JPH10207001A - 熱現像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間で熱現像しても画像の濃度ムラの発生
を抑制することができる熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 画像形成層を有する面のベック平滑度を
３０００秒以下１０秒以上とし、熱現像時間を１４秒以
下とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する黒色画像を形成することがで
きる医療診断用および写真技術用途の熱現像材料に関す
る技術が必要とされている。これらの熱現像材料では、
簡単で環境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対
して供給することができる。

【０００３】一方、近年、急激な進歩をしている半導体
レーザーの技術は医療用画像出力装置にも使われ、高速
化してきた。そのため熱現像材料も熱現像時間を短くす
る必要がある。ただし、その場合熱の伝導効率を良くす
る、熱現像のムラをなくす、などより厳しい条件での技
術進歩が期待されることとなる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
している課題は、短時間で熱現像しても画像の濃度ムラ
の発生を抑制することができる熱現像材料を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記（１）
〜（６）の本発明により達成される。

【０００６】（１） 支持体の少なくとも１方の面に画
像形成層を有する熱現像材料において、前記画像形成層
を有する面のベック平滑度が３０００秒以下１０秒以上
であり、熱現像時間が１４秒以下であることを特徴とす
る熱現像材料。 （２） 画像形成層が非感光性銀塩を含有する上記
（１）の熱現像材料。 （３） 画像形成層が水性のポリマーラテックスを用い
て形成された請求項１または２の熱現像材料。 （４） 半導体レーザーによって書き込まれる上記
（１）〜（３）のいずれかの熱現像材料。 （５） 支持体の少なくとも一方の面に少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀を含有する感光層を有する上記
（１）〜（４）のいずれかの熱現像材料。 （６） 画像形成層のバインダーの５０wt% 以上が２５
℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が２wt% 以下であり、
画像形成層が、前記バインダーが分散した溶媒の３０wt
% 以上が水である塗布液を用いて塗布後乾燥して形成さ
れた上記（１）〜（５）のいずれかの熱現像材料。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。

【０００８】本発明の熱現像材料は、支持体の少なくと
も一方の面に画像形成層を有するものであり、画像形成
層を有する面のベック平滑度は３０００秒以下１０秒以
下である。

【０００９】このように画像形成層を有する面のベック
平滑度を上記範囲に規制することによって、１４秒以下
の熱現像を行っても画像の濃度ムラの発生を抑制するこ
とができる。これに対し、ベック平滑度が３０００秒を
超えると、本発明による短時間の熱現像条件では濃度ム
ラの発生がみられる。またベック平滑度を１０秒未満と
すると極大マット剤の使用となり、マット剤剥落の問題
が生じてくる。

【００１０】本発明の熱現像材料は、支持体の一方の面
のみに画像形成層を有する片面タイプのものであること
が好ましいが、支持体の両面に画像形成層を有する両面
タイプのものであってもよい。片面タイプのものである
とき、画像形成層側の面のベック平滑度は上記範囲にあ
るが、バック面のベック平滑度については特に制限はな
い。ただし、本発明の効果を向上させる上で、バック面
のベック平滑度は１０秒以上３０００秒以下であること
が好ましい。

【００１１】本発明におけるベック平滑度は、ＪＩＳ
Ｐ ８１１９記載のベック平滑度である。ベック平滑度
は有効面積１０cm²の平面板を１Kg/cm2の圧力で被測定
面に押しつけたとき３７０mmHgの圧力差の下で１０mlの
空気が流れる秒数をもって表される。つまり、秒数が大
きいほどマット度が小さいことを、小さいほどマット度
が大きいことを表す。また、精度良くベック平滑度を測
定するには空気マイクロメーター型試験器を用いること
が好ましく、特に、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法No.
５記載の王研式平滑度測定を用いることで簡便に再現性
の良好なベック平滑度が得られる（山本ら，紙パ技協
誌，２０［２］，１７〜２４（１９６６））。

