CS203002B2 - Process for preparing alpha-diol-gamma-dioxocompounds - Google Patents
Process for preparing alpha-diol-gamma-dioxocompounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS203002B2 CS203002B2 CS754025A CS402575A CS203002B2 CS 203002 B2 CS203002 B2 CS 203002B2 CS 754025 A CS754025 A CS 754025A CS 402575 A CS402575 A CS 402575A CS 203002 B2 CS203002 B2 CS 203002B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diol
- solvent
- addition
- osmium tetroxide
- dioxocompounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby ά-d iol-y-dioxosloučenin, které jsou důležitými syntéznimi meziprodukty, například při přípravách furanových derivátů cyklizací, přičemž některé z uvedených sloučenin mohou být použity jako aromattzzjící činidla [viz například G. Budhi, E. D emile a F. Thomaa, J. Org. Chem. 38 , 123 /1973/ a L. Re, B. Mauť^ir, G. Ohlaff, Helv. 56, 1882 / 1 9 73 /3.
V patentu USA č. 3 576 014 v příkladech 1a a 1b je popsána výroba dioldionů, při níž se vychází z 1-bu uln-J-o lu a následuje oxidace s použitím systému С Postup se skládá ze dvou reakci, z nichž každá vyžaduje promývvaí, dělicí a Čiisicí stupeň.
Vynález se týká způsobu sestávajícího z otevření kruhu hranového derivátu pomocí jediného oxidačního stupně. .
Předmětem vynálezu je způsob výroby «-d io1-pdioxos1oučenin obecného vzorce I,
R1 — co — C — C — CO— R4 /1/
OH OH
3 4 ve kterém R 1 , R x , R J a R jsou stejne nebo rozdílné a z^rneen/ vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jehož podstata spočívá v tom, že se 1 mol sloučeniny obecného vzorce II,
R2 R3
ve kterém r', R2, r4 a R^ mají výše uvedený význam, nechá reagovat v přítomnosti vody, popřípadě s přídavkem inertního r>zpouštvdlj, ze skupiny tetrahydrofuranu, alkoholů s 1 až 3 atomy uhlíku, tetrachlormethanu, d'ethyLetheru a benzenu, s 0,02 až 0,2 moly kysličníku osmícelého a s 1 až 5 moly chloračnanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy za teploty 25 až 50 °C a za tlaku udržujícího reakční systém v kapalné f ázi .
Při provádění způsobu podle vynálezu je oxidační činidlem kyyličník osmiéelý, který však může být používán v katalytických mnšssvích /s výhodou alespoň 20 mg na gram subbtrátu/, KyysiČník osmi-čelý je kontinuálně regenerován z chlo^cnanu oxidačním štěpením aduktu na kysličník osoičelý a substrát. Chlorečnan musí být tudíž přloomen alespoň ve stechi. ome tri. c kých ronnšžsvích. Kromě uvedeného múze být kуy ličník osoičelý na konci reakce regenerován bud zachycováním kysličníku osmičeLéhs v proudu dusíku v odlučovači obsahujícím výchozí produkt, čímž se vytvoří netěkavý adukt, nebo selektivní extrakcí kysličníku otoíiielého pomuoího vhodného rozpouštědla /CCl^, benzen, Et-,0/ a odpařením rozpouštědla po přídavku výchozích tl.oučlnin, popřípadě jnným o sobě známým postupem.
Reakce se provádí ve vodném pros i řod i . Při použití pevných sib-stráru w .-o dú nerozpuutných je výhodné přidat inertní rozpouštědlo, bud mís tcl rn' s vodou a r ς z ;.· > ..i š í. ‘ ilií ales^poň částečně subbsrát /THF, alkoholy/, nebe s vodou n e rn ί..^ teLné a rozposUtejíií I i · |> oň č á s tečně subbtrát a kysličník. os^m i.‘ ei < . ’ <C 1 .. , i·, t, benzen .
