JPS60244945A - 熱現像写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、熱現像感光材料に関し、特に優れた現像性を
有する熱現像感光材料に関する。

［従来技ｉ］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は、感光性、階調性、画像保存性等において他の写
真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写真
法である。

しかしなから、この方法においては、現像、定着、水洗
などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への公害が
懸念されたり、あるいは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、さらには廃液による公害
の発生への配慮といった多くの間顆点が存在している。

従って感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処理が可能
である如き感光材料の開発が要望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案か行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料は上記要望に適った感光材料として注目を集めた。

このような熱現像感光材料については例えば、特公昭４
３−４９２１号、特公昭４３−４９２４号公報等にその
記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から
なる感光材料が開示されている。

これらの技術は、ハロゲン化銀の如き感光性銀塩に光を
当てることによって潜像を形成せしめ、この潜像を触媒
核とし、加熱時に有機銀塩と還元剤とによる酸化還元反
応によって銀画像を得るものである。

この様な熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としでは
、前記特公昭４３−４９２１号および同４３−４９２４
号のほか、同４４−２．６５８２号、同４５−１８４１
６号、同４５−１２７００号、同４５−２２１８５号、
特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同
５２−１３７３２］８号、同５２−１４１２２２号、同
５２−１３７３２１号、同５２−１４１２２２号、同５
３−３６２２４号、同５３−３７６１０号等の各公報な
らひに米国特許第３，３３０，６３３号、同第３．７９
４．４９６号、同第４，１０５，４５１号、同第４．１
２３．２７４号、同第４．１６８．９８０号等の各明細
書中に記載されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀
、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−
（１−フェニルテトラゾールチオノ酢酸銀等が拳げられ
る。また上記のほか特公昭４４−２６５８２号、同４５
−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２
１８５号各公報、特開昭５２−３１７２８号、同５２−
１３７３ｚ１号各公報等に記載されているようなイミノ
基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−クロルベンゾトリアゾール銀
、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀
、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，２．４−）り了ゾ
ール銀、ＩＨ−テトラゾール銀等が挙げられる。

この様な感光材料を高感度化するのに用いられるハロゲ
ン化銀の調製は親水性バインダー中で行うのが有利であ
り、特にゼラチンやゼラチン誘導体中で行うのか有利で
ある。更に塗布性の面においてゼラチンやゼラチン誘導
体は冷却による凝固性（セット性］があり、同時重層塗
布する際などには極めて有利である。したがって熱現像
感光材料のバインダーとしては親水性バインダーが好ま
しく、ゼラチン及びゼラチン誘導体バインダーが特に好
ましい。

これらの銀塩は還元剤と共にバインダー中に含有せしめ
て、潜像を形成させた後、加熱現像を行い画像を得るの
であるが、親水性バインダーを用いる場合に分散および
分散安定性等については良好であるが、界面活性剤を用
いないと塗布ムラが生ずる等の問題点を有している。

また一般的な界面活性剤（例えば了ルカノールＢ、アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製）を用いる
ことによって塗布ムラは改善されるが、得られる画像の
濃度が低下してしまう問題点を有している。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は、塗布ムラのない熱現像感光材料
を提供することにある。

また本発明の他の目的は充分な画像濃度が得られる熱現
像感光材料を提供することにある。

し発明の構成］ 本発明の前記目的は（＆）有機銀塩、（ｂ）還元剤およ
。

び（ｃ）バイシダーを有する熱現像感光材料において、
弗素原子を有する界面活性剤を組合わせて有する熱現像
感光材料により達成される。

本発明に係る弗素原子を有する界面活性剤は、少なくと
も３個の弗素原子と少なくとも３個の炭素原子を有する
鎖状又は環状の化合物である界面活性剤であって、カチ
オン系、ノニオン系、アニオン系及びベタインの何れの
タイプも含まれる。

