FI62527B - Anvaendning av n-alkyl-2',4'-dinitro-6'-trifluormetyldifenylaminer saosom rodenticider - Google Patents
Anvaendning av n-alkyl-2',4'-dinitro-6'-trifluormetyldifenylaminer saosom rodenticider Download PDFInfo
- Publication number
- FI62527B FI62527B FI762718A FI762718A FI62527B FI 62527 B FI62527 B FI 62527B FI 762718 A FI762718 A FI 762718A FI 762718 A FI762718 A FI 762718A FI 62527 B FI62527 B FI 62527B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- grams
- dinitro
- compounds
- rats
- alkyl
- Prior art date
Links
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 18
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 6
- -1 aniline compound Chemical class 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 5
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 4
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 4
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HHBCEKAWSILOOP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound BrN1C(=O)NC(=O)N(Br)C1=O HHBCEKAWSILOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000699660 Mus musculus Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 230000001119 rodenticidal effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 3
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 3
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQROXDLWVGFPDE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-nitro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(C(F)(F)F)=C1 HQROXDLWVGFPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLXKADBMLQPLDV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,5-dinitro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C(C(F)(F)F)=C1 RLXKADBMLQPLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000699691 Peromyscus leucopus Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700161 Rattus rattus Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 235000021400 peanut butter Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- XIIWZUPVDADJHT-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-n-ethylaniline Chemical compound CCNC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl XIIWZUPVDADJHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHXFGOIOVYTMHQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-n-methylaniline Chemical compound CNC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl QHXFGOIOVYTMHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100240521 Caenorhabditis elegans nhr-16 gene Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000699709 Microtus Species 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 241001510519 Neotoma cinerea Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 241000700157 Rattus norvegicus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000282898 Sus scrofa Species 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000003339 best practice Methods 0.000 description 1
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 1
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000739 chronic poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000007665 chronic toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000160 chronic toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DQXUPWGUKXGTBG-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 DQXUPWGUKXGTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000021067 refined food Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003476 thallium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N warfarin Chemical compound OC=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005080 warfarin Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
- C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Ujgfc»·! r«l KUULUTUSJULKAISU /0rOn MT4 1 11 UTLÄGG NI NGSSKRI FT 0^5 2 7 C Patentti Työnnetty 10 Cl 1033 (4¾ Patent r.oJ .'.eIät ^ " (51) Kv.ik?/int.a.3 C 0? C 87/62 SUOMI-FINLAND (21) P»t*nltlKtk«mut — pKantanteknlni 762718 (22) H»k#ml«p*lvi — Ansefcnlnpdif 23.09.76 (23) AlkupUvi—GUtlghaudag 23.09.76 (41) Tullut fulklMksI — Riivit offumllf 27. 03. 77
Patentti- ja rakistarihallitu· MInvKMixl- <"> EKJSMMrÄS 30.09.82 (32)(33)(31) Pyritty «tuoikuus—ftuftrd prioritut 26.09.73 2i.O7.76 USA(US) 617115, 706022 (71) Eli Lilly and Company, 307 East McCarty Street, Indianapolis,
Indiana 1+6206, USA(US) (72) Barry Allen Dreikorn, Indianapolis, Indiana, USA(US) (7k ) Oy Kolster Ab (5^) N-alkyyli-2' ,l+*-dinitro“6'-trifluorimetyylidifenyyliamiinien käyttö jyrsi jämyrkkyinä - Användning av N-alkyl-2' ,1+ '-dinitro-6'-trifluor-metyldifenylaminer sasom rodentieider
Keksinnön kohteena kaavan I mukaisten N-alkyyli-2',41-dinit-ro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiinien käyttö jyrsijämyrkkyinä f°2 Bj2
0^ y y-H1 I
CF R5
3 K
jossa R on metyyli, etyyli tai propyyli; R1 on fluori, kloori, bromi- 2 s jodi tai trifluorimetyyli ja R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta fluoria, klooria, bromia tai trifluorimetyyliä.
Edullisia kaavan I mukaisia yhdisteitä ovat ne, joissa R on 12 5 metyyli 3a ne, joissa R , R ja R tarkoittavat halogeenia.
Keksinnön mukaisia difenyyliamineja vastaavia yhdisteitä on kuvattu aikaisemmin kirjallisuudessa, esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 948 990. Missään aikaisemmassa julkaisussa ei ole kuitenkaan 2 62527 esitetty, että tämän tyyppisillä yhdisteillä olisi sellaista aktiviteettia, että niitä voitaisiin käyttää rodentisideina. Sekundaariset difenyyliamiinit tunnetaan alalla fungisideina ja insektisideinä.
Nyt on yllättävästi havaittu, että difenyyliamiinin alkyylisubsti-tuentin saavat aikaan sen, että rotat hyväksyvät paremmin aktiiviai-netta sisältävän syötin.
Kaavan I mukaisia uusia yhdisteitä ei aina voida valmistaa yksinkertaisten, suorien menetelmien avulla ja niitä valmistetaan siksi monivaiheisen menetelmän mukaan. Olisi odotettavissa, että tällaisia yhdisteitä voitaisiin syntesoida substituoidun N-alkyyliani-liinin suoran reaktion avulla 2-kloori-3,5-dinitrobentsotrifluoridin kanssa. Vaihtoehtoisesti voitaisiin ajatella, että valmistetaan vastaava N-H-difenylamiini ja alkyloidaan typpi alkyylijodidilla tai samantapaisella alkyloivalla aineella. Lukuunottamatta yhdisteitä, joissa joko 2- tai 6-asema on substituoimaton, kumpaakin menetelmää ei todettu käyttökelpoiseksi. Tällöin täytyy käyttää jotakin seuraa-vassa esitettävän menetelmän toteutusta.