V porovnáni se známými z pů so li v výroby u v ed e nv <· h X - d í. o l - y*-c i x os I on ' ·_ o i n je vynález výhodný vzhledem k nižším výrcbnm uáí· 1 a·1 u. a k tomu, že e provádí za te-pOut.· o s t no s t i , za snadnějších provozních podmínek, pou ž i v. i kratších reaKení cli dob ,j dosahuje v y - χ í c i; výtěžků.
Kromě toho je při přípravě .uranových derivátů /.►kizac' uv.dh-ná 11 ·. z η i metoda c-diol- y*-d íox o s L o uč e n i n zvLášté zajímavá, iiií-oÍ iiu.ožnuj·· ρ i u . .· i / l o s>ač^· z n dm yr : pjbtiipy /například v i z v ý š e uvedený G . Buchl a kO./, na konci reakce c *' i l i z.i i vodné; směsi po r c y. e n e r a c i k^s^líčníku osmičelého, bez izolace mezi produ ktu.
Vyyniez bude dále· podrobně j í dOtí^slen příkladem prakt c· k ého .povedení, který však podstatu vynálezu nijak neomei^Ue·
Př íklad
Příprava ery t r o-3,4-d ihydr oxy hexan - 2, 5-d í onu z 2 , 5-d imi·· t hy 1 f ur a nu .
Ke 30 ml vody bylo přidáno 2,8 g /22,8 omoO/ chLoi^ečnanu draselného, 50,8 mg /0,20 mmoO/ ky s ličniku otmiČelého a 0,96 g /10,0 οΟ / 2,5-dioethy1furanu a soes byla míchána po dobu 17 hodin při teplotě oíítnooti v uzavíené nádobě. Kaa>alná fáze dioethy/1luran«i, ve vodě n^rozpi^u tná, přešla do reakční sosi.
Regenerace kysličníku osmClLého může být provedena probub1áváním proudu dusíku po ukončení reakce reakční nádobou, spojenou ve výstupní části s pastí opatřenou porézním šeptem, ponořeným v dímethy1furanu , a ochlazovanou. Uvedeným postupem byl kysličník onoíčelý zachycován ‘ přes adukt dioe thy1furanu, který není těkavý. Obsah pasti může být po přídavku vody a chlorlčnanů draselného pouúšt v následujícím postupu.
Alternativně může být regenerace kysličníku <?smičelého provedena pomocí selektivní extrakce účinkem CCl^t následované přídavkem g lmeChу 1fи г аnи к extraktu /čímž se vytvoří adukt/ a destilací rozpouštědla; žbytek po destilaci může být po přídavku vody a chloreČnanu draselného použít v následujícím postupu.
Reakční směs byla odpařena do sucha ve vakuu 2 kPa při teplotě místnosti, odparek byl několikrát extrahován ethylacetátem a spojené extrakty byly vysušeny /nad bezvodým síranem sodným/ a ve vakuu odpařeny do sucha.
Uvedeným postupem bylo získáno 1,26 g oílého krystalického produktu o teplotě tání 46 až 49 :,C, ze kterého bylo získáno 0,89 g /61 Z výtěžek/ čistého eг уtro - 3,4“dihydro hexan-2,5-dionu, krystalizací z chloroform-ligroinu. Uvedená sloučenina vykazovala teplotu tání 60 až 62 °C, přičemž infračervená a NMR spektra souhlasí s předpok 1ádaпои analýzou /Н. Buchl a kol./.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
| Způsob | výroby | cí-diol-jf-dioxos loučeni n obecného | vzorce I, | |
| R2 R3 J 1 | ||||
| , I R— CO — C — C — CO — R I 1 | /1/ | |||
| 1 1 01: 011 | ||||
| к t i· Г ..*,T ’ | ! , К | i í< js:j·! < t . j it rozdílné a | znamenají « . ui? | i i. om nebo alkylovou |
| sku' s 1 až 4 uhlíkovými | atomy, | |||
| ;; ' -i' ·’. · - , | ·.; S >. | 1 !?. 1 S i ν·;; li : o h e (. η é ' | 1 1 . |
