JPS5828863B2 - ジフエニルアミン類およびその製法ならびに用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジフェニルアミン類およびその製法ならびに用
途、更に詳しくは殺ソ剤として有用なる新規ジフェニル
アミン化合物とその製法ならびに該化合物を有効成分と
する殺ソ剤に関する。

本発明の新規ジフェニルアミン類の特色はアミン窒素原
子上に低級アルキル基を有し、かつその一方のフェニル
環上にジニトロ−トリフルオロメチル置換基、他方のフ
ェニル環上にハロゲンを有することにある。

本発明の新規化合物は殺ソ剤として有用である。

本発明は殺ソに関する技術分野に属し、ドブネズミ、イ
エネズミのようなけつ歯動物の生息数を減少せしめるた
めの新規化合物、殺ソ方法および殺ソ剤を提供するもの
である。

従来、トブネズミ、イエネズミなどのげつ歯動物を抑制
しなげればならないことはよく知られていた。

これらのネズミ類は多くの疾病（その肉量もよく知られ
たものとしてたとえば腺ペストが挙げられる。

）の媒介者として知られている。またこのような有害動
物が人間と住居を共にするとき、トンネルを掘り進み、
巣を作ることによって人間の居住地域を損傷、汚染し、
家屋やその内容物を破壊する。

またイ・−スミ類は人間の食物を消費し、消費物資以外
の物品を汚染する。

穀物貯蔵庫中のネズミ類の集団は実質的量の食料を消費
し、破壊する。

これら有害なネズミ類を撲滅するため従来、多くの種類
の殺ソ剤が使用され、また現在もなお使用されている。

これら殺ソ剤の内、砒素系化合物およびタリウム化合物
のような金属系毒物が現在でもなお使用されているが、
これらはその有効量で明らかに人間および有益な動物に
対しても非常に危険なものである。

有機薬品系毒物（その内ワルファリンはよく知られてい
る。

）は広範に使用されており、かつその効果も犬である。

しかしネズミ類はこの毒物に対して抵抗性を増強しつつ
ある。

殺ソ剤は一般に食物との混合物の形態でネズミ類に与え
る。

かかる混合物中の殺ソ剤の濃度はネズミ類がその殺ソ剤
の急性致命量もしくは慢性致死量を摂取するように調節
しなげればならない。

ネズミが殺ソ剤を食った直後、または食った後、より早
い時期に死亡しない様に混合物中の殺ソ剤濃度を濃厚に
しないのが好ましい。

ネズミ類、特にドブネズミ類は思考力があるから殺ソ剤
を摂取してから死に到るまでの時間々隔が非常に短かい
ならばその間の因果関係を充分理解することができる。

それ故、ネズミ類が数回に渡って毒性を有するえさを食
った後にその毒性が現われるように殺ソ剤の濃度を調節
するのが最もよい方法である。

特別な環境下、時には殺ソ剤を飲み水に混入するかある
いは追跡用粉剤（ｔｒａｃｋｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ ）
として製剤し、これをネズミの通り道において使用する
ことができる。

ネズミは毒性粉末を散布した道を通った後、足をなめ、
その結果殺ソ剤を体内に摂取することとなる。

本発明は第三級ジフェニルアミン類は従来知られていな
い。

しかし第二級ジフェニルアミン類は殺菌剤および殺虫剤
として従来知られた化合物である。

後記説明で詳述するように、本発明化合物は従来技術に
よってはこれを製造することができない。

殺ソ効果を有するジフェニルアミン類は従来知られてい
ない。

本発明は次式で示される新規ジフェニルアミン化合物を
提供するものである： 〔式中、Ｒはメチル、エチルまたはプロピル、Ｒ１はフ
ルオロ、クロロ、ブロモまたはヨウト、Ｒ２とＲ５はそ
れぞれ個別に水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表
わす（ただしＲ２とＲ５の内、水素であるものは１個を
越えない）〕。

または本発明は（ａ）式： 〔式中、Ｒ１６は水素、メチル、エチルまたはプロピル
を表わす。

Ｒ２およびＲ５は前記と同意義。〕で示されるアニリン
化合物と 式： 〔式中、Ｘはハロゲン、Ｒ１７は水素または二ｌ・口を
表わす（ただしＲ１７がニトロであるとき、Ｒ１６およ
びＲ２とＲ５の少なくとも一方は水素である）。

