JPS5838737A - 架橋ポリオレフインパイプ - Google Patents
架橋ポリオレフインパイプInfo
- Publication number
- JPS5838737A JPS5838737A JP56137552A JP13755281A JPS5838737A JP S5838737 A JPS5838737 A JP S5838737A JP 56137552 A JP56137552 A JP 56137552A JP 13755281 A JP13755281 A JP 13755281A JP S5838737 A JPS5838737 A JP S5838737A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- copolymer
- parts
- polyolefin
- pipe
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
架橋ポリエチレン、架橋ポリプロピレンなどの架橋ポリ
オレフィンからなるパイプは、架橋していないポリオレ
フィンからなるパイプと比較して、耐熱性、機械強度、
とりわけ、耐環境応力亀裂性に優れていることから、ガ
ヌ管、水道管、あるいは給湯管として有望視されている
。
オレフィンからなるパイプは、架橋していないポリオレ
フィンからなるパイプと比較して、耐熱性、機械強度、
とりわけ、耐環境応力亀裂性に優れていることから、ガ
ヌ管、水道管、あるいは給湯管として有望視されている
。
架橋ポリオレフィンパイプブの接続には、従来、金属製
の接続部材を用いた、所謂メカ二カｌし・／ジヨイント
が採用されて来ているが、メカ二カｊル・ジヨイントは
、コスト高である、接着部に全１戚製接続部材の大きな
突起が生じ、このため狭隘な場所に布設されたパイプの
接続には不向きである、あるいはパイプと金属製接続部
桐とは硬質が互に全く相違するから接続部の気密性が必
ずしも良好でない場合が生じるなど種々の問題がある。
の接続部材を用いた、所謂メカ二カｌし・／ジヨイント
が採用されて来ているが、メカ二カｊル・ジヨイントは
、コスト高である、接着部に全１戚製接続部材の大きな
突起が生じ、このため狭隘な場所に布設されたパイプの
接続には不向きである、あるいはパイプと金属製接続部
桐とは硬質が互に全く相違するから接続部の気密性が必
ずしも良好でない場合が生じるなど種々の問題がある。
架橋していないポリオレフィンパイプは、端面同士を互
に圧接しつつ加熱して融着させることにより容易に接続
することが可能であり、而してメカニカル・ジヨイント
にみられる上記の欠点が解消されるが、架橋ポリオレフ
ィンパイプの場合はト記圧接・加熱法によっても、架橋
ポリオレフィンは充分に融解しないので、架橋していな
いポリオレフィンパイプの場合のように良好に接続する
ことはできない。
に圧接しつつ加熱して融着させることにより容易に接続
することが可能であり、而してメカニカル・ジヨイント
にみられる上記の欠点が解消されるが、架橋ポリオレフ
ィンパイプの場合はト記圧接・加熱法によっても、架橋
ポリオレフィンは充分に融解しないので、架橋していな
いポリオレフィンパイプの場合のように良好に接続する
ことはできない。
ところで、本発明者らは、下記の特定のポリオレフィン
は架橋ポリエチレン、架橋フ０ロピレンなどの通常の架
橋ポリオレフィンと比較して接着、接合性等が格段にす
ぐれており、しかも耐熱性、機械強度、耐環境応力亀裂
性などの点で通常の架橋ポリエチレンなどと同等の性能
を有するとの新知見を得た。
は架橋ポリエチレン、架橋フ０ロピレンなどの通常の架
橋ポリオレフィンと比較して接着、接合性等が格段にす
ぐれており、しかも耐熱性、機械強度、耐環境応力亀裂
性などの点で通常の架橋ポリエチレンなどと同等の性能
を有するとの新知見を得た。
本発明は上記の新知見にもとづいて開発したものであっ
て、その要旨とするところは、（ａｌエチレン性不飽和
カルボン酸又はその無水物で変性サレタポリオレフィン
、 （ｂ）α−オレフィンと力Ｉレポン酸又はその誘導
体との共重合体、及び（Ｃ）エチレント０８〜ＣＩｏの
α−オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれた一