【００１２】通常、熱現像材料にマット度を付与するた
めには、マット剤を用いる。マット剤は、一般に水に不
溶性の有機または無機化合物の微粒子である。マット剤
としては任意のものを使用でき、例えば米国特許第１９
３９２１３号、同２７０１２４５号、同２３２２０３７
号、同３２６２７８２号、同３５３９３４４号、同３７
６７４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤、同１
２６０７７２号、同２１９２２４１号、同３２５７２０
６号、同３３７０９５１号、同３５２３０２２号、同３
７６９０２０号等の各明細書に記載の無機マット剤など
当業界で良く知られたものを用いることができる。例え
ば具体的にはマット剤として用いることのできる有機化
合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例としてポ
リメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリロニトリル、アクリロニトリル−α−メチルス
チレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエチレン
カーボネート、ポリテトラフルオロエチレンなど、セル
ロース誘導体の例としてはメチルセルロース、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネートな
ど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシ
ニトロフェニル澱粉、尿素−ホルムアルデヒド−澱粉反
応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコア
セルベート硬化して微小カプセル中空粒体とした硬化ゼ
ラチンなど好ましく用いることができる。無機化合物の
例としては二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン、二酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、同じく臭
化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いることができ
る。上記のマット剤は必要に応じて異なる種類の物質を
混合して用いることができる。マット剤の大きさ、形状
に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いることがで
きるが、本発明では、特に、ピンホールが出にくく、熱
現像時の変形が生じにくいなどの点から、形状が真球形
のシリカ微粒子が好ましい。

【００１３】ここで言う「真球形」とは粒子を写真撮影
した像の長径（ａ）とその像と同面積をもつ円の直径
（ｂ）の比（ｒ）の粒子全体の平均値が１．２以下であ
ることをいう。

【００１４】実用的には以下の方法で求める。マット剤
を走査型電子顕微鏡で撮影し、粒子１００個について長
径（ａ）とその像と同面積を持つ円の直径（ｂ）を測定
した各粒子のｒを計算する。粒子１００個のｒの平均値
Ｒを求め、この値が１．２以下の場合そのマット剤は真
球形であるということにする。

【００１５】本発明で用いることができるマット剤の平
均粒径（上記ｂ値の粒子にわたる平均値Ｄ）は０．３〜
２０μm 、より好ましくは０．５〜１０μm が好まし
い。

【００１６】平均粒径が小さすぎるとマット剤の効果が
無くなる。逆に大きすぎるとマット剤の剥落が起こった
り、白ポツ故障が起こったりして都合が悪い。

【００１７】本発明のマット剤では粒子の粒径分布幅は
小さい方が好ましい。

【００１８】平均粒径Ｄに対して全粒子の６０％以上が
０．７Ｄ〜１．３Ｄの範囲、より好ましくは６０％以上
が０．８Ｄ〜１．２Ｄの範囲に入っていることが好まし
い。粒子の粒径分布幅を小さくするため、湿式沈殿分
級、風力分級などの方法で分級をしてもよい。

【００１９】本発明に好ましく用いられるシリカ微粒子
は必要に応じて表面処理をしてもよい。表面処理につい
ては種々の方法が知られている。例えばシランカップリ
ング剤処理、チタンカップリング剤処理、さらにメカノ
ケミストリーを利用した方法などがあるが、シランカッ
プリング剤処理は好ましい方法である。

【００２０】本発明では、マット剤は、画像形成層を有
する面のベック平滑度を上記範囲に規制することができ
るように、熱現像材料を構成する層のうち任意の層に添
加して良い。画像形成層を有する面のベック平滑度を上
記範囲に規制する上では表面保護層への添加が好まし
い。一般に、好ましい添加層として、表面保護層、バッ
ク層、バック保護層などがある。特に表面保護層、バッ
ク保護層（バック面の最外層）に添加することが好まし
い。

【００２１】本発明のマット剤の添加量は熱現像材料の
厚みや用いるマット剤の粒径によって変化するため一概
には言えないが、材料１ｍ²当たりの塗布量で示して、
５〜２００mg/m² 、より好ましくは１０〜１００mg/m²
が好ましい。添加量が少なすぎるとマット剤の効果がな
いし、多すぎるとヘイズが悪化して不都合である。

【００２２】マット剤を添加する層のバインダーとして
は特に制限はない。疎水性ポリマー、親水性ポリマーの
いずれも好ましく用いられる。疎水性ポリマーとしては
ポリビニルブチラート、酢酸セルロース、ポリスチレ
ン、塩化ビニルなどがある。親水性ポリマーとしてはゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、カゼイン、寒天、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどがある。

