FI61120C - Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel - Google Patents

Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel Download PDF

Info

Publication number
FI61120C
FI61120C FI762717A FI762717A FI61120C FI 61120 C FI61120 C FI 61120C FI 762717 A FI762717 A FI 762717A FI 762717 A FI762717 A FI 762717A FI 61120 C FI61120 C FI 61120C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
dinitro
trifluoromethyl
trifluoromethyldiphenylamine
diphenylamine
chloro
Prior art date
Application number
FI762717A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI61120B (fi
FI762717A (fi
Inventor
Barry Allen Dreikorn
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of FI762717A publication Critical patent/FI762717A/fi
Publication of FI61120B publication Critical patent/FI61120B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI61120C publication Critical patent/FI61120C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

[5ÄFn M ^KUULUTUSJULKAISU
lJ (11) UTLÄGGNINGSSKIUFT ° 1 1 C Pnt'r.ltl r viri: ΛΛv 10 06 1932 <45> Talent , i l lat ^ ^ (51) Kv.ik.3/int.a.3 A 01 N 33/18, 33/06 SUOMI —FINLAND (21) PM*nttlhik*mu« — PttanttMeknlng 7Ö2717 (22) HakumlspUvt-» AMftknlngtdag 23·09·?6 ' ' (23) Alkupllvt—Glltl|h«tidt( 23.09*76 (41) Tullut JutklMkfl — Bllvlt offentilg 27.03-77
Patentti- ja rekisterthallitus *««*. OCK <«> 2SS5S?^JhiSSSSSSTtC^ 26.02.82 (32)(33)(31) Pyydetty «tuolkuu* — Begird priorltet 26.09-75 21.07.76 USA(US) 617115, 706021 (71) Eli Lilly and Company, 307 East McCarty Street, Indianapolis,
Indiana, USA(US) (72) Barry Allen Dreikorn, Indianapolis, Indiana, USA(US) (7M Oy Kolster Ab (5M Difenyyliamiinien käyttö jyrsijöitä tuhoavina aineina -
Användning av difenylaminer säsom gnagare förintande medel
Keksinnön kohteena on difenyyliamiinien käyttö rotta- tai hiiriyhdyskunnan pienentämiseen.
Keksinnölle on tunnusomaista, että rottien tai hiirien oleskelupaikalle sijoitetaan jyrsijöitä tehokkaasti tuhoava määrä jyrsi-jämyrkkyseosta, joka sisältää inerttiä kantajaa ja aktiivisena aineena jyrsijöitä tuhoavana konsentraationa difenyyliamiiniyhdistettä, jonka kaava on: 4 3 R R NO 2 r=_M_ i-/~vRi 1 2 jossa toinen substituenteista R ja R tarkoittaa nitroa 3a toinen
Q
tarkoittaa trifluorimetyyliä tai nitroa; R on vety, metyyli, etyyli 61120 8 12 tai propyyli, edellyttäen, että R on vety kun R tai R tarkoittaa trifluorimetyyliä; 1) kun R^ on trifluorimetyyliä R1, R2, R1, R® ja R7 tarkoittavat fluoria, tai R2 ja R® tarkoittavat trifluorimetyyliä ja R1, R2 ja R7 tarkoittavat vetyä; 2 5 2) kun R on trifluorimetyyli, R on halogeeni, vety, syaani, 3 7 nitro tai trifluorimetyyli; R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, bromia, fluoria, metyyliä, trifluorimetyyliä, nitroa 4 6 tai vetyä; R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, fluoria, metyyliä, trifluorimetyyliä tai vetyä; edellyttäen että a) kun R1, R2, R3 ja R7 tarkoittavat kaikki vetyä, R1 ei voi olla fluori eikä vety; b) kun R1 on vety, enintään kaksi substituenteista R1, R2, R4 7 ja R tarkoittaa vetyä; 4 5 6 c) enintään kaksi substituenteista R , R ja R tarkoittaa trifluorimetyyliä; 4 6 d) kun yksi substituenteista R ja R tarkoittaa trifluori- metyyliä, kaksi tai kolme substituenteista R , R , R° ja R' tarkoit- 3 5 7 taa trifluorimetyyliä, kaksi tai kolme substituenteista R , R ja R vastaa klooria tai bromia; e) enintään yksi substituenteista R0, R2, R° ja R' tarkoittaa metyyliä, paitsi että R4 ja R1 voivat molemmat tarkoittaa metyyliä; f) kun R1, R2, R1, R2 tai R7 tarkoittavat metyyliä, kaksi tai 3 5 7 kolme substituenteista R , R ja R tarkoittaa klooria, bromia tai fluoria; 3 7 g) enintään yksi substituenteista R ja R tarkoittaa nitroa; 3 7 5 h) kun R tai R tarkoittaa nitroa, R on kloori, bromi tai nitro; 12 8 5
3) kun sekä R että R^ tarkoittavat nitroa ja R on vety, R
3 7 on halogeeni, vety, syaani tai nitro; R ja R tarkoittavat toisis- 4 taan riippumatta bromia, klooria, fluoria, vetyä tai nitroa; R ja R1 tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, fluoria, trifluorimetyyliä tai vetyä; edellyttäen että a) enintään kaksi substituenteista R1, R2, R4, R1 ja R7 tar- 3 5 7 koittaa vetyä, paitsi että R , R ja R kaikki tarkoittavat vetyä, 4 6 kun R ja R kumpikin tarkoittaa trifluorimetyyliä; 5 7 2 b) enintään yksi substituenteista R , R ja R tarkoittaa 3 c) kun kaksi substituenteista R1, R2, R1, R2 ja R7 tarkoittaa 4 nitroa; 3 611 20 vetyä, ne eivät sijaitse vierekkäin; 3 7 5 d) kun R tai R tarkoittaa nitroa, ei R eikä toinen substi- 3 7 tuenteista R ja R voi tarkoittaa vetyä; 5 4 6 e) R ei tarkoita syaania eikä nitroa, kun R tai R on tri- fluorimetyyli; 4) kun R® ei ole vety, R3, R4, R3, R3 ja R7 tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, bromia tai vetyä, edellyttäen että enintään kaksi substituenteista R3, R4, R3, R3 ja R7 tarkoittaa vetyä ja kaksi tällaista vetyatomia ei sijaitse vierekkäin; edellyttäen että edellä mainituissa kohdissa 3) ja 4) 3 4 5 6 7 a) kun yksi substituenteista R , R , R , R ja R tarkoittaa 3 5 7 fluoria, kaksi tai kolme substituenteista R , R 3a R vastaa klooria tai bromia; ja edellyttäen että edellä mainituissa kohdissa 2) ja 3) a) kun R3, R4, R3, R3 tai R7 tarkoittaa trifluorimetyyliä, mikään substituenteista R3, R4, R3, R6 ja R7 ei tarkoita fluoria tai metyyliä.
Tiedossa on ollut jo kauan, että rottien ja hiirien määriä on pyrittävä rajoittamaan. Rottien ja hiirien tiedetään olevan monien tautien kantajia, joista parhaiten tunnettuna mainittakoon vain paise-rutto. Ruttoa levittävät eläimet, jotka oleilevat samoilla paikoilla kuin ihmiset, likaavat ja saastuttavat myös alueet, joilla oleskelevat ja tuhoavat rakennuksia ja niiden sisustusta kaivaessaan käytä-viään ja rakentaessaan pesiään. Eläimet kuluttavat myös ravintoaineita ja saastuttavat sen mitä eivät syö. Viljavarastossa oleskeleva rottayhdyskunta voi kuluttaa tai hävittää huomattavia määriä ravintoaineita .
Käytössä on ollut ja on yhä monenlaisia jyrsijöiden tuhoamis-aineita. Käytössä on yhä metallimyrkkyjä kuten arseeni- ja tallium-yhdisteitä, mutta nämä merkitsevät ilmeisen vakavaa uhkaa ihmisille ja hyötyeläimille. Orgaaniset kemialliset myrkyt, joista parhaiten tunnettu on warfariini, ovat erittäin laajalti käytössä ja ovat toimineet hyvin. Jyrsijät ovat kuitenkin kehittymässä vastustuskykyisiksi näille myrkyille.
Jyrsijämyrkkyjä annetaan rotille ja hiirille tavallisesti seoksina ravintoaineiden kanssa. Seoksen sisältämän jyrsijämyrkyn konsentraatio säädetään sellaiseksi, että jyrsijät syövät niin suuren määrän jyrsijämyrkkyä, että se on joko akuuttisesti tai kroonisesti 61120 myrkyllistä. On suositeltavaa, että seosta ei tehdä niin väkeväksi, että jyrsijä kuolee heti, tai pian syömisen jälkeenkään. Jyrsijät, ja erityisesti rotat, ovat riittävän älykkäitä ymmärtääkseen syömisen ja kuoleman välisen syy-yhteyden, jos aikaväli on hyvin lyhyt. Täten paras käytäntö on, että jyrsijämyrkkykonsentraatio säädetään sellaiseksi, että jyrsijät myrkyttyvät nautittuaan useana kertana myrkkysyöttirehua.
Erikoistapauksissa jyrsijämyrkyt sekoitetaan joskus juomaveteen, tai niistä valmistetaan "latujauheita", joita pannaan jyrsijöiden käyttämille kulkuteille. Eläinten kuljettua irtonaisen myrkkyjauheen läpi, ne nuolevat jalkansa puhtaiksi ja syövät siten jyrsi-jämyrkyn.
US-patentista 3 950 377 tunnetaan keksinnön mukaisesti käytetyille difenyyliamiineille rakenteeltaan läheisiä yhdisteitä, mutta niillä ei ole jyrsijöitä tuhoavaa vaikutusta.
Tämän keksinnön puitteissa käytettyjä yhdisteitä ei siis ole aikaisemmin käytetty jyrsijöiden määrän kontrollointiin. Yhdisteiden tiedetään kuitenkin olevan sieni- ja hyönteismyrkkyjä. Sen vuoksi aikaisemmat alan tutkijat ovat tehneet seoksia, jotka ovat sisältäneet yhdisteitä dispergoitunaiveteen ja hienojakoisiin jauheisiin.