On kauan ollut tiedossa, että rottien ja hiirien lukumäärää täytyy rajoittaa. Rottien ja hiirien tiedetään olevan lukuisten sairauksien kantajina, joista paiserutto on eräs parhaiten tunnettu. Nämä vahingolliset eläimet asuessaan yhdessä ihmisten kanssa likaavat ja saastuttavat myös asuma-alueensa ja tuhoavat rakennuksia ja niiden irtaimistoa rakentamalla tunneleita ja pesiään. Eläimet kuluttavat myös ruokatarvikkeita ja saastuttavat sen mitä eivät kuluta. Rotta-yhdyskunta voi viljavarastossa kuluttaa tai tuhota merkittäviä ra-vintoainemääriä.
Useita rodentisidejä on ollut ja on edelleen käytössä. Metal-lipitoisia myrkkyjä kuten arseenin ja talliumin yhdisteitä käytetään edelleen, mutta ne muodostavat ilmeisesti vakavan vaaran ihmisille ja hyödyllisille eläimille. Orgaaniset kemialliset myrkyt, joista war-fariini on parhaiten tunnettu, ovat erittäin laajalti käytettyjä ja ne ovat olleet tehokkaita. Jyrsijöissä on kuitenkin kehittymässä vastustuskyky näitä myrkkyjä vastaan.
Rodentisedeja annetaan yleensä rotille ja hiirille ruoka-aineisiin sekoitettuna. Rodentisidin pitoisuutta seoksessa säädetään siten, että jyrsijät kuluttavat sellaisen määrän, joka on joko akuutisti tai kroonisesti kuolettava. Ei ole edullista valmistaa seoksia niin väkeviksi, että jyrsijä kuolee välittömästi tai edes pian syömisen jälkeen. Jyrsijät ja erikoisesti rotat ovat riittävän älyk- e ?. 5 2 7 käitä ymmärtääkseen yhteyden ruokailun ja kuolemisen välillä, jos aikaväli on erittäin lyhyt. Täten paras käytäntö on säätää rodenti-sidin pitoisuutta siten, että jyrsijät myrkyttyvät syötyään useita myrkkyannoksia.
Erikoisolosuhteissa sekoitetaan rodentisidia joskus juomaveteen tai niistä valmistetaan "tartuntajauheita", joita sijoitetaan jyrsijöiden käyttämille kulkuteille. Kun jyrsijät ovat kulkeneet irrallisen myrkkypolun kautta, nuolevat ne jalkansa puhtaiksi ja nauttivat täten rodentisidia.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa siten, että a) aniliiniyhdiste, jonka kaavan on R2 __NHR1 6 V/ R5 jossa R^, R^ ja R^ tarkoittavat samaa kuin kaavassa I ja R^ on vety, metyyli, etyyli tai propyyli, saatetaan reagoimaan 2-halogeeni- 5-nitrobentsotrifluoridin, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, f1 7 0?Ν—S >—x I m CF3 17 16 jossa R on vety tai nitro sillä edellytyksellä, että R on vety 17 kun R on nitro, 1 6 b) vaiheesta a) saatu yhdiste, jossa R vety, alkyloidaan, c) vai-heesta b) saatu yhdiste, jossa R on vety, nitrataan ja c) vaiheesta d) saatu yhdiste, jossa ei ole haluttuja halogeenisubstituentteja, halogenoidaan tarvittaessa.
4 62527 A. R7 ' /'Λ ΐ /~\ .
OzN--·^ ^, ·—ha I o + H—N—R®------ “\p3 < /"'S /”\ 3
OzN--·^ —halo + HzN--·^ --R6 .=.
CRs R10 f 0aN__./ \.„Re
•=T
6f3 r10
•H
P
c
•H
7 ° R7 1-1 /~\ f /^'X e / *
OaN—p,·---N---^*--R -----
•"V
Cra o ------ \ / , mahdollinen tuote ^— nitraus --- halogenointi 5 62527
Edelläolevissa kaavoissa ryhmät R^f R^ ja R^® tarkoittavat 12 5 vastaavasti ryhmiä R , R ja R tai kukin niistä voi tarkoittaa vetyä. Menetelmä voidaan suorittaa käyttäen lähtöaineena aniliinia, jossa on jotkut tai kaikki tuotteen halutuista substituenteista R^-R^ tai substituoimatonta aniliinia halutun tuotteen substituenteista riippuen. Aniliinirenkaan halogeenisubstituentit voidaan lisätä prosessin lopussa.
Termi "halo" tarkoittaa, että bentsotrifluoridirengas on subs-tituoitu jollakin sopivalla halogeeniatomilla. Kloori- ja fluoriato-mit ovat suositeltavia ja kloori on tavallisesti sopivin.
NO r12 2 % •--* ,·---·ν B. 0 N—/ halo + H N—· R11 •=r /=* CF R15 a ¥°a μ (r ' oH( V-R” ----- 6f r1 5 3 f' R / .
ON-/ Vn-/ V-R” 8 w ν=·χ
Af R15 • a . mnlkJol lirien tuote ------ hulogcnointi 6 62527
Edelläesitetyn sovellutusmuodon B alkylointivaihe on stee-risesti estetty aniliinirenkaassa olevien ortosubstituenttien vaiku- 11 1 p ie tuksesta. Täten ryhmät R , R ja R tarkoittavat vastaavasti ryh- Λ O CL 1 9 1 ^ miä R , R ja R paitsi, että ainakin toinen ryhmistä R ja R tarkoittaa vetyä. On edullista käyttää lähtöaineena aniliinia, jossa on halutun tuotteen trifluorimetyylisubstituentit, mutta josta puuttuu halogeenisubstituentti ja lisätä halogeeniatomi lopullisissa halo-genointireaktiossa.
Edelläesitetyn menetelmän yksittäiset vaiheet ovat tavanomaisia orgaanisessa kemiassa ja ne suoritetaan sinänsä tunnetulla tavalla. Kytkentäreaktiot, jotka liittävät aniliini- ja bentsotrifluoridi-renkaat toisiinsa, suoritetaan helpoimmin verrattain matalissa lämpötiloissa, alueella -20°C - +10°C dimetylformamidissa natriumhydridin läsnäollessa. Muutkin väliaineet ovat käyttökelpoisia. Reaktiot voidaan suorittaa esimerkiksi alkanoleissa kuten etanolissa, joissa liuottimissa reaktiolämpötila voi olla korkeampi, alueella 10-25°C. Muutkin liuottimet, mukaanluettuna ketonit kuten asetoni ja metyyli-etyyliketoni ja eetterit kuten dietyylieetteri ja tetrahydrofuraani, ovat tyydyttäviä reaktioliuottimia.