種又は二種以上の架橋体で構成されてなることを特徴と
する架橋ポリオレフィンバイブである。
て、その要旨とするところは、（ａｌエチレン性不飽和
カルボン酸又はその無水物で変性サレタポリオレフィン
、 （ｂ）α−オレフィンと力Ｉレポン酸又はその誘導
体との共重合体、及び（Ｃ）エチレント０８〜ＣＩｏの
α−オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれた一
種又は二種以上の架橋体で構成されてなることを特徴と
する架橋ポリオレフィンバイブである。
上記（ａ）成分のポリオレフィンは、
次の一般式
（ココニ、ａｌ、 ａ２、Ｒ８は、水素、ハロゲン、カ
ルボキシル基、アルキル基、カルボキンアルキル基）で
示されるフジカＶ重合性を有するエチレン性不飽和カル
ボ／酸又はその無水物、たと、ｔばアクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、／１イミック酸又はそれらの無水物
を０００１〜１０重曖チ程度コポリマー成分、グラフト
成分などとして含むαオレフィンの重合体である。該α
オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテンなどの一種又ハ二種以りが用いら
れる。
ルボキシル基、アルキル基、カルボキンアルキル基）で
示されるフジカＶ重合性を有するエチレン性不飽和カル
ボ／酸又はその無水物、たと、ｔばアクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、／１イミック酸又はそれらの無水物
を０００１〜１０重曖チ程度コポリマー成分、グラフト
成分などとして含むαオレフィンの重合体である。該α
オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテンなどの一種又ハ二種以りが用いら
れる。
特に、エチレン−マレイン酸共重合体（マレイン酸含有
着０．０１〜１重＃ｔ％）、エチレン−アクリル酸共重
合体（アクリル酸含有（１１ｏ、ｏ＋〜１重着％）が好
ましい。
着０．０１〜１重＃ｔ％）、エチレン−アクリル酸共重
合体（アクリル酸含有（１１ｏ、ｏ＋〜１重着％）が好
ましい。
上記（ｂ）成分のポリオレフィンはα−オレフずン、た
。！：、ｔばエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−
メチルペンテン−１などの一種又ハ二種以上とカルボン
酸又はその誘導体、たとえば酢酸ビニル、エチルアクリ
レートとの共重合体Ｃ３〜０１０のα−オレフィン、た
トエばプロピレン、ブテン−１，４−メチフレペンテン
、の少なくとも一種とエチレンとの共重合体であり、か
つＪＩＳ Ｋ ６７６０で測定した密度が０．９＋５９
．７１未満であり、０８−Ｃ１ｏのα−オレフィンの含
有槍が０．５〜５０重量％程度のものである。更にはジ
シクロペンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、メ
チレンノルボーネン、エチリデンノルボーネン、１．４
ヘキサジエンなどの共共役ジエン及び／又は前記したエ
チレン性不飽和カルボ／酸又はその無水物を０．０１〜
１０重置チ程度コポリマー成分、グラフト成分などとし
て含むものも用いられる。特に好ましくはエチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体である。
。！：、ｔばエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−
メチルペンテン−１などの一種又ハ二種以上とカルボン
酸又はその誘導体、たとえば酢酸ビニル、エチルアクリ
レートとの共重合体Ｃ３〜０１０のα−オレフィン、た
トエばプロピレン、ブテン−１，４−メチフレペンテン
、の少なくとも一種とエチレンとの共重合体であり、か
つＪＩＳ Ｋ ６７６０で測定した密度が０．９＋５９
．７１未満であり、０８−Ｃ１ｏのα−オレフィンの含
有槍が０．５〜５０重量％程度のものである。更にはジ
シクロペンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、メ
チレンノルボーネン、エチリデンノルボーネン、１．４