Kaikkia jälempänä esitettyjä yhdisteitä nimitetään difenyyli-amiineiksi yhtenäisyyden ja selvyyden vuoksi siitäkin huolimatta, että eräitä yhdisteitä voidaan nimittää nimityssääntöjen mukaisesti toisella tavalla.
Kaikki prosentit ja osat tarkoittavat seuraavassa painoprosentteja ja paino-osia.
Termillä halogeeni tarkoitetaan klooria, bromia, fluoria ja jodia.
Katsotaan, että edellä oleva yleiskaava esittää selkeästi tämän keksinnön yhteydessä käyttökelpoisia yhdisteitä. Jotta voitaisiin varmistua siitä, että alan asiantuntijat ymmärtävät keksinnön, nimetään kuitenkin esimerkkeinä seuraavat yhdisteet: 2,3,5,6-tetrakloori-21,4 *,6'-trinitrodifenyyliamiini, 2',4'-dinitro-2,4,6-trifluori-61-trifluorimetyyli-difenyyliamiini, 4-bromi-3,5-dikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 5 61120 2,3*4» 5“tetrabromi-2 '»4', 6 ’ -trinitrodif enyyliamiini, 2.5- dibromi-4-(trifluorimetyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4-kloori-3,5-dibromi-2', 4'»6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5- tribromi-6'-trifluorimetyyli-2',4,4'-trinitrodifenyyliamiini, 2.6- dinitro-2 *,3*»4**5',6'-pentabromi-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-3,5-dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-2',4’,6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrakloori-4- trif luorimetyyli-2' , 4', 6' -trinitrodif enyyliamiini, 2.5- dikloori-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dikloori-4-eyaani-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.4.6- trikloori-2-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4.6- dibromi-3-kloori-2-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3-bromi-2,4-difluori-6-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3,4-dikloori-2-fluori-6-metyyli-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3- dibromi-4-kloori-6-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dikloori-5-fluori-6-metyyli-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.4- dibromi-6-kloori-2-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3,4» 5-tetrakloori-6-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3»4»5-tetrabromi-6-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3-bromi-4-kloori-6-f luori-2-metyyli-2', 4'-dinitro<-6 *-trifluorimetyylidi-fenyyliamiini, 3- kloori-4,6-difluori-2-metyyll-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dikloori-2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dikloori-6-fluori-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-kloori-4-eyaani-6-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-kloori-6-bromi-2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.5- dibromi-2’,4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.5- dibromi-4-eyaani-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 3.5- dibromi-2',4'-dinitro-4,6'-bi8(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- difluori-2',4*4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4- syaani-2,6-difluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dibromi-3,5-dikloori-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 6 61120 2.6- dibromi-4-eyaani-3-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyy-liamiini, 2.6- dibromi-3-kloori-2', 4'-dinitro-4,6'-bi b(trifluorimetyyli)dif enyyliami ini, 3.5- dibromi-2-kloori-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- bromi-6-fluori-2',4,4*-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-4-syaani-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- bromi-4-kloori-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliami ini, 3- kloori-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3- dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3- dibromi-5-kloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidi fenyyliami ini, 2-bromi-4-ayaani-6-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- bxfomi-5-kloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4- eyaani-3-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4-kloori-2,6-difluori-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- kloori-4-eyaani-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliami ini, 4- kloori-2-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4-bromi-2-kloori-6-fluori-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- kloori-2',4 *-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- bromi-2,5-dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-4-syaani-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- fluori-2’,4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- bromi-4-kloori-5-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-2',4'-dinitro-4,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- bromi-3,5-dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dikloori-4-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dibromi-4-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4-eyaanl-2-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 3.5- dibromi-4-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.4.5.6- pentaf luori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.4- dikloori-2,6-difluori-2',4'-dinitro-6·-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.4.6- tetrabromi-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dikloori-3-fluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 7 61120 2,3,4, 5-tetrakloori-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- difluori-4-jodi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3 , 5-dikloori-4-j odi-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.3- dibromi-6-kloori-4-j odi-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliami ini, 2.5- dibromi-4-j odi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.5- dikloori-2,6-difluori-4-J odi-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliami ini ( 2- fluori-4-j odi-2',4'-dinitro-6 *-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- bromi-4-jodi-2',4'-dinltro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- kloori-5-fluori-4-jodi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiinir 2.3.5.6- tetrabromi-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4- kloori-2,3,5,6-tetrabromi-2',4'»6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.5- dibromi-4-kloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliami ini, 3.5- dibromi-2,4,6-trikloori-2',4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 3- bromi-4,5-dikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2,3#6-trikloori-4-fluori-2',4'*6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4- dikloori-5-fluori-2*,4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 2.6- dibromi-4-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-4-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4- dibromi-6-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrakloori-4-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.4.6- tetrabromi-2·,4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4- bromi-2,3,6-trikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4-fluori-2,3,5»6-tetrakloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4-bromi-2,3,5,6-tetrakloori-2',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.5- dibromi-4-jodi-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4-j odi-2’,4’,6’-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5.6- 1 etrakloori-4-j odi-2',4',6'-trini trodi fenyyliami ini, 2-kloori-4-jodi-2',4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2,4-dikloori-2',4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2.4.5- tribromi-2',4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2-kloori-2',4 *,6,6'-tetranitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4- syaani-2-kloori-2',4 *,6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2.6- dikloori-4-eyaani-2',4’,6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5- tribromi-4-eyaani-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 5- bromi-2-kloori-4-eyaani-2*,4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 6- bromi-2-kloori-4-eyaani-5-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.6- dib'romi-4-8yaani-2', 4', 6' -trinitrodif enyyliamiini, 8 61120 2.3.6- trikloori-4-eyaani-2',4'»6'-trinitrodifenyyliamiini, 4- eyaani-2,5-dikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.6- dikloori-2',4» 4'-6’-tetranitrodifenyyliamiini, 5- bromi-2-kloori-2',4,4'-6'-tetranitrodifenyyliamiini, 5-kloori-2,6-dibromi-2',4»4',6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2.6- dibromi-2',4,4',6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2.6- dikloor i-2 ', 4,4', 6' -tetranitrodif enyyliami ini, 2,3 * 6-trikloori-2', 4» 4', 6:' -tetrani trodif enyyliamiini, 2,5~dibromi-2',4,4',6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2,3,5~trlbromi-2',4,4',6'-tetranitrodifenyyliamiini, 5-fluori-2,6-dikloori-2', 4!, 6'-trinitrodif enyyliamiini, 2.6- dibromi-2',4',6'-trinitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.5- tribromi-2·,4',6'-trinitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2, ö-dikloori^'^', 6 '-trinitro-4-trif luorimetyylidif enyyliami ini, 2.3.6- trikloori-2',4',6'-trinitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- kloori-6-bromi-2',4',6'-trinitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2*6-dibromi-2',4',6'-trinitro-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dibromi-3-fluori-2',4',6’-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrakloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2,3,5~tribromi-2',4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 5-bromi-2,4-dikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 3.5- dikloori-2,6-dibromi-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5- trikloori-2', 4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 2.3.4.5.6- pentakloori-N-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.4.5.6- pentabromi-N-etyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.4.5.6- pentafluori-2',4',6'-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, H-metyyli-2,3,6-trikloori-4-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.5- tribromi-N-etyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, H-etyyli-2,6-dibromi-4-fluori-2',41,6·-trinitrodifenyyliamiini, 3.4.5- tribromi-2',4',6'-trinitrodifenyyliami ini, 3- fluori-N-etyyli-4,6-dikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4- dibromi-H-etyyli-6-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 3.5- dikloori-2,6-dibromi-N-metyyli-2’,4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4- bromo-2,6-dikloori-H-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, H-propyyli-3,4,5-trikloori-2',4’,6'-trinitrodif enyyliamiini » 4-fluori-2,6-dibromi-H-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 3.5- dibromi-2-kloori-2',4',6’-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, 2,3,6-trikloori-4-fluori-N-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 61120 N-etyyli-2,3,4,5»6-pentakloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.3.4.5- tetrakloori-N-etyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4- dibromi-6-fluori-2',4',6'-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4-fluori-N-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 3.4.5- tribromi-N-etyyli-2', 4', 6'-trinitrodifenyyliamiini, 4-bromi-2„6-dikloori-2' ,4' ,6 '-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, 2,3,4» 5,6-pentabromi-2',4',61-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, 2.3.5.6- tetrakloori-N-propyyli-2 *,4 *,6·-trinitrodifenyyliamiini, 4.6- dikloori-N-etyyli-2-fluori-2',4',6’-trinitrodifenyyliamiini, 3.5- dibromi-2-kloori-N-etyyli-2', 4', 6'-trinitrodifenyyliamiini, 2,3» 5-tribromi-2' -4',6'-trinitro-N-propyylidifenyyliamiini, 2,3,5» 6-tetrabromi-N-metyyli-2', 4', 6'-trinitrodif enyyliamiini, 4-bromi-2,6-dikloori-N-etyyli-2',4',6'-trinitrodif enyyliami ini, 3- fluori-4,6-dikloori-2',4',6'-trinitro-N-propyylidif enyyliamiini, 3.4.5- trikloori-N-metyyli-2',41,6'-trinitrodifenyyliamiini, 2-bromi-6-fluori-4-metyyli-2',4'rdinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4- dikloori-6-metyyli-2',41-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dikloori-3-metyyli-2·,4*-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,4“dibromi-5-metyyli-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dikloori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-bromi-6-fluori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliami ini, 6-kloori-2-fluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- difluori-6-metyyli-2',4*-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dibromi-6-metyyli-2',4'-dinitro-6 *-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 