JPH02102240A - Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体 - Google Patents

Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体

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JPH02102240A
JPH02102240A JP88254278A JP25427888A JPH02102240A JP H02102240 A JPH02102240 A JP H02102240A JP 88254278 A JP88254278 A JP 88254278A JP 25427888 A JP25427888 A JP 25427888A JP H02102240 A JPH02102240 A JP H02102240A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、機械的強度及び耐熱性が改善された。Ｎ−置
換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共
重合体及び該共重合体からつくられた成形品に関する。
（従来の技術） エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸エ
チル共重合体のようなエチレン極性コモノマー共重合体
は、フィルムや成型品に加工されて、広く使用されてい
る。しかし、エチレン−極性コモノマー共重合体はその
機械的強度はあまり大きくなく、耐熱性もあまり無い。
そのため、共重合体を有機過酸化物などで架橋して使用
している場合があったが、その強度は余り向上せず、そ
の用途が制限されていた。
（発明が解決しようとする課題） 従って２本発明は、エチレン−極性コモノマー共重合体
の機械的強度及び耐熱性を改善することを課題とするも
のである。
（課題を解決するだめの手段） 前記本発明の課題を解決するために、木発明者らは、鋭
意研究の結果、Ｎ−置換マレイミドによりエチレン−極
性コモノマー共重合体を変性することにより共重合体の
機械的強度及び耐熱性が改善されることを見出した。
Ｎ−置換マレイミドによるエチレン−極性コモノマー共
重合体の変性は、エチレン−極性コモノマー共重合体に
Ｎ−置換マレイミドと有機過酸化物とを迦熱混碑するこ
とにより、またＮ−置換マレイミドの存在下でエチレン
と極性コモノマーを共重合させることにより行なわれる
。
即ち、本発明は、 エチレン−極性コモノマー共重合体　１００重量部、Ｎ
−首換マレイミｌ”０．０１〜１００重量部、有機過酸
化物０．０１〜１０重罎部からなる成形用組成物、及び エチレン（ａ）、ビニルエステルおよび不飽和カルボン
醇エステルから選ばれた少くとも１種のエチレン性極性
モノマー（ｂ）およびＮ−置換マレイミド（Ｃ）との共
重合体であって、（ｂ）４分含有量が０．５〜５０重量
２で、かつ（Ｃ）成分含有量が０．０１〜５０重量２で
あるエチレン、エチレン性極性モノマーおよびＮ−置換
マレイミドからなる共重合体並びにこれら組成物及び共
重合体からつくったフィルム、シート、チューブ、パイ
プ、中空成形品、射出成形品、電線、ケーブル等の成形
品に関するものである。
Ｎ−置換マレイミドは、ポリスチレンやアクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体の耐熱性向上材とし
て知られており、また、ポリエチレン等にグラフト化し
て、エンジニアリングプラスチ−２クスの加工性改良材
としての使用が提案されている。
しかし、これらのＮ−置換マレイミドを特定のエチレン
系樹脂に反応させることにより。そのエチレン系樹脂の
機械的強度を著しく向上させる事実は見出だされていな
かった。
エチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、高圧法
低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合
体などの無極性樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体などの、エチレン−極性コモノマー共
重合体に分ける事ができるが、後者の、エチレン−極性
コモノマー共重合体にＮ−置換マレイミドを反応させた
時にだけ、共重合体の機械的強度が著しく向上するとい
う効果が得られることは予想外のことであった。
本発明は、エチレン−極性コモノマー共重合体樹脂１０
０重量部に対し、Ｎ−置換マレイミド０．０１〜１００
重量部、有機過酸化物０．Ｏｌ、〜１０重量部からなる
、機械的強度が大きく、耐熱性のある樹脂成形用組成物
に係わる。
本発明に使用されるエチレン−極性コモノマー共重合体