Yleensä tarvitaan voimakasta emästä haponsitojaksi. Natrium-hydridi, kuten edellä on mainittu, on yleensä sopivin emäs, mutta voidaan käyttää myös emäksiä, kuten epäorgaania emäksiä esimerkiksi natriumhydroksidia ja natriumkarbonaattia ja orgaanisia amiineja, esimerkiksi pyridiiniä ja trietylamiinia samoinkuin lähtöyhdisteenä olevan aniliinin yksinkertaista ylimäärää.
Bentsotrifluoridirenkaan nitraus suoritetaan helposti väke-vöidyllä typpihapolla etikkahappoliuoksessa huoneenlämpötilassa. Reaktio on tavanomainen nitraus ja se voidaan suorittaa muillakin yleisillä nitrausreagensseilla kunten väkevien typpi- ja rikkihappojen seoksella korotetussa lämpötilassa. Lukuunottamatta itse happoja nitrausreaktioissa ei käytetä liuottimia.
Difenyyliamiinien N-alkylointi suoritetaan käyttämällä rea-gensseja kuten dialkyylisulfaattia tai alkyylihalogenidia emäksen läsnäollessa. Jos käytetään dialkyylisulfaattia, suositeltava reaktio-liuotin on asetoni. Muutkin liuottimet, kuten tetrahydrofuraani, diok-saani ja dietyylieetteri ovat käyttökelpoisia samoinkuin alkaanit kuten heksaani ja oktaani. Dimetylformamidi on suositeltava liuotin 7 62527 alkyloinneissa alkyylihalogenidien kanssa, vaikkakin asetoni on myös erinomainen. Muita edellämainittuja liuottimia voidaan myös käyttää.
Suositeltavia emäksiä alkylointireaktioita varten ovat ne, joilla on dehydraava vaikutus, erikoisesti natriumkarbonaatti. Kuitenkin muitakin epäorgaanisia emäksiä, kuten alkalimetallikarbonaat-teja, -bikarbonaatteja ja -hydroksideja, voidaan käyttää samoinkuin alkalimetallihydridejä.
Käytetyn emäksen määrä riippuu reaktiolämpötilasta. Mitä korkeampi on reaktiolämpötila, sitä suurempi ylimäärä emästä tarvitaan. Jos reaktiolämpötila on huoneenlämpötila, voidaan käyttää pientä ylimäärää emästä, kuten 2 moolia emästä moolia kohti difenyyli-amiinia. Jos käytetään erittäin korkeita reaktiolämpötiloja, kuten 1Q0°C, täytyy käyttää suuria emäsylimääriä, noin 1O-kertaisia.
On huomattava, että on tärkeää välttää alkylointireaktion saastuminen vedellä.
Yleensä alkyloinnit dialkyylisulfaateilla suoritetaan parhaiten noin 80°C:n lämpötilassa, vaikkakin lämpötiloja, jotka ovat huoneenlämpötilasta refluksointilämpötilaan, voidaan käyttää. Lähellä huoneenlämpötilaa olevat olosuhteet, kuten 20-35°C, ovat suositeltavia alkyylihalogenidilla suoritetuissa alkyloinneissa, mutta korotettuja lämpötiloja, aina niinkin korkeita kuin 150°C, voidaan käyttää.
Aniliinirenkaan halogenointi on verrattain yksinkertaista. Klooraukset suoritetaan parhaiten alkuainekloorilla etikkahapossa tai metyleenikloridissa tai vastaavassa halogenoidussa liuottimessa. Bromaukset suoritetaan myös helposti alkuainebromin avulla happames-sa väliaineessa, mutta muutkin tavalliset bromausaineet kuten N-bromisukkinimidi ja dibromi-isosyanuurihappo ovat myös hyvin tehokkaita .
Jodaus suoritetaan parhaiten käyttäen jodimonokloridia rea- genssina.
Jos valmistettavassa yhdisteessä ei ole 4-substituenttia, on usein välttämätöntä suojata 4-asema ennen halogenointia. Tämä tehdään sopivimmin käyttäen sulfonihappoa suojaryhmänä, koska se voidaan helposti lisätä ja helposti poistaa.
Lähtöaineina käytettyjä substituoituja aniliineja ja fe-nyylihalogenideja saadaan helposti tavaomaisten, kemian kirjallisuudessa esitettyjen menetelmien avulla.
8 62527
Trifluorimetyyli-substituoidut aniliinit valmistetaan parhaiten tavanomaisin menetelmin muodostamalla ensin karboksyyliha-polla substituoitu aniliini, jossa on happoryhmät haluttujen tri-fluorimetyylien asemissa. Happoryhmä fluorataan rikkitetrafluoridilla.
Tiedetään, että fluorattuja aniliiniyhdisteitä valmistetaan usein liittämällä ensin diatsoniumfluoriboraattisuola asemaan, johon fluoriatomi halutaan. Suola hajotetaan sitten lämmön avulla, jolloin fluoriatomi jää haluttuun asemaan. Vaihtoehtoisesti, kuten äskettäin on havaittu, voidaan fluoriatomeja liittää fenyylirenkaaseen alku-ainefluorin avulla erittäin matalissa lämpötiloissa.
Rottia ja hiiriä hävitetään panemalla rottien ja hiirien yleisesti käyttämiin paikkoihin tehokas määrä rodentisidi-koostumusta, joka käsittää inertin kantajan ja aktiiviaineena tehokkaan määrän kaavan I mukaista difenyyliamiiniyhdistettä.
Tämän keksinnön käyttökelpoisuus on todettu annostelemalla kaavan I mukaisia yhdisteitä jyrsijöille laboratoriokokeissa. Seu-raavat tyypillisten kokeiden tulokset osoittavat kaavan I mukaisten yhdisteiden erinomaista tehokkuutta rodentisideina.