【００２３】マット剤を添加する層の厚みは０．１〜１
０μm 、より好ましくは０．５〜５μm の範囲が好まし
い。

【００２４】本発明の熱現像材料は画像形成層に非感光
性銀塩（好ましくは有機銀塩）を含有するものであるこ
とが好ましい。また、支持体の少なくとも一方の面に少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀を含有する感光層
（乳剤層）を有する熱現像感光材料であることが好まし
く、通常画像形成層である感光層に非感性銀塩と感光性
ハロゲン化銀とが含有される。

【００２５】また、このような画像形成層の形成には水
性のポリマーラテックスを用いることが好ましく、画像
形成層のバインダーは、５０wt% 以上が２５℃６０％Ｒ
Ｈにおける平衡含水率２wt% 以下であることが好まし
い。このような平衡含水率のバインダーを用いることに
よって高湿雰囲気下でのカブリの発生が抑制されやすく
なる。

【００２６】したがって、画像形成層は、好ましくは水
性のポリマーラテックスを用いた塗布液によって形成さ
れることになるが、このような塗布液には２５℃６０％
ＲＨにおける平衡含水率２wt% 以下のバインダーが含有
されることが好ましく、かつ溶媒の３０wt% 以上が水で
ある塗布液であることが好ましい。これについては後に
詳述する。

【００２７】このように本発明では、水系溶媒による画
像形成層の塗布が可能になるので、有機溶剤を用いた塗
布に比べ環境面、コスト面で好ましいものとなる。

【００２８】また本発明では熱現像材料の全層を水系溶
媒による塗布により形成することもでき、環境面、コス
ト面で好ましいものとなる。

【００２９】本発明の熱現像材料は好ましくは感光性ハ
ロゲン化銀を有する。

【００３０】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年６月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。感光
性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低
く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には
0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm 以
下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ以下がよい。
ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体
あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲ
ン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子
が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積
の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でな
い場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロ
ゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。

【００３１】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50％以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(198
5 年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル％以上40モル％以下が好ましく、0.1
モル％以上20モル％以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内
部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用するこ
とができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。

【００３２】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体
を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モル
に対し1nモルから10m モルの範囲が好ましく、10n モル
から１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合
物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることが
できる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェ
ロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハ
ロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に
高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度
に含有させてもよく特に制限はない。

【００３３】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００３４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル) テルリド類、
ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビス( カ
ルバモイル) ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許2,448,060
号、英国特許618,061 号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化
合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例
えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを７以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。

【００３５】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル
以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に
好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。

【００３６】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなるものでもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモス
クシンイミドなど) 、ハロゲン化４級窒素化合物( 臭化
テトラブチルアンモニウムなど) 、ハロゲン化4 級窒素
塩とハロゲン分子の会合体( 過臭化臭化ピリジニウム)
などが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀
塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいか
なる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアン
モニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アルカリ土類
金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど）、ハロ
ゲン化遷移金属（塩化第２鉄、臭化第２銅など）、ハロ
ゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウム酸ナトリ
ウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、ハロゲン分
子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、所望の有機
無機ハロゲン化物を併用しても良い。

【００３７】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩１モル当たりハロゲン
原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10m モル〜25
0mモルがさらに好ましい。

【００３８】本発明に用いることのできる非感光性銀塩
は、好ましくは有機銀塩であり、有機銀塩は、光に対し
て比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロ
ゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下で、80℃或
いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩
である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含む任意
の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に( 炭素数
が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖脂肪カルボン酸の
銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0の範囲の錯安定度
定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀
供給物質は、好ましくは画像形成層の約５〜70重量％を
構成することができる。好ましい有機銀塩はカルボキシ
ル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの例は、
脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩
を含むがこれらに限定されることはない。脂肪族カルボ
ン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、ステア
リン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、
フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟
脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００３９】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(
ここでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩など
のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキ
シル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシ
エチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩など
のチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む
化合物も使用することができる。これらの化合物の好ま
しい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれ
らの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などの
ベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾー
ル銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米
国特許第4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾー
ルまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよび
イミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特
許第4,761,361 号および同第4,775,613 号に記載のよう
な種々の銀アセチリド化合物をも使用することもでき
る。