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレンアク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エチル三元共重合体、エチレン−ビニ
ルアルコール−アクリル酸エチル三元共重合体その他が
挙げられる。
本発明に使用されるＮ−置換マレイミドとしては、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミＦ、
Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ〜メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、
Ｎ−ステアリルマレイミドその他が挙げられる。
大発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１ｏ分間で１００〜２２０　”０のものが望まし
く、次のものが例として挙げられる。
ただし、括弧内は、分解温度（°Ｃ）である。
コハク酸ペルオキシド（１１０）　、ベンゾイルペルオ
キシド（１１０）　、　ｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート（＋１３）、　ｐ−クロロベンゾイ
ルペルオキシド（１１５）　、　ｔ−プチルペルオキシ
イソブチレー）　（１１５）　、　ｔ−プチルペルオキ
シイソプロビルカーポネート（１３５）　、　　ｔ　−
プチルペルオキシラウレー）（１４０）　、　　２　、
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘ
キサン（１４０）　、　　ｔ−ブチルペルオキシアセテ
−）　（１４０）　、ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタ
レート（１４０）、七−ブチルジペルオキシマレイン酸
（１４０）　、シクロヘキサノンペルオキシド（１４５
）　、　　ｔ−ブチルジペルオキシベンゾニー）　（１
４５）　、ジクミルペルオキシド（１５０）　、　　２
　。
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン（１５５）　、　ｔ−ブチルクミルペルオキシド
（１５５）　、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１５８
）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（１１１１０）２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン３（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペ
ルオキシド（１７０）　、　　ｐ−メンタンヒドロペル
オキシド（１８０）　、　　２　、５−ジメチルヘキサ
ン−２，５−ジヒドロペルオキシド（２１３）。
大発明において、エチレン−極性コモノマー共重合体１
００部に対し、Ｎ−置換マレイミドの量は、０．０１〜
１００重量部である。　０．０１部より少ないと、その
、強度及び耐熱性向上効果がほとんど無＜、　　１００
部より多くても、その効果の上昇はほとんど無い。
有機過酸化物の量は−０，０１〜１０重量部必要である
。０．０１重量部未満では、Ｎ−置換マレイミドとの反
応が殆ど起こらず、強度及び耐熱性向上効果がほとんど
無く、１０重量部より多くても、その効果の向上は少な
い。
大発明は、また、エチレン（ａ）、ビニルエステル及び
不飽和カルボン酸エステルから選ばれた少くとも１種の
エチレン性極性モノマ−（ｂ）及びＮ−置換マレイミド
（Ｃ）との共重合体であって、（ｂ）成分の含有′量が
０．５〜５０重量％で、かつ（ｃ）成分の含有量が０．
０１〜５０重量％でアル、エチレン、エチレン性極性モ
ノマー及びＮ−置換マレイミドからなる共重合体に係る
。
該共重合体は、エチレン、エチレン性極性モノマー及び
Ｎ−置換マレイミドの王者を共重合させることにより得
ることができる。そして、エチレン、エチレン性極性モ
ノマー及ｖＮ−ｍ換マレイミドの共重合は、王者の共重
合が生じる任意の条件で行えばよい。
具体的には、たとえば、圧力５００〜４０００Ｋｇ／ｃ
　ｍ２、好ましくは１０００〜４０００　Ｋｇ／ｃ　ｒ
ｔ？、温度１００〜４００℃、好ましくは１５０〜３５
０°Ｃ１の条件下、ラジカル重合開始剤、および必要な
らば連鎖移動剤の存在下に、種型または管型反応器、好
ましくは種型反応器中で各単量体を同時にあるいは段階
的に接触させる。
本発明においては、エチレンのホモ重合または共重合に
用いることの知られているいずれのラジカル重合開始剤
および連鎖移動剤をも使用することができる。重合開始