Ensimmäinen esiteltävä koesarja suoritettiin sekoittamalla yhdisteitä viljasta valmistettuun eläinruokaan ja käsiteltyä ravintoa annosteltiin Spraque-Dawley-rotua oleville urospuolisille albi-norotille. Käytetyn ruuan koostumus oli seuraava
Aineosa Prosenttimäärä
Maissijauhoa, keltaista 42,3 %
Kauraa, jauhettua 10,0 %
Vehnää, keskijauhatus 10,0 %
Soijapapuravintoa, liuotinuutettua, kuorittua, 50 % 18,0 %
Kuorittua maitoa, kuivattua 5,0 %
Alfalfa-jauhoa, dehydrattua, 17 % 2,5 %
Heraa, täysin kuivattua 1,0 %
Kalanjauhoa, liukenevien aineiden kanssa 4,0 %
Eläinrasvaa, häränrasvaa 2,0 %
Dikalsiumfosfaattia, ravintolaatua 0,5 %
Kalsiumkarbonaattia 1,0 %
Suolaa 0,3 %
Hivenainesekoitusta 0,2 %
Vitamiinisekoitusta 0,6 %
Metioniinihydroksianalogiaa 0,1 % kaikkiaan 100,00 9 62527
Kaavan I mukaisia yhdisteitä sekoitettiin edellämainittujen ruoka-annosten kanssa seuraavissa taulukoissa esitettyinä pitoisuuksina. Jokaisessa kokeessa ruokittiin vertailurottia samalla, käsittelemättömällä ravinnolla.
Käsiteltyä ruokaa annosteltiin jokaisessa kokeessa 4-5 rotan käsittelyryhmälle ruokamäärän ollessa rajoittamattoman ja lisäksi annettiin vettä. Rotat punnittiin yksitellen niiden kuollessa tai jokaisen kokeen päätyttyä. Kokeet kestivät 10 vuorokautta, jos rotat jäivät eloon.
Seuraavissa taulukoissa on esitetty yhdisteiden pitoisuudet ravintoaineessa, miljoonasosina (ppm) ruuasta laskettuina, vuorokausien lukumäärä käsitellyn ruuan annostuksen alkamisesta rotille, kunnes jokainen rotta kuoli ja painonmuutos, positiivinen tai negatiivinen, jokaiselle rotalle 10 vuorokauden kokeen jälkeen.
Esimerkin 1 yhdiste, 25 ppm
Rotta no; Kuolinpäivä Painonmuutos 1 5 -64 g 2 4 -38 g 3 3 -35 g 4 4 -53 g 5 4 -44 g
Esimerkin 2 yhdiste, 15 ppm
Rotta no; Kuolinpäivä Painonmuutos 1 5 -43 g 2 4 -42 g 3 3 -37 g 4 3 -28 g 5 3 -37 g
Esimerkin 3 yhdiste, 100 ppm
Rotta no; Kuolinpäivä Painonmuutos 1 6 -61 g 2 7 -76 g 3 5 -72 g 4 5 -68 g 5 5 -58 g
Toinen esiteltävä koesarja suoritettiin oleellisesti samalla tavalla apitsi, että koe-eläiminä oli villejä kotihiiriä (Mus musculus) ja että käytettiin erilaista ruokaseosta. Näissä kokeissa ei eläinten painonmuutosta mitattu.
10 62527
Esimerkin 4 yhdiste, 50 ppm Eläimen no; Kuolinpäivä 1 3 2 5 3 3 4 3 5 2 Esimerkin 5 yhdiste, 50 ppm
Eläimen no: Kuolinpäivä 1 3 2 2 3 4 4 3 5 3
Esiteltävillä yhdisteillä saavutetut erinomaiset rodentisidi-tulokset ovat ilmeiset arvojen perusteella. Voidaan havaita, että yhdisteet ovat tehokkaita erittäin pieninä pitoisuuksina. On lisäksi mitä tärkeintä, että yhdisteet surmaavat rotat varmuudella, mutta eivät välittömästi. Kuten on mainittu, hyvä rodentisidi sallii useiden tai kaikkien rottien tai hiirien nauttia myrkkyravintoa jonkin aikaa, ennenkuin eläimet alkavat kuolla. On selvää, että kaavan I mukaiset yhdisteet asianmukaisian pitoisuuksina käytettyinä toimivat edullisella varmalla, mutta hidastetulla tavalla.
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat tehokkaita rottien ja hiirien lukumäärän rajoittamiseen yleisesti. Niitä voidaan käyttää esimerkiksi seuraavien lajien torjuntaan.
Kotihiiri (Mus musculus)
Isorotta (Rattus norvegicus)
Mustarotta (R. rattus rattus)
Lattiarotta ( R.r. frugivorus)
Valkojalkahiiri (Peromyscus leucopus)
Kulkurotta (Neotoma cinerea)
Peltohiiri (Microtus pennsyvanicus)
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää myös muidenkin jyrsijöiden kuin rottien ja hiirien torjuntaan.
Keksinnön mukaiset yhdisteet säätävät tehokkaasti rottien ja hiirien lukumäärää sekä akuutin että kroonisen myrkyllisyyden avulla. Yhdisteen pitoisuuden sopiva säätö Yodentisidikoostumuksessa 11 62527 sallii rottien ja hiirien lukumäärän alentamisen myrkyttäen välittömästi eläimet tai aiheuttaen kroonisen myrkytyksen lukuisten annosten vaikutuksesta.
Kuitenkin kuten on esitetty, yhdisteiden hidastunut tappava vaikutus on tärkeä seikka niiden käyttökelpoisuuden suhteen rodenti-sideina. Tämän keksinnön maksimaalinen etu saavutetaan sijoittamalla rottien ja hiirien käyttämiin paikkoihin rodentisidikoostumusta, joka sisältää yhdistettä pitoisuutena, joka ei ole akuutisti kuolettava yhden ruokailun vaikutuksesta, mutta joka aiheuttaa tappavan vaikutuksen vähintäin kahden ruokailun kuluessa ja edullisesti useampien ruokailujen vaikutuksesta. Täten on edullista käyttää riittävän suuri määrä rodentisidikoostumusta niin, että yhdyskunnan kaikki jäsenet saavat koostumusta kahdesti tai useammin.
