JPS5828737A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現像感光材料に関し、特に感度および最高
濃度等の写真特性が改良された熱現像感光材料に関する
。

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性ならびに画像保存性等において、
その他の写真法に勝るものであり最も広く実用化されて
きた写真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着、水洗な
どの処理工程に湿式処理法を用いるために処理に時間と
手間がか＼す、′また処理薬品による人体への公害が懸
念されたり、あるいは処理室や作業者に対する・上記薬
品による汚染が心配されたりさらには廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。

従−ノて感光性・・ロゲン化銀を用い、かつ乾式処理が
可能でおり如き感光材料の開発が些望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現１歇感
光材料は上記散望に適った感光材料として注目を集めた
。このような熱現像感光材料については、例えは特公昭
４：３−４９２１号および特公昭４３−４９２４号公報
にその記載があり、有機銀塩、・・ログン化銀および還
元剤からなる感光材料が開示されている。

か＼る熱現像感光材料のバインダーとして水溶性のバイ
ンダーを用いる技術は公知である。例えばバインダーと
してゼラチンを用いた熱現像感光材料の例としては、特
開昭４９　５２６２６号公報、同５３−１１６１４４号
公報、米国特許第４，１６８，９８０号明細番、特公昭
４４−２６５８２号、同４５−１２７００刊、同４５−
１８４１６明細公報に記載があり、捷たバインダーとし
てポリビニルアセタールヲＦｉｌいた例とし一コりよ、
特開昭５０−１５１１３８号公報およびリサーチディス
クロージャー１７７０７号にその記載がある。しかし、
これらの公知技術の大部分は有機銀基、すなわち銀塩酸
化剤としてペンツトリアゾール銀、：３−カルボキシメ
チル−４−メチル−４−チアシリノー２−チオン銀のよ
うな含窒素複索環化合物の銀塩を用いたものに関するも
のであり、脂肪酸銀塩を銀塩酸化剤と１〜て用いた場合
の例は極めて少ない。

上記の脂肪酸銀」語を銀塩酸化剤として用いた熱現１感
光材料において、バイ／ターとして水溶性バイツタ−を
用いることの大穴な利点は、感光性ハロクン化銀成分と
して種々（７）公知方法により感１埃を高めた畠感度ハ
ロゲン化銀ゼラチン乳剤を使用することが川面になると
とである。従って熱現１隊感光材料に篩感度ハｐり”ン
化鋏ゼラチン乳１１１１を混合きせる場合に分散剤とし
て不〕彦当であるｙｎき非水溶性の能匈バインダーを用
いた場合に比較して、上記により水溶１住バインダーを
使用した」場合には非常に高い感１νが得られるという
点で上記水浴１生バインダーの使用は名−しく優位であ
る。

一方、上記のような特長に刈して、熱現像感光材料のバ
インターとして水酷件バインダーを用い大場合の欠点と
しては、か＼る脂肪＋Ｗ銀塩は水溶性バインダーに対す
る分散性が非常に悪いことでたとλ界面活Ｖ（ミ削等の
分散助剤を（小用したとして牛、熱現１Ｎ’感光材料の
硬造に適するような分散状態の良好な分散液か得にくい
というととυある。

また、上記とは別の欠点と（〜ｎは、例えばゼラチンの
ような水溶性バインターを１史用した場合には熱現像が
非常に起こりにくく、そのために折角高感度のハロケン
化銀乳剤を使用しても、そのメ　３− リフトである・・ロケン化銀の感度を十分有効に活用で
きず、画像の色調が黒色で、最高濃度が高く高感度の熱
現像感光材料が得られない点を指摘することができる。

従って本発明の目的は、高感度で、かつ最高濃度の商い
熱現像感光材料を提供することにあり、さらに本発明の
他の目的は、黒色画像が得られる熱現像感光材料を提供
することにある。

本発明者等は、上記課題に対し種々検討を重ねた結果支
持体上に（ａ）脂肪酸銀塩、（ｂｌ感光性・・ログン化
銀、（Ｃ）還元剤ならびに（ｄ）バインダーを含有する
少くとも１つの熱現像感光層を有する熱現像感光材料に
おいて該バインダーの５０重１％以上が水浴性ポリとニ
ルアセタール樹脂である熱現像感光材料により上記目的
を達成し得ることを見出した。