4- kloori-2-fluori-6-metyyli-2*,4'-dinitro-6·-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-6-metyyli-21,41-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-kloori-6-fluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-4-metyyli-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- difluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-broai-4“kloori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6 *-trifluorimetyylidif enyyliamiini , 2-bromi-4-fluori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 10 61120 2.6- difluori-4-metyyli-2*,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-4-fluori-6-metyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini ( 2.4- dikloori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini , 2.6- difluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6 *-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-kloori-4-fluori-3-metyyli-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dibromi-6-fluori-5-metyyli-2',4 *-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4.6- trikloori-3-metyyli-2',4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4- bromi-2-fluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2- bromi-6-kloori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 6-bromi-4-kloori-2-fluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidi- fenyyliamiini, 4.6- dikloori-2-fluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4.6- dibromi-2-kloori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini , 2,3» 6-trikloori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- kloori-2,6-difluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dikloori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3-dikloori-6-fluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6·-trifluorimetyylidif enyyliamiini , 2,3» 6-tribromi-5-kloori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3-bromi-2,6-difluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini , 2,3,5»6-tetrabromi-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'«trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.5- dikloori-2,6-difluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyy-liamiini, 2.4.5- trikloori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 5- kloori-2,4-difluori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3,4-tribromi-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3,5»6-tetrakloori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,6-dibromi-3-i“luori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-3,4-dikloori-5-metyyli-2·,4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyli amiini, 11 61120 2.5- dikloori-4-fluori-3-metyyli-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyli-amlini» 4.5- dibromi-2-fluori-3-metyyli-2'»4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini» 3-bromi-2f6-difluori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyli-amiini f 2.3.6- trikloori-5-metyyli-2',4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyli-amiini, 3-bromi-2,4-dikloori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- bromi-5-kloori-2,6-difluori-4-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluarimetyyli-difenyyliamiini, 2.3.4- tribromi-6-fluori-5-metyyli-2',4 *-dinitro-6'-trifluorimetyylidi-fenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4'-dinitro-5,6 '-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4'-dinitro-6,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- kloori-2-bromi-2',4'-dinitro-6,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dikloori-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dibromi-2',4'-dinitro-3,6·-bi s(tri fluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dikloori-2',4'-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-6,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-kloori-4-bromi-2',4'-dinitro-3 , 6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.6- trikloori-2f,4'-dinitro-3»6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4'-dinitro-3 f 6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-2',4'-dinitro-3»6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4.6- dibromi-2-kloori-2',4'-dinitro-3,6'-bis (trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2,4» 5·6-tetrakloori-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4.6- tribromi-3-kloori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-3»4-dikloori-6-fluori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini , 2.3.4- trikloori-6-fluori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidi-fenyyliamiini, 3.4- dibromi-2,6-dikloori-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dikloori-2',4'-dinitro-4» 6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini» 2.4- dikloori-2',4'-dinitro-6,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini» 2-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-6,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 12 61120 2.4- dikloori-2*, 4 ·-dinitro-3,6'-bis (trifluorimetyyli)dif enyyliani ini, 2.6- dibromi-2<,4’-dinitro-4,6,-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-kloori-6-bromi-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyli-amiini, 2.6- dikloori-2’ ,4’ -dinitro-3,6·* -bis (trif luorimetyyli )dif enyyliamiini, 2- bromi-4-kloori-2',4,-dinitro-5|6,-bis(trifluorimetyyli)difsnyyliamiini, 2.6- dikloori-2», 4 ’-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4.6- dikloori-2-bromi-2’t4'-dinitro-3»6'-bis(rtifluorimetyyli)difenyyliamiini, 6-bromi-4-kloori-2', 4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 4.6- dikloori-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.6- trikloori-2»,4‘-dinitro-4,6·-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.5- trikloori-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- kloori-2,6-dibromi-2',4'-dinitro-4» 6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 5-kloori-2,4-dibromi-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2,3-dikloori-6-bromi-2*,4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2» 3»6-tribromi-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3-bromi-2,4-dikloori-2',4'-dinitro-5,6’-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.3.6- tribromi-5-kloori-2’,4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)-difenyyliami ini, 2.3.4- tribromi-2',41-dinitro-5*6’-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.3.5.6- tetrabromi-2',4'-dinitro-4,6 *-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.3.6- trikloori-2',4'-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3-bromi-2,6-dikloori-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-bromi-3,4-dikloori-2·,4’-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.5- dikloori-4-bromi-2',41-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.4- tribromi-2',4*-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.5- dikloori-2,6-dibromi-2·,4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)-dif enyyliamiini, 4.5- dibromi-2-kloori-2',4'-dinitro-3»6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.3.4.6- tetrakloori-2,,4,-dinitro-5,6,-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.5.6- t etrakloori-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-3-kloori-2',4*-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-3,4-dikloori-21,4'-dinitro-5,6’-bie(trifluorimetyyli)difenyyli ami ini, 15 61120 2.3.4- trikloori-2',4'-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 3.4- dibromi-2,6-dikloori-2', 4'-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)-dif enyyliamiini, 2.5- dikloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4.6- dikloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 4»6-dibromi-2 *,4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.5- dibromi-2',4'»6'-trinitro-J-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4-kloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4.6- trikloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4.6- dibromi-2-kloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dikloori-4-bromi-2 ', 4', 6' -trinitro-3-trif luorimetyylidif enyyliami ini, 2.5- dibromi-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,5» 6-tribromi-2',4',6'-trinitro-3-tri fluorimetyylidi f enyyliamiini, 4.6- dibromi-2-kloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dikloori-5-bromi-2 ', 4', 6' -trini tro-3-trif luorimetyylidif enyyliamiini, 4-bromi-2,5-dikloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 6-bromi-4-kloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,4,5»6-tetrakloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,4,5»6-tetrabromi-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4.5- dibromi-2,6-dikloori-2*,4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-4,5»6-trikloori-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyli-amiini, 4»6-dikloori-5-bromi-2',4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4,5-dikloori-2·,4',6'-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4,5» 6-tribromi-2-kloori-2',4',6’-trinitro-3-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4,5»6“t*ibromi-2',4'-dinitro-2,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4» 6-dibromi-3-kloori-2',4'-dinitro-2,6'-bi s(trifluorimetyyli)di f enyyliamiini , 4.5- dikloori-6-bromi-2',4'-dinitro-2,6'-bie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 5.6- dibromi-4-kloori-2',4’-dinitro-2,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4.6- dikloori-3-bromi-2',4’-dinitro-2,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliami ini, 3,4-dibromi-6-kloori-2',4'-dinitro-2,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.4.5.6- tetrakloori-2*,4'-dinitro-2,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.4.5.6- tetrabromi-2',4'-dinitro-2,6'-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 14 61120 3- kloori-4»6-dibromi-2',4'-dinitro-2,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dikloori-3# 5-dimetyyli-2', 4’-dinitro-6 *-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4- fcromi-2-fluori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,4»6-tribromi-3f5"dimetyyli«2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini· 2-kloori-4,6-difluori-3,5-dlmetyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidife-nyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dikloori-J,5-dimetyyli-2',4 *-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-3,5-dimetyyli-2',41-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4.6- trifluori-3,5-dimetyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4- dikloori-6-fluori-3,5-dimetyyli-2',4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidife-nyyliamiini, 2.4- dibromi-3,5-dimetyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-kloori-4-fluori-3»5-dimetyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-kloori-6-fluori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini , 2.6- dibromi-4-kloori-3,5-dimetyyli-2', 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dibromi-4-fluori-3,5-dimetyyli-2',4 *-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4- di fluori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dibromi-3,5-dimetyyli-2',41-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 4-bromi-2,6-dikloori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- difluori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4-bromi-2,6-difluori-3,5-dimetyyli-2*,4 *-dinitro-6'-trifluorimetyylidi-fenyyliamiini, 2-bromi-6-fluori-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.6- dibromi-2’,4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.6- trikloori-2',4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-2',4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, !5 61120 2.6- dibromi-4-kloori-2' ,4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyli-amiini, 2.4- dikloori-2', 4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dibromi-2',4'-dinitro-3,5»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-2*,4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dikloori-2', 4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.6- dikloori-2', 4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-3,5,6'-tri a(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-kloori-6-bromi-2', 4'-dinitro-3,5,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-kloori-4,6-dibromi-2',4'"dinitro-3,5f6'-trie(trifluorimetyyli)dife<lyyli-amiini, 4-bromi-2-kloori-2',4'-dinitro-3,5*6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 4-bromi-2,6-dikloori-2',4'-dinitro-3#5»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dinitro-2',3', 6-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- kloori-2',4'-dinitro-2,3,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4.6- dikloori-2',4'-dinitro-2f3»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2, 3,4-tribromi-2' ,4' -dinitro-5#6,6-,J-trie (trif luorimetyyli )dif enyyliamiini, 2-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-5,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2- kloori-3-bromi-2',4'-dinitro-5,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyli-amiini, 3- bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-5,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dinitro-2',4',6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.5- trikloori-2',4'-dinitro-4,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.5- dikloori-2',4'-dinitro-4» 6,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 3.6- dikloori-2',41-dinitro-2,4,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.3- dibromi-2', 4'-dinitro-4,6,6'-tri e(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-bromi-5-kloori-2',4'-dinitro-4,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-3-kloori-2',4'-dini tro-4,6,6'-trie (trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 5- kloori-2-bromi-2',4'-dinitro-3 »4*6'-tri s(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.4- dinitro-2',5'»6-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2,4,5-tribromi-2*,4'-dinitr0-3»6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-4,5-dikloori-2',4'-dinitro-3 * 6,6'-trie(trifluorimetyyli)dif enyyli-amiini, 2.4- dikloori-5-bromi-2',4'-dinitro-3,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4-kloori-2',4'-dinitro-2,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 16 61120 2,5-dit>romi”2',4'-dinitro-3,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4-bromi-2-kloori-2’,4'-dinitro-3,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4-bromi-3-kloori-2',4'-dinitro-2,5,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyli-amiini, 2.4- dikloori-2*,4'-dinitro-3,6,61-tris(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2- bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-5 »6,6'-tris(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 4-bromi-2·,4'-dinitro-2,5,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-2,5,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dinitro-2',6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- bromi-2',4'-dinitro-2,6,6'-tri s(trifluorimetyyli)difenyyli amiini, 3-kloori-2',4'-dinitro-2,6,6’-tris(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 3- kloori-2',4'-dinitro-2,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.5- dikloori-2',4'-dinitro-2,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.4- dibromi-2',4'-dinitro-2,6,6'-trie(trifluorimetyyli)di f enyyliamiini, 4- kloori-3-bromi-2',4'-dinitro-2,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3-bromi-4-kloori-2',4'-dinitro-2,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- bromi-5-kloori-2',4'-dinitro-2,6,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3.4.5- trikloori-2',4'-dinitro-2,6,6’-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dinitro-3',5',6 -tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4- kloori-2',4’-dinitro-3,5,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-kloori-2',4'-dinitro-3,5»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-2',4'-dinitro-3,5,6<-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.4- dini tro-3',4',6-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2- kloori-2',4'-dinitro-3,4»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- bromi-2',4'-dinitro-4,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-kloori-2',4'-dinitro-4,5,6'-tri β(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.3.6- tribromi-2',4'-dinitro-4,5»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 5- bromi-2-kloori-2',4'-dinitro-3,4,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dikloori-2',4'-dinitro-3,4» 6’-tri s(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-kloori-5-bromi-2',4'-dinitro-3,4,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-5,6-dikloori-2',4'-dinitro-3,4,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2,3-dikloori-2',4'-dinitro-4,5,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 5-bromi-2-kloori-2',4'-dinitro-3,4,6'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2,4,4'-trinitro-2',5',6-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-kloori-2’,4,4'-trinitro-3,5# 6’-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 17 61120 2,4,4'-trinitro-2·,6,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4-syaani-2',4'-dinitro-2,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3-bromi-2’,4,4’-trinitro-2,5,6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dikloori-2*,4,4'-trinitro-3,5»6'-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2- kloori-4-eyaani-2',4'-dinitro-3,5*6’-trie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini* 3- bromi-4-syaani-2’,4’-dinitro-2,5,6’-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- bromi-5-kloori-2’,4,4’-trinitro-2,6,61-trie(triefluorimetyyli)dif enyyli-ami ini, 2.6- di bromi-2’,4,4’-trinitro-3»6’-bi e(trifluorimetyyli)di fenyyli ami ini, 4- eyaani-2’,4’-dinitro-2,6,6’-tri e(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2.6- dibromi-2’,4,4’-trinitro-3,5» 6’-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dikloori-2’,4,4’-trinitro-3,6·-bie(tri fluorimetyyli)dif enyyliamiini, 4-eyaani-2,6-dikloori-2’,4’-dinitro-3,5»6’-tri e(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2- bromi-6-kloori-2’,4,4’-trinitro-3,6’-bie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 3- bromi-5-kloori-4-eyaani-2',4'-dinitro-2,6,6’-tri8(trifluorimetyyli)dife-nyyliemiini, 2.6- dibromi-4-syaani-2',4’-dinitro-3t5 * 6’-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2.6- dikloori-4-syaani-2',4'-dinitro-3,6'-bi e(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini , 2.6- dibromi-4-syaani-2'-4'-dinitro-3,6'-bie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-bromi-4-eyaani-2’,4'-dinitro-3,6'-bie(trifluorimetyyli)dif enyyliamiini, 2-kloori-4-8yaani-2',4'-dinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2- bromi-4,6-dikloori-2',4'-dinitro-5,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini , 2.6- dibromi-2',4,4'-trinitro5,6'-bis(trifluorlmetyyli)difenyyliamiini, 2.3.6- trikloori-5-metyyli-2',4,4'-trinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3- bromi-4-syaani-2,6-difluori-5-metyyli-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidif enyyliamiini , 2.6- dibromi-3-metyyli-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.3.6- trikloori-4-eyaani-5-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3-bromi-2,6-difluori-5-nietyyli-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.6- dibromi-4-eyaani-3,5-dimetyyli-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2-bromi-6-kloori-3-metyyli-2',4,4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 18 61120 2.6- dibromi-4-8yaani-3-metyyli-2', 4'-dinitro-6'-tri fluorimetyylidifenyyIisani ini , 2-bromi-6-kloori-4-eyaani-3-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidirenyy-liamiini, 2.4- dikloori-3,6-dibromi-2', 4'»6'-trini trodifenyyliamiini, 2-kloori-5-fluori-2'-trifluorimetyyli-4» 4'-6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.6- dinitro-2',3',4',5'»6'-pentakloori-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2, 5» 5»6-tetrakloori-2'-trifluorimetyyli-4,4', 6'-trinitrodifenyyliamiini, 2,5”dikloori-3-fluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 4-bromi-2,3,5» 6-tetrakloori-2·,4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 2.4- dinitro-2'f3’»4’»6'-pentabromi-6-trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2,4'-bie(trifluorimetyyli)-4,6-dinitro-2', 3 ’»5'»6'-tetraklooridif enyyliamiini, 2-bromi-4,6-dikloori-N-propyyli-2 ', 4', 6' -trinitrodif enyyliamiini, 3.6- dibromi-2-kloori-2',4'-bie(trifluorimetyyli)-4',6'-dinitrodifenyyliamiini, 2,3»5»6-t etrafluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.5- dikloori-3*6-difluori-2’-trifluorimetyyli-4,4'»6'-trinitrodifenyyliamiini, 3.5- difluori-2',4*-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 3.5- difluori-2',4» 4'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dikloori-3,5-di fluori-6-metyyli-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidi-fenyyliamiini, 2,4»6-trikloori-3»5-difluori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini , 2.4- dibromi-3,5-difluori-2',41-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 4-kloori-2,2',4,-trinitro-6 '-trif luorimetyylidif enyyliamiini, 2,2',4,4'-tetranitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4',6'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dikloori-3-metyyli-2',4',6'-trinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2,3» 5“tribromi-2'-4,4',6-tetranitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dibromi-2',4',6'-trinitro-3,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini.
Tämän keksinnön puitteissa ensisijaisesti käytettäviä ovat seuraavat yhdisteet.
2.4.6- tribromi-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4.6- trikloori-N-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4.6- tribromi-N-metyyli-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2,3*4» 5»6-pentakloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dikloori-21,4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, 3.5- 6is(trifluorimetyyli)-2',4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 19 61120 2,3,4, 5·6-pentakloori-2', 4', 6'-trinitrodif enyyliamiini, 2.3.4.5.6- pentafluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, 2.4- dibromi-6-kloori-2', 4' -dinitro-6' -trifluorimetyylidif enyyliamiini, 2.4- dinitro-3', 5', 6-trie(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 4-bromi-2,6-dikloori-2',4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dinitro-4',6-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, 2-bromi-4»6-dikloori-2'f 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4- dinitro-2',4',6'-trikloori-6-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 2.4.6- trikloori-2',4',6'-trinitrodif enyyliamiini, 2.4.6- tribromi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini.
2
Ensisijaisia ovat yhdisteet, joissa H vastaa trifluorimetyyliä ja Θ 12 R vastaa vetyä; ja yhdisteet· joissa R ja H vastaavat molemmat nitroa
Q
ja R vastaa vetyä, metyyliä, etyyliä tai propyyliä.
Tämän keksinnön sovellutuksissa käytettäviä yhdisteitä on helppo syntetisoida antamalla fenyylihaloidin, jossa on kolme nitroeubstituenttia tai kaksi nitroeubstituenttia ja trifluorimetyyli-substituenttl, reagoida sopivasti substituoidun aniliinin kanssa. Reaktio on yksinkertainen aminoin-tireaktio ja voidaan suorittaa helposti tunnettujen menetelmien mukaisesti. Reaktioseoksessa tarvitaan happoa sitovaa ainetta kuten epäorgaanista emästä, tertiääristä amiinia tai ylimäärin aniliinivälituotetta. Mukavin reaktio-väliaine on yleensä dimetyyliformamidi lämpötilan ollessa noin -10°C, ja paras hapon sitoja on natriumhydridi. Lähtöaineina käytettäviä substituoitu-ja aniliineja ja fenyylihaloideja saadaan helposti menetelmin, jotka ovat yleisesti tuttuja kemiallisessa kirjallisuudessa.
Trifluorimetyyli-eubstituoituja aniliineja valmistetaan parhaiten, kuten kemistit tietävät, valmistamalla ensin karboksyylihappo-substituoitua aniliinia, jossa happoryhmät ovat kohdilla, Joissa trifluorimetyylien halutaan sijaitsevan. Happoryhmä fluorataan rikkitetrafluoridilla.
On selvää, että fluorattuja aniliiniyhdisteitä valmistetaan usein muodostamalla ensin diatsoniumfluoriboraattisuola kohdalle, johon fluoriatomi halutaan. Suola hajoitetaan sitten lämmittämällä, jolloin fluoriatomi jää haluttuun paikkaan. Vaihtoehtoisesti, kuten nykyisin on todettu, fluoriatome-ja voidaan sijoittaa fenyylirenkaisiin käyttämällä elementäarista fluoria hyvin alhaisissa lämpötiloissa.
Eräissä tapauksissa on mukavinta käyttää lähtöaineena aniliinia, josr. ta puuttuu osittain tai kaikki halutun tuotteen halogeenieubstituentit. Di-fenyyliamiini muodostetaan liittämällä aniliini yhteen sopivan fenyylihalo- 20 61 1 2 0 idin kanssa, ja halutut halogesnisubstituentit lisätään yleisin menetelmin, kuten käyttämällä elementaarista halogeenia etikkahappo- tai metyleenikloridi-liuoksessa.
Jodin liittäminen suoritetaan parhaiten käyttämällä reagenssina jodi-monokloridia.
Jos on valmistettava yhdistettä, jossa ei ole lainkaan 4-8ubetituenttia, 4-asema on usein suojattava ennen halogenointia. Suojaavana ryhmänä on mukavinta käyttää sulfonlhapporyhmääf koska se on helposti lisättävissä ja helposti poistettavissa.
Edellä esitetty kaksivaiheinen prosessi on usein erityisen mukava valmistettaessa N-alkyyli-yhdisteitä. Tällaisissa tapauksissa yhtenä lähtö-yhdisteenä on N-alkyylianiliini, joka koplataan trinitrofenyylihaloidin kanssa, jolloin muodostuu haluttua N-alkyylidifenyyliamiinia, josta puuttuu osa halutun tuotteen haloteenisubstituenteista tai siinä ei ole niitä lainkaan. Ealogenoimalla saadaan haluttua N-alkyylidifenyyliamiinia. Vaihot-ehtoisesti toisissa tapauksissa on mukavinta muodostaa N-H-difenyyliamiinia, ja suorittaa alkylointi sen jälkeen esimerkiksi dialkyylisulfaatilla tai alkyy1ihaloidi1la.