Rotta käyttää noin 5-50 grammaa ravintoa päivässä; hiiri kuluttaa noin 1-5 grammaa päivässä riippuen kussakin tapauksessa eläimen iästä, koosta ja terveystilasta. Vahinkoeläinten torjuntaan perehtynyt ammattimies voi arvioida eläinten lukumäärän yhdyskunnassa ja voi sijoittaa eläinten kulkuteille sopivan määrän käsiteltyä ravintoa tai muita koostumuksia tehokkaan määrän saamiseksi jokaista eläintä kohti.
Vaikka edellä on käytetty termiä "ruokailu", voidaan roden-tisidia myös levittää tartuntajauheina ja koostumuksina juomavedessä.
Rodentisidikoostumukset perustuvat inertteihin kantajiin, joihin kuuluvat ranvintoaineet, juomavesi ja hienojakoiset kiinteät aineet. Ranvintoaineisiin perustuvat koostumukset, jotka ovat suositeltavia inerttejä kantajia, voivat muodostua mistä tahansa syötävästä aineesta, sillä rotat ja hiiret ovat kaikkiruokaisia. Nämä koostumukset voivat sisältää esimerkiksi viljaa, lihasivutuotteita tai rasvoja. Viljaravintoaineisiin, joita voidaan käyttää jyrsijän-myrkkykoostumuksissa, kuuluvat sellaiset aineet, kuin kaurajauhot, jauhettu tai murskattu maissi, soijapapautuotteet, vehnä ja vehnän sivutuotteet, jäteriisi ja vastaavat. Kaikki jyvät voivat olla näiden koostumusten perustana. Makeuttavia ja makua parantavia aineita voidaan myös lisätä syötin parantamiseksi.
Rasvaan perustuvat rodentisidikoostumukset valmistetaan yleensä inerteistä aineosista kuten maapähkinävoista, muista pähkinä-voista, maidosta saatavista kiinteistä aineista, eläinrasvoista, kasviöljyistä ja vastaavista. Rodentisidikoostumukset perustuvat joskus myös eläintuotteisiin kuten luujauhoon ja lihatuotteisiin, mukaanluettuna eläinsivutuotteet.
12 625 2 7
Tartuntajauheet muodostavat jauhettuihin kiinteisiin aineisiin dispergoiduista rodentisidikoostumuksista. Lähes kaikkia jauheita voidaan käyttää, mukaanluettuna talkki, liitu, jauhetut savet, jauhot, pähkinänkuorijauhe ja vastaavat mukaanluettuna jauhettu kivi.
Juomavedessä käytetyt rodentisidikoostumukset ovat yhdisteiden suspensioita tai dispersioita. Yhdisteet liukenevat verrattain niukasti veteen ja siten on tavallisesti välttämätöntä jauhaa yhdiste hienojakoiseksi ja suspendoida se. Farmaseuttisella alalla käytetään yleisesti suspendoivia aineita ja ne valitaan sakeuttajien kuten karvoksimetyyliselluloosan, polyvinyylipyrrolidonin, gelatiinin ja alginaattien sekä pinta-aktiivisten aineiden kuten lesitiinin, al-kyylifenolipolyetyleenioksidi-adduktien, alkyylisulfaattien, nafta-leenisulfonaattien, alkyylibentseenisulfonaattien ja polyoksiety-leenisorbitaaniesterien joukosta. Joskus on myös mahdollista käyttää vaahtoamista estäviä silikoneja, glykoleja, sorbitolia ja sokereita suspendoivina aineina.
Yhdisteen pitoisuus koostumuksessa riippuu käytetystä yhdisteestä, koska niiden teho vaihtelee, sen nopeuden mukaan, millä yhdyskuntaa halutaan vähentää ja myös muista tekijöistä. Esimerkiksi, jos yhdyskunta voidaan eristää siten, että niiden ainoa ravinto- ja vesivarasto on todentisidikoostumus, voi pitoisuus ilmeisesti olla pienempi kuin jos useita ravintolähteitä on saatavilla. Yleensä rodentisidikoostumukset sisältävät noin 5-2000 miljoonasosaa (ppm) koostumusta. Edullisemmin käytetään noin 10-500 ppm olevia pitoisuuksia, vaikkakin on ymmärrettävä, että mainitun alueen sekä ylä- että alapuolella olevat pitoisuudet ovat tehokkaita ja ovat jopa suositeltavia määrätyissä olosuhteissa.
Seuraavat esimerkit valaisevat kaavan I mukaisten tyypillisten yhdisteiden valmistusta. Esimerkkien tuotteet identifiotiin magneettisen ydinreseonassianalyysin, mikroalkuaineanalyysin, ohut-kerroskromatografiän ja eräissä tapauksissa massaspektrofotometrian ja infrapuna-analyysin avulla.
Esimerkki 1 2,4,6-trikloori-N-etyyli-21, 4'-dinitro-61-trifluorimetyyli-difenyyliamiini Ö1jydispersiona saatu 3,5 gramman suuruinen määrä natrium-hydridiä pestiin petrolieetterillä ja pantiin pulloon 20 millilitran kanssa vedetöntä dimetyyliformamidia. Suspensio jäähdytettiin noin -10°C:n lämpötilaan ja pulloon muodostettiin typpisuojaus. Liuos, joka sisälsi 8 grammaa N-etyyli-2,4,6-trikloorianiliinia 20 millilit- 13 62527 rassa vedetöntä dimetyyliformamidia, lisättiin 5 minuutin aikana ja seosta sekoitettiin 1 tunti pitäen lämpötilaa vakiona. Tämän jälkeen lisättiin liuos, joka sisälsi 8,1 grammaa 2-kloori-5-nitrobentso-trifluoridia 20 millilitrassa dimetyyliformamidia 5 minuutin aikana ja saatua seosta sekoitettiin 6 tuntia, jona aikana lämpötilan annettiin nousta ympäristönlämpötilaan. Seos kaadettiin sitten jäille ja ja siihen lisättiin vettä, kunnes kokonaistilavuudeksi saatiin noin 1 litra. Muodostunut sakka erotettiin suodattamalla ja pestiin pen-taanilla, jolloin saatiin 7,7 grammaa 2,4,6-trikloori-N-etyyli-4'-nitro-2'-trifluorimetyylidifenyyliamiinia.