剤としては、ラウロイルパーオキシド、ジプロビオニル
パーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジーｔ−ブチ
ルバーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートのような有機過酸化物
、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ
ブチルバレロニトリルのようなアゾ化合物がある。連鎖
移動剤としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタンのようなパラフィン系の炭化水素、プロピレン
、ブテン−１、ヘキセンｌのようなαオレフィン、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ドのようなアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノンのようなケトン、芳香族炭化水素、
塩素化炭化水素等をあげることができる。
本発明で用いられるエチレン性極性モノマーとしては、
酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルのようなビ
ニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチルのような
不飽和カルボン酊エステル類である。
本発明において、エチレン系共重合体中のＮ−置換マレ
イミドの含有量は０．０１〜５０重量％であり、好まし
くｔ±ｅｒ〜１０重量％である。０゜０１重量％より少
ないと機械的強度、耐熱性を付与することができなく、
５０重量％以上であると経済性が全くない。
本発明において、エチレン系共重合体中の極性上ツマ−
の含有量は０．５〜５０重量％である。
０．５重量％より少ないとＮ−置換マレイミドとの相乗
作用が全く現われなく、５０重量％以上であるとかえっ
て機械的強度、耐熱性が低下するので望ましくない。
本発明の樹脂成形用組成物及びエチレン系共重合体には
、通常公知の樹脂組成物に用いられる各種の補助資材を
含むことができる。
この様な補助資材としては、安定剤、酸化防１に剤、充
填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑剤、加工
性改良剤、帯電防市剤等がある。
本発明の樹脂組成物及びエチレン系共重合体は、フィル
ム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出成形
品、電線、ケーブル等に成形でき、機械的強度が大きく
、耐熱性のある製品が得られる。
（実施例） 実施例１ メルトインデックス５．０酢酸ビニル含量２５蓋量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日木ユニカー製）　　
１００ｍに対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化
学部）３部、ジクミルペルオキシド（日本油脂部：パー
クミルＤ）　　０．３部、イルガノックス１０１０　（
チバガイギー製）０．１部をブラベンダープラストグラ
フで１９０℃で１０分間混練した後、圧縮成形法により
１ｍｍ厚さのシートにした。このシートの２３℃での引
張強さ及び伸びを表１に示した。また、荷重１００ｇで
測定したビカット軟化温度を表１に示した。
比較例１ 実施例１と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使用
しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例２ 実施例１と同様にして、ジクミルペルオキシド゛を使用
しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例３ 実施例１と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミド及びジ
クミルペルオキシドを使用しないで得たシートの物性を
表１に示した。
比較例４ 高圧法ポリエチレン（メルトインデックス４．７、密度
０．９１８　）　　（日本ユニカー酸）１００部に対し
、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３部、ジ
クミルペルオキシド（日本油脂部：パークミルＤ）　　
０．３部、イルガノ・シラス１０１Ｇ　（チ／ヘガイギ
ー製）０．１部をブラベンダープラストグラフで１９０
℃で１０分間混練した後、圧１ｉｉ成形法により１ｍｍ
厚さのシートにした。このシートの２３°Ｃでの引張強
さ及び伸びを表１に示した。また、荷重１００ｇで測定
したビカット軟化温度を表１に示した。