【００４０】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。本発明においては短軸0.01μm 以上0.
2 0μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が好まし
く、短軸0.01μm 以上0.15μm 以下、長軸0.10μm 以上
4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分
布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長
軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割
った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ましくは
80％以下、更に好ましくは50％以下である。有機銀塩の
形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕
微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別
の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差
を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の百
分率( 変動係数) が好ましくは100%以下、より好ましく
は80％以下、更に好ましくは50％以下である。測定方法
としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を
照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相
関関数を求めることにより得られた粒子サイズ( 体積荷
重平均直径) から求めることができる。

【００４１】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。

【００４２】本発明に用いることのできる有機銀塩は粒
子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分
散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられ
る。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤
の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振
動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、ジェットミル、ローラーミル）を用い、機械的に
分散することができる。

【００４３】有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化
する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル
共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重
合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチル
デンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ア
ニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオ
ン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794 号など
に記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に記
載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、
カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等の公知のポリマー、或いはゼラチ
ン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して用
いることができる。

【００４４】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。

【００４５】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。

【００４６】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。

【００４７】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、材料１ｍ²当たりの塗布量で示して、0.1 〜5g／m²
が好ましく、さらに好ましくは１〜3g／m²である。

【００４８】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀１モルに対して5 〜50％（モル）含まれるこ
とが好ましく、10〜40％（モル）で含まれることがさら
に好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面の
いかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場
合は銀１モルに対して10〜50％（モル）と多めに使用す
ることが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機
能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。

【００４９】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許第
3,667,9586号、同第3,679,426 号、同第3,751,252 号、
同第3,751,255 号、同第3,761,270 号、同第3,782,949
号、同第3,839,048 号、同第3,928,686 号、同第5,464,
738 号、独国特許第2321328 号、欧州特許第692732号な
どに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシ
ム、2-チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェ
ニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば4-ヒ
ドロキシ-3,5- ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；2,2'- ビス( ヒドロキシメチル) プロピオニ
ル- β- フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合
せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアス
コルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒ
ドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジ
ンの組合せ( 例えばハイドロキノンと、ビス( エトキシ
エチル) ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレ
ダクトンまたはホルミル-4- メチルフェニルヒドラジン
の組合せなど) ；フェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキ
シフェニルヒドロキサム酸およびβ- アリニンヒドロキ
サム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミド
フェノールとの組合せ( 例えば、フェノチアジンと2,6-
ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフェノールなど)
；エチル- α- シアノ-2- メチルフェニルアセテー
ト、エチル- α- シアノフェニルアセテートなどのα-
シアノフェニル酢酸誘導体；2,2'- ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチル、6,6'- ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチルおよびビス(2- ヒドロキシ-1- ナフチル) メ
タンに例示されるようなビス- β- ナフトール；ビス-
β- ナフトールと1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体( 例
えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2',4'-ジ
ヒドロキシアセトフェノンなど) の組合せ；3-メチル-1
- フェニル-5- ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメ
チルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロ
アミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロ
ピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレ
ダクトン；2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノールな
どのスルホンアミドフェノール還元剤；2-フェニルイン
ダン-1,3- ジオンなど； 2,2- ジメチル-7-t- ブチル-6
- ヒドロキシクロマンなどのクロマン；2,6-ジメトキシ
-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒドロピリジンなどの
1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノール( 例えば、ビス
(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) メタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロ
パン、4,4-エチリデン- ビス(2-t- ブチル-6- メチルフ
ェノール) 、1,1,- ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチル
フェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス
(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニル) プロパンな
ど) ；アスコルビン酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-
アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど) ；なら
びにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよび
ケトン；3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3-
ジオン；クロマノール( トコフェロールなど) などがあ
る。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、ク
ロマノールである。

【００５０】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００５１】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1 モ
ル当たりの0.1 〜50% （モル）の量含まれることが好ま
しく、0.5 〜20% （モル）含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。