Kaksi grammaa edellämainittua välituotetta lämmitettiin 15 millilitran kanssa etikkahappoa, kunnes se liukeni. Liuos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja 5 millilitraa väkevää typpihappoa lisättiin tipottain 10 minuutin aikana. Reaktioseosta sekoitettiin sitten huoneenlämpötilassa. Kahden päivän kuluttua reaktioseokseen lisättiin suuri määrä vettä ja sakka erotettiin suodattamalla ja puhdistettiin kromatografoimalla piigeelipylväässä käyttäen tolueenia eluenttina. Haihduttamalla tuotetta sisältävät jakeet saatiin 0,2 grammaa puhdasta 2,4,6-trikloori-N-etyyli-24'-dinitro-6'-trifluori-metyylidifenyyl8amiinia öljynä, NMR-huiput kohdissa 1,23, 4,01, 7,38, 8,55 ja 8,76 ppm.
Esimerkki 2 2,4,6-trikloori-N-metyyll-2', 4'-dinitro-61-trifluorimetyyli-difenyyljämiini 10 gramman 2,4,6-trikloori-N-metyylianiliinia annettiin reagoida 11 gramman kanssa 2-kloori-5-nitrobentsotrifluoridia edelläesitetyn menettelyn mukaisesti paitsi, että lämpötila oli huoneenlämpötila ja reaktioaika oli noin 2 tuntia. Saatiin 5 grammaa 2,4,6-trikloori-N-metyyli-4'-nitro-2'-trifluorimetyylidifenyyliamiinia, joka nitrattiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla. Saatiin 2 grammaa puhdasta tuotetta, jonka sulamispiste oli 125-126°C.
Teoreettinen Havaittu C 37,80 % 37,98 % H 1,57% 1,54% N 9,45 % 9,52 %
Cl 23,96 % 24,05 %
Esimerkki 3 2,4-dibromi-N-metyyli-2'rA1-dinitro-6'-trifluorimetyyli-difenyyljämiini 27 grammaa 2-kloori-3,5-dinitrobentsotrifluoridia lisättiin 14 62527 20 grammaan aniliinia ja 75 millilitraan etanolia. Lyhyen sekoittamisen jälkeen huoneenlämpötilassa reaktioseokseen pantiin siemeneksi pieni näyte haluttua välituotetta ja sakka muodostui välittömästi. Sakka erotettiin suodattamalla, jolloin saatiin 28,5 grammaa 2,4-dinitro-6-trifluorimetyylidifenyyliaraiinia.
Välituote N-metyloitiin kahdella eri tavalla, joista molemmat esitetään selvyyden vuoksi.
A. 3,3 framman määrä difenyyliamiinivälituotetta pantiin 15 millilitraan dimetyyliformamidia ja lisättiin 1,3 grammaa natrium-hydridiä, jolloin kehittyi lämpöä. 1 1/2 tunnin kuluttua lisättiin uusi 2 millilitran määrä metyylijodidia ja seosta lämmitettiin hieman. Kahden tunnin kuluttua seos lisättiin suureen määrään kylmää vettä ja vesikerros poistettiin dekantoimalla. öljyjäännös pantiin dietyyli-eetteriin ja sitä sekoitettiin magnesiumsulfaatin ja puuhiilen kanssa. Kun kiinteät aineet oli poistettu suodattamalla, liuos haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 2,4 grammaa tummanpunaista öljyä, joka jähmettyi jäähdytettäessä. Kiinteää ainetta kuumennettiin petrolieet-terin kanssa, jäähdytettiin ja suodatettiin, jolloin saatiin 2,4 grammaa N-metyyli-2,4-dinitro-6-trifluorimetyylidifenyyliamiinia, sp. 84-86°C.
B. 11 grammaa difenyyliamiinivälituotetta yhdistettiin 45 millilitran kanssa dioksaania, 14 gramman kanssa natriumkarbonaattia ja 6 millilitran kanssa dimetyylisulfaattia ja seosta sekoitettiin refluksointilämpötilassa 24 tuntia. Tämän jälkeen lisättiin 12 milli-litraa dimetyylisulfaattia ja 10 grammaa natriumkarbonaattia ja seosta sekoitettiin refluksointilämpötilassa edelleen 2 tuntia. Seos kaadettiin sitten veteen ja sitä sekoitettiin 4 tuntia. Vesikerros poistettiin dekantoimalla ja jäännös pantiin eetyleenikloridiin ja suodatettiin. Saatiin noin 10 grammaa raakaa N-metyyli-2,4-dinitro- 6-trifluorimetyylidifenyyliamiinia.
Kohdassa B saatu metyleenikloridiliuos bromattiin puhdistamatta lisäämällä ylimäärä alkuainebromia. Liuosta sekoitettiin ja sen annettiin sitten seistä 1 tuntia ja pestiin vedellä sekä natriumbi-sulfiittiliuoksella. Orgaaninen liuos suodatettiin sitten ja haihdutettiin kuiviin ja jäännös kiteytettiin uudestaan etanolista, jolloin saatiin 11 grammaa 2,4-dibromi-N-metyyli2',4'-dinitro-6'-trifluorime-tyylidifenyyliamiinia, sp. 110°C.
,5 62527
Teoreettinen Havaittu C 33,70 % 22,95 % H 1,62% 1,86% N 8,42 % 8,52 %
Esimerkki 4 2,4-dibromi-6-kloori-N-metyyli-2',41-dinitro-61-trifluori-metyylidifenyyljämiini 2.5 grammaa esimerkin 3 mukaista tuotetta liuotettiin 10 millilitraan metyleenikloridia ja liuos kyllästettiin kaasumaisella alkuainekloorilla. 2 tunnin seisonta-ajan jälkeen liuos haihdutettiin kuiviin tyhjössä ja jäännös kiteytettiin uudestaan etanolista, jolloin saatiin 2,1 grammaa tuotetta, sp. 139-141°C.