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Způsob výroby cí-diol-jf-dioxos loučeni n obecného vzorce I, R2 R3 J 1 , I R— CO — C — C — CO — R I 1 /1/ 1 1 01: 011 к t i· Г ..*,T ’ ! , К i í< js:j·! < t . j it rozdílné a znamenají « . ui? i i. om nebo alkylovou sku' s 1 až 4 uhlíkovými atomy, ;; ' -i' ·’. · - , ·.; S >. 1 !?. 1 S i ν·;; li : o h e (. η é ' 1 1 . i o ) /, ...ve ktetén R , R“, R n :< »*.) i v’.. . r·:: -·ny v;?.n:in, a ·.· c h á re a g o v a t v přítomnosti ·! > , ;;<·; i μ ad é s přídavkem inertního rozpouštéd l.a / e ski; p . и у t <? t r a h у И r o r u r a nu , alkoholu s i ! at?:.’- ii i <·..ι. t <'tr achlorme thanu , diethyletheru a benzenu, s 0, í’ 11 .i?. 0,2 moly kysličníku o s;>; ř·.·с a o a s I a : 5 nic 1 у chlurečnanu alkalického kovu nebo кс7(( a íkalické zeminy z; teploty až ?' a za tlaku udržujícího reakční systém v kapalné fázi.Srverogran.. n. p.. íávod ?. Mo»t
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23896/74A IT1014988B (it) | 1974-06-12 | 1974-06-12 | Processo per la preparazione di alfa diol gamma diosso composti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203002B2 true CS203002B2 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=11210711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS754025A CS203002B2 (en) | 1974-06-12 | 1975-06-09 | Process for preparing alpha-diol-gamma-dioxocompounds |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839137B2 (cs) |
| BE (1) | BE830109A (cs) |
| CA (1) | CA1039749A (cs) |
| CH (1) | CH605521A5 (cs) |
| CS (1) | CS203002B2 (cs) |
| DD (1) | DD118069A5 (cs) |
| DK (1) | DK264675A (cs) |
| FR (1) | FR2279708A1 (cs) |
| GB (1) | GB1505667A (cs) |
| HU (1) | HU172080B (cs) |
| IL (1) | IL47459A (cs) |
| IT (1) | IT1014988B (cs) |
| LU (1) | LU72706A1 (cs) |
| NL (1) | NL7507042A (cs) |
| NO (1) | NO141512C (cs) |
| SE (1) | SE422199B (cs) |
| YU (1) | YU132375A (cs) |
| ZA (1) | ZA753469B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3067027D1 (en) * | 1980-01-11 | 1984-04-19 | Ici Plc | Process for the preparation of 1,4-dialkylbut-2-ene-1,4-diones |
| JPH0268150U (cs) * | 1988-11-10 | 1990-05-23 |
-
1974
- 1974-06-12 IT IT23896/74A patent/IT1014988B/it active
-
1975
- 1975-05-23 YU YU01323/75A patent/YU132375A/xx unknown
- 1975-05-28 ZA ZA00753469A patent/ZA753469B/xx unknown
- 1975-06-05 FR FR7517602A patent/FR2279708A1/fr active Granted
- 1975-06-09 CS CS754025A patent/CS203002B2/cs unknown
- 1975-06-10 LU LU72706A patent/LU72706A1/xx unknown
- 1975-06-11 IL IL47459A patent/IL47459A/xx unknown
- 1975-06-11 NO NO752080A patent/NO141512C/no unknown
- 1975-06-11 DK DK264675A patent/DK264675A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-06-11 CH CH755775A patent/CH605521A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-11 CA CA229,050A patent/CA1039749A/en not_active Expired
- 1975-06-11 HU HU75SA00002801A patent/HU172080B/hu unknown
- 1975-06-11 BE BE157224A patent/BE830109A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-12 GB GB25278/75A patent/GB1505667A/en not_active Expired
- 1975-06-12 SE SE7506763A patent/SE422199B/xx unknown
- 1975-06-12 NL NL7507042A patent/NL7507042A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-12 DD DD186609A patent/DD118069A5/xx unknown
- 1975-06-12 JP JP50070241A patent/JPS5839137B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK264675A (da) | 1975-12-13 |