すなわち、本発明によれば熱現像感光材料のバインダー
として、前記の如き関重童％以上の水溶性ポリビニルア
セタール樹脂を用いることにより脂肪酸銀塩の分散性が
改良され、同時に感光性・・ログン化銀成分として高感
度の・−ログン化銀ゼラ　− チン乳剤を使用することも可能になるので高感度の熱現
像感光材料を得ることができる。

このようにバインダーとして特に水溶性ポリビニルアセ
タール樹脂を使用することの好ましい理由は、完全に解
明されてはいないが、ポリビニルアセタール樹脂中の親
油性であるアセタール基の存在が疎水性の高い脂肪酸銀
塩の分散を良好にする効果を有するものと推量される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において使用される上記水溶性ポリビニルアセタ
ール樹脂としては、例えばポリビニルへキシラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニ
ルブチラール等があげられる。

水浴性で、しかも脂肪酸銀の良好な分散性を得るだめの
好ましいアセタール化度の範囲はポリマーごとに異なる
が、ポリビニルホルマールでは、４〜３０モル％、ポリ
ビニルアセタールでは、３〜５モル％、ポリビニルブチ
ラールでは、２〜２０モル％、ポリビニルへキシラール
では、２〜１５モル％の範囲が好ましい。アセタール化
度が上記ノ範囲以丁ではアセタール基の親油基としての
効果がほとんど無くなるため分散性が悪くなり、また、
アセタール化度が上記の範囲以上では、ポリマーが水に
不溶になるため、いずれも好捷しくない。

本発明においては、上配水隋性ポリビニルアセタ〜ル樹
脂は他の水溶性の高分子バインダーを併用することがで
八る。併用できる高分子バインダーとじてニ［、例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体（フタール化ゼラチン、マロ
ン化ゼラチン、アセチルゼラチン等）の天然または合成
ゼラチンを始めポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド等の如き水溶性の合成樹脂を挙げることができる。

か＼るポリビニルアセタール樹脂に脂肪酸銀塩を分散す
る場合、その溶媒としては水が使用きれるが、さらに分
散性を良好にするためには、５０重量％以内の水と混合
可能な有機溶媒を併用することが好ましい。

上記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ｎ−プロパツール等のｆ氏級アルコール
類ならびにアセトン、メチルエチルケトン、エチレンク
リコール、フロピレンゲリコール、クリセリン、エチレ
ンクリコールモノメチルエーテル、エチレンクリコール
モノメチルエーテル、ジオキサン等が使用される。

また、さらに界面活性剤の使用も分散性の向−Ｆに有効
である。この褌の界面活性剤としては、アニオン性、カ
チオン性、両性、ノニオン性のいずれのタイプの使用も
有効であるが、特にアルキルヘンセンスルホネート、ア
ルキルナフタレンスルホネート等のアニオン性活性剤が
好せしい。この場合の界面活性剤の使用附は、脂肪酸銀
塩に対して０．０１重量％から１００重量％であり、好
ましく（は、０　、１重量％から５．０重量％Ｃある。

また、本発明に用いられる前記の脂肪酸銀塩としては、
カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チンｎ　４１、ステアリン酸銀、ベヘンｔ’ｓ　Ｗ＆　
、マレイン酸鉄、フマル酸銀、酒石酸銀、フロインＬＶ
　銀、　　リノール酸銀、オレイ７酸銀、ヒドロギシス
テアリン酸銀、アジピン酸銀　　セバシ　７− ン酸銀、こはく酸銀、酢酸銀、酪酸銀、ウンデシレン酸
鉄などがあげられる。

これらの脂肪酸銀塩の中で、本発明に於いて特に好まし
い結果を与える脂肪酸銀塩は、炭素数８以上の長鎖脂肪
族カルボン酸の銀塩である。

さらに本発明に用いられる感光性ハロケン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩臭沃化銀等があげられる。

上記感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジェット法やダプルジェ・シト法等の任意の方法で
調製することができるが、特に本発明に於いてはハロケ
ン化銀写〆乳剤を調製するに適した手法に従って調製し
たハロゲン化銀ゼラチン乳剤が好ましい結果を与える。

また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野ご公
知の注量の方法で化学的に増感しても良い。か＼る増感
法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還
元増感等があけられる１、この感光性・・ロケン化銀は
、粗粒子Ｃあっても微粒子であっても良いが、好ましい
粒子サイズは−８＝ 長径が約１．５ミクロン−約０　、　（１０１ミクロン
であり、さらに好ましくは約０．５ミクロン−約０．０
５　　ミクロン′Ｃある、７ 上記のように調製された感光性ハロケン化銀乳剤を本発
明の前記感光材料の構成層である感光性ハロゲン化銀を
含有する層に適用することができる。