ヘキサジエンなどの共共役ジエン及び／又は前記したエ
チレン性不飽和カルボ／酸又はその無水物を０．０１〜
１０重置チ程度コポリマー成分、グラフト成分などとし
て含むものも用いられる。特に好ましくはエチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体である。
本発明において、上記したポリオレフィンは二種以上併
用してもよい。また、本発明で用いるポリオレフィン１
００部（重量部、以下同じ）あたり５００部未満であれ
ば、通線のポリオレフィンを併用してもよい。
用してもよい。また、本発明で用いるポリオレフィン１
００部（重量部、以下同じ）あたり５００部未満であれ
ば、通線のポリオレフィンを併用してもよい。
パイプを構成するポリオレフィンの架橋度はゲル分率に
して９０〜１００％の高度架間であってもよく、９０％
以下、たとえば１０−９０１チの低度乃至中架嬌であっ
てもよい。それら架橋ポリオレフィンパイプは、たとえ
ばポリエチレンの架橋〈ＩＪとして公知の有機過酸化物
の１種を含むポリオレフィン組成物を用いて押出成形加
熱架橋する、水架橋性のポリオレフィン組成物を押出成
形後水により架橋する、あるいはＸ放射線や紫外線に対
して感能性を有する感能性物質を含むポリオレフずン組
成物を押出成形後Ｘ放射線や紫外線を照射して架橋させ
るなどの公知の方法にて製造することができ、本発明に
おいては、いずれの架橋法にて製造されたものでも用い
ることができる。パイプの肉厚用途にｊ より異るが、たとえば１闘〜５０叫である。就中、好ま
しいのは有機過酸化物を用いて加熱架橋された。または
水架橋法により架橋されたゲル分率が少くとも２０％の
パイプである。
して９０〜１００％の高度架間であってもよく、９０％
以下、たとえば１０−９０１チの低度乃至中架嬌であっ
てもよい。それら架橋ポリオレフィンパイプは、たとえ
ばポリエチレンの架橋〈ＩＪとして公知の有機過酸化物
の１種を含むポリオレフィン組成物を用いて押出成形加
熱架橋する、水架橋性のポリオレフィン組成物を押出成
形後水により架橋する、あるいはＸ放射線や紫外線に対
して感能性を有する感能性物質を含むポリオレフずン組
成物を押出成形後Ｘ放射線や紫外線を照射して架橋させ
るなどの公知の方法にて製造することができ、本発明に
おいては、いずれの架橋法にて製造されたものでも用い
ることができる。パイプの肉厚用途にｊ より異るが、たとえば１闘〜５０叫である。就中、好ま
しいのは有機過酸化物を用いて加熱架橋された。または
水架橋法により架橋されたゲル分率が少くとも２０％の
パイプである。
本発明のパイプは、接着剤を用いて接合した場合でも、
あるいは接着剤を用いることなく、単に加熱溶融にて接
合させた場合においても、従来公知の架橋ポリオレフィ
ンパイプと比較して良好な接合強度を示す。特に、有機
過酸化物架橋剤とポリオレフィンとからなる常温で液状
、ペースト。状、あるいは固体の架橋性ポリオレフィン
組成物を接着剤として用いて接合するときは極めて優れ
た接合強度を示す。
あるいは接着剤を用いることなく、単に加熱溶融にて接
合させた場合においても、従来公知の架橋ポリオレフィ
ンパイプと比較して良好な接合強度を示す。特に、有機
過酸化物架橋剤とポリオレフィンとからなる常温で液状
、ペースト。状、あるいは固体の架橋性ポリオレフィン
組成物を接着剤として用いて接合するときは極めて優れ
た接合強度を示す。
本発明のパイプが優れた接合状を示す理由として、 （
ａ）、（ｂ）のα−オレフィン、（Ｃ）のエチレン及び
／又は、併用する通常のポリオレフィンが架橋して、架
橋体の性質を発揮し、かつ、（ａ）のエチレン性不飽和
カルボン酸、（ｂ）のカルボン酸又はその誘導体、（Ｃ
）の０８〜Ｃ１−α−オレフィンの部分が殆んど架橋せ
ずに残り、この部分が接着性能を発揮する、ことが考え
られる。
ａ）、（ｂ）のα−オレフィン、（Ｃ）のエチレン及び
／又は、併用する通常のポリオレフィンが架橋して、架
橋体の性質を発揮し、かつ、（ａ）のエチレン性不飽和
カルボン酸、（ｂ）のカルボン酸又はその誘導体、（Ｃ
）の０８〜Ｃ１−α−オレフィンの部分が殆んど架橋せ
ずに残り、この部分が接着性能を発揮する、ことが考え
られる。
以下、実施例、比較例により本発明を一層詳細に説明す