その例としては、特公昭５７−８４５６号、同５７−１
２１３０号、同５７−１２１３５号、同５Ｂ−９４０８
号、特開昭４９−１０７２２号、同４９−４６７３３号
、同５０−１６００３４号、同５０−１６１２３６号、
同５Ｏ−１６５ｊｌ！５号、同５１−３２３２２号、同
５１−４３１３１号、同５１−１０６４１９号、同５１
−１２９２２９号、同５２−８００２３号、同５５−７
７６２号、同５６−５５９４２号、同５６−１１４９４
４号、同５６−１１４９４５号等の各公報に記載されて
いる化合物が挙げられる。

以下、代表的具体例を挙げる。

（１）　ａｙ、−Ｃａｐ＊）６−ｏｏｏｍｍ４（２）　
ＯＦ、（ＯＫ、す（ＯＨ，す　０ＯＯＨ・　１０ （３）　ＯＦｇ（０′Ｆ、）ｓ　（Ｏ）１ｔ）＋ｏ−０
００１１＆（４）　０７−０１Ｆ、−（ＯＩＦ−ＯＦ、
す０ＯＯＨ０Ａ’ ＜５）　ＨＣＯ７＊）＋ｏ　ＯＱＯＮａ０１ （８）　ＯＦ、−（ＯＦｌ）、−０Ｈ＝ＯＨ−（ＯＨ１
Ｊ３００ＯＮａ（９）　０ＦＢ−（ＯＦ２）、−０Ｆ−
（ＯＨ１）、、　−００ＯＮａ畷 ＯＦ。

（ｎ）　ＯＦ、（ＯＦ、）、−０Ｏ−Ｎ−（ＯＨｔ）、
−００ＯＮａ０Ｈ。

（１２）　ＯＡ！（ＯＦｔ）６−００ＯＮａＣＬ５）Ｏ
Ｆ、−（ＯＦ、Ｊ、−ＯＨ，ＯＨ，−８０４−ＯＨ，−
００ＯＮａ■ ０、Ｈ。

（１４）　ＯＦ、（０？、　バーＳｏ、−Ｎ−ＯＨ，−
０００１＜０、Ｈ３ （１５）　ＯＦｓ　（ＯＦｔバーＳｏ！−Ｎ−ＯＨ，−
０００に０、Ｈ。

（道り　０ＦＦ（ＯＦりａ　００−Ｎ　ＣＯＨ１）２　
５ＯｓＫＣ鵞Ｈ３ 混４目勿ノ （同　上ン （１９７ＯＦ、（ＯＦ、）、−８ｏ、ＫＣ２０）　０Ｆ
３（ＯＦＩＪ、−０）１．−０８０．ＮａＣ２１）　Ｏ
Ｆ、（ＣＩＦｔ）、−ａｏｏ−（ｃＨ，）、−ｓｏ、Ｎ
ａ（２２）　Ｈ（ＯＦ、）＠−ＯＨＭ−０−（０Ｈｔ）
ｓ−８Ｏ１ＮａＯＨ！　０ＯＯＯＨＩ　（（ｌＦｔ〕、
−Ｈ（２３）　ＮａＯ，Ｓ−０Ｈ−００００Ｈ，−（０
Ｉｔ）＠−ＨＯＨ，−００００Ｈ，−（ＯＦ！ＯＦ、）
、Ｈ（２４）　Ｎａ０１Ｓ−ＯＨ−００００Ｈ１−（Ｏ
Ｆ、０ＩＦ１）、Ｈ（２６）０．、Ｈ，、−０Ｈ−００
ｎＯＨ，−ＯＦ。