更に他の感光性ハロケン化鏝の調製法とし、て、感光性
銀塩形成成分を脂肪酸銀塩と共存させ、脂肪酸銀塩の一
部に感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。こ
の調製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては無機
ハロケン化物、例えばＭＸｎで表わされるハロケン化物
（ここでＭはＨ原子、ＮＨ，基および金属原子を表わし
、　ＸばＯｊ。

Ｂｒおよび工、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ，基の時は１、Ｍ
が金属原子の時は、その原子価を示す。全域原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、ベリリウム、マグオシラム、カルシウ
ム、ストロンチウム、パリ＋７Ａ、他船、カドミワム、
水銀、アルミニウム、カリウム、インジウム、ランタン
、ルテニウム、タリクム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン
、マンガン、レニワム、鉄、コバルト、ニワケル、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスニクム、イリジウ
ム、白金、セリウム等である。）含／％ロゲン金禰錯体
（例えばに、Ｐｔ０１．　、　Ｋ２ＰｔＢｒ。

ＨＡｕＯＪ、　、　（ＮＨ，）２Ｉｒ０４６．　（ＮＨ
，）、工ｒｅ−’ａ　、　（ＮＨ，）２Ｒｕｅ−ｅ、　
。

（ｉＪＨ４）、Ｒ１１Ｏｆ、　、　（ＮＨ，）、Ｔ（ｈ
ｏｉ６．　（ＮＨ，）、ＲｈＢｒ６等）。

オニウムハライド（例えばテトラメチルアンモニウムブ
ロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド
、セチルエチルジメチルアンモニワムブロマイド、３−
メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルア
ンモニウムブロマイドのような４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのような
４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメチル
ブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのよう
な３級スルホニツム・・ライド等）。

・・ロケン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホ
ルム、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパン等
）。

Ｎ−ハロケン化合物（Ｎ−クロロコ・・り酸イミド、Ｎ
−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、
Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、
Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ
−プロモアー１！トアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ　−フロモーＮ−メチルベンゼン
スルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチル
ヒタントイ７等）。

その他の含ハロケン化合物（例えば塩化トリフェニルメ
チル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロム酪酸、２−
ブロムエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性・・ロケン化銀および感光性銀塩形成成分
は糧々の方法において組合せて使用でき、使用量は脂肪
酸銀地１モルに対して０．００１〜１．０モルであり、
好ましくは０．１〜０．３モルである。

次に本発明に用いられる還元剤としては、フェ　１１− ノール類（例えば、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ−メト
キシフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−
クレゾール、Ｎ−メチル−Ｐ−アミンフェノール等）。

スルホンアミドフェノール類（例えば、４−ベンゼンス
ルポンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミド
フェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホン
アミドフェノール、２．６−シプロモー４−（Ｐ−１ル
エンスルホンアミト）フェノール等）１ ジーまたはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボ
キシハイドロキノン、カケコール、３−カルボキシカテ
コール等）。

ナフトール類（例えば、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール等
）。

ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類（例えば、１．．１’、−ジヒドロキシ−２゜１２− ２−ビナフチル、６，６′−ジブＩ：Ｉモー２．２’−
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニ
トロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル
、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２
、２’−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフ
チル）メタン等）。

メチレンビスフェノール類（例えば、ｌ、１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、］、］１−ビス２−ヒドロキ
シ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−；３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチン／ビ
ス（２−ヒドロキシ３　　ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェニル−
α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔθｒｔ
−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、α−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
フェニル）メタン、　ｌ、１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、１
，１，５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）　　２１４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル
）プロパン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−）ｆルフェニル）プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシー：う、５−ジーｔθｒｔ−ブ
チルフェニル）フロパン等）。

アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類
、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフェニレンジ
アミン類があげられる。

また、ヒドラゾン類およびパラフェニレンジアミン類を
還元剤として用いる場合には、米国特許第３，５３１，
２８６号、同第３，７６４，３２８号各明細簀および特
開昭５６−２７１３２号各公報明細載されているような
フェノール系、ナフトール系化合物およびピラゾロン、
ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラゾロベンズ
イミダゾール、ピラゾリン等の活性メチレンを有する化
合物と併用することによってカラー像が得られる。

