルおよびＮＭＲスペクトルは公知の文献（Ｇ 、
ＢＧｃｈｉ等）と一致した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、Ｒ１およびＲ４は同一または異なるアルキル基
、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ２およびＲ３は同一または異なるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリー
ル基あるいは水素である）を有するα−ジオール−γ−
ジオキシ化合物の製法において、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ２は上記意義である
）を有する化合物を、水性溶媒中で、四酸化オスミウム
とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩素酸塩とで
なる酸化剤混合物と反応させることを特徴とする、α−
ジオール−γ−ジオキン化合物の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23896/74A IT1014988B (it) | 1974-06-12 | 1974-06-12 | Processo per la preparazione di alfa diol gamma diosso composti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5111701A JPS5111701A (en) | 1976-01-30 |
| JPS5839137B2 true JPS5839137B2 (ja) | 1983-08-27 |
Family
ID=11210711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50070241A Expired JPS5839137B2 (ja) | 1974-06-12 | 1975-06-12 | アルフア− − ジオ−ル − ガンマ− ジオキソカゴウブツノセイホウ |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839137B2 (ja) |
| BE (1) | BE830109A (ja) |
| CA (1) | CA1039749A (ja) |
| CH (1) | CH605521A5 (ja) |
| CS (1) | CS203002B2 (ja) |
| DD (1) | DD118069A5 (ja) |
| DK (1) | DK264675A (ja) |
| FR (1) | FR2279708A1 (ja) |
| GB (1) | GB1505667A (ja) |
| HU (1) | HU172080B (ja) |
| IL (1) | IL47459A (ja) |
| IT (1) | IT1014988B (ja) |
| LU (1) | LU72706A1 (ja) |
| NL (1) | NL7507042A (ja) |
| NO (1) | NO141512C (ja) |
| SE (1) | SE422199B (ja) |
| YU (1) | YU132375A (ja) |
| ZA (1) | ZA753469B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0268150U (ja) * | 1988-11-10 | 1990-05-23 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3067027D1 (en) * | 1980-01-11 | 1984-04-19 | Ici Plc | Process for the preparation of 1,4-dialkylbut-2-ene-1,4-diones |
-
1974
- 1974-06-12 IT IT23896/74A patent/IT1014988B/it active
-
1975
- 1975-05-23 YU YU01323/75A patent/YU132375A/xx unknown
- 1975-05-28 ZA ZA00753469A patent/ZA753469B/xx unknown
- 1975-06-05 FR FR7517602A patent/FR2279708A1/fr active Granted
- 1975-06-09 CS CS754025A patent/CS203002B2/cs unknown
- 1975-06-10 LU LU72706A patent/LU72706A1/xx unknown
- 1975-06-11 IL IL47459A patent/IL47459A/xx unknown
- 1975-06-11 NO NO752080A patent/NO141512C/no unknown
- 1975-06-11 DK DK264675A patent/DK264675A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-06-11 CH CH755775A patent/CH605521A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-11 CA CA229,050A patent/CA1039749A/en not_active Expired
- 1975-06-11 HU HU75SA00002801A patent/HU172080B/hu unknown
- 1975-06-11 BE BE157224A patent/BE830109A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-12 GB GB25278/75A patent/GB1505667A/en not_active Expired
- 1975-06-12 SE SE7506763A patent/SE422199B/xx unknown
- 1975-06-12 NL NL7507042A patent/NL7507042A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-12 DD DD186609A patent/DD118069A5/xx unknown
- 1975-06-12 JP JP50070241A patent/JPS5839137B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0268150U (ja) * | 1988-11-10 | 1990-05-23 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK264675A (da) | 1975-12-13 |
| NO141512B (no) | 1979-12-17 |
| NO752080L (ja) | 1975-12-15 |
| IT1014988B (it) | 1977-04-30 |
| SE422199B (sv) | 1982-02-22 |
| JPS5111701A (en) | 1976-01-30 |
| LU72706A1 (ja) | 1975-10-08 |
| BE830109A (fr) | 1975-10-01 |
| DE2526050A1 (de) | 1975-12-18 |
| CS203002B2 (en) | 1981-02-27 |
| GB1505667A (en) | 1978-03-30 |
| CA1039749A (en) | 1978-10-03 |
| CH605521A5 (ja) | 1978-09-29 |
| FR2279708A1 (fr) | 1976-02-20 |
| FR2279708B1 (ja) | 1978-05-19 |
| NO141512C (no) | 1980-03-26 |
| SE7506763L (sv) | 1975-12-15 |
| HU172080B (hu) | 1978-05-28 |
| IL47459A0 (en) | 1975-12-31 |
| AU8145675A (en) | 1976-11-25 |
| ZA753469B (en) | 1976-05-26 |
| NL7507042A (nl) | 1975-12-16 |
| YU132375A (en) | 1982-02-28 |
| DE2526050B2 (de) | 1977-04-21 |
| IL47459A (en) | 1979-01-31 |
| DD118069A5 (ja) | 1976-02-12 |
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