Ｓｏ、Ｎａ （２７）　Ｏ，、Ｈ，５−０Ｈ−０ＯＮＨＯＨ，−（Ｏ
Ｆｌ）、ＨＳｏ、Ｎａ ＼ ＯＨ，ＯＨ。

１ Ｃ！、Ｆ、　ＯＨ，０（ＯＨ，ＯＨ！Ｏ）、ＨＩ３ ０、Ｆ、０ＯＯＮａ ０、Ｆ。

Ｃ３３）　ＯＦ、−（ＣＦ、）、−３ｏ、−Ｎ−（ＯＨ
，）、Ｏ−（○Ｈ，ＯＨ，０）ｔｏＨＯ，Ｈ。

（３４）　Ｏ’Ｆｓ−（ＯＦり−Ｃｏｏ−（ＯＨｔＯＨ
，−０−）ＯＨｓ（３５）　Ｈ−（ＯＦ、ハ、−ＯＨ，
０Ｈ（３６）　Ｈ−（ＯＩ’ｔ）。−ＯＨ，０Ｈ（３７
）　ＯＦ、（ＯＦ、）、−Ｃｏｏ（ＯＨ，−０Ｈ−０−
）４（０Ｈ１０ＨｔＯ）ｔ。ＨＯＨｓ （３８）　０Ｆｓ（ＯＦｔ）６−０［’１Ｏ（ＯＨｒＯ
Ｈ−０−）、（Ｃ＋Ｈ２０Ｈ，−０−）、０ＯＨ ＣＯＨ１）ａ　ＯＨｓ ■　■ （３９）　ＯＦ、−＜ａＩＩ、）、−８Ｏ，＞＋ｗ＜Ｏ
Ｈ２）、−ｕ＜ＯＨ８）３・ｘ（４２）　ＯＦ、−（Ｏ
Ｆ、）、−８ｏ、−Ｎ−ＯＨ，ＯＨ，０８０，Ｈ■ ＯＨ。

Ｓｏ、Ｎａは４位あるいは５位、あるいはそれらの混合
物（４６）　ＣＦ、−ＣＣＦ、ハ、−Ｃｏｏ−（ＯＨ，
０Ｈ１Ｏ−、）、、Ｈ（４’７）　ＯＦｓ　（ＯＦｔ）
ａ　Ｃｏ　Ｎ−（ＯＨ＊）２−０　（ＯＨ２０Ｈ１０）
Ｈ０Ｈ。

ＯＦ、　ＯＦ’。

１ ＜４８）　Ｆ（ＯＦ−（Ｊ、す、−ＣＪＦＯＯＮＨ（Ｏ
Ｈ，）、Ｎ（ＯＨ８）。

■ ０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ ？３０　Ｆ ＼１ −Ｆう ０２Ｆ昏 １ ０　ｔＴ！ｓ　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ｏ、Ｆツ　ＯＩＦ、ＯＦ。

１　１　１ （５６）　ＯＦ、−０−（ＩＨ−０？−８ｏ、Ｎａ（！
、？。

（５Ｂ）　Ｈ（ＯＦ、）、−ＯＨ，Ｏ＋ＯＨ，ＯＨ，Ｏ
す　Ｈ（５９）Ｈ−（ＯＦＪａ　ＯＨ，Ｏ＋ＯＨ，ＯＨ
，ＯすＨＣ６０）ＨＣＯＩ’ｔ）ａＯＨ１０＋０ＨｔＯ
ＨｔＯ＋Ｈ（６υ　Ｈ−（ＯＦ、〕、−ＯＨ，Ｏ＋ＯＨ
，０ＨＯＨ，ＯすＨ）　“ ＯＨ （６２）　Ｈ−（ＯＦ、）。−ＯＨ，０＋ＯＨ！０ＨＯ
Ｈ１Ｏす＋ＯＨ，ＯＨ，ＯすＨＩ３ ＯＨ 前記界面活性剤の添加量は塗設される感光層（必要に応
じて設けられる保護層をも含む）１層当り通常０．００
１〜１０１ｖ／１００ｄであり、好ましくはＯｏ１〜５
ダ／１００ｃｄである。