〕で示される２−ハロー５−ニトロベンシトリフルオラ
イド化合物を反応させ、（ｂ）上記ａ）で得られたＲ１
６が水素である化合物をＮ−アルキル化し、（Ｃ）上Ｗ
ａｂ）で得られたＲ １７が水素である化合物を二ｌ・
口化し、（ｄ）要すれば上記ｃ）で得られた化合物の内
、所望のハロゲン置換外を欠く化合物をハロゲン化する
ことを特徴とする新規ジフェニルアミン化合物ＣＩ）の
製造法を提供するものである。

更に本発明は不活性担体および活性成分として殺ソ活性
濃度のジフェニルアミン化合物ＣＩ）から成る殺ソ剤を
提供するものである。

本発明化合物〔■〕はこれが他の命名法規則に従って命
名することができるものであっても、一貫性と明確化を
保持するためこれをすべてジフェニルアミン類と命名す
る。

本発明化合物〔■〕の内、Ｒがメチルである化合物およ
びＲ１、Ｒ２、Ｒ５がそれぞれハロゲンである化合物が
好ましい。

本発明の新規化合物〔■〕は単一の方法により直接製造
することができないので、複数段階の工程により製造す
る。

本発明化合物ＣＩ）は置換Ｎ−アルキルアニリンと２−
クロロ−３・５−ジニトロベンシトリフルオライドを直
接反応させて合成するか、または対応するＮ−Ｈジフェ
ニルアミンを製し、次いでその窒素原子をヨウ化アルキ
ルもしくは同様のアルキル化剤でアルキル化することに
より得られるものと期待される。

しかし実際は２位または６位のいずれかが置換されてい
ない化合物を除外すれば上記のごとき方法により目的化
合物が得られることは見出されていない。

本発明化合物〔■〕の大部分のものは下記方法のいずれ
かを使用して製造しなければならない。

Ａ工程図 〔式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ１０はそれぞれＲ１、Ｒ２
およびＲ５と等しいか、またはその内のいずれかが水素
を表わすことができる〕。

所望の置換基の種類に応じて、式ＣＩ）中のＲ１、Ｒ２
およびＲ５置換基のいずれかもしくはその全てを有する
アニリン または非置換アニリンを出発物質として用い
ることにより、上記反応操作を行なうことができる。

アニリン環上のハロゲン置換基は、最終工程においてこ
れを導入することができる。

前記方法における最終ニトロ化工程により１本発明化合
物（Ｉ）中のベンゾ） ＩＪフルオライド環上に２−二
トロ基を導入し得る。

人工程図におけるｈａｌなる語はそのペンシトリフルオ
ライド環化合物が好都合なノ・ロゲン原子で置換されて
いてもよいことを示す。

このペンシトリフルオライド環上のハロゲンはクロロ、
フルオロが好ましく、通常クロロが最も好都合である。

本発明のアルキル化工程を下記で示す。

Ｂ工程図 上記Ｂ工程図に示したアルキル化反応は、アニリン環上
のオルト置換基により立体障害を受ける。

従って、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１５はそれぞれＲ１、
Ｒ２およびＲ５に等しいげれども、Ｒ１２とＲ１５の少
なくとも一方は水素を表わすものとする。

アニリン出発物質として、ハロゲン置換弁を欠くものを
使用し、最終工程の−・ロゲン化反応によりノ・ロゲン
原子を導入するのが好ましい。

上記工程におけるそれぞれの反応操作は有機化学的に特
殊なものではなく、通常の有機化学的技術により行うこ
とができる。

アニリンとペンシトリフルオライド環化合物を結合する
カプリング反応はジメチルホルムアミド中、水素化ナト
リウムの存在下に比較的低温（−２０〜１０℃）で最も
容易に行うことができる。

同様な他の溶媒も使用することができる。

たとえばこの反応をエタノールのごときアルカノール（
この溶媒中で反応温度をより高く（１０〜２５℃）する
ことができる。

）中で行ってもよい。

他の溶媒としてたとえばケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトンなど）およびエーテル類（ジエチルエーテル
、テトラヒドロフランなど）が挙げられ、これらは上記
反応における満足な溶媒である。

一般に上記反応において酸スカベンジヤーとして作用さ
せるため強塩基が必要である。

一般に前記水素化ナトリウムが最も有用な塩基であるが
、他の塩基、たとえば無機塩基（水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウムなど）、有機第三級アミン（ピリジン、ト
リエチルアミンなど）および過量のアニリン出発物質を
用いることもできる。