【００５２】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許第3,080,254 号、同3,446,
648 号、同3,782,941 号、同4,123,282 号、同4,510,23
6 号、英国特許第1380795 号、ベルギー特許第841910号
などに開示されている。色調剤の例は、フタルイミドお
よびN-ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラ
ゾリン-5- オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2
- ピラゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾ
リンおよび2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミ
ド；ナフタルイミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフ
タルイミド) ；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート) ；3-メルカプト-1,2,4-
トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカ
プト-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-ジ
メルカプト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカ
プタン；N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミ
ド、( 例えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイ
ミドおよびN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-
2,3- ジカルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラ
ゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色
剤( 例えば、N,N'-ヘキサメチレンビス(1- カルバモイ
ル-3,5- ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオク
タン) ビス( イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト) および2-トリブロモメチルスルホニル)-( ベンゾチ
アゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾ
チアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4-
オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘
導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジ
ノン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジ
ノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4- フタラジンジオンなどの
誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体( 例えば、フタ
ル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテト
ラクロロ無水フタル酸など) との組合せ；フタラジン、
フタラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチ
ル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシ
フタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導
体；フタラジンとフタル酸誘導体(例えば、フタル酸、4
-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロ
ロ無水フタル酸など) との組合せ；キナゾリンジオン、
ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調
調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のた
めのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯
体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム（III)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2, 4-ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体( 例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン) など
がある。

【００５３】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００５４】本発明における画像形成層（例えば乳剤
層）のバインダーとしては、よく知られている天然また
は合成樹脂、例えば、ゼラチン、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セル
ロースアセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート
などから任意のものを選択することができる。当然なが
ら、コポリマーおよびターポリマーも含まれる。好まし
いポリマーは、ポリビニルブチラール、ブチルエチルセ
ルロース、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸
エステルコポリマー、ポリスチレンおよびブタジエン−
スチレンコポリマーである。必要に応じて、これらのポ
リマーを２種またはそれ以上組み合わせて使用すること
ができる。そのようなポリマーは、成分をその中に保持
するのに十分な量で使用される。すなわち、バインダー
として機能するのに効果的な範囲で使用される。

【００５５】本発明における画像形成層（例えば乳剤
層）のバインダーとしては、疎水性ポリマーを水系溶媒
に分散したものを用いても良い。ここでいう水系溶媒と
は水または水に70wt%以下の水混和性有機溶剤を混合し
たものである。水混和性有機溶剤としては、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、酢酸エチル、ジメ
チルホルムアミド、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブなどを挙げることができる。具体的な溶媒組成として
は、水／メチルアルコール＝９０／１０または７０／３
０または５０／５０、水／イソプロピルアルコール＝９
０／１０、水／ブチルセロソルブ＝９５／５、水／ジメ
チルホルムアミド＝９５／５、水／メチルアルコール／
ジメチルホルムアミド＝９０／５／５または８０／１５
／５（以上重量比）などがある。

【００５６】また、ここでいう「分散」とはポリマーが
溶媒に熱力学的に溶解しておらず、ラテックス、ミセル
状態、分子分散状態で水系溶媒に分散している状態をい
う。

【００５７】本発明では、このような分散状態の水性の
ポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００５８】なお、本発明のポリマーラテックスについ
ては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高
分子刊行会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用
（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分
子刊行会発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室
井宗一著、高分子刊行会発行(1970)）」などに記載され
ている。分散粒子の平均粒径は1 〜50000nm 、より好ま
しくは5 〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒
径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布をもつ
ものでも単分散の粒径分布をもつものでもよい。

【００５９】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一の構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア
／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェ
ルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。

【００６０】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃
〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロール
するために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑
剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下
させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前述の
「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発
行（１９７０））」に記載されている。

【００６１】本発明のバインダーとしては、これらポリ
マーのうち「25℃60%RHにおける平衡含水率」が2wt%以
下のものが特に好ましい。平衡含水率の下限には特に制
限はないが、好ましくは０．０１wt% であり、より好ま
しくは０．０３wt% である。ここで「25℃60%RHにおけ
る平衡含水率」とは25℃60%RHの雰囲気で調湿平衡に達
したポリマーの重量W₁と25℃で絶乾状態にあるポリマー
の重量W₀を用いて次式のように表すことができる。