本発明に係る熱現像感光材料に用いられる有機銀地は特
に制限はなく、この分野で通常用いられるものを用いる
ことができる。その例としては、特公昭４３−４９２１
号、同４４−２６５８２号、同４５−４８４１６号、同
４５−１２７００号、同４５−２２１８５号の各公報、
特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１’７２ａ号、
同５２−１３７３２１号、同５２−１４’１２２２号、
同５３−３６２２４号、同５３−３７６１０号等の各公
報ならびに米国特許第３，３３０，６３３号、同第３゜
７９４．４９６号、同第４．　ｌ　Ｏ５，４５１号、同
第４゜１２３．２７４号、同第４，１６８，９８０号等
の各明細書中に記載されているような脂肪族カルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラ／　−ルチオノ酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸の銀塩、例えば安息香酸銀、フタ
ル酸銀など、特公昭４４−２５５８２号、同４５−１２
７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５
号、特開昭５２−３’１７２８号、同５２−１３７３２
１号等各公報中に記載されているようなイミノ基の銀塩
、例えはベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベンゾトリ
了ゾール銀、５−クロルベンシトリ了ゾール銀、５−メ
トキシベンゾトリ了ゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリ了ゾール銀、５−
７ミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾト
リ了ゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀
、６−ニドロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、ウ
ラゾール銀、ｌ、２．４−トリアゾール銀、ＩＨ−テト
ラゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ
ミド銀など、その他に２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル銀、メルカプトオキキジ了ゾール銀、２−メルカプト
ベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル銀、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−）
り了ゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、？−テトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒド
ロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀など
が挙げられる。

本発明においては、以上の有機銀塩のうちでイミノ基の
銀塩か好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
か好ましい。

また、高感度化の為にハロゲン化銀を付与することが好
ましい。ハロゲン化銀の付与は、この分野で通常用いら
れる手段を適用することができる。

即ち、ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等
があげられる。これらハロゲン化銀の調製はシングルジ
ェット法やダブルジェット法などの写真技術分野で公知
の任意の方法により行なうことができる。これらのハロ
ゲン化銀は粗粒子であっても微粒子であってもよい。

この様にして予め調製された感光性ハロゲン化銀を添加
して、本発明に用いられる感光性銀塩成分とすることが
できる。

更に他の調製法として、感光性銀塩形成成分を前記の有
機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化
銀を形成させることもできる。この調製法に用いられる
感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化物、例え
はＭＸｎで表わされるハロゲン化物（ここでＭはＨ原子
、ＮＨ４基及び金属原子を表わし、ＸはＯｌ、Ｂｒ及び
工原子、ｎはＭかＨ原子、ＮＨ，基の時は１、Ｍが金属
原子の時はその原子価を示す。ここに金属原子としては
、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシ
ウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀
、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、クロム、モリブデン、タングステン、マンカン、レ
ニウム、鉄、コバルト、ニッケル、タリウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等を挙げ
ることかできる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば　Ｋ
ｔｐｔＯＡ’ａ＋　４ｐｔＢｒ６．　ＨＡｕＯ１４＋　
（ＮＨ４〕、工ｒｕ１６　ｒ（ＮＨ４）ｓ工ｒＣ１６＋
　（”ａ）１ＲｕＯ１６，（ｌＪＨ４ハＲｕ　Ｏ１３ａ
　＋（ＮＨＪ　、Ｒｈａ４　、（ＮＨ４）　ＢＲｈＢｒ
ｅ等ノ、オニウムハライド（例えばテトラメチル了−ン
モニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウム
ブロマイド、七チルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブ冒マイト、トリメチル
ベンジルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、テトラエチル７オスフオニウムブロマイ
ドのような４級フォス７オニウムハライド、ベンジルエ
チルメチルブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等ノ、ハロゲン
化炭化水Ｒ（例えばヨードホルム、ブロモホルム、口臭
化炭ｉ、２−ブロム−２−メチルプロパン’＋ｌ、Ｎ−
ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロ
ムコハク酸イミド、Ｎ−ブロム７タル酸イミド、Ｎ−ブ
ロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロ
モアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホン
了ミド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン
等〕、その他ノ含ハロゲン化合物（例えは塩化トリフェ
ニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロム酪酸
、２−ブロムエタノール等）などをあげることができる
。

これら感光性銀塩ならびに感光性銀塩形成成分は、種々
の方法において組合せて使用でき、使用量は有機銀塩１
モルに対して０．００１モル〜２モルの範囲であり、好
ましくは０．０１〜１モルである。