ペンシトリフルオライドのニトロ化は酢酸溶液中、濃硝
酸を使用し、室温で容易に行うことができる。

この反応は特殊なニトロ化処理ではないから、他の通常
のニトロ化剤、たとえば硝酸と硫酸の混合物を使用し、
加熱して行うこともできる。

このニトロ化処理において、酸自体以外の溶媒は使用し
ない。

ジフェニルアミン化合物のＮ−アルキル化処理は塩基の
存在下、硫酸ジアルキルまたはハロゲン化アルキルのよ
うな試薬を用いることにより行うことができる。

硫酸ジアルキルを用いるとき、反応溶媒はアセトンが好
ましい。

他の溶媒たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサンおよ
びジエチルエーテルまたはアルカン類（ヘキサン、オク
タンなど）を用いることができる。

ハロゲン化アルキルを用いるアルキル化のための溶媒は
ジメチルホルムアミドが好ましく、アセトンもまたすぐ
れている。

上記した溶媒も使用可能である。アルキル化反応におい
て使用する塩基は脱水効果を有するもの、特に炭酸ナト
リウムが好ましい。

しかし、水素化アルカリ金属と同様に、炭酸アルカリ金
属、炭酸水素アルカリ金属、水酸化アルカリ金属のよう
な無機塩基を使用することができる。

塩基の量は反応温度によりきめる。

アルキル化工程における反応温度を高くすれば塩基の過
量を犬にしなければならない。

反応温度を室温前後とした時、少過剰量の塩基（たとえ
ば塩基２モル：ジフェニルアミン１モル）を使用すべき
である。

反応温度を非常に高く（たとえば１００℃）するときは
大過剰（１０倍の範囲）の塩基を使用すべきである。

通常認められているようにアルキル化反応混合物の水に
よる汚染を避けることが重要である。

一般に硫酸ジアルキルによるアルキル化は約８０℃で最
も好都合に行うことができるが、およそ室温ないし還流
温度であってもよい。

・・ロゲン化アルキルのための好ましい温度条件は室温
に近い温度（たとえば２０〜３５℃）であるが、１５０
℃のような加熱温度であってよい。

アニリン化合物のハロゲン化は比較的簡単である。

クロロ化は通常、酢酸、塩化メチレンもしくは同様のハ
ロゲン化溶媒中、元素状塩素を使用して好都合に行われ
る。

またブロモ化は酸媒体中元素状臭素を用いて容易に行わ
れるがＮ−ブロモスクシンイミドまたはジブロモイソシ
アヌル酸のような他の典型的ブロモ化剤もまた非常に有
効である。

ヨウド化は一塩化ヨウ素のごとき試薬を用いて最も好都
合に行うことができる。

置換アニリン出発物質およびフェニルノζライド出発物
質は化学文献において通常知られた方法により容易に得
ることができる。

フルオロ化アニリン化合物を得るためには所望のフッ素
原子の位置においてそのジアゾニウムフルオロホウ酸塩
を形成せしめ、次いでこの塩を加熱分解して所望の位置
にフッ素原子を装置せしめることにより該アニリン化合
物を得ることができる。

また最近、非常に低い温度で元素状フッ素を用いること
により、フェニル環上にフッ素原子を導入し得ることが
見出された。

次の実施例は代表的な化合物〔■〕の製造を示すもので
あり、有機化学者が所望の化合物の何れかを容易に得ら
れることを保証するために述べたものである。

実施例の化合物は核磁気共鳴分析、元素微量分析、薄層
クロマトグラフィーによって、成る場合には質量分光光
度法および赤外線分析によって確認した。

実施例 １ ２・４・６−トリクロロ−Ｎ−エチル−２′・４′−−
シ＝ドロー６’ −） ＩＪフルオロメチルジフェニル
アミンの製造： 油分散液として得られる水素化ナトリウム３．５１を石
油エーテルで洗浄し、無水ジメチルホルアミド２０ｍ１
と共にフラスコに入れる。