【００６２】「25℃60%RHにおける平衡含水率」= {(W₁-
W₀)/W₀}×100 (wt%)

【００６３】本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散
可能であれば特に制限はないが、例えば、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂(例えばSBR樹
脂、NBR樹脂など)、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマーと
してはホモポリマー、2種以上のモノマーが重合したコ
ポリマーいずれでも良い。ポリマーとしては直鎖状のも
のでも分枝状のものでも良い。さらに、ポリマー同士が
架橋されているものでも良い。ポリマーの数平均分子量
としては1,000〜1,000,000、好ましくは3,000〜500,000
のものが望ましい。数平均分子量が1,000未満のものは
一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光材料のひび割れ
などの不都合を生じる場合がある。このなかで、上記の
ＳＢＲ樹脂に包含されるものでもあるが、スチレン−ブ
タジエン共重合体も好ましい。

【００６４】本発明に用いられる「スチレン−ブタジエ
ン共重合体」とは、分子鎖中にスチレンとブタジエンを
含むポリマーである。スチレン−ブタジエンのモル比は
９９：１〜４０：６０、さらには９５：５〜５０：５
０、特には９０：１０〜６０：４０が好ましい。

【００６５】本発明の「スチレン−ブタジエン共重合
体」としては、これ以外にメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どの酸、またはアクリロニトリル、ジビニルベンゼンな
どのその他のビニルモノマーを共重合してもよい。スチ
レン−ブタジエンは５０重量％以上、さらには５０〜９
９重量％、特には６０〜９７重量％存在することが好ま
しい。

【００６６】本発明で用いられる、スチレン−ブタジエ
ン共重合体の分子量は数平均分子量が２，０００〜１，
０００，０００、より好ましくは５，０００〜５００，
０００の範囲が好ましい。

【００６７】本発明のスチレン−ブタジエン共重合体
は、通常はランダム共重合体であるが、これらの共重合
体は直鎖ポリマーでもよいし、枝分れしたものでも架橋
したものでもよい。そして、通常、０．０１〜１μm 程
度の平均粒径の粒子として用いる。

【００６８】本発明のポリマーの具体例としては、アク
リル樹脂ではセビアンA-4635、46583、4601(以上ダイセ
ル化学工業(株)製)、Nipol LX811、814、820、821、857
(以上日本ゼオン(株)製)などがあり、ポリエステル樹脂
としてはFINETEX ES650、611、679、675、525、801、85
0(以上大日本インキ化学(株)製)、Wdsize WMS（イース
トマンケミカル製)などがある。また、ゴム系(SBR)樹脂
ないしスチレン−ブタジエン共重合体の具体例として
は、まず以下のようなものがある。 Ｐ−１ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₃₀−のラテックス（Ｍｎ＝３０
０００） Ｐ−２ −Ｓｔ₆₀−Ｂｕ₃₇−ＭＡＡ₃−のラテックス
（Ｍｎ＝４５０００） Ｐ−３ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₄₀−ＡＮ₇−ＡＡ₃−のラテック
ス（Ｍｎ＝７００００） Ｐ−４ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₂₀−ＤＶＢ₅−ＭＡＡ₅−のラテ
ックス（Ｍｎ＝１０００００） Ｐ−５ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₃₀−ＡＮ₁₅−ＩＡ₅−のラテッ
クス（Ｍｎ＝６００００）

【００６９】ここでの略号は以下に示すモノマーから誘
導される構成単位を表し、数値は重量％であり、Ｍｎは
数平均分子量である。 Ｓｔ：スチレン，Ｂｕ：ブタジエン，ＭＡＡ：メタクリ
ル酸、 ＡＮ：アクリロニトリル，ＡＡ：アクリル酸、ＤＶＢ：
ジビニルベンゼン ＩＡ：イタコン酸