本発明に用いられる還元剤は特に制限はなく、この分野
で通常用いられるものを用いることができる。その例と
しては、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール等ン、スルホンアミドフェノールｉ（例えば４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−Ｃ
Ｐ−）ルエンスルホン了ミド）フェノール等ノ、スルホ
アミノフェノール類（例えば４−ヒドロキシフェニルス
ルファミン酸ナトリウム、３．５−ジクロル−４−ヒド
ロキシフェニルスルファミン酸カリウム等）、ポリヒド
ロキシベンゼン類（例えはハイドロキノン、ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン、２，６−シメチルハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン
、カテコール、３−カルボキシカテコール等）、ナフト
ール類（例えばα−す７トール、β−ナフトール、４−
アミノナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒド
ロキシビナフチル類及びメチレンビスナフトール類（例
えば１．１’−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、
６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１
′−ビナフチル、６゜６′−ジニトロ−２，２１−ジヒ
ドロキシ−１，１’−ビナフチル、４，４１−ジメトキ
シ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２＋−ビナフチル、
ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチルツメタン等〕、メ
チレンビスフェノール類（例えは１．１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−”＋”＋５−
トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルツメタン、
ｌ、１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニルツメタン、２．６−メチレンビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４−メチルフェノール、α−フェニル−α、α
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルツメタン、α−フェニル−α、α−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニルツメタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニルツー２−メチルプロパン、ｌ、ｌ、
５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニルフプロパ
ン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−
ｔａｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルノブｐパン等ン、アスコルビン酸類、３−ピラゾリド
ン類、ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類、
ヒドラゾン類、パラフェニレンジアミン類およびｐ−（
Ｎ、Ｎ−ジアルキル了ミノ）フェニルスルファミン酸類
があケラれる。

これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、ハロゲン化銀の種類およびその他の添加剤の種類
などによって異なるが、通常は有機銀塩１モルに対して
０．０５モル〜１０モルの範囲、であり、好ましくは０
．１モル〜３モルである。　′ また、ヒドラゾン類、了ミノフェノール類、パラフェニ
レンジアミン類、スルホ了ミノフェノール類およびｐ−
（ｙ、Ｎ−ジアルキルアミノラフェニルスルフアミン酸
類を還元剤として用いる場合には米国特許第３，５３１
，２８６号、同第３．７６４、３２８号、特開昭５６−
２’１１３２号、特願昭５８−１０４９０１号、同５８
−２３６０７５号、同５８−２３６０７６号、同５８−
２３６０７７号、同５８−，２３６０７８号、同５９−
２３９号等に記載されているようなフェノール糸、ナフ
トール系、ピラゾロン、ピラゾロトリ了ゾール、インダ
ゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾリン、α
−了シル了セトアニリド等の活性メチレン或いはメチン
化合物と併用することによってカラー画像を得ることも
できる。以下カラー画像を得る場合に好ましい還元剤と
活性メチレン或いはメチン化合物の例を挙げる。

還元剤 活性メチレン、メチン化合物 ｃ＋ｔｌ（ｓｓ Ｏ＋ａＨ３ｓ （Ｍ−４） ００ＨＯＯＯＨ ■ １２Ｈ２Ｓ ００Ｈ，０ＯＮＨＯＨ，ＯＨ，０ＯＯＯＨＯＨ，Ｃｏｏ
ｌ（Ｍ−８） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１７ ｌ （Ｍ−１２〕 ｌ （Ｍ−１３） （Ｍ−１＋） Ｃｅ （Ｍ−１５） ＣＭ−１７ノ ＮＨＯＯＯＨ８Ｏ，Ｈ ａ＋ｓｌ（ａｍ −Ｎ ０１２１（ｔｓ （Ｍ−１９） −Ｎ Ｎ　ＨＯＯＯＨＳ　Ｏｓ　７．４ １６Ｈ１ｌ （Ｍ−２Ｑ） １ ＮＨＯＯＯＨ３Ｏ，Ｈ １６Ｈ３３ （Ｍ−２１） ｌｙ （Ｍ−２２） ＯＣＲ。

（Ｍ−２３） ＯＨ Ｎ＝Ｎ−ＯＨ Ｑ ０Ｈ。

ＨＳｏ、Ｎａ １ Ｂ１＝Ｎ−ｃ）１ ＣＯ・ ― 　ＨＢ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） ＯＨ ００Ｈ。