この懸濁液を約−１０℃に冷却し、窒素ガスシールする
。

Ｎエチル−２・４・６− ト’Ｊクロロアニリン８ｙ′
の無水ジメチルホルムアミド２０ｍ１溶液を５分間で加
え、この混合物を一定温度に保って１時間攪拌スル。

２−クロロ−５−ニトロペンゾトリフルオリド８．１１
のジメチルホルムアミド２ｒ）ｍｌ溶液を５分間で加え
、完全な混合物の温度を室温に上昇させて６時間攪拌す
る。

混合物を氷上に注ぎ、水で全量を約１０００ＴＬｌにす
る。

得られた沈殿を戸別し、これをペンタンで洗浄し、２・
４・６−トリクロロ−Ｎ−エチル−４′−ニトロ−２′
−トリフルオロメチルジフェニルアミン７、７９ ヲ得
ル。

上記中間体２１を溶解するまで酢酸１５ｍ１と共に認め
る。

この溶液を室温に冷却し、濃消酸５ｍｌを１０分間で滴
加する。

反応混合物を室温で攪拌する。

２日後、反応混合物を大量の水で急冷し、沈殿を戸別し
、溶離剤としてトルエンを用いシリカゲルでカラムクロ
マトグラフィー処理して精製する。

生成物含有画分を蒸発させて２・４・６−トリクロロ−
Ｎ−エチル−２′・４′−ジニトロ−６′−トリフルオ
ロメチルジフエニルアミン０．２１を油状純品として得
た。

ＮＭＲピーク１．２３．４．０１．７．３８．８．５５
および８．７６ ｐｐｍ０実施例 ２ ２・４・６−ドリオロローＮ−メチル−２′・４′−ジ
ニトロ−６フートリフルオロメチルジフエニルアミンの
製造： ２・４・６−ト！Ｊクロロ−Ｎ−メチルアニリン１Ｃ１
を２−クロロ−５−二トロベンソトリフルオリド１１′
？と、温度を室温で反応時間を約２時間で行なう以外は
実施例１の方法で反応させる。

２・４・６−ドリクロローＮ−メチル−４′−ニトロ−
２’ −） ＩＪフルオロメチルジフェニルアミン５グ
を回収し、実施例１の方法によりニトロ化し、標記生成
物の純品２グを得た。

融点１２５〜１２６℃。

元素分析、計算値：Ｃ１３７，８０％；Ｈｌｌ、５７％
；Ｎ、９．４５％；Ｃ１，２３，９６％、実測値：Ｃ，
３７，９８％、Ｈｌｌ、５４％；Ｎ、９．５２％；Ｃ１
２４，０５％。

実施例 ３ ２・４−ジブロモ−Ｎ−メチル−２′・４′−ジニトロ
−６′−トリフルオロメチルジフェニルアミンの製造： ２−クロロ−３・５−ジニトロベンソトリフルオリド２
７？をアニリン２０Ｐおよびエタノール７５ｍ１に加え
る。