【００７０】さらには、ラックスター3307B、DS-205、6
02、ラックスターＤＳ２０３、７１３２Ｃ、ＤＳ８０７
（以上大日本インキ化学（株）製）、ニッポール2507、
Ｌｘ４１６、Ｌｘ４３３、Ｌｘ４１０、Ｌｘ４３０、Ｌ
ｘ４３５（以上日本ゼオン（株）製）、ＤＬ−６７０、
Ｌ−５７０２、１２３５（以上旭化成工業（株）などが
ある。

【００７１】本発明のバインダーはこれらのポリマーを
単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。

【００７２】本発明において、好ましく用いられるスチ
レン−ブタジエン共重合体をバインダーとするときの塗
布液は上記の溶媒を用い固形分濃度が０．５〜１２wt%
、より好ましくは１〜８wt% の範囲とすることが好ま
しい。

【００７３】バインダーの使用量の効果的な範囲は、当
業者が適切に決定することができる。少なくとも有機銀
塩を保持する場合の目安として、バインダー対有機銀塩
の割合は重量比で15：1〜1：3、特に8：1〜1：2の範囲
が好ましい。

【００７４】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A項(1978年12月p.23)、同Item1831X項(1979年8月
p.437)に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、イメ
ージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適した分
光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。

【００７５】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLEDなどのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322号に記載のI-1からI-35の
化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34の
化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1から20、特開
昭62-284343号に記載のI-1からI-37の化合物および特開
平7-287338号に記載のI-1からI-34の化合物などが有利
に選択される。

【００７６】750〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495号、同第3,877,943号、英国特許第1,
466,201号、同第1,469,117号、同第1,422,057号、特公
平3-10391号、同6-52387号、特開平5-341432号、同6-19
4781号、同6-301141号に記載されたような既知の色素か
ら適当に選択してよい。

【００７７】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素(例としては特開昭62-58239号、同3-13863
8号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659号、同5-
72661号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素(例としては特開平3-163440号、同6-3
01141号、米国特許第5,441,899号に記載された色素)、
メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニ
ン色素(特開昭47-6329号、同49-105524号、同51-127719
号、同52-80829号、同54-61517号、同59-214846号、同6
0-6750号、同63-159841号、特開平6-35109号、同6-5938
1号、同7-146537号、同7-146537号、特表平55-50111
号、英国特許第1,467,638号、米国特許第5,281,515号に
記載された色素)が挙げられる。

【００７８】また、J-bandを形成する色素として米国特
許第5,510,236号、同第3,871,887号の実施例5記載の色
素、特開平2-96131号、特開昭59-48753号が開示されて
おり、本発明に好ましく用いることができる。

【００７９】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933号、
特開昭59-19032号、同59-192242号等に記載されてい
る。

【００８０】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1-プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、1-メ
トキシ-2-プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド等
の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加し
てもよい。

【００８１】また、米国特許第3,469,987号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135号、同第4,006,025号
明細書等に開示されているように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に
添加する方法、特開昭53-102733号、同58-105141号に開
示されているように親水性コロイド中に色素を直接分散
させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-7
4624号に開示されているように、レッドシフトさせる化
合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加す
る方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用
いることもできる。

【００８２】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766号、同第3,628,960
号、同第4,183,756号、同第4,225,666号、特開昭58-184
142号、同60-196749号等の明細書に開示されているよう
に、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前
の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化学熟成
の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明細書に
開示されているように、化学熟成の直前または工程中の
時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される
前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよ
い。また、米国特許第4,225,666号、特開昭58-7629号等
の明細書に開示されているように、同一化合物を単独
で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒
子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後と
に分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分
けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加す
る化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加
してもよい。

【００８３】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
画像形成層である感光層のハロゲン化銀１モル当たり10
^-6〜１モルが好ましく、10^-4〜10^-1モルがさらに好まし
い。

【００８４】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上の
一またはそれ以上の層に含有される。本発明の熱現像材
料が熱現像感光材料であるとき、一層の構成は有機銀
塩、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならびに
色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による追
加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第１
乳剤層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩およ
びハロゲン化銀を含み、第２層または両層中にいくつか
の他の成分を含まなければならない。しかし、全ての成
分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んでな
る二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材料
の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んで
よく、また、米国特許第４７０８９２８号に記載されて
いるように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。
多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、
一般に、米国特許第４４６０６８１号に記載されている
ように、各乳剤層（感光層）の間に官能性もしくは非官
能性のバリアー層を使用することにより、互いに区別さ
れて保持される。