（Ｍ−３１） ■ ＣＨ。

警 （Ｍ−３２） Ｈ Ｈ２Ｎ　Ｑ ＮＨＯＯＯ＋ｓＨｓ＋ ＮＨＣ！００．ｌｌＨ□ ＮＨＯＯＣ，、ＨＡ。

０ Ｈｓ 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーは親水
性バインダーでも疎水性バインダーでも、またこれら両
者の併用でもよく、この分野で通常用いるものを用いる
ことができる。例えば、エチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドンゼラチン、７タル化ゼラチンの如きゼラチン誘導体
等の合収或いは天然の高分子を用いることができるが、
ゼラチンと水溶性合成ポリマーを併用することが有利で
ある。

これらバインダーの使用量は銀塩１ｇに対して０．５Ｊ
ｉｌ−１０，ｌｉｔの範囲であり、好ましくは１ｇ〜５
ｇである。

本発明の熱現像感光材料には、上記成分以外に必要に応
じて分光増感染料、ハレーション防止染料、プリントア
ウト防止剤及び非水銀糸カブリ防止剤など公知の各種添
加剤を加えることは任意である。

分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対して有効
なものが用いられる。例えばシアニン、メロシアニン、
ロダシアニン、スチリル色素類などかあげられる。

またプリント了ウド防止剤としては、テトラブロムブタ
ン、トリブロムエタノール、２−プルモー２−トリアセ
トアミド、２−ブロモ−２−トリスルホニルアセトアミ
ド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、２．４−ビス（トリブロモメチルノー６−メチルトリ
アジンなどがげられる。

本発明の熱現像感光材料は、加熱により水を放出する化
合物すなわち水放出剤を含有しても良い。

かかる水放出剤としては、例えば、リン酸５ナトリウム
１２水塩、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウ
ム６水塩、アンモニウム明ハン２４水塩、カリ明ばん２
４水塩、酢酸マグネシウム４水塩、酢酸マンガン４水塩
等の結晶水を含む化合物かあげられる。

また、本発明の熱現像感光材料は、感光材料中の含水量
を一定に保つ目的で、保水性の化合物を含有しても良い
。かかる保水性の化合物としては、例えば米国特許第３
．３４７．６　’７５号明細書中に記載されているポリ
アルキレンオギサイド（ポリクリコールノ、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等があ
げられる。

以上挙げた、本発明の熱現像感光材料の機能を主体的に
或は補助的に発揮する要素成分は、その特性に応じ、本
発明の熱現像感光材料の機能を主体的に或は補助的に発
現する複数の熱現像要素層に分割含有させて支持体上に
塗設される。勿論前記した全要素成分を一括含有した単
層の熱現像要素層として本発明を構成してもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の合成
プラスチックフィルム及び写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙、レジンコート紙等の紙支持体かあげられる。こ
れら支持体は下引層を有していてもよい。

前記の各成分（ａ）及び（ｂ）は、バインダーおよび適
切な溶媒好ましくは水とともに、支持体上に熱現像感光
要素層として塗設される。塗布の厚みは、乾燥後１μ〜
１０００μ、好ましくは３μ〜２０μである。また必要
に応じて該熱現像感光要素層に上塗り層を形成させても
よい。

また、本発明に係る熱現像感光要素層は、有機銀塩を主
体に含有する要素層と還元剤を主体に含む要素層等と、
複数層として構成することができる。

本発明において、［弗素原子を有する界面活性剤を組合
せて有する］とは、該界面活性剤が有機銀塩および／ま
たは還元剤を含有する層、並びに支持体上該層側にある
塗設層のうちの少なくとも１層中に含有されることをい
う。該界面活性剤は有機銀塩が含有される層に含有せる
ることが好ましい。

この様にして作られた熱現像感光材料は、そのまま感光
材料として像様露光した後、通常８０℃〜２００℃の温
度範囲で１〜６０秒間加熱されるだけで現像される。ま
た、必要ならば水不透過性材料を密着せしめて現像して
もよく、或いは露光前に７０〜１８０℃の温度範囲で予
備加熱を施してもよい。