| NO141512B (no) | 1979-12-17 |
| NO752080L (cs) | 1975-12-15 |
| IT1014988B (it) | 1977-04-30 |
| SE422199B (sv) | 1982-02-22 |
| JPS5111701A (en) | 1976-01-30 |
| LU72706A1 (cs) | 1975-10-08 |
| BE830109A (fr) | 1975-10-01 |
| DE2526050A1 (de) | 1975-12-18 |
| GB1505667A (en) | 1978-03-30 |
| CA1039749A (en) | 1978-10-03 |
| CH605521A5 (cs) | 1978-09-29 |
| FR2279708A1 (fr) | 1976-02-20 |
| FR2279708B1 (cs) | 1978-05-19 |
| NO141512C (no) | 1980-03-26 |
| SE7506763L (sv) | 1975-12-15 |
| HU172080B (hu) | 1978-05-28 |
| IL47459A0 (en) | 1975-12-31 |
| AU8145675A (en) | 1976-11-25 |
| ZA753469B (en) | 1976-05-26 |
| NL7507042A (nl) | 1975-12-16 |
| YU132375A (en) | 1982-02-28 |
| DE2526050B2 (de) | 1977-04-21 |
| IL47459A (en) | 1979-01-31 |
| DD118069A5 (cs) | 1976-02-12 |
| JPS5839137B2 (ja) | 1983-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boeckman Jr et al. | Cyclic vinyl ether carbanions—II: Preparation and applications to the synthesis of carbonyl compounds | |
| Rigby et al. | Total synthesis of guaianolides:(.+-.)-dehydrocostus lactone and (.+-.)-estafiatin | |
| FR2719046A1 (fr) | Procédé de préparation du ginkgolide B à partir du ginkgolide C. | |
| BE1003843A4 (fr) | Procede stereospecifique pour la preparation des enantiomeres de la furo (3,4-c) pyridine et composes ainsi obtenus. | |
| Grieco et al. | Synthesis of mono-and bifunctional. alpha.-methylene lactone systems as potential tumor inhibitors | |
| CS203002B2 (en) | Process for preparing alpha-diol-gamma-dioxocompounds | |
| EP0171320B1 (fr) | Procédé de préparation de composés insaturés chlorés en alpha de deux groupements électroattracteurs en position bêta | |
| Hoppe et al. | A synthesis of bufalin from deoxycholic acid | |
| FR2489335A1 (cs) | ||
| Marko et al. | Novel annelation methodology for the rapid and efficient construction of bicyclo [4. n. 0] alkanols and alkenones | |
| CS212221B2 (en) | Method of making the (+) 3a, 7a-trans-4-/7,7-/ethylenedioxy /-oxooktyl/-7a beta-methylperhydroindane-1,5-dion | |
| Jarowicki et al. | Synthons for syntheses of spiro [2.4] heptane analogues of prostaglandins | |
| JPS629098B2 (cs) | ||
| EP0466583B1 (fr) | Procédé de préparation de la diméthyl-2,5 hydroxy-4 (2H)furanone-3 | |
| Bellesia et al. | The base-catalyzed cyclization of 10-oxocitral synthesis of chrysomelidal and dehydroiridodial | |
| CS196274B2 (en) | Method of producing diol-dione compounds | |
| EP0012390A2 (fr) | Procédé pour la préparation de la muscone et composés pyranniques intermédiaires | |
| Li et al. | A CONVERGENT SYNTHESIS OF (±)-SARCOPHYTOL-A BENZYL ETHER | |
| Meyer et al. | Reaction of nitrenes with strained olefins. Preparation and reactions of some 6‐azabicyclo [3.1. 0] hexanes | |
| Tomioka et al. | Nucleophilic cleavage reactions of cyclic and acyclic. alpha.-diazo-. beta.-ketophosphoryl compounds | |
| US4173707A (en) | Cyclopentanol derivatives | |
| Nitta et al. | 1, 3-Dipolar cycloaddition reactions of 6-methylenetricyclo (3.2. 1.02, 7) oct-3-en-8-one and its related compounds. | |
| JPH01319451A (ja) | ホルミルシクロプロパンの製法 | |
| JPS61171450A (ja) | シス‐ジヤスモンの製法 | |
| Veidenberg | Developing a route towards palustrine synthesis |