前記の還元剤は単独、或いは２種以上組合わせて用いる
こともできる。還元剤の１史用量は、１更用される脂肪
酸銀塩の種類、その他の添加剤の種類などに依存するが
、通常脂肪酸銀塩１モルに対して、０．０５〜１０モル
であり、好ましくは０．１〜３モルである。

本発明の熱現像感光材料には画隊を黒（ヒする目的で巳
調剤を使用することができる。

上Ｈｆ色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号
、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−
５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７
２７号、同５　（１−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７刀、
同５２−３３７２２−号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２
５旬、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、
同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報な
らびに西独特許第２，１４０，４０６号、間第２，１４
７，０６３号、同第２，２２０，６１８号、１５− 米国特許第３，０８０，２５４刀、　同第３，８４７゜
６１２号、同第３，７８２．Ｌ４１号、同第３　、９９
４７３２号、同第４，１２３，２８２号、同第４，２０
１゜５８２号等の各明細書に記載されている化合物であ
るフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ペンツオキサジン
、ナフトオキサジンジオン、２゜３−ジヒドロ−フタラ
ジンジオン、　２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン
−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、
ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、インカルボスチ
リル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン
−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカ
プトトリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン、
フタル酸、ナ７タル酸、フタルアミン酸、フタラジノン
等の各誘導体がめげられる。

また、本発明の熱現像感光材料の熱カプリを防止するた
めに、カブリ防止剤を使用することができる。カブリ防
止剤としては、例えば特公昭４７−１６− −１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−
１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、同５１−７８２２７号、同５ｌ−１（１４３３８号、
同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１
−５０７２５号、同５１−３２２３％、同５１．−４２
５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１
号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許
＃ｌ、４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，９６
８号、同第３，７００，４５７号、同第４，１３７，０
７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，６
１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物で
ある第２水銀塩、酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトア
ミド、Ｎ−ハロケノコハク酸イミド、過塩素酸およびそ
の塩類、無機過酸化物、過敏酸塩等）、酸およびその塩
（例えばスルフィ°ン酸、シウリル酸すチワム、ロジン
、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、イオウ含有化合
物（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウラシ
ル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカブドー１．２．
４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフィド
化合物等）、その他オキサゾリン、１，２．４−トリア
ゾール、フタルイミド等の化合物があげられる。

本発明の熱現像窓）し材料の中には、上記成分以外に必
要に応じて分光増感染料、・・レージ日ン防止染料、プ
リントアウト防止剤および非水鋼糸カプリ防止剤など公
知の各種添加剤を任意に加えることができる。

上記分光増感染料は・・ロダン化銀乳剤に対して有効な
ある種のものが用いられる。例えばシアニン、メロシア
ニン、ロダンアニン、スチリル類などがあげられる。

また、プリントアウト防止剤としては、テトラブロムフ
タン、トリフロムエタノール、２−ブロモー２−トリル
アセトアミド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセ
トアミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ゛
アソール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メ
チルトリアジンなどがあげられる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としてＱま
１例えはホリエーブレンフイルム、セルロースアセテー
トフィルム、ポリエチレ／テレツタレートフィルム等の
合成プラスチ・／クフイルムおよび浮具用原紙、印刷用
紙、バフイタ紙、レジノコート紙等の紙があげられる。

前ｄ己の感光拐科に用いられる谷成分は、−Ｉ−記支持
体上に、水あるいは水と４：１機溶媒との混合物に絣解
したバインダーと共に包布される。頼布層の厚みは乾燥
後１〜１０００μ、好ましくｖ′ｉ３〜２０μである。

筺だ必要に応じて前記感光拐料に一ヒ塗り層を形成させ
てもよい。

上記のようにして作られた熱現像感光材料は、そのまま
感光材料として像露光した後、通常８（）０〜２０（１
”Ｃの温度範囲で１〜６０秒間加熱されることにより現
像される。必要ならば露光１１１Ｊに７０°〜１８０″
″Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。上記ｌ＃露
光に用いられる光源としては、タングステンランプ、螢
光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、Ｃ
ＲＴ光源、レーサー光源等を挙けることができる。