る。
る。
比較例１
密度０．９２５４／αのポリエチレン１００部ジクミル
パーオキシド（以下Ｄ ＯＰ ） ２．０部及び４，４
′−チオビス−（３−メチル−６−１−ブチルフェノー
ル）（以下、Ｔ ＨＭ ＨＰ ） ０．３部１からなる
組成物を用いて押出成形肩、２００℃５分の加熱によっ
て外径９１鴫、肉厚１０ ｒａｎ＠架橋ポリエチレンの
ゲル分率８０％の架橋ポリエチレンパイプを得た。
パーオキシド（以下Ｄ ＯＰ ） ２．０部及び４，４
′−チオビス−（３−メチル−６−１−ブチルフェノー
ル）（以下、Ｔ ＨＭ ＨＰ ） ０．３部１からなる
組成物を用いて押出成形肩、２００℃５分の加熱によっ
て外径９１鴫、肉厚１０ ｒａｎ＠架橋ポリエチレンの
ゲル分率８０％の架橋ポリエチレンパイプを得た。
実施例１
密度０．９５Ｗ／ｃＩＩＩ％Ｍｌ ５．ＯＦ／ １０分
、マレイン酸のグラフト噴０．５重＠チの変性ポリエチ
レン１００部、Ｄ ＯＰ ２．−０部及びＴＩＪＭＢＰ
０３部とから組成物を用い、比較例と同じ方法にて同寸
−法の架橋ポリオレフィンパイプを得た。
、マレイン酸のグラフト噴０．５重＠チの変性ポリエチ
レン１００部、Ｄ ＯＰ ２．−０部及びＴＩＪＭＢＰ
０３部とから組成物を用い、比較例と同じ方法にて同寸
−法の架橋ポリオレフィンパイプを得た。
実施例２
密度０．９３Ｐ／ｃｏ＋％Ｍｔ １．５Ｆ／１０分、酢
酸ビニル含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体１００部、ビニルトリメトキシ７ラン２．５部、Ｄ
ＯＰ ０．２２部、及びジ−ブチル−錫−ジラウレー
ト０．０５部からなる組成物を押出辰形后、 ９０”
Ｃ”ｌ／）温水中に１０時間浸漬して外径９１ｒｍ、内
厚１０咽、ゲル分率７４％の架橋ポリオレフィンパイプ
を得た。
酸ビニル含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体１００部、ビニルトリメトキシ７ラン２．５部、Ｄ
ＯＰ ０．２２部、及びジ−ブチル−錫−ジラウレー
ト０．０５部からなる組成物を押出辰形后、 ９０”
Ｃ”ｌ／）温水中に１０時間浸漬して外径９１ｒｍ、内
厚１０咽、ゲル分率７４％の架橋ポリオレフィンパイプ
を得た。
実施例５
実施例２のエチレン−酢酸ビニル共重合体に代って、密
度０．８８ΔＬＭ１１．５グ／１０分ブチ−１含有１２
２％のエチレン−ブテン−１共重合体を用いた点のみ異
り、実施例２と同寸法、ゲル分率７５％の架橋ポリオレ
フィンパイプを得た。
度０．８８ΔＬＭ１１．５グ／１０分ブチ−１含有１２
２％のエチレン−ブテン−１共重合体を用いた点のみ異
り、実施例２と同寸法、ゲル分率７５％の架橋ポリオレ
フィンパイプを得た。
実施例４
実施例１で用いた変性ポリエチレン５０部、実施例２で
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部、Ｄ ＯＰ
２．０部及びＴ ＨＭ Ｕ Ｐ ０．２部とからなる
組成物を用いて実施例１と同方法にて同寸法のゲル分率
８０チの架橋ポリオレフィンパイプを得た。
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部、Ｄ ＯＰ
２．０部及びＴ ＨＭ Ｕ Ｐ ０．２部とからなる
組成物を用いて実施例１と同方法にて同寸法のゲル分率
８０チの架橋ポリオレフィンパイプを得た。
実施例５
実施例２で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体７０部
、実施例３で用いたエチレン−ブテン共重合体３部、ビ
ニルトリメトキシシラン２．５部、Ｄ ＯＰ ０．２２
部、及びジ−ブチル−錫−ジラウレート０．０５部とか
らなる組成物を用いて、実施例２と同方法にて同寸法、
ゲル分率。
、実施例３で用いたエチレン−ブテン共重合体３部、ビ
ニルトリメトキシシラン２．５部、Ｄ ＯＰ ０．２２
部、及びジ−ブチル−錫−ジラウレート０．０５部とか
らなる組成物を用いて、実施例２と同方法にて同寸法、
ゲル分率。
７１チの架橋ポリオレフィンパイプを得た。
実施例６
実施例２で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部
、密度０．９３９／ｃｍ％Ｍ１１．６Ｆ／αのポリエチ