Alla olevat tyypilliset valmistusesimerkit on eeitetty osoittamaan, että orgaanikot voivat valmistaa mitä tahansa tämän kekeinnön yhteydessä käytettäviä yhdisteitä.
Esimerkki 1 2,4,6-trikloori-2 *, 4', 6'-trinitrodif enyyliamiini 3 g:n erä natriumhydridiä suspendoitiin 30 mitään kuivaa dimetyyli-formamidia, ja suspensio jäähdytettiin -10°Ctseen. Lämpötila pidettiin vakiona seuraavien vaiheiden aikana. Liuos, jossa oli 10 g 2,4,6-tri-kloorianiliinia 75 altssa kuivaa dimetyyliformamidia, lisättiin suspensioon 13 minuutin aikana. Beaktioeeosta sekoitettiin sitten 43 minuuttia, minkä jälkeen lisättiin 20 minuutin kuluessa liuos, jossa oli 12,6 g pikryyliklo-ridia 75 mltssa dimetyyliformamidia. Sen jälkeen seosta sekoitettiin ja sen annettiin lämmetä 90 minuutin aikana l6°C:seen. Sitten seos kaadettiin jäihin, ja saatu vesisuspensio tehtiin happamaksi laimealla suolahapolla. Kiinteät aineet erotettiin seoksesta suodattamalla, ja kiteytettiin uudelleen etanolista. Tuote, 10,8 g 2,4,6-trikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 176-177°C, identifioitiin ydinmagneettisen resonanssianalyysin, infrapu-na-analyysin ja alkuainemikroanalyysin avulla, tulosten ollessa seuraavati 21 61120
Teoreettinen Saatu C 35,37 * 35,16 * H . 1,24 1,36 N 13,75 13,72 O 23,55 21,52
Cl 26,10 26,34.
Samanlaisia synteettisiä menetelmiä käytetään valmistettaessa muita tämän keksinnön yhteydessä hyödyllisiä yhdisteitä. Esimerkiksi eeuraa-vat tyypilliset yhdisteet valmistettiin edellä luonnehdittujen menetelmien mukaisesti. Kunkin yhdisteen osalta on ilmoitettu sulamispiste ja likimääräinen eaantoprosentti.
Esimerkki 2 2.6- dinitro-3*,4,5'-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, sp. 150°C, saanto 35 #·
Esimerkki 3 3.5- bis(trifluorimetyyli)-2',4',6’-trinitrodifenyyliamiini, sp. 180-181°C, saanto 82
Esimerkki 4 2.3.4.5.6- pentakloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 254°C, saanto 95 $·
Esimerkki 5 2.6- dinitro-2',3',4',51,6'-pentakloori-4-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 203-205°C, saanto 56
Esimerkki 6 2.4.5- trikloori-2',4'»6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 198-200°C, saanto 40
Esimerkki 7 5.4.5- trikloori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 201-203°C, saanto 61
Esimerkki 8 2,3,4, 5,6-pentafluori-2' ,4' ,6 '-trinitrodif enyyliamiini, sp. 117-H9°C, saanto 24
Esimerkki 9 2,4-dinitro-2',4',6’-trikloori-6-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 106-108°C, saanto 26
Esimerkki 10 2.6- dikloori-2',4,4',6'-tetranitrodifenyyliamiini, sp. 157-159°C, saanto 65 $>· 22 61120
Esimerkki 11 2,4,6-tribromi-2·,4’-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, 0p. 153-155°C, saanto 60 #.
Esimerkki 12 2»3»5*6-tetrakloori-2,,4,»6,-trinitrodifenyyliamiinit sp. 192,5-193»5°C» saanto 58 Esimerkki 13 2,4»6-tribromi-2',4'»6,-’trinitrodifenyyliamiini, sp. 220-221°C, saanto 52 ia.
Esimerkki 14 2,3»5»6-tetrafluori-2',4',6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 113-H5°C, saanto 25 ia.
Esimerkki 15 2,3 * 4» 5 * 6-pentakloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini» sp. 172-172,5°C, saanto 65 i·
Esimerkki 16 2.4- dikloori-2',4',6,6'-tetranitrodifenyyliamiini, sp. 187-189°C, saanto 37 i>*
Esimerkki 17 2.4- dinitro-4',6-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, sp. 113°C, saanto 16 i>.
Esimerkki 18 2.5- dikloori-2',4’-dinitro-6'-trifluorimetyylifenyyliamiini, sp.
133-134°C, saanto 45
Esimerkki 19 2.6- dikloori-2',4'-dinitro-61-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 93-95°C, saanto 35
Esimerkki 20 2.4.6- trifluori-2 *,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, ep. 104-105°C, saanto 15 i·
Esimerkki 21 2,4-dikloori-2',4'-dinitro-6 '-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp.
99,5-101°C, saanto 10 Esimerkki 22 2.3.5.6- t etrakloori-2',4 *-dini tro-6'-tri fluorimetyylidif enyyliamiini, sp. 172-173°C, saanto 70 fi.
Esimerkki 23 2.6- dibromi-2',4'-dinitro-4,6'-bis(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, sp. 125,5-127°C, saanto 8 25 61120
Esimerkki 24 4-kloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 104-105°C, saanto 50 Esimerkki 25 2.6- dibromi-2' 4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 127-128°Cf saanto 50
Esimerkki 26 3.4- dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 111-112°C, saanto 3 1>·
Esimerkki 27 4-syaani-2’,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 199-200°C, saanto 8
Esimerkki 28 4-bromi-2·,4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 118-1190C, saanto 20 Esimerkki 29 4-jodi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 138-139,5°C, saanto 10 #.
Esimerkki 50 2.4- dibromi-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp.
124.5- 126°C, saanto 17 #.
Esimerkki 31 2.4- difluori-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp.
89.5- 90°C, saanto 25 #.
Esimerkki 52 2.5- difluori-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp, 100-101°C, saanto 32
Esimerkki 33 3.5- dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 136-138°C, saanto 10 #.
Esimerkki 34 2.4- dinitro-3',5',6-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, sp. 136-137°C, saanto 15 #.
Esimerkki 55 2.4- dinitro-3',5',6-tris(trifluorimetyyli)difenyyliamiini, sp. 136-137°C, saanto 15 #.
Esimerkki 35 2.3.4.5.6- pentafluori-2',6'-dinitro-4'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 120-120,5°C, saanto 75 #· 24 61 1 20
Seuraava esimerkki on tyypillinen menettelytapa valmistettaessa yhdisteitä kaksivaiheisella menetelmällä, jossa muodostetaan ensin dife-nyyliamiinia ja sen jälkeen halogenoidaan toinen fenyylirenkaista.
Esimerkki 56 2,416-trikloori-N-metyyli-2', 4'»61-trinitrodifenyyliamiini Kolme grammaa natriumhydridin 50-prosenttista öljydispersiota disper-goitiin 50 ml:aan kuivaa dimetyyliformamidia, ja suspensio jäähdytettiin typen suojaamana -10°C:seen. Lämpötila pidettiin suunnilleen vakiona koko prosessin ajan. Sitten lisättiin 16 minuutin kuluessa liuos, jossa oli 10 g N-metyylianiliinia 50 mlsssa dimetyyliformamidia. Kun eeosta oli sekoitettu 1 1/2 tuntia, lisättiin 25 minuutin kuluessa liuos, jossa oli 23,1 g pikryylikloridia 75 mlsssa dimetyyliformamidia. Seosta sekoitettiin ja sen annettiin lämmetä huoneen lämpötilaan yön aikana. Reaktioseos kaadettiin sitten suureen määrään murskattuja jäitä, Ja vesiseos tehtiin happameksi suolahapolla ja annettiin olla paikoillaan yön ajan. Sitten seos suodatettiin, ja kiinteä aines kiteytettiin uudelleen denaturoidusta etanolista, jolloin saatiin 10,2 g N-metyyli-2,4,6-trinitrodifenyyliamiinia, sp. 104-105°C. 2,5 g:n erä edellä saadusta välituotteesta suspendoitiin 30 mitään etikkahappoa, ja seos kyllästettiin kloorikaasulla huoneen lämpötilassa sekoittaen. Kun reaktioseosta oli jatkuvasti hitaasti klooria lisäten sekoitettu 3 tuntia, se kaadettiin veteen ja saatu keltainen sakka suodatettiin erilleen seoksesta. Suodosta sekoitettiin magnesiumsulfaatin ja puuhiilen kanssa, suodatettiin ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös liuotettiin dietyylieetteri-petrolieetteri-»seokseen, ja liukenemattomat osat poistettiin suodattamalla. Kiteytettäessä tuote uudelleen haihduttamalla liuottimet pois, saatiin 0,48 g 2,4,6-trikloori-N-metyyli-2,,4*,6'-trinitrodifenyy-liamiinia, sp. 178-179»5°C.
Teoreettinen määrä Saatu C 37,04 # 37,24 t H 1,67 1,87 N 13,29 13*42
Cl 25,23 24,99
Samalla tavalla alla oleva esimerkki kuvaa halogenoinnin suorittamista kahdesea vaiheessa.
Esimerkki 37 2,4-dihromi-6-kloori-N-metyyli-2·,4',6'-trinitrodifenyyliamiini 1,3 gtn erä esimerkin 36 difenyyliamiini-välituotetta suspendoitiin 25 61 1 20 10 ml:aan etikkahappoa ja seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 2 tuntia yhden ml:n kanssa alkuaine-bromia. Seos kaadettiin sitten veteen ja suodatettiin. Kiinteä aines liuotettiin 20 ml:aan etikkahappoa, lämmitettiin lievästi ja kyllästettiin kloorilla. Kun seosta oli sekoitettu 1 l/2 tuntia klooria silloin tällöin lisäten, muodostui vaaleankeltainen sakka, joka eroitettiin suodattamalla. Kiinteä aines identifioitiin 0,72 giksi 2,4-dibromi-6-kloori-IΓ-mβtyyli-2,,4*,6'-trinitrodifenyyliamiinia, sp. 199-200°C.
Teoreettinen määrä Saatu C 30,59 * 30,74 1> H 1,38 1,51 K 10,98 10,75
Cl 6,95 6,99
Seuraavat lisäyhdisteet ovat tyypillisiä yhdisteitä, jotka ovat helpoimmin valmistettavissa esimerkeissä 36 ja 37 esitetyin tyypillisin menetelmin.