Teoreettinen Havaittu C 31,52% 31,78% H 1,32% 1,35 % N 7,88 % 8,10 %
Esimerkki 5 2,4,6-tribromi-N-metyyli-21,41-dinitro-6'-trifluorimetyyli- difenyyljämiini 2.5 grammaa esimerkin 3 tuotetta liuotettiin 25 millilitraan dietyylieetteriä ja 1,5 millilitraan väkevöityä rikkihappoa. Liuosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa lisäten samalla 0,7 grammaa dibromi-isosyanuurihappoa. 30 minuutin sekoittamisen jälkeen lisättiin uudestaan 0,7 grammaa dibromiisosyanuurihappoa ja 1,5 millilit-raa rikkihappoa ja lisäys toistettiin uudestaan 15 minuutin sekoittamisen jälkeen. 5 minuutin kuluttua viimeisestä lisäyksestä laimennettiin reaktioseos 50 millilitralla dietyylieetteriä ja suodatettiin. Orgaaninen kerros pestiin kolme kertaa 10 prosenttisella nat-riumkarbonaattiliuoksella, kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös kiteytettiin uudestaan etanolista, jolloin saatiin 2,4 grammaa 2,4,6-tribromi-N-metyyli-2',41-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiinia, sp. 150-151°C.
Teoreettinen Havaittu C 29,10 % 29,02 % H 1,22% 1,06 % N 7,27 % 7,29 % 16 62527
Esimerkki 6 2,4,6-trikloori-21,4 *-dlnitro-N-propyy11-6 *-trifluorime-tyylidifenyyliamiini 5 grammaa difenyyliamiinivälituotetta valmistettuna esimerkin 3 ensimmäisessä vaiheessa alkyloitiin propyylijodidilla 80 millilit-rassa dimetyyliformamidia 20 gramman natriumkarbonaattimäärän läsnäollessa. Reaktioseosta sekoitettiin 110°C:ssa 72 tuntia. Välituote otettiin talteen jäähdyttämällä reaktiotuote vedellä, uuttamalla me-tyleenikloridilla ja haihduttamalla liuotin tyhjössä. Jäännös pantiin etikkahappoon ja liuos kyllästettiin kloorilla ja sitä sekoitettiin refeluksointilämpötilassa 4 tuntia. Tuote puhdistettiin kaatamalla seos veteen, uuttamalla metyleenikloridilla, pesemällä uutos nat-riumbikarbonaattiliuoksella ja sitten vedellä ja lopuksi kromatogra-foimalla piigeelipylväässä pentaani:tolueeni-seoksella (5:1). Saanto oli 0,35 grammaa 2,4,6-trikloori-21,41-dinitro-N-propyyli-6'-trifluori-metyylidifenyyliamiinia, (öljymäinen neste).
Teoreettinen Havaittu C 40,66 % 40,66 % H 2,35 % 2,22 % N 8,89 % 8,71 %
Cl 22,50 % 22,45 %
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61711575A | 1975-09-26 | 1975-09-26 | |
| US61711575 | 1975-09-26 | ||
| US70602276A | 1976-07-21 | 1976-07-21 | |
| US70602276 | 1976-07-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762718A FI762718A (fi) | 1977-03-27 |
| FI62527B true FI62527B (fi) | 1982-09-30 |
| FI62527C FI62527C (fi) | 1983-01-10 |
Family
ID=27087951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762718A FI62527C (fi) | 1975-09-26 | 1976-09-23 | Anvaendning av n-alkyl-2' 4'-dinitro-6'-trifluormetyldifenylaminer saosom rodenticider |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828863B2 (fi) |
| AR (1) | AR225588A1 (fi) |
| AT (2) | AT345266B (fi) |
| AU (1) | AU508202B2 (fi) |
| BE (1) | BE846419A (fi) |
| BG (2) | BG28701A4 (fi) |
| BR (1) | BR7606370A (fi) |
| CA (1) | CA1090822A (fi) |
| CH (1) | CH626322A5 (fi) |
| CS (1) | CS189786B2 (fi) |
| DD (2) | DD128782A5 (fi) |
| DE (1) | DE2642148C2 (fi) |
| DK (1) | DK154069C (fi) |
| DZ (1) | DZ85A1 (fi) |
| ES (1) | ES451857A1 (fi) |
| FI (1) | FI62527C (fi) |
| FR (1) | FR2325635A1 (fi) |
| GB (1) | GB1560709A (fi) |
| GR (1) | GR61721B (fi) |
| HU (1) | HU177823B (fi) |
| IE (1) | IE43715B1 (fi) |
| IL (1) | IL50258A (fi) |
| IT (1) | IT1078789B (fi) |
| MX (1) | MX4391E (fi) |
| NL (1) | NL185442C (fi) |
| NO (1) | NO143025C (fi) |
| PH (1) | PH12570A (fi) |
| PL (2) | PL107314B1 (fi) |
| PT (1) | PT65581B (fi) |
| RO (3) | RO70677A (fi) |
| SE (2) | SE435055B (fi) |
| YU (1) | YU43438B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4215145A (en) | 1978-12-05 | 1980-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Miticidal, fungicidal, and ovicidal sulfenamides |
| EP0026743B1 (de) * | 1979-09-28 | 1983-05-25 | Ciba-Geigy Ag | Hochsubstituierte Diphenylamine, deren Herstellung und deren Verwendung |
| US4323580A (en) | 1980-01-24 | 1982-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Miticidal, fungicidal and ovicidal diphenylsulfenamides |
| JPS56149406A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of styrene polymer |
| US4341772A (en) * | 1980-05-05 | 1982-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural phosphorus-containing sulfenamides |
| US4298613A (en) | 1980-05-05 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural heterocyclic sulfenamides |
| US4302451A (en) | 1980-05-05 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pesticidal phosphorus sulfenamides |
| JPS60206809A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 共重合体の製造法 |
| JPS61109460U (fi) * | 1984-12-20 | 1986-07-11 | ||
| AU605117B2 (en) * | 1985-12-06 | 1991-01-10 | Ici Americas Inc. | Composition for rodent control |