レン、ビニルトリメトキンシラン２．５部、Ｄ ＯＰ
０．２２部、及び、ジ−ブチル−場−ジラウレート０．
０５部とからなる組成物を用い、実施例２と同方法にて
同寸法、ゲル分率７５％の架橋ポリオレフィンパイプを
得た。
、密度０．９３９／ｃｍ％Ｍ１１．６Ｆ／αのポリエチ
レン、ビニルトリメトキンシラン２．５部、Ｄ ＯＰ
０．２２部、及び、ジ−ブチル−場−ジラウレート０．
０５部とからなる組成物を用い、実施例２と同方法にて
同寸法、ゲル分率７５％の架橋ポリオレフィンパイプを
得た。
実施例７
実施例１で用いた変性ポリエチレン５０部、実施例２で
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部、Ｄ ＯＰ
２．０部、及びＴ Ｂ Ｍ ＨＰ ０．２部とからな
る組成物を用い、実施例１と同方法にて同寸法、ゲル分
率８０％の架橋ポリオレフ、ンバイブを得た〇 各実施例、比較例のパイプにつき次の接続を行った。即
ち、パイ１２本を接続するために、両パイプの接続端面
をパイプ軸に垂直に切りそろえた。次いて、酢酸ビニル
含有針５重１１ｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体１
００部あたり２部のＤＯＰを含む組成物からなる厚さ２
＋１１＋＋１、内径７１咽、外径９１聾のリングを１２
０℃、５分間のプレス成形により製造し、これを上記２
本の架橋ポリエチレンパイプの接続端面間に介在させ該
両パイプ上に設置した圧迫冶具によリリング状の介在物
を２０Ｋｇ／ｃｍの面圧にて圧迫した状態に保持して、
接続部全体を２５０℃に１０分間保持した。かくして、
接続したパイプにつき後記する水圧テストにて耐水圧強
度を測定し、また、後記する引張強度テストにて接続部
の引張強度を測定した。
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部、Ｄ ＯＰ
２．０部、及びＴ Ｂ Ｍ ＨＰ ０．２部とからな
る組成物を用い、実施例１と同方法にて同寸法、ゲル分
率８０％の架橋ポリオレフ、ンバイブを得た〇 各実施例、比較例のパイプにつき次の接続を行った。即
ち、パイ１２本を接続するために、両パイプの接続端面
をパイプ軸に垂直に切りそろえた。次いて、酢酸ビニル
含有針５重１１ｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体１
００部あたり２部のＤＯＰを含む組成物からなる厚さ２
＋１１＋＋１、内径７１咽、外径９１聾のリングを１２
０℃、５分間のプレス成形により製造し、これを上記２
本の架橋ポリエチレンパイプの接続端面間に介在させ該
両パイプ上に設置した圧迫冶具によリリング状の介在物
を２０Ｋｇ／ｃｍの面圧にて圧迫した状態に保持して、
接続部全体を２５０℃に１０分間保持した。かくして、
接続したパイプにつき後記する水圧テストにて耐水圧強
度を測定し、また、後記する引張強度テストにて接続部
の引張強度を測定した。
水圧テスト・・・・・パイプ内に満した水の圧力を２０
Ｋｇ／ｃ＋＋＋２７分の速度で漸次上昇させパイプを破
裂きせる。パイプが破裂したときの水圧（ゆ／ｃｍ２）
をもってパイプの耐水圧強度とする。
Ｋｇ／ｃ＋＋＋２７分の速度で漸次上昇させパイプを破
裂きせる。パイプが破裂したときの水圧（ゆ／ｃｍ２）
をもってパイプの耐水圧強度とする。
引張強度テスト・・・・接続部を含むように試料を切り
取り、ＪＩＳ Ｋ ６７７４の６６項にしたがった。
取り、ＪＩＳ Ｋ ６７７４の６６項にしたがった。
この結果を下表に示す。
（豪） バイラ°本体で破壊した。
（１・ パイプ部で切断した。
特許出願人
大日日本電線株式会社
代表者代表取締役 青山幸雄
Claims (1)
- ａ）エチレン性不飽和力ｌレボン酸又はその無水ヒｃ）
エチレンと０３〜Ｃ１ｏのα−オレフィンとの共重合体
からなる群から選ばれた一種又は二種以上の架橋体で構
成されてなることを特徴とする架橋ポリオレフィンパイ