室温で短時間攪拌した後、反応混合物に所望の中間体生
成物少量の種結晶を入れ沈殿物を直ちに生成させる。

沈殿物を１過して分離して生成物２８．５Ｐを得、これ
を２・４−ジニトロ−６−ＭＪフルオロメチルジフェニ
ルアミンとして同定した。

この中間体生成物を２つの違った方法でＮ−メチル化す
る。

その両方の方法を次に示す。Ａ、中間体ジフェニルアミ
ン３．３１をジメチルホルムアミド１５ｍ１にとり、水
素化ナトリウム１．３２を加える。

この混合物を室温で攪拌し、ヨウ化メチル１．５ｍ１．
を熱を放出させて加える。

１．５時間後、更にヨウ化メチル２ｍｌを加え、混合物
を少し温める。

更に２時間後、反応混合物を大量の冷水に加え、水層を
傾瀉する。

残留油状物をジエチルエーテルに溶解し、硫酸マグネシ
ウムと活性炭と共に攪拌する。

固体を１去し、溶液を蒸発乾固して暗赤色油状物２．４
′ｉｌ′を得、冷やして固化させる。

この固体を石油エーテルと加熱し、冷却し１過してＮ−
メチル−２・４−ジニトロ−６−トリフルオロメチルジ
フェニルアミン２．４１を得た。

融点８４〜８６℃。Ｂ、中間体ジフェニルアミン１１を
ジオキサン４５ｍ１、炭酸ナトリウム１４グおよび硫酸
ジメチル６ｍ１．と合わせ、還流温度で２４時間攪拌す
る。

更に硫酸ジメチル１２ｍ１および炭酸ナトリウム１０グ
を加え、混合物を更に２時間還流温度で攪拌する。

次にこれを水中に注ぎ４時間攪拌する。

水層を傾瀉し、残渣を塩化メチレンに溶解し、ｅ過する
。

容質を粗Ｎ−メチル−２・４−ジニ）−ロー６−ト’Ｊ
フルオロメチルジフエニルアミン約１１’として同定し
た。

上記Ｂから得られた塩化メチレン溶液を更に精製するこ
となく過剰の元素状臭素を加えてブロモ化する。

溶液を攪拌し、１時間放置し、水および亜硫酸水素ナト
リウム溶液で洗浄する。

有機溶液を１過し蒸発乾固し、残渣をエタノールから再
結晶し２・４−ジブロモ−Ｎ−メチル−２′・４′−ジ
ニトロ−６フートリフルオロメチルジフエニルアミン１
１グを得た。

融点１１０℃。元素分析、計算値：Ｃ１３３，７０％；
Ｈｌｌ、６２％；Ｎ、８．４２％、実測値：Ｃ，３３，
９５％；Ｈｌｌ、８６％；Ｎ、８．５２％。

実施例 ４ ２・４− シフ”ロモー６−クロローＮ−メｆル２・４
′−ジニトロ−６′−トリフルオロメチルジフェニルア
ミンの製造ニー 実施例３の生成物２．５１を塩化メチレン１０ｍ１に溶
解し、溶液を元素状塩素ガスで飽和する。

２時間放置後、溶液を減圧下に蒸発乾固し、残渣をエタ
ノールから再結晶して生成物２．１１を得た。

融点１３９〜１４１℃。

元素分析、計算値：Ｃ１３１，２５％； Ｈ，１，３２
％；Ｎ、７．８８％、実測値：Ｃ１３１，７８％：Ｈｌ
ｌ、３５％；Ｎ、８．１０％。

実施例 ５ ２・４・６−トリブロモ−Ｎ−メチル−２′・４′−ジ
ニトロ−６７一トリフルオロメチルジフエニルアミンの
製造： 実施例３の生成物２．５ｉをジエチルエーテル２５ｍ／
および濃硫酸１．５ｍｌに溶解する。

溶液をジブロモイソシアヌル酸０．７１を加えながら室
温で攪拌する。

３０分間攪拌した後、更にジブロモシアヌル酸０．７１
を加え、更に１５分間攪拌した後、再び添加を繰返す。

最後の添加５分後、反応混合物をジエチルエーテル５０
ｍ１で希釈し、ｒ過する。

有機層を３回１０％炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し蒸発乾固する。

残渣をエタノールから再結晶して２・４・６−トリブロ
モ−Ｎ−メチル−２′・４′−ジニトロ−６′−トリフ
ルオロメチルジフェニルアミン２．４２を得た。

融点１５０〜１５１’Ｃ 元素分析、計算値：Ｃ１２９，１０％； Ｈ，１，２２
％；Ｎ、７．２７％、実測１直：Ｃ１２９，０２％；Ｈ
ｌｌ、０６％、Ｎ、７．２９％。

実施例 ６ ２・４・６−ドリクロロー２′・４′−ジニトロＮ−プ
ロピル−６’−ト１，１フルオロメチルジフェニルアミ
ンの製造： 実施例３の最初の段階で製造したジフェニルアミン中間
体５１を、炭酸ナトリウム２０１の存在下、ジメチルホ
ルムアミド８０ｍ１中、ヨウ化プロピルでアルキル化す
る。

反応混合物を７２時間１１０℃で攪拌する。

反応混合物を水で急冷して中間体生成物を回収し、塩化
メチレンで抽出し、溶媒を減圧で蒸発させる。

残渣を酢酸に溶解し、溶液を塩素で飽和させ、攪拌して
４時間還流させる。

混合物を水に注ぎ、塩化メチレンで抽出し、抽出液を炭
酸水素ナトリウム溶液、次いで水で洗浄し、最後にシリ
カゲルカラム上、ペンタン：トルエン（５：１）を用い
てクロマトグラフィー処理することにより精製し、２・
４・６−ドリクロロー２′・４′−ジニトロ−Ｎ−プロ
ピル−６′−トリフルオロメチルジフェニルアミン０．
３５ ？ヲ油状液体として得た。

元素分析、計算値：Ｃ１４０，６６％； Ｈ，２，３５
％；Ｎ、８．８９％；Ｃ■、２２．５０％、実測値：Ｃ
１４０，６６％；Ｈ１２，２２％：Ｎ、８．７１％；Ｃ
１，２２，４５％０ 本発明の有用性を化合物ＣＩ）を実験室試験でケラ肉類
の動物に投与することにより研究した。