比較例５ 比較例４と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使用
しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例６ 比較例４と同様にして、高圧法ポリエチレンの代わりに
エチレン−ブテン−１共重合体（メルトインデックス４
．８、密度０．９００　　（ユニオンカーバイド酸）を
使用して得たシートの物性を表１に示した。
比較例７ 比較例６と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使用
しないで得たシートの物性を表１に示した。
表１ 引張強さ　伸び（％）　ビカット （Ｋｇ／ｃｒｌ　）　　　　　　　　　軟化温度（℃）
実施例１　　　３１０　　７００　　　６１比較例１　
　　１２０　　５００　　　５７比較例２　　　１１５
　　８５０　　　５４比較例３　　　１１０　　８６０ 比較例４　　　１４０　　５５０ 比較例５　　　１３０　　２８０ 比較例６　　　１８０　　７８０ 比較例７　　　１５０　　９５０ 実施例２ メルトインデックス６．０、アクリル酸エチル含量２０
重量％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ユ
ニカー製）１００部に対し、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミド（日本触媒化学部）３部、ジクミルペルオキシド（
日本油脂製：パークミルＤ）０．３部、イルガノックス
１０１０　（チバガイギー製）０．１部をブラベンダー
プラストグラフで１．９０℃で１０分間混練した後、圧
縮成形法により１ｍｍ厚さのシートにした。このシート
の２３°Ｃでの引張強さ及び伸びを表２に示した。また
、荷重１００ｇでのビカット軟化温度を表２に示した。
比較例８ 実施例２と同様にして、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
を使用しないで得たシートの物性を表２に示した。
比較例９ 実施例２と同様にして、ジクミルペルオキシドを使用し
ないで得たシートの物性を表２に示した。
比較例１０ 実施例２と同様にして、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
及びジクミルペルオキシドを使用しないで得たシートの
物性を表２に示した。
表２ 引張強さ　伸び（％）　ビカット （Ｋｇ　／ｃｒｌ　）　　　　　　　　　軟化温度（℃
）実施例２　　９５ 比較例８　　５２ 比較例９　　４５ 比較例１０４０ 実施例３ メルトインデックス２０、アクリル酸エチル含！４０重
量％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（８大ユニ
カー製）を加水分解して、変性率７０％の、エチレン−
アクリル酸エチル−アクリル酸三元共重合体とした。こ
の三元共重合体１００部に対し、Ｎ−イソプロピルマレ
イミド（日本触媒化学部）２部、ｔ−プチルペルオキシ
イソプロピルカーポネート（日本油脂部：パーブチルＩ
）０．１部、イルガノックス１０１０　（チバガイギー
製）０．１部をブラベンダープラストグラフで１５０°
Ｃで１０分間混練した後、圧縮成形法により１ｍｍ厚さ
のシートにした。このシートの２３°Ｃでの引張強さ及
び伸びを表３に示した。
比較例１１ 実施例３と同様にして、Ｎ−イソプロピルマレイミドを
使用しないで得たシートの物性を表３に示した。
表３ 実施例３　　　　１４０　　　　　７００比較例１１　
　　　１１０　　　　　４００実施例４ メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）　　
１００ｆＪｌに対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触
媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本油脂酸：
バークミルＤ）　　０．３部、イルガノックス１０１０
　（チバガイギー製）０．１部をブラベンダープラスト
グラフで１’９．０’Ｏで１０分間混練した後、造粒機
でペレットを得た。このペレットを、Ｌ／Ｄ　＝　２４
の４０ｍｍφフルフライトスクリュー押出機にて、　１
７０°Ｃの押出温度で、フロー比１．８の条件で、７０
ｇのインフレーションフィルムに成形した。このフィル
ムは破断強度２８０　Ｋｇ／　ｃｍ’であり実用性を十
分に備えている。
実施例５ メルトインデックス２０、アクリル酸エチル含量２０重
量％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（１コ木ユ
ニカー製）１００部に対し、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ミド（日本触媒化学型）３部、ジクミルペルオキシド（