Esimerkki 38 2.4.6- trikloori-N-etyyli-2*,4',6’-trinitrodifenyyliamiini, sp. 138-140°C, saanto 60 #.
Teoreettinen määrä Saatu C 38,60 f> 38,90 $> H 2,08 2,03 N 12,86 13,10 0 24,42 24,71
Cl 22,04 21,94
Esimerkki 39 2.4- dibromi-6-kloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 129,5-130,5°C, saanto 50
Esimerkki 40 2.6- dikloori-4-j odi-2 *,4',6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 202-204°C, saanto 12
Esimerkki 41 2.6- dikloori-4-syaani-2',4’,6'-trinitrodifenyyliamiini, sp. 216-218°C, saanto 4
Esimerkki 42 2.4- dikloori»6-metyyli-2',4'-dinitro-6’-trifluorimetyylidifenyyliamiini, sp. 143-144°C, saanto 1 26 611 20
Eaimerkki 43 2,4,6-trikloori-3,5-di.netyyli.-2 ’, 4 * -dinitro-6' -trif luorimetyylidif e-nyyliamiini, sp. 156-159°C, saanto 42 $.
Esimerkki 44 4-bromi-2,6-dikloori-2',4'-dinitro-6'-trifluorimetyylidifenyyli-amiini, sp. 115-115»5°C, saanto Θ 56.
Tämän keksinnön käyttökelpoisuutta on tutkittu antamalla yhdisteitä rotille laboratoriokoeolosuhteissa. Seuraavat tyypillisten kokeiden tulokset kuvaavat kaavan I mukaisten yhdisteiden erinomaista hyrsijöitä tuhoavaa tehokkuutta.
Kokeet suoritettiin sekoittamalla yhdisteitä eläinten viljapohjaiseen ravintoon ja antamalla käsiteltyjä rehuja urospuolisille Sprague-Dawley-su-vun albiinorotille.
Alla olevissa taulukoissa on tiedot ravinnon sisältämän yhdisteen kon-sentraatioista miljoonasosina rehun määrästä (ppm), päivien lukumäärä käsitellyllä rehulla syöttämisen aloituspäivästä kunkin rotan kuolinpäivään, ja kunkin rotan painon muutos, positiivinen tai negatiivinen, 10-päiväisen kokeen aikana.
Toisissa kokeissa käytettiin 50-60 g:n painoisia nuoria rottia, ja toisissa kokeissa käytettiin vanhempia rottia, joiden paino oli enintään noin 250 g. Käsittelemättömien kontrollirottien painojen lisäykset vaihteli-vat melkoisesti kokeesta kokeeseen, mikä johtui rottien vaihtelevasta iästä ja koosta. Kaikissa tapauksissa kontrollieläinten painonlisäykset olivat kuitenkin koejakson aikana likimain 4Ο-6Ο g eläintä kohden.
Esimerkin 1 yhdiste. 15 ppm
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 3 -9 g 2 7 -15 g 3 4 -15 g 4 6 -13 g 5 3 -5 g
Esimerkin 2 yhdiste. 200 ppm
Rotta n to Kuolinpäivä painonmuutos 1 jäi eloon 14 g 2 -"- 21 g 3 -"- 19 g 4 -"- 58 g 5 10 -7 g 27 61 1 2 0
Esimerkin 3 yhdiste. 200 ppm
Rotta nso Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -12 g 2 3 -21 g 5 2 -12 g 4 2 -12 g 5 2 -18 g
Esimerkin 4 yhdiste. 25 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -7 g 2 5 “12 g 3 4 -12 g 4 2 -4 g 5 4 -7 g
Esimerkin 5 yhdiste, 200 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 1 -8 g 2 3 -18 g J 2 -10 g 4 4 -14 g 5 3 -16 g
Esimerkin 6 yhdiste. 100 ppm_
Rotta nso Kuolinpäivä Painonmuutos 1 7 -18 g 2 10 -16 g 3 9 -23 g 4 10 -17 g 5 8 -17 g
Esimerkin 7 yhdiste. 200 ppm_
Rotta n*o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 8 -25 g 2 6 -18 g 3 4 -10 g 4 jäi eloon -14 g.
se 6112 0
Esimerkin 8 yhdiste. 100 ppm Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -10 g 2 1 -5 g 3 2 -6 g 4 3 -7 g 5 2 -9 g
Esimerkin 9 yhdiste, 200 ppm_
Rotta nto Kuolinpäivä Painonmuutos 1 1 -10 g 2 1 -8 g 3 1 -11 g 4 1 -6 g 5 1 -3 g
Esimerkin 10 yhdiste, 200 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -11 g 2 1 -7 g 3 2 -7 g 4 2 -12 g 5 2 -10 g
Esimerkin 11 yhdiste. 25 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -10 g 2 2 -12 g 3 1 -2 g 4 1 -10 g 5 1 -6 g
Esimerkin 13 yhdiste. 25 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 6 -20 g 2 4 -21 g 3 4 -20 g 4 3 -13 g 5 2 -3 g 25 61120
Esimerkin 16 yhdiste. 50 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 6 -19 g 2 2 -5 g 3 4 -21 g 4 4 -13 g 5 2 -5 g
Esimerkin 20 yhdiste. 500 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 6 -68 g 2 7 -90 g 3 9 -100 g 4 5 -66 g 5 7 -72 g
Esimerkin 21 yhdiste. 300 ppm_
Rotta nso Kuolinpäivä Painonmuutos 1 5 -70 g 2 3 -43 g 3 1 -17 g 4 3 -63 g 5 4 -67 g
Esimerkin 36 yhdiste. 25 ppm_
Rotta mo Kuolinpäivä Painonmuutos 1 2 -8 g 2 4 -19 g 3 6 -18 g 4 4 -24 g 5 6 -20 g
Esimerkin 37 yhdiste. 30 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 6 -19 g 2 5 -13 g 3 4 -12 g 4 3 -12 g 5 4 -10 g 50 61 1 20
Esimerkin 58 yhdiste, 25 ppm_
Rotta n:o Kuolinpäivä Painonmuutos 1 7 -86 g 2 7 -60 g 3 5 -46 g 4 5 -46 g 5 5 -35 g
Yhdisteillä saadut erinomaiset Jyrsijöiden tuhoamistulokset ilmenevät selvästi arvoja tarkasteltaessa. Voidaan havaita, että yhdisteet tehoavat hyvin pienin konsentraatioin. Edelleen on erittäin merkittävää, että yhdisteet tappavat rotat varmasti, mutta ei heti. Kuten edellä on selitetty, hyvä jyrsijämyrkky sallii riittävän pitkän ajan yhdyskunnan useille tai kaikille rotille tai hiirille nauttia myrkkysöttiä ennen kuin eläimet alkavat kuolla. On selvää, että sopivin konsentraatioin käytettyinä kaavan I mukaiset yhdisteet toimivat halutulla varmuudella, mutta kuitenkin hidastettuina.
Laajimmassa mielessä esitettynä tällä keksinnöllä varataan oikeudet menetelmään pienentää rotta- ja hiiriyhdyskuntia, joka menetelmä on tunnettu siitä, että rottien tai hiirien oleskelupaikoille sijoitetaan jyrsijöitä tehokkaasti tuhoava määrä jyrsijöitä tuhoavaa seosta, joka sisältää jyrsijöitä tehokkaasti tuhoavin konsentraatioin edellä selostettua yhdistettä. Keksinnöllä varataan myös oikeudet jyrsijöitä tuhoaviin seoksiin, jotka sisältävät neutraaleja kantajia ja jyrsijöitä tehokkaasti tuhoavin konsentraatioin edellä selostettuja yhdisteitä.
Menetelmän yksityiskohdat, kuten ajankohdat ja paikat, joihin jyrsijöitä tuhoavat seokset pannaan, ja jyrsijöitä tuhoavien seosten kantajat ovat yleisesti tiedossa jyrsijöiden tuhoamisalalla. Lukijan aiheen omaksumisen helpottamiseksi esitetään kuitenkin selvennykseksi erilaisia teitä, joita menetelmää sovellettaessa voidaan' käyttää.
Menetelmällä kontrolloidaan tehokkaasti rottien ja hiirien määriä yleisesti. Esimerkiksi seuraavia tauteja levittäviä lajeja voidaan kontrolloida käyttämällä sopivalla tavalla hyväksi tätä keksintöä.
Kotihiiri (Mue musculus); Norjan rotta (Rattus norvegicus);
Musta rotta (B. rattus rattus); Huonerotta (R.r.frugivorus);
Valkojalkahiiri (Peromyscys leucopus); Säilörotta (Neotoma cinerea);
Niittyhiiri (Microtus pennsylvanicus).
Jyrsijöiden tuhoamisasiantuntijat ymmärtävät, että tätä keksintöä voidaan käyttää myös muiden jyrsijöiden kuin rottien ja hiirien tuhoami- 61120 seen. Koska muut jyrsijät kuin rotat ja hiiret ovat tavallisesti hyödyllisiä eläimiä, näiden muiden jyrsijöiden kontrollointia ei pidetä tämän keksinnön etuihin sisältyvänä varsinaisena osana. Mikäli muiden jyrsijöiden kontrollointi olisi kuitenkin tietyissä olosuhteissa toivottavaa, keksintöä voidaan käyttää tähän tarkoitukseen.
Tämän keksinnön avulla voidaan tehokkaasti kontrolloida rottien ja hiirien määriä sekä akuuttisin että kroonisin myrkytysmenetelmin. Säätämällä jyrsijätuhoaineseoksen sisältämän yhdisteen konsentraatio sopivaksi, keksinnön avulla voidaan, kuten asiantuntijat hyvin ymmärtävät, pienentää rotta- tai hiiriyhdyskuntia joko myrkyttämällä eläimet heti, tai myrkyttämällä ne vähitellen useina ruokintakertoina.