以Ｆ、実施例により本発明を具体的に説明する実姉汐り
−１ トルエン１２００ｍＪにベヘン酸５４．４Ｆを溶解した
溶液に水２４００ｍ１を加え、高速ホモジナイザーによ
りホモジナイズした。この溶液に硝酸＠２７．２１／を
含むアンモニア性硝酸銀水溶ｉ　４００　ｍｌを反応沿
の温度を（イ）℃に保ちながら攪拌下に加分間で滴下し
、さらに３０分間攪拌した後生じた結晶を沢過、水洗、
メタノール洗浄し減圧乾燥して６５．ＯＦ　　のベヘン
酸銀が得られた。

得られたベヘン酸銀９．Ｏｇをエタノール１００ｍＪ水
溶性ポリビニルブチラール５％水溶液（種水化学製、エ
スレックＷ−２０１）４０ｄ、水１５０ｍＡ！、フルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネートデーボン社
製）１０％水溶９３　ｍｌからなる混合酒中に加え、５
分間超音波分散して分散液（試料Ａ）を得た。また、上
記水溶性ポリビニルブチラール５％水溶液の代りにポリ
ビニルアルコール（日本合成化学部、ゴーセノール＃５
９）の５％水溶液４０ｍ１を使用した以外は、試料Ａと
同様に操作して比較分散液（試料Ｂ）を得た。

これらの試料ＡおよびＢについて、分散性ならびに分散
液の安定性を比較した結果を第１表に示す。

第　１　表 〔注〕（１）各分散液を１０分間放置後、下記σ）よう
に判定した。

分散液の状態が分散直後とあ唸り変ら ず均一に分散されているもの・・目・・・・・良分散液
中のベヘン酸銀が沈降して凝集 しているもの・・・・・・・・・不良 （２）各分散液を光学顕微鏡で観察し、下記のように判
定した。

ベヘン酸銀が分散液中に均一に分散さ 扛てお・す、疑果物が無いもの・・・・・・・・・良ペ
ヘ／酸銀が分散液中で凝集しており 分散が均一でないもの・・・・・・・・不良゛まだ、各
号散液を写真用原紙上に窪布したところ、本発明による
試料Ａの分散液では均一で表面の平滑な塗布試料が得ら
れたのに対して、本発明外の試料Ｂの分散液ではベヘン
酸銀の疑果物が多いため、塗布面が不均一で非常に凹凸
の多い塗布試料となった。

上記の結果から本発明による試料Ａは明らかに脂肪酸銀
塩の分散性において優れていることがわかる。

一方、前記により得られたベヘン酸銀９．０．！９（約
０．０２モル）にエタノール２００ｍ１、水浴性ポリビ
ニルブチラール５％水溶液（種水化学製、エスレックＷ
−２０１、ブチラール化度約９モル％）４０　ｍｌ！　
、水１５０ｍＡ、アルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホオート、デーボン社製）ｌＯ％水ｍ液３　ｍＡを
加え、超音波分散して分散豫を作った。

次にこの分散液を→硫拌しつつ、以下の成分を順々に薄
力「１して塗布准を作成した。

〔成分〕

（１）　　フタラジノン（５重に％メタノール＃’／’
Ｊｌ　）　　　２１Ｊ　ｍｌ（２）　　酢酸第２水銀（
１正瞳％メタノール溶抄）１（］ｍ１（３）沃臭化銀乳
剤　　　　　　　　　　　　１０　ｍ、１（４）　　増
感色素（次式のメロシア二／色素の０．０５重量％メタ
ノール溶・准）　　　　　　５　ｍｅＯＨ２０００Ｈ （５）　　・・イ　ドロキノン（５重量％メタノールＩ
准）　　　２５ｍ１上記沃臭化銀乳剤のヨードコンテン
トは５．０％で、乳剤１〜当りゼラチン５０．９と釧０
．３５３モルを含む平均粒径Ｏ，２ミクロンの立方体乳
剤である。

このようにして作った塗布液を写真用原紙上に１　＋ｎ
’当りの銀量が０．５．９になるように塗布した。

次に、この感光層の上に３重着％の二酢酸セルロースの
ア七トン溶液を膜厚が１．０ミクロンとなるように塗布
して熱現像感光月１１　（Ａ）を作成しｆｃ。

別に比較のためにバインターとＬ７て水溶性ポリビニル
ブチラールの代りにセラチンを１更用した以外は熱現像
感光材料（Ａ）と全く同様にして熱現像感光材料（Ｂ）
を作成した。

また、上記とは別にバインダーと（−で水溶性ポリビニ
ルブチラールの代りにポリビニルアルコールを使用した
以外は、熱現像感光材料（Ａ）と全く同様にして熱現像
感光材料の作成を試みたが、ベヘン酸銀の均一な分散抄
が得られず、熱現像感光材料を作成することは出来なか
った。