日本油脂製：パクミルＤ）　　０．３部、イルガノック
ス＋０１０　（チバガイギー製）０．１部をブラベンダ
ープラストグラフで１９０℃で１０分間混練した後、造
粒機でペレットを得た。このペレットを、Ｌ／Ｄ　＝　
２４の２０ｍｍ径押出機により、温度１８０　’Ｏで、
外径１８’ｍｍ、肉厚２ｍｍのチューブに成形した。こ
のチューブの破断強度は８９Ｋｇ／Ｃｍ’であり実用性
を十分に備えている。
実施例６ メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー酸）　　
１０（ｌに対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化
学型）３部、ジクミルペル第キシド（日本油脂製：パー
クミルＤ）　　０．３部、イルガノックス１０１０（チ
バガイギー製）０．１部をブラベンダープラストグラフ
で１９０℃で１０分間混練した後、スクリュー径５５ｍ
ｍφ、２３．５の押出ブロー成形機を用いて、成形温度
１７０°Ｃで、内容積１．６文、重量５０ｇの中空容器
を成形した。該成形容器は、耐衝撃性もよく（容器に食
塩水を充填し、−５°Ｃにて落下するテストにて破壊の
起る高さはｌｏｍであった。）、耐環境応力亀裂性（Ａ
ＳＴＭ　　　ＤＬ６９３（Ｆ２Ｏ）　、　＞　５００ｈ
ｒ）及び耐熱性（容器で熱風炉中に静置し、昇温に従い
変化の開始する温度、１１０℃）も良好であり実用性を
十分に備えているものである。
実施例７ メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日米ニー’−カー製）
　　ｌｏｏｍに対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触
媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：
バークミルＤ）　　０．３部、イルガノックス１０１０
（チパガイギー製）０．１部をブラベンダープラストグ
ラフで１９０℃で１０分間混練した後、ペレット化し、
このペレットを射出成形機（１５ｏｚ　−１５０ｔ　、
　４５ｍｍφインラインスクリュー式）に投入し、成形
温度１５０°Ｃ，スクリュー回転数８５　ｒｐｍで溶融
可塑化し、金型温度４０°Ｃ１−次射出圧９００Ｋｇ／
ｃｍ’テ３秒、二次射出圧７００　Ｋｇ／　ｃｍ’で４
秒の射出条件で射出し、コンテナーをつくった。
成形後の反りも少なく、柔軟性にすぐれ耐環境応力亀裂
性、クリープ特性、機械的強度もすぐれ、実用性を十分
に備えているものである。
実施例８ メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー酸）　　
１００部に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化
学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パー
クミルＤ）　　０．３部、イルガノ・ソクス１０１０　
（チバガイギー製）０．１部をブラベンダープラストグ
ラフで１９０℃で１０分間混練した後、ペレット化し、
Ｌ／Ｄ　＝　２６の５０ｍｍ径電線被覆装置を用いて押
出温度１８０℃、押出線速５００ｍ／分で、０．５ｍｍ
径の導体上に被覆厚み０．２ｍｍの被覆層を形成した。
電線の表面粗さ程度も、実用に酎えうるものであり、電
気特性、耐熱性も良好であった。
実施例９ 内容積３００ｃｃの撹拌式小型オートクレーブを用いて
温度２１０℃、圧力１，５００Ｋ　ｇ　／　ｃｍ’の条
件下にクメンヒドロパーオキシドを重合開始剤として１
　ｇ／Ｈ、エチレンを５０　Ｋ　ｇ／ＨＮ−フェニルマ
レイミド（日本触媒化学型）２Ｋ　ｇ　／　Ｈ及び酢酸
ビニル８　Ｋ　ｇ　／　Ｈ供給し、ＭＩ　＝２．５　ｇ
／１０分、Ｎ−フェニルマレイミド含有量３重量％、酢
酸ビニル含量１２％の共重合体を得た。これをベレー、
）化した後、Ｌ／Ｄ＝２４の４０ｍ＋ｍφフルフライト
スクリュー押出機にて、１７０　’Ｏの押出温度で、ブ
ロー比１．６の条件で７０ｊＬのインフレーションフィ
ルムを得た。このフィルムは破断強度３１０Ｋｇ／ｃｒ
ｎ’であり実用性を十分に備えている。
実施例１Ｏ 内容積３００ｃｃの　　式小型オートクレーブを用いて
温度２２０℃、圧力１．７００Ｋｇ／Ｃｍ’の条件下に
クメンヒドロパーオキシドを重合開始剤として　１．５
ｇ／Ｈ、エチレンを６０Ｋｇ／Ｈ，Ｎ−フェニルマレイ
ミド（８大触媒化学製）４Ｋｇ／Ｈ及び酢酸ビニル１６
Ｋｇ／Ｈ供給し、Ｍ１冨３ｇ／１０分、Ｎ−フェニルマ
レイミド含有量６重量％、酢酸ビニル含有量１７％の共
重合体を得た。これをペレット化した後、このペレット
をＬ／Ｄ　＝　２４の２０１１１ｍ径押出機により、温
度１９０°Ｃで外径の１８ｍｍ、肉厚２ｍｍのチューブ