Kuten edellä on selitetty, tässä esitetty yhdisteiden hidastettu kuolettava vaikutus muodostaa kuitenkin tärkeän tekijän niiden käyttökelpoisuudelle jyrsijöiden tuhoaineina. Tämän keksinnön suurin etu saavutetaan sijoittamalla rottien tai hiirien oleskelupaikalle jyrsijöitä tuhoavaa seosta, joka sisältää sellaisen määrän yhdistettä, joka ei tapa äkkiä kerralla ruokittaessa vaan johtaa kuolemaan vähintään kahden ruokintakerran jälkeen, ja lähinnä lukuisten ruokintakertojen kuluessa. Tämän mukaisesti on myös suositeltavaa, että tarjolle asetetaan niin suuri määrä jyrsijöitä tuhoavaa seosta, että yhdyskunnan kaikilla jäsenillä on mahdollisuus syödä seosta kaksi tai useampia kertoja.
Rotta kuluttaa päivässä noin 5~50 grammaa ravintoa; hiiri kuluttaa noin 1-3 grammaa päivässä, riippuen kulloinkin eläinten iästä, koosta ja terveydentilasta. Tuholaiskontrolliepesialisti pystyy arvioimaan yhdyskunnan eläinten lukumäärän, ja voi sijoittaa eläinten oleskelupaikalle sopivat määrät käsiteltyä rehua, tai muita seoksia, jotta kukin eläin saa niitä tehoavan määrän.
Tämän keksinnön ensisijaisena kohteena on sen vuoksi menetelmä rotta-ja hiiriyhdyskuntien pienentämiseksi, johon menetelmään sisältyy,että rottien tai hiirien oleskelupaikalle sijoitetaan kahteen tai useampaan ruokin-takertaan riittävä määrä jyrsijöitä tuhoavaa seosta, joka sisältää niin suurin konsentraatioin edellä selostettua yhdistettä, että sillä on jyrsijöitä tuhoava vaikutus kahden tai useamman ruokintakerran jälkeen. Keksinnön toisena ensisijaisena kohteena on juuri selostettu jyrsijöitä tuhoava seos.
Vaikkakin keksintöä on selostettu tässä käyttämällä termiä "ruokinnat", keksintöä sovelletaan myös sijoittamalla jyrsijöitä tappavia seoksia saataville latujauheina ja juomaveeiseoksina. On selvää, että näitä seoksia käytetään samalla tavalla kuin rehupohjaisiin seoksiin, suorittamalla sopi- 52 61 1 20 vat järjestelyt vastaamaan eroavuuksia, joilla jyrsijät nauttivat seoksia.
Ensisijaisten juomavesi- tai latujauheseosten sisältämien yhdisteiden konsentraatiot ovat niin suuret, että niillä on jyrsijöitä tuhoava vaikutus kahden tai useamman juomakerran, tai vastaavasti puhdistautumisker-ran jälkeen.
Termillä "ruokinta" tarkoitetaan tässä käytettynä juottamista ja puhdistautumista.
Jyrsijöitä tuhoavien seosten perusaineena on neutraaleja kantajia, joita ovat ravintoaineet, juomavesi ja hienoksi jauhetut kiinteät aineet. Ravintoainepohjaiset seokset, jotka ovat ensisijaisia neutraaleja kantajia, voivat sisältää mitä tahansa nautittavaksi kelpaavaa ainetta koska rotat ja hiiret ovat kaikkiruokaisia. Nämä seokset voivat sisältää esimerkiksi vilja-aineita, liha-sivutuotteita tai rasvoja. Viljaravinteita, joita voidaan käyttää jyrsijöitä tuhoavissa seoksissa, ovat esimerkiksi sellaiset aineet kuten kaurajauho, jauhettu tai murskattu maissi, soijapaputuotteet, vehnä ja vehnän sivutuotteet, jäteriisi ja näitä vastaavat tuotteet. Näiden seosten kantajana voi olla mikä tahansa viljalaji. Niihin voidaan lisätä myös makeutus- ja aromiaineita syötin maittavuuden lisäämiseksi.
Rasvapitoiset jyrsijämyrkkysyöttiseokset tehdään tavallisesti neutraaleista aineksista kuten maapähkinävoista, muista pähkinävollaaduista, maidon kiinteistä aineksista, eläinrasvoista, kasvisöljyistä ja vastaavista aineista. Jyrsijöitä tappavien seosten pohjusteina ovat joskus myös eläintuotteet kuten luujauho ja lihatuotteet, eläimistä saatavat sivutuotteet mukaanluettuina.
Laatujauheet on valmistettu jauhemaisiin kiinteisiin aineisiin dis-pergoiduista jyrsijöitä tappavista yhdisteistä. Itse asiassa voidaan käyttää mitä tahansa jauhetta, mukaan luettuina talkki, liitu, jauhetut savimaat, vehnäjauhot, pähkinänkuorijauho ja näitä vastaavat jauheet, kivi-jauhe mukaanlukien.
Juomavedessä käytettävät jyrsijöitä tappavat seokset sisältävät yhdisteiden suspensiolta tai dispersioita. Yhdisteet ovat hyvin huonosti veteen liukenevia ja sen vuoksi yhdiste on tavallisesti jauhettava hienojakoiseksi ja suspendoitavat väliaineeseen. Suspendointiaineet ovat lääkkeiden valmistuksessa yleisesti käytettäviä aineita ja ne valitaan paksunnos-aineiden, kuten karhoksimetyyliselluloosan, polyvinyylipyrrolidonin, gelatiinin ja alginaattien, sekä pinta-aktilvisten aineiden kuten lesitiinin, alkyylifenoli-polyetyleenioksidiadduktien, alkyylisulfaattien, naftaleeni-sulfonaattien, alkyylibentseenisulfonaattien ja polyoksietyleenisorbitaa- 33 61 1 20 niesterien joukosta. Suependointiaineina voidaan käyttää joskus myös si-likonipohjaisia vaahtoamista ehkäiseviä aineitay glykoleja· sorbitolia ja sokereita.
Ajankohdalla» jolloin tämän keksinnön mukaista jyrsijöitä tappavaa seosta sijoitetaan rotta- tai hiiriyhdyskunnan oleskelupaikalle, ei ole ratkaisevaa merkitystä. Minään vuodenaikana jyrsijäyhdyskunta ei ole erityisen epäluuloinen, tai suhteellisen immuuni jyrsijämyrkkyjen käytön kannalta. Yleensä on edullista, että yhdyskuntaa syötetään ensin käsittelemättömällä seoksella. Käsiteltyä seosta on varattava syötäväksi lähinnä niin paljon, että se riittää ajan, jonka kuluessa yhdyskunnan jäsenet syövät ainakin kahdesti.
Seoksen sisältämän yhdisteen konsentraatio riippuu valitun yhdisteen yhtenäisyydestä, koska näiden tehot vaihtelevat, nopeudesta, jolla yhdyskunnan halutaan pienentyvän, ja yhtä hyvin myös muista tekijöistä. Esimerkiksi jos yhdyskunta voidaan eristää siten, että sen ainoana ravintona tai vesilähteenä on jyrsijämyrkkyä sisältävää seosta, konsentraation on ilmeisesti oltava pienempi kuin jos saatavissa olisi muita ravintolähteitä. Yleensä jyrsijämyrkkyseosten konsentraatioiden tulisi olla 5 - noin 2000 miljoonasosaa seoksen määrästä (ppm). Täsmällisemmin sanoen käytettävien konsentraatioiden tulisi olla välillä noin 10 - noin 500 ppm, joskin on selvää, että mainittua aluetta suuremmilla ja pienemmillä määrillä on tehokas vaikutus ja ovat jopa toivottaviakin epätaväD-isissa olosuhteissa.
On selvää, että tämän keksinnön jyrsijämyrkkyseoksiin voidaan edullisesti sisällyttää lisäaineita ja houkutusaineita. Näitä lisäaineita, esimerkiksi, hajusteita, sukuhormooneja ja mausteita käytetään säännöllisesti jyrsijämyrkkyseoksissa, ja niitä voidaan käyttää edullisesti myös tämän keksinnön seoksissa myötävaikuttamaan jyrsijöiden epäluuloisuuden horjumiseen.