| JPS63188675U (fi) * | 1987-05-25 | 1988-12-02 | ||
| JPH0372505A (ja) * | 1989-05-24 | 1991-03-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用トナーバインダー |
| JPH0463459U (fi) * | 1990-10-15 | 1992-05-29 | ||
| BR9603106A (pt) * | 1995-07-18 | 1998-05-05 | Sumitomo Chemical Co | Processo para controlar uma taxa de polimerização e processo de polimerização contínua |
| CN102199095B (zh) | 2010-03-22 | 2014-04-09 | 中国中化股份有限公司 | 一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用 |
| CA2859842C (en) | 2012-03-14 | 2016-11-08 | Sinochem Corporation | Substitute diphenylamine compounds use thereof as antitumor agents |
-
1976
- 1976-08-10 IE IE1765/76A patent/IE43715B1/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-11 GR GR51457A patent/GR61721B/el unknown
- 1976-08-12 IL IL50258A patent/IL50258A/xx unknown
- 1976-08-20 PH PH18820A patent/PH12570A/en unknown
- 1976-08-24 CA CA259,772A patent/CA1090822A/en not_active Expired
- 1976-08-30 MX MX764866U patent/MX4391E/es unknown
- 1976-08-31 AR AR264526A patent/AR225588A1/es active
- 1976-09-01 YU YU2143/76A patent/YU43438B/xx unknown
- 1976-09-09 SE SE7609986A patent/SE435055B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 PT PT65581A patent/PT65581B/pt unknown
- 1976-09-16 CS CS766024A patent/CS189786B2/cs unknown
- 1976-09-17 RO RO7687562A patent/RO70677A/ro unknown
- 1976-09-17 RO RO7696217A patent/RO75110A/ro unknown
- 1976-09-17 RO RO7696216A patent/RO75109A/ro unknown
- 1976-09-20 DE DE2642148A patent/DE2642148C2/de not_active Expired
- 1976-09-22 BE BE1007640A patent/BE846419A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-22 GB GB39225/76A patent/GB1560709A/en not_active Expired
- 1976-09-23 FI FI762718A patent/FI62527C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-09-23 CH CH1208076A patent/CH626322A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-23 AT AT705576A patent/AT345266B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-24 DD DD7600194974A patent/DD128782A5/xx unknown
- 1976-09-24 IT IT27648/76A patent/IT1078789B/it active
- 1976-09-24 NO NO763286A patent/NO143025C/no unknown
- 1976-09-24 NL NLAANVRAGE7610602,A patent/NL185442C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-24 HU HU76EI700A patent/HU177823B/hu unknown
- 1976-09-24 BR BR7606370A patent/BR7606370A/pt unknown
- 1976-09-24 BG BG7639026A patent/BG28701A4/xx unknown
- 1976-09-24 FR FR7628847A patent/FR2325635A1/fr active Granted
- 1976-09-24 DD DD76201829A patent/DD134431A5/xx unknown
- 1976-09-24 BG BG034277A patent/BG27538A3/xx unknown
- 1976-09-24 DK DK431076A patent/DK154069C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-24 ES ES451857A patent/ES451857A1/es not_active Expired
- 1976-09-25 PL PL1976192654A patent/PL107314B1/pl unknown
- 1976-09-25 JP JP51115319A patent/JPS5828863B2/ja not_active Expired
- 1976-09-25 PL PL1976209045A patent/PL110942B1/pl unknown
- 1976-09-27 DZ DZ764292A patent/DZ85A1/fr active
- 1976-09-27 AU AU18140/76A patent/AU508202B2/en not_active Expired
-
1977
- 1977-07-27 AT AT548577A patent/AT361245B/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-09-24 SE SE8006682A patent/SE436392B/sv unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62527B (fi) | Anvaendning av n-alkyl-2',4'-dinitro-6'-trifluormetyldifenylaminer saosom rodenticider | |
| US4783481A (en) | Rodenticides | |
| US4187318A (en) | Rodenticidal N-alkyldiphenylamines | |
| CS240969B2 (en) | Rodenticide agent and its efective substance preparation method | |
| FI61120C (fi) | Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel | |
| US3950377A (en) | Diphenylamine derivatives | |
| US3931202A (en) | Pyridyl phenyl-carbamate rodenticides | |
| KR840002065B1 (ko) | 페닐프로파르길아민 유도체의 제조방법 | |
| KR800000730B1 (ko) | N-알킬 디페닐아민의 제조방법 | |
| JPS62212335A (ja) | ２−アリ−ル−２−メチルプロピルエ−テル誘導体およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| US3052601A (en) | Phenolic lamprey larvicides | |
| KR800000731B1 (ko) | N-알킬 디페닐아민의 제조방법 | |
| KR800000732B1 (ko) | N-알킬 디페닐아민의 제조방법 | |
| US3865931A (en) | Pyridyl phenyl carbamate rodenticides | |
| SU702996A3 (ru) | Родентицидный состав | |
| NL8603130A (nl) | 4-hydroxycumarinederivaten. | |
| JPH0249297B2 (fi) | ||
| CA1076578A (en) | 3-pyridylmethyl-n-phenyl thiocarbamate compounds | |
| US4233289A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| GB2388598A (en) | Rodenticidal indane-diones | |
| KR810000268B1 (ko) | 3-피리딜메틸 n-(4-치환된 페닐)티오카르바메이트의 제조방법 | |
| RU2528419C2 (ru) | 3,5-динитро-2-(ариламино)-n-(4-нитроарил)бензамиды, обладающие родентицидной активностью | |
| JPS6155515B2 (fi) | ||
| US4297342A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| CA1057759A (en) | Pyridyl phenyl-carbamate rodenticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: ELI LILLY AND COMPANY |