を得た。コノチューブは破断強度２８０Ｋｇ／ｃｒｎ’
であり実用性を十分に備えている。
実施例１１ 内容積３００ｃｃの　　式小型オートクレーブを用いて
温度２２０℃、圧力２．０００　Ｋ　ｇ　／　ｃｔｎ”
の条件下にジクミルパーオキシドを重合開始剤として２
ｇ／Ｈ，エチレンを７０Ｋｇ／Ｈ，Ｎ−フェニルマレイ
ミド（日本触媒化学型）１５Ｋｇ／Ｈ及び酢酸ビニル３
０Ｋｇ／Ｈ供給し、Ｍ１＝５ｇ／１０分、Ｎ−フェニル
マレイミド含有量１６重量％、酢酸ビニル含有量２４％
の共重合体を得た。このエチレン系共重合体をペレット
化した後、スクリュー径５５ｍｍφ、Ｉ、／Ｄ２３．５
の押出ブロー成形機を用いて、成形温度１７０℃で、内
容積ｔ、ｅ　ｘ、重量５０ｇの中空容器を成形した。該
成形容器は、耐衝撃性もよく（容器に食塩水を充填し、
−５℃にて落下するテストにて破壊の起る高さは１２ｍ
であった。
耐環境応力亀裂性も十分であり（ＡＳＴＭＤ１６９３　
（Ｆ２Ｏ）、＞５００ｈｒ）そして耐熱性も良好であり
（容器を熱風炉中に静置し、昇温に従い変化の開始する
温度、１１０”ｏ）実用性を十分に備えているものであ
る。
実施例１２ 内容積３００ｃｃの　　式小型オートクレーブを用いて
温度２２０℃、圧力１．５００　Ｋｇ／　ｃｍ’の条件
下にアゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤として３
ｇ／Ｈ、エチレンを４０Ｋｇ／Ｈ，Ｎ−フェニルマレイ
ミド（日本触媒化学型）３０Ｋｇ／Ｈ及び酢酸ビニル３
０　Ｋ　ｇ／Ｈを供給し、Ｍ１＝７ｇ／１０分、Ｎ−フ
ェニルマレイミド含有量２７重量％、酢酸ビニル含有量
２８％の共重合体を得た。このエチレン系共重合体をペ
レット化した後、このペレットを射出成形機（１５ｏｚ
−１５０ｔ　、４５ｍｍφインラインスクリュー式）に
投入し、成形温度１５０℃、スクリュー回転数８５　ｒ
ｐｍで溶融可塑化し、金型温度４０°Ｃ１−次射出圧９
００　Ｋｇ／ａｍ’で３秒、二次射出圧７００　Ｋｇ／
　ｃｒｎ’で４秒の射出条件で射出し、コンテナーをつ
くった。
このコンテナーは成形後の反りも少なく、柔軟性にすぐ
れ耐環境応力亀裂性、クリープ特性、機械的強度もすぐ
れ、実用性を十分に備えているものである。
実施例１３ 実施例９で得たエチレン系共重合体をペレット化した後
、Ｌ／Ｄ＝２６（７）５０ｍｍ径電線被覆装置を用いて
押出温度１８０°Ｃ１押出線速５００ｍ／分で、０．５
ｍｍ径の導体上に被覆厚み０．２ｍｍの被覆層を形成し
た。
電線の表面粗さ程度も、実用に耐えうるちのであり、電
気特性、耐熱性も良好であった。
（発明の効果） 本発明の組成物及び新規なエチレン系共重合体は、フィ
ルム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出成
形品、電線、ケーブルに成形可能であり、機械的強度が
大きく、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれ、工業用部品、
電気材料部品等広範囲の分野に使用することができるも
のである。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エチレン−極性コモノマー共重合体１００重量部
    、Ｎ−置換マレイミド０．０１〜１００重量部、および
    有機過酸化物０．０１〜１０重量部からなる、成形用組
    成物。
  2. （２）請求項（１）の組成物よりつくったフィルム乃至
    シート。
  3. （３）請求項（１）の組成物よりつくったチューブ乃至
    パイプ。
  4. （４）請求項（１）の組成物よりつくった中空成形品。
  5. （５）請求項（１）の組成物よりつくった射出成形品。
  6. （６）請求項（１）の組成物よりつくった電線乃至ケー
    ブル。
  7. （７）エチレン（ａ）、ビニルエステルおよび不飽和カ
    ルボン酸エステルから選ばれた少くとも１種のエチレン
    性極性モノマー（ｂ）およびＮ−置換マレイミド（ｃ）
    との共重合体であって、（ｂ）成分含有量が０．５〜５
    ０重量％で、かつ（ｃ）成分含有量が０．０１〜５０重
    量％であるエチレン、エチレン性極性モノマーおよびＮ
    −置換マレイミドからなる共重合体。
  8. （８）請求項（７）記載の組成物よりつくったフィルム
    乃至シート。
  9. （９）請求項（７）記載の組成物よりつくったチューブ
    乃至パイプ。
  10. （１０）請求項（７）記載の組成物よりつくった中空成
    形品。
  11. （１１）請求項（７）記載の組成物よりつくった射出成
    形品。
  12. （１２）請求項（７）記載の組成物よりつくった電線乃
    至ケーブル。
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