Claims (3)

3h 61 120
1. Difenyyliamiinien käyttö rotta- tai hiiriyhdyskunnan pienentämiseen, tunnettu siitä, että rottien tai hiirien oleskelupaikalle sijoitetaan jyrsijöitä tehokkaasti tuhoava määrä jyrsijämyrkkyseosta, joka sisältää inerttiä kantajaa ja aktiivisena aineena jyrsijöitä tuhoavana konsentraationa difenyyliamiini-yhdistettä, jonka kaava on: R3 N02 RCT R' R^ 1.2 . ... jossa toinen substituenteista R ja R tarkoittaa nitroa ja toinen tarkoittaa 0 trifluorimetyyliä tai nitroa; Ru on vety, metyyli, etyyli tai propyyli, edellyt-8 12 taen, että R on vety kun R tai R tarkoittaa trifluonmetyyliä; 1. kun R·*· on trifluorimetyyli, R3, r\ R^, R^ ja R^ tarkoittavat fluoria, tai R^ ja R^ tarkoittavat trifluorimetyyliä ja R3, R^ ja R^ tarkoittavat vetyä; O e c 2. kun R on trifluorimetyyli, R^ on halogeeni, vety, syaani, nitro tai 3.7 . . . trifluorimetyyli; R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, bromia, U . 6 fluoria, metyyliä, trifluorimetyyliä, nitroa tai vetyä; R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, fluoria, metyyliä, trifluorimetyyliä tai vetyä; edellyttäen että a) kun R3, r\ R^ ja R^ tarkoittavat kaikki vetyä, R^ ei voi olla fluori eikä vety; b) kun R^ on vety, enintään kaksi substituenteista R3, r\ R^ ja R^ tarkoittaa vetyä; c) enintään kaksi substituenteista r\ R^ ja R^ tarkoittaa trifluorimetyyliä; d) kun yksi substituenteista R^ ja R^ tarkoittaa trifluorimetyyliä, kaksi tai kolme substituenteista R3, R^, R^ ja R^ tarkoittaa trifluorimetyyliä, kaksi tai kolme substituenteista R , R' ja R vastaa klooria tai bromia; e) enintään yksi substituenteista R3, R , R ja R^ tarkoittaa metyyliä, . . 1* . 6 paitsi että R ja R voivat molemmat tarkoittaa metyyliä; f) kun R3, R**, R^, R^ tai R^ tarkoittavat metyyliä, kaksi tai kolme substi- . 33.7. tuenteista R , R^ ja R tarkoittaa klooria, bromia tai fluoria; o γ g) enintään yksi substituenteista RJ ja R tarkoittaa nitroa; O *7 cr h) kun RJ tai R' tarkoittaa nitroa, R5 on kloori, bromi tai nitro; 35 6112 0 3. kun sekä R^ että R^ tarkoittavat nitroa ja R® on vety, R'"’ on halogeeni, -3 . γ vety, syaani tai nitro; RJ ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta bromia, kloo- k . 6 ria, fluoria, vetyä tai nitroa; R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, fluoria, trifluorimetyyliä tai vetyä; edellyttäen että a) enintään kaksi substituenteista R^, r\ R^, R^ ja R^ tarkoittaa vetyä, paitsi että R^, R'* ja R^ kaikki tarkoittavat vetyä, kun R^ ja R^ kumpikin tarkoittaa trifluorimetyyliä;
3. T b) enintään yksi substituenteista R , R^ ja R tarkoittaa nitroa; 3^56 T c) kun kaksi substituenteista R , R , R , R° ja R tarkoittaa vetyä, ne eivät sijaitse vierekkäin; 3 7 5 3 d) kun R tai R1 tarkoittaa nitroa, ei R"^ eikä toinen substituenteista R 7 ja R voi tarkoittaa vetyä; e) R^ ei tarkoita syaania eikä nitroa, kun R^ tai R^ on trifluorimetyyli; U) kun R® ei ole vety, R^, r\ R^, R^ ja R^ tarkoittavat toisistaan riippumatta klooria, bromia tai vetyä, edellyttäen että enintään kaksi substituenteista R^, r\ R"\ R^ ja R^ tarkoittaa vetyä ja kaksi tällaista vetyatomia ei sijaitse vierekkäin; edellyttäen että edellä mainituissa kohdissa 3) ja H) a) kun yksi substituenteista R^, R^, R^, R^ ja R^ tarkoittaa fluoria, kaksi 3 5.7 . . . tai kolme substituenteista R , R' ja R vastaa klooria tai bromia; ja edellyttäen että edellä mainituissa kohdissa 2) ja 3) a) kun R^, R^, R^, R^ tai R^ tarkoittaa trifluorimetyyliä, mikään substituenteista R^, r\ R'’, R^ ja R^ ei tarkoita fluoria tai metyyliä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että jyrsi-jämyrkkyseos sisältää ravintoainetta ja aktiivisena aineena 5~2000 ppm kaavan I mukaista difenyyliamiiniyhdistettä, jossa substituenteilla on patenttivaatimuksessa 1 mainitut merkitykset.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että aktiivisen aineen konsentraatiolla on jyrsijöitä tuhoava vaikutus kahden tai useamman syöttämisen jälkeen. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että aktiivisen aineen konsentraatio on noin 10 - noin 500 ppm. 36 61 1 20
FI762717A 1975-09-26 1976-09-23 Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel FI61120C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61711575A 1975-09-26 1975-09-26
US61711575 1975-09-26
US70602176 1976-07-21
US05/706,021 US4084004A (en) 1975-09-26 1976-07-21 Rodenticidal use of diphenylamines

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI762717A FI762717A (fi) 1977-03-27
FI61120B FI61120B (fi) 1982-02-26
FI61120C true FI61120C (fi) 1982-06-10

Family

ID=27087950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI762717A FI61120C (fi) 1975-09-26 1976-09-23 Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4084004A (fi)
JP (1) JPS5244234A (fi)
AR (2) AR219697A1 (fi)
AT (1) AT352465B (fi)
AU (1) AU508241B2 (fi)
BE (1) BE846418A (fi)
CA (2) CA1092021A (fi)
CH (1) CH621041A5 (fi)
CS (1) CS189785B2 (fi)
DD (1) DD127433A5 (fi)
DE (1) DE2642147A1 (fi)
DK (2) DK430776A (fi)
EG (2) EG13023A (fi)
FI (1) FI61120C (fi)
FR (1) FR2325325A1 (fi)
GB (2) GB1570996A (fi)
GR (1) GR61668B (fi)
HU (1) HU175909B (fi)
IE (1) IE44017B1 (fi)
IL (1) IL50257A (fi)
IT (1) IT1072567B (fi)
MX (1) MX4394E (fi)
NL (1) NL185494C (fi)
NO (1) NO145525C (fi)
NZ (2) NZ183651A (fi)
PH (1) PH12763A (fi)
PL (1) PL111167B1 (fi)
PT (1) PT65580B (fi)
RO (1) RO70290A (fi)
SE (1) SE433422B (fi)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2815290A1 (de) * 1978-04-08 1979-10-18 Bayer Ag Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4215145A (en) * 1978-12-05 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal, fungicidal, and ovicidal sulfenamides
DE3063519D1 (en) * 1979-09-28 1983-07-07 Ciba Geigy Ag Polysubstituted diphenyl amines, their preparation and their use
GB2117242A (en) * 1982-04-01 1983-10-12 Thomas William Richard Howard Method, apparatus, and bait for feeding and destroying vermin or the like
US4467565A (en) * 1982-08-02 1984-08-28 Chicago Pneumatic Tool Company Rotary and orbital sander
US4868206A (en) * 1985-12-06 1989-09-19 Ici Americas Inc. Composition for rodent control
JPH0634016B2 (ja) * 1989-05-01 1994-05-02 三井石油化学工業株式会社 分析試料の移送方法
JP2004317420A (ja) * 2003-04-18 2004-11-11 Hitachi Software Eng Co Ltd キャピラリー利用測定装置
CN102199095B (zh) 2010-03-22 2014-04-09 中国中化股份有限公司 一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用
US9376376B2 (en) 2012-03-14 2016-06-28 Sinochem Corporation Substitute diphenylamine compounds use thereof as antitumor agents

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE7411489U (de) * 1974-08-14 Gebrueder Trox Gmbh Absperrorgan für Brandabschnitte in Lüftungs- und Klimaanlagen
US3948990A (en) * 1971-03-19 1976-04-06 Imperial Chemical Industries Limited Chemical compounds and compositions
US3950377A (en) * 1972-12-20 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Diphenylamine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
GB1570996A (en) 1980-07-09
FI61120B (fi) 1982-02-26
ATA705476A (de) 1979-02-15
GR61668B (en) 1978-12-05
EG12546A (en) 1979-03-31
DK559081A (da) 1981-12-16
RO70290A (ro) 1982-05-10
IL50257A0 (en) 1976-10-31
AR219697A1 (es) 1980-09-15
DK430776A (da) 1977-03-27
BE846418A (fr) 1977-03-22
NZ183651A (en) 1979-01-11
CH621041A5 (en) 1981-01-15
CS189785B2 (en) 1979-04-30
EG13023A (en) 1980-12-31
CA1087634A (en) 1980-10-14
PT65580A (en) 1976-10-01
MX4394E (es) 1982-04-23
HU175909B (en) 1980-11-28
AU1814376A (en) 1978-04-06
NO145525C (no) 1982-04-14
NL7610607A (nl) 1977-03-29
GB1570995A (en) 1980-07-09
IE44017L (en) 1977-03-26
SE433422B (sv) 1984-05-28
DE2642147C2 (fi) 1988-08-11
AR217432A1 (es) 1980-03-31
CA1092021A (en) 1980-12-23
DD127433A5 (fi) 1977-09-21
IL50257A (en) 1979-11-30
NL185494B (nl) 1989-12-01
FR2325325B1 (fi) 1978-05-05
IT1072567B (it) 1985-04-10
NO763285L (fi) 1977-03-29
FI762717A (fi) 1977-03-27
AU508241B2 (en) 1980-03-13
SE7609985L (sv) 1977-03-27
AT352465B (de) 1979-09-25
JPS6114121B2 (fi) 1986-04-17
IE44017B1 (en) 1981-07-29
DE2642147A1 (de) 1977-04-07
PH12763A (en) 1979-08-09
FR2325325A1 (fr) 1977-04-22
NZ181748A (en) 1979-01-11
PL111167B1 (en) 1980-08-30
PT65580B (en) 1978-03-28
JPS5244234A (en) 1977-04-07
US4084004A (en) 1978-04-11
NL185494C (nl) 1990-05-01
NO145525B (no) 1982-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI61120C (fi) Anvaendning av difenylaminer saosom gnagare foerintande medel
CA1090822A (en) Rodenticidal n-alkyldiphenylamines
CA1046528A (en) Dinitroaniline derivatives
CZ282273B6 (cs) Arthropodicidní, nematocidní, anthelmintický a antiprotozoární prostředek, a způsob výroby účinných látek
US4187318A (en) Rodenticidal N-alkyldiphenylamines
US3950377A (en) Diphenylamine derivatives
US4092421A (en) Method of controlling manure-breeding insects
US4041172A (en) Compositions and methods for combating insect pests or fungal pests of plants
US3931202A (en) Pyridyl phenyl-carbamate rodenticides
KR800000732B1 (ko) N-알킬 디페닐아민의 제조방법
KR800000731B1 (ko) N-알킬 디페닐아민의 제조방법
KR800000730B1 (ko) N-알킬 디페닐아민의 제조방법
US3052601A (en) Phenolic lamprey larvicides
SU702996A3 (ru) Родентицидный состав
US4008330A (en) Method for combatting rodents and rodenticidal compositions
US4156780A (en) 3-Pyridylmethylthiocarbamates
IE44018B1 (en) Trinitro diphenylamines, their preparation and rodenticidal compositions
US4233289A (en) 3-Pyridylmethylthiocarbamates
JPS6163649A (ja) ベンゾイル尿素化合物，それらの製造方法並びに殺虫剤組成物
CN104292156A (zh) 啶酰菌胺同系物、其非偶联法合成方法及其在制备防治病菌药物中的应用
US4297342A (en) 3-Pyridylmethylthiocarbamates
JPS6050183B2 (ja) ジフエニルアミン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
JPS60237066A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPS59137476A (ja) スルフエニルニトロメタン誘導体、並びにその製造方法および殺害虫剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: ELI LILLY AND COMPANY