像様露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源、レーザー光源などがあげられる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。し
かし、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

先ず、以下の実施例で使用する成分の調整および組成を
挙げると、次の通りである。

［ベンゾトリアゾール銀の調製］ １６９ｇの硝酸銀を純水２ｏｏｒｎｌに溶解する。

別に：Ｌ’　２．０　ｇのベンゾトリアゾールをメタノ
ール４０ゴに溶解する。室温攪拌下にベンゾトリアゾー
ルのメタノール溶液を硝酸銀水溶液に加え３０分攪拌し
、生成したベンゾトリアゾール銀を濾取、水及びメタノ
ールで洗浄し乾燥する。２２．５９のベンゾトリアゾー
ル銀を得る。

［４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩の調
製］ １６．９ｇの硝酸銀を純水２００ｍｊに溶解し、２９％
のアンモニア水３５ｒＩＬｌヲ加える。別ニ２０．１ｇ
の４−スルホペントリアゾールを純水５０ゴに溶解する
。室温攪拌下に４−スルホベンゾトリアゾールの水溶液
をアンモニア性硝酸銀水溶液に加え３０分攪拌し、生成
した４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩を
濾取、水で洗浄し乾燥スル。２１．５ｇの４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀アンモニウム塩を得る。

［ベンゾ）　ＩＪ了ゾール銀分散液の調製］１１．３ｇ
（０，０５モルノのベンゾトリアゾール銀を３００ゴの
８％ゼラチン水溶液に加えボールミルで２４時間分散し
て均一なベンゾトリアゾール銀懸濁液を調製した。

［感光性銀塩−臭化銀の調製コ ８５０ｍ９の硝酸銀を純水２０ゴに溶解する。

６００ｒｎ９の臭化カリウムを純水２０ｍ１に溶解する
。

それぞれの水溶液を１６０ＩｒＬｌの１０％ゼラチン水
溶液に同時に加え２時間攪拌後下記構造のメロシアニン
色素の０．１％メタノール溶液２ＯＮを加え臭化銀の調
製をした。

（メロシアニン色素の構Ｍ） 実施例−１ 熱現像感光材料の試料を次のようにして作製した。前記
ベンゾトリアゾール銀懸濁液３００ａに前記臭化銀の調
製液２００Ｍを加え、攪拌混合して−Ｊ（（１１−ベン
ゾトリアゾール銀分散液５００ゴを調製した。

１０＋＋Ａ！の５０％アルコールに４４０Ｉｎ９のアス
コルビン酸、４■の４−了りルー３−了ミノー５−メル
カブト−１，２，４−トリアゾール及びブタンテトロー
ル１．５．！９を含む現像液を上記臭化銀−ベンゾトリ
アゾール銀分散液２５ａに加え更に下記第１表に示す界
面活性剤の水浴液を加え攪拌した混合液を、写真用バラ
イタ紙上に銀量か５ｍ９／１ｏｏｄになるように塗布し
乾燥して熱現像感光材料の試料を作製した。

この様にして作製した熱現像感光材料の各試料に元喫を
通して、タングステンランプで最大１Ｉｉ１党量が１６
０００ＭＳとなるように露光を与えた。

次に、１４０℃で１５秒間金属熱板に接触させて熱現像
を行った。下記第１表に上記の結果を示す。

第　１　表 ［注コ アルカノールＢ：（アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製〕 花王石鹸社製ノ 第１表から、本発明による試料は塗布ムラ及び最高濃度
が優れていることかわかる。

実施例−２ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩分散
液の調製］ １６．１，９（０，０５モルノの４−スルホベンゾトリ
アゾール銀アンモニウム塩を３００Ｍの８％ゼラチン水
溶液に加え、ボールミルで２４時間分散して均一な４−
スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩懸濁液を調
製した。

［熱現像感光材料の作製］ ４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩懸濁液
３００ＩＩＬｌに、実施例−１と同様の臭化銀調製液２
００ｄを加え、攪拌混合して臭化銀−４−スルホベンゾ
トリアゾール銀アンモニウム塩分散液５００Ｉｎｌを調
製した。