☆☆次の代表的な試験の報告は本発明化合物ＣＩ）の顕
著な殺ソ剤としての効力を示す。

最初に記載する一連の試験は、動物用穀物起源の飼料に
化合物を混合し、スプラークーダウレイ（Ｓｐｒａｇｕ
ｅ Ｄａｗｌｅｙ ） 種の雄の白ラットに処理し
た飼料を与えて行った。

用いた飼料は次の組成物であった：黄色トウモロコシ粉
末４２．３％、カラスムギ粉末１０．０％、コムギ（中
品質）１０．０％、大豆油ミール（脱殻、溶媒抽出物、
５０％）１８．０％、乾燥脱脂乳５．０％、トウモロコ
シ（デステラーズドライソリューブル）２．５％、１７
％アルファルファミール（１７％）２．５％、完全乾燥
乳漿１．０％、可溶成分を有するフィツシュミール４．
０％、動物脂肪（牛脂）２．０％、飼料縁リン酸二カル
シウム０．５％、炭酸カルシウム１．０％、食塩０．３
％、痕跡のミネラルプレミックス０．２％、ビタミンプ
レミックス０．６％、メチオニンヒドロキシ同族体Ｏ１
１％、全量１００．００％化合物ＣＩ）を下記データ表
に示した濃度で上記飼料に混合する。

各実験の対照ラットは処理しない同じ飼料で飼育する。

ラット４または５匹の処理グループを処理した飼料の各
ロットにさらし、飼料および水を制限な（与える。

ラットは死亡時また各実験の終りに体重を測定する（ラ
ットが生存している場合は１０日間行う）。

下記の表は、飼料１００万部当りの部（ｐｐｍ）で表わ
した飼料中の化合物の濃度、処理した飼料で始めてから
ラットが死亡した日数および１０日間の実験中の各ラッ
トの体重の変化を＋または−で示したものである。

第二番目に記載する一連の試験は、試験動物として野生
のイエネズミ（Ｍｕｓ ｍｕｓｃｕｌｕｓ ）を使用し
、違った飼料混合物を用いる以外は、はとんど同じ方法
で行った。

これらの試験で、動物の体重の変化は記録しなかった。

上記試験結果から明らかなように本発明化合物ＣＩ）は
その殺ソ効果がすぐれている。

実験から本発明化合物は非常に低濃度でその効果を現わ
すことが観察される。

更に本発明化合物は投与後直ちにではないが、確実にラ
ットを死滅させることは最も重要なことである。

すでに説明したように殺ソ剤はネズミ類を死滅させる前
にそのネズミ類の大部分または全部がこの毒物を食べる
時間を与え得るものがよい殺ソ剤である。

本発明化合物はこれを適当な濃度で使用するとき、殺ソ
効果は遅れるが、確実にネズミ類を死滅させることは前
記試験結果から明らかである。

本明細書の記載から明らかなように本発明は殺ソ有効濃
度の化合物ＣＩ）から成る殺ソ有効量の殺ノ剤をネズミ
類の出没する個所に供給することを特徴とするネズミ類
の生息数を減少させる方法を提供するものである。

また本発明は不活性担体および殺ソ有効濃度の化合物Ｃ
Ｉ）を含有する殺ソ剤を提供するものである。

殺ソ剤を供給する時間および場所ならびに殺ソ剤中の不
活性担体などのような殺ソ方法に関する詳細は殺ソ技術
分野においてよく知られている。

しかし種々の殺ソ方法について以下補足的に説明する。

本発明の方法は通常の野ネズミ類、イエネズミ類を抑制
するのに有用である。

たとえば本発明の適当な使用法により次に示す有害な種
類のネズミを抑制することができる： イエネズミ（Ｍｕｓ ｍｕｓｃｕｌｕｓ ） 、ノール
ウエイネズミ（Ｒａｔｔｕｓ ｎｏｗｅｇｉｅｕｓ ）
、黒ネズミ（Ｒ。

ｒａｔｔｕｓ ｒａｔｔｕｓ ） 、屋根ネズミ（Ｒ，
ｒａｔｔｕｓｆｒｕｇｉｖｏｒｕｓ ） 、自足ネズミ
（Ｐｅｒｏｍｙｓｅｕｓｌｅｕｃｏｐｕｓ ）、行商ネ
ズミ（Ｎｅｏｔｏｍａ ｃｉｎｅｒｅａ ）、草原ネズ
ミ（Ｍｉｃｒｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｅｕｓ
）。