プ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137552A JPS5838737A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 架橋ポリオレフインパイプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137552A JPS5838737A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 架橋ポリオレフインパイプ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838737A true JPS5838737A (ja) | 1983-03-07 |
Family
ID=15201371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137552A Pending JPS5838737A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 架橋ポリオレフインパイプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838737A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS591561A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性熱可塑性エラストマーの積層体 |
| JPS60184789A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-09-20 | 三菱電線工業株式会社 | 耐火性の給湯管 |
| JPS61283566A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-13 | Ricoh Co Ltd | サ−マルプリントヘツド |
| JPS6232283U (ja) * | 1985-08-12 | 1987-02-26 | ||
| EP0581595A2 (en) * | 1992-07-29 | 1994-02-02 | Tokyo Bi-Tech Laboratories Inc | Pipe for water or gas |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP56137552A patent/JPS5838737A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS591561A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性熱可塑性エラストマーの積層体 |
| JPH0415823B2 (ja) * | 1982-06-28 | 1992-03-19 | Mitsui Petrochemical Ind | |
| JPS60184789A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-09-20 | 三菱電線工業株式会社 | 耐火性の給湯管 |
| JPH0440588B2 (ja) * | 1984-02-29 | 1992-07-03 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | |
| JPS61283566A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-13 | Ricoh Co Ltd | サ−マルプリントヘツド |
| JPS6232283U (ja) * | 1985-08-12 | 1987-02-26 | ||
| EP0581595A2 (en) * | 1992-07-29 | 1994-02-02 | Tokyo Bi-Tech Laboratories Inc | Pipe for water or gas |
| EP0581595A3 (en) * | 1992-07-29 | 1995-01-18 | Tokyo Bi Tech Lab Inc | Hose for water or gas. |
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