このようにして作成した熱現像感光材料（Ａ）およびｆ
Ｂ）をステノプツェソジを通して、それぞれ白色光で露
光を付なった。露光量は１６００　ＣＭＳ　　（カンデ
ラ・メートル・秒）を与えた。次に上記感光材料（Ａ）
と（Ｂ）を１１０°Ｃで１０秒間１ノロ熱してｆｊｌ像
した。

得られた結果を第２表に示す。

５− 第　　２　　表 上記表における感度は最低濃度＋〇、１σ〕ａ度を得る
のに必要な露光量（ＣＭＳ）の逆数で表オつした。この
結果から本発明による熱現像感光材料は明らかに感度お
よび最高濃度において優れていることがわかる。

実施例−２ トルエン１０００　ｄにラウリン酸３０．０．９を溶解
した溶沿に水２０００＋ｎＪを０口え、高速ホモジナイ
ザーによりホモジナイズした。この俗赦を攪拌しつつ硝
酸銀２５．５　、！／を含むアンモニア性硝酸銀水溶准
２００ｍｇを反応液の温度を肋℃に保ちながら５分間で
滴下し、さらに５分間攪拌した後、生じた結晶　９６　
− をｆ過、水洗、メタノールで洗浄し、減圧乾燥して３９
．０＃のラウリン酸銀が得られた。

得られたラウリン酸銀６．０．９（約０．０２モル）に
水溶性ポリビニルブチラールδ％水済液（種水化学製、
エスレックＷ−２０１、ブチラール化度９モル％）５０
Ｍ、水３００ｍＪ、アルカノ−／ｌ／Ｂ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）ｔ。

％水溶液３　ｍｌを加え超音波分散して分散液を作成し
た。

次に、この分散液を攪拌しつつ、以下の成分を順々に添
加して塗布液を作成した。

〔成分〕

（１１フタラジノン（５重量％メタノールｍ抄）　　　
２０ｍ１（２）・臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　
９ｄ（３）　　増感色素（次式のメロシアニン色素の０
．０５重量％メタノール溶撤）５ｍＪ（４）　　メチル
ハイドロキノン（５重量％メタノール溶推）５〃１１ 上記臭化銀乳剤は、乳剤１陣中ゼラチン６０ｇと銀０．
３５３モルを含む平均粒径０．２ミクロンの立方体乳剤
である。

このようにして作った塗布液を写真用原紙上に１ｍ′当
りの銀量がＯ，，５，！９になるように塗布した。

次に、この感光層の上に３重量％の二酢酸セルロースの
アセトン溶液を膜厚が１．０ミクロンとなるように塗布
して熱現像感光材料（Ｃ１を作成した。

別に比較のために、バインダーとして水溶性ポリビニル
ブチラールの代りにゼラチンを使用した以外は熱現像感
光材料（Ｃ１と全く同様にして熱現像感光材料（Ｄ）を
作成した。このようにして作成した熱塊イ象感光材料（
Ｃ１および（Ｄｌをステ・ノブウェッジを通して、それ
ぞれ白色光で露光を行なった。露光量は１６００　ＣＭ
８　（カンデラ・メートルを秒）を与えた。次に上記感
光材料（Ｃ）と（Ｄ）を１１０℃で１０秒間加熱して現
像した。

得られた結果を第３表に示す。

第　　３　　表 上記の結果から本発明による熱現像感光材料は明らかに
感度および最高濃度において優れていることがわかる。

代理人　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５７年９月２４日 昭和５６年特許願第　１１４５６４　　号２　発明の名
称 熱現像感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　川　
　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地５　補正命令の
日付 自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

（１）　　明細書第１１頁第５行目 「オスニウム」を「オスミウム」と訂正する０ （２）同第１８頁第１７行目 「ラウリル」を「ラウリン」と訂正する。

（３）同第１９頁第７行目〜第８行目 「および非水銀系カブリ防止剤」を削除する。

２− ２０７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、 （ａＪ　　脂肪酸銀塩 （ｂｌ　　感光性ハロゲン化銀 （Ｃ１還元剤 および （ｄ）　　バインダー を含有する少なくとも１つの熱現像感光層を有する熱現
   像感光材料において、該バインダーの関重量％以上が水
   溶性ポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする
   熱現像感光材料。