本発明によりドブネズミ類、イエネズミ類以外のケラ肉
類の抑制のためにも使用することができることは殺ソ剤
の技術分野から明らがである。

殺ソ技術分野から明らかなように、本発明はドブネズミ
やイエネズミ以外のケッシ類の抑制にも用いることがで
きることを理解するであろう。

ドブネズミ類やイエネズミ類以外のケソン類はしばしば
有益であるので、このような他のケッシ類の抑制は本発
明の利益の正常の部分として期待されない。

しかし、特別の状況で他のケラ肉類の抑制が望ましいな
らば、本発明によりこれらのケラ肉類を抑制することが
できる。

本発明は急性および慢性毒性方法の両方によってネズミ
類を有効に抑制することができる。

当業者に理解されるように、殺ソ組成物中の本発明化合
物の濃度を適当に調整することにより本発明はネズミ類
の集団を、動物を直ちに中毒させるか、多量の飼料を与
えて慢性に中毒させて、減少させ得る。

しかし既に説明したように、ここに開示した本発明化合
物ＣＩ、ｌの遅い致死効果が、その殺ソ有用性における
重要な要素である。

本発明の最大の利益は、ネズミ類の居る場所に、一回飼
料を与えて急性致死させるのではなく、少くとも二階、
好ましくは非常に多量の飼料を与える間に致死効果に達
する本発明化合物の濃度を含有する殺ソ組成物を与える
ことにより得られる。

従って集団のすべてのネズミが二階またはそれ以上組成
物を摂取するように殺ソ組成物を十分に多量与えること
が望ましい。

ラットおよびマウスの食物消費量は発育日数、大きさ、
健康状態により異なるが、ラットでは約５〜５０Ｐ、マ
ウスでは約１〜５１である。

熟練した動物実験者は一計の動物の中の動物数を概算し
、適当量の殺ソ剤もしくは他の組成物を動物の場所に供
給し、それぞれの動物に対して有効量の殺ソ剤を与える
ことができる。

それ故、本発明の好ましい実施態様は本発明化合物〔■
〕を２回もしくはそれ以上ネズミに与えてネズミを死滅
させるに充分な濃度で含有する殺ソ剤を２回もしくはそ
れ以上与えるに充分すよ量でネズミ類の出没する場所に
供給することを特徴とするネズミ類の生息数を減少せし
めることにある。

また本発明の他の好ましい実施態様は上記のごとき殺ノ
剤を提供することにある。

上記説明において、殺ソ剤を与えるという説明をしてい
るが、本発明の方法において追跡用粉末剤’（ｔｒａｃ
ｋｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ ）または飲用薬剤の形で本発
明膜ソ剤を供給することにより使用することができる。