１０ｍＪの５０％アルコールに２７５１Ｒｇのハイドロ
キノン、４■の４−了りルー３−了ミノー５−メルカプ
ト−１，２，４−）り了ゾール及び１．０ｇのグリセリ
ン、０．５９のキノリンＩＩ、０．１Ｆの７タラジンを
含む現像液を上記臭化銀−４−スルホベンゾトリアゾー
ル銀アンモニウム塩分散液２５ａ／に加え、更に下記第
２表に示す界面活性剤の水溶液を加え攪拌した混合液を
、写真用バライタ紙上に銀量が５■／１ｏｏｓｅになる
ように塗布し乾燥して熱現像感光材料を作製した。

この様にして作製した熱現偉感元材料の各試料に元楔を
通して、タングステンランプで最大露光量が１６０００
ＭＳとなるように１ｔｆｔ、を与えた。

次に１２０℃で１５秒間金属板に接触させて熱現像を行
った。

第　２　表 実施例−３ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩分散
液の調製］ １６．１．ｌｉ＋（０，０５モルノの４−スルホベンゾ
トリアゾール銀アンモニウム塩を２００ｄの純水に　。

加え、ボールミルで２４時間分散して均一な４−スルホ
ベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩の分散液を調製し
た。

以下に示すフェノール性化合物１．３ｇを４ｄの酢酸エ
チル及び１．５ｇのジオクチル７タレートと混合し、加
熱溶解した。

この溶液を０．４５％の界面活性剤（１り及び８％のゼ
ラチンを含む水溶液１７．５　ｍｌと混合し、水を加え
て３０ａｌとし、ホモジナイザーで５分間攪拌し乳化分
散液を調製した。

フェノール性化合物 ａｕｌ（ｕｓ 上記の４−スルホベンゾトリアゾール分散液４ゴー色素
供与物質の分散液６Ｍを混合し、さらにポリビニルピロ
リドン（分子量３００００　）７３０〜、ペンタエリス
リトール５２０１１１９、ポリエチレングリコール（分
子量４００）３１０■、水３ｄ及び下記現像剤２００ダ
を加えた後、８％クエン酸でｐＨを５．５とした。この
分散液に平均粒径０．０５μｍの沃臭化銀を銀に換算し
て３ＸＩＯモル添加し、この分散液に下記第３表に示す
界面活性剤の水溶液を加え、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に湿潤膜厚が６５μｍとなる様にワイヤーバ
ーにて塗布した。

現像剤 ＯＨ。

上記塗布物を乾燥して得られた試料に対してステップウ
ェッジを通して、３０．００００ＭＳ　（カンデラ・メ
ーター・秒）のＩ！元を与えた。

次いで上記露光量み試料の塗布面に、受像紙を重ねて表
面温度か１４０℃の金属製ヒートブロックで６０秒間圧
着加熱し、受像紙を剥かした。受像紙にはネガのシアン
像か得られた。受像紙に得られたネガ像について塗布ム
ラ、及び最冒濃度゛を測定した結果を後記第３表に示す
。

なお、ここで用いた受像紙は写真用バライタ紙上に１０
％塩化ビニルのテトラヒドロフラン溶液を用いて乾燥膜
厚５０μｍとなるように塗布したものである。また、ネ
ガ像の最高濃度は赤色光に対して反射濃度で測定した。

第　３　表 以上に述べた実施例によって、本発明による熱現像感光
材料は、塗布ムラがなくかつ高い現像性に基づき、高濃
度の画像が得られることが具体的に実証される。

［発明の効果］ 本発明による熱現像感光材料は、従来技術によるものと
比較して塗布ムラ及び画像濃度が改良される。更に弗素
原子を有する界面活性剤を用いることによって界面活性
剤の添加量を著しく減少することかできる。

代理人　弁理士　野田、義親

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に（ａ）有機銀塩、（ｂ）還元剤および（Ｃ）
   バインダーを有する熱現像感光材料において、弗素原子
   を有する界面活性剤を組合わせて有することを特徴とす
   る熱現像感光材料。