本発明の殺ソ剤はこれをネズミ類が適当に摂取するよう
な方法に調節して食品との混合物として使用することが
できる。

飲用組成物または追跡用粉末剤中の本発明化合物の濃度
はそれぞれ２回もしくはそれ以上の給水または供給で殺
ソ効果を有するような濃度とする。

本発明化合物を供給するという意味は飲用水として供給
するということと追跡用粉末剤を新しく供給するという
意味を含む。

殺ソ剤組成物は不活性担体中に配合したものであってよ
く、担体として食品、飲用水、微粉末固体が挙げられる
。

ネズミ類は雑食性であるから、食品（これは好ましい担
体である。

）を配合した組成物は可食性物質を含有することができ
る。

たとえばかかる組成物は穀類、肉製品副産物、脂肪を含
有せしめてもよい。

殺ソ剤中に含有せしめることができる穀類としてオート
ミール、粉砕もしくは破砕コーン、大豆製品、小麦また
は製麦副産物、屑米などが挙げられる。

穀類はすべて殺ソ剤の基質として使用することができる
。

またえさに引きつげる力を増大させるために甘味剤や香
味増強剤を添加することができる。

脂肪性の殺ソ剤組成物はピーナツバター、他のナツツバ
ター、粉乳固形物、動物脂、植物油などに配合して均一
に製造することができる。

また時には殺ソ剤組成物は骨粉、肉製品、動物副産物中
に配合して製せられる。

追跡粉末剤は殺ソ性化合物を粉末状固体中に分散せしめ
て成るものである。

その粉末として、タルク、白亜、粉砕粘土、小麦粉、ナ
ツツ殻の粉末その他、石粉などのようなものはなんでも
使用することができる。

飲用水中段ソ剤は本発明化合物の懸濁液、分散液を包含
する。

本発明化合物〔■〕は全く水に不溶性であるから、通常
これを微細な粒子状の大きさに粉砕して懸濁する必要が
ある。

懸濁用物質として通常増量剤（たとえばカルボキシメル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、そのア
ルギン酸塩）および界面活性剤（たとえばレシチン、ア
ルキルフェノールポリエチレンオキシド付加物、硫酸ア
ルキル、ナフタリンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、そのポリオキシエチレンソルビタンエステ
ル類）などを使用することができる。

また時には懸濁用物質としてシリコン消泡剤、グリコー
ル類、ソルビトール、砂糖などを使用することができる
。

本発明の殺ソ剤をネズミ類の群が生息する場所に供給す
る時期は重要でない。

ネズミ類の集団が殺ソ剤に対して特に感受性が犬になる
とかあるいは比較的免疫性になるという季節はない。

通常先ず無処理組成物（活性化合物を含まない組成物）
をネズミ集団にあらかじめ供給するのが有利である。

集団中のネズミに対し、好ましくは充分量の処理組成物
を少なくとも２回与える間にその供給を継続すべきであ
る。

本発明化合物〔■〕はそれぞれ異なった活性を有するの
で、選定した化合物が同一であるならば殺ソ剤中の該化
合物の濃度は殺滅すべきネズミの生息数とその繁殖速度
およびその他のファクターにより異なる。

たとえばネズミの生息集団が孤立しており、従って殺ソ
剤が唯一の飲用水源もしくは食料源であるならば、多棟
類の食料源が得られる場合よりも明らかに濃度を低くす
べきである。

一般に殺ソ剤組成物は活性成分を約５〜２０００ｐｐｍ
の濃度で含有せしめるべきである。

更に活性成分の濃度を約１０〜５００ｐｐｍとするのが
好ましいが、濃度範囲はこれより高くても低くても有効
であって、むしろ異常な環境下ではその方が望ましい場
合もある。

本発明の殺ソ剤中の有用なる添加剤および誘弓剤を含有
せしめることができる。

かかる添加剤の例として挙げられる香気剤、性ホルモン
類、香味剤などを通常の方法で使用することができる。

これらはネズミに毒物であることを感知されないように
するために効果的に使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： で示されるジフェニルアミン化合物 〔式中、Ｒはメチル、エチルまたはプロピル、Ｒ１はフ
   ルオロ、クロロ、ブロモまたはヨウド、Ｒ２とＲ５はそ
   れぞれ個別に水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表
   わす（ただしＲ２とＲ５の内、水素であるものは１個を
   越えない）〕。 〔式中、Ｒはメチル、エチルまたはプロピル、Ｒ１はフ
   ルオロ、クロロ、ブロモまたはヨウド Ｒ２とＲ５はそ
   れぞれ個別に水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表
   わす（ただしＲ２とＲ５の内、水素であるものは１個を
   越えない）〕。 で示されるジフェニルアミン化合物を製造するに当り、 式： 〔式中、Ｒ１６は水素、メチル、エチルまたはプロピル
   を表わす。 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義。 〕で示される化合物と 〔式中、Ｘはハロゲン、Ｒ１７は水素またはニトロを表
   わす（ただしＲ１７がニトロであるとき、Ｒ１６および
   Ｒ２とＲ５の少なくとも一方は水素である）〕で示され
   る化合物を反応させ、得られたＲ１６が水素である化合
   物をＮ−アルキル化し、得られたＲ１７が水素である化
   合物をニトロ化し、要すれば所望のハロゲン置換分を欠
   くニトロ化合物をハロゲン化することを特徴とする前記
   ジフェニルアミン化合物の製造法。 ３ 式： で示される化合物を活性成分とする殺ソ剤〔式中、Ｒは
   メチル、エチルまたはプロピル、Ｒ１はフルオロ、クロ
   ロ、ブロモまたはヨウド、Ｒ２とＲ６はそれぞれ個別に
   水素、フルオロ、クロロまたはブロモを表わす（ただし
   Ｒ２とＲ５の内、水素であるものは１個を越えない）〕
   。