【００８５】本発明の画像形成層（例えば感光層）には
色調改良、イラジエーション防止の観点から各種染料を
用いることができる。本発明の画像形成層（例えば感光
層）に用いる染料としてはいかなるものでもよいが、例
えばピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ
染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシア
ニン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、イ
ンドレアニリン染料、インドフェノール染料などが挙げ
られる。本発明に用いられる好ましい染料としてはアン
トラキノン染料（例えば特開平５−３４１４４１号記載
の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化合
物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメチ
ン染料（特開平５−３４１４４１記載の化合物１７〜４
７など）、インドアニリン染料（例えば特開平５−２８
９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−３４１
４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１４７号
記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染料（特
開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１６）が挙
げられる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に熱現像材
料１m²当り１μm 以上１g 以下の範囲で用いることが好
ましい。

【００８６】本発明においてはアンチハレーション層を
画像形成層である感光層に対して光源から遠い側に設け
ることができる。アンチハレーション層は所望の波長範
囲での最大吸収が0.3 以上2 以下であることが好まし
く、さらに好ましくは0.5 以上2 以下の露光波長の吸収
であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が0.001
以上0.5 未満であることが好ましく、さらに好ましくは
0.001 以上0.3 未満の光学濃度を有する層であることが
好ましい。

【００８７】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、このような染料は波長範囲で目的の吸収を有し、
処理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハ
レーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得ら
れればいかなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるも
のが開示されているが本発明はこれに限定されるもので
はない。単独の染料としては特開昭59-56458号、特開平
2-216140号、同7-13295 号、同7-11432 号、米国特許第
5,380,635 号記載、特開平2-68539 号公報第13頁左下欄
1 行目から同第14頁左下欄9 行目、同3-24539 号公報第
14頁左下欄から同第16頁右下欄記載の化合物があり、処
理で消色する染料としては特開昭52-139136 号、同53-1
32334 号、同56-501480 号、同57-16060号、同57-68831
号、同57-101835 号、同59-182436 号、特開平7-36145
号、同7-199409号、特公昭48-33692号、同50-16648号、
特公平2-41734 号、米国特許第4,088,497 号、同4,283,
487 号、同4,548,896 号、同5,187,049 号がある。

【００８８】本発明における画像形成層（例えば乳剤
層）もしくはその保護層には、米国特許第3,253,921
号、同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,
956,879号に記載されているような光吸収物質およびフ
ィルター染料を使用することができる。また、例えば米
国特許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染するこ
とができる。フィルター染料の使用量としては露光波長
での吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好
ましい。

【００８９】本発明の画像形成層（例えば感光層）、保
護層、バック層など各層には硬膜剤を用いてもよい。硬
膜剤の例としては、米国特許第４２８１０６０号、特開
平６−２０８１９３号などに記載されているポリイソシ
アネート類、米国特許第４７９１０４２号などに記載さ
れているエポキシ化合物類、特開昭６２−８９０４８号
などに記載されているビニルスルホン系化合物類などが
用いられる。

【００９０】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号、米国特許第５３８２５０４号な
どに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２
４４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号などに記載
のフッ素系界面活性剤、米国特許第３８８５９６５号な
どに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０
１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやア
ニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【００９１】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持対上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的
に用いられる。支持体は透明であっても不透明であって
もよいが、透明であることが好ましい。

【００９２】本発明の熱現像材料は、帯電防止または導
電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩な
ど）、蒸着金属層、米国特許第２８６１０５６号および
同第３２０６３１２号に記載のようなイオン性ポリマー
または米国特許第３４２８４５１号に記載のような不溶
性無機塩などを含む層などを有してもよい。

【００９３】本発明の熱現像材料を用いてカラー画像を
得る方法としては特開平７−１３２９５号１０頁左欄４
３行目から１１頁左欄４０行目に記載の方法がある。ま
た、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第１３２
６８８９号、米国特許第３４３２３００号、同第３６９
８９０９号、同第３５７４６２７号、同第３５７３０５
０号、同第３７６４３３７号および同第４０４２３９４
号に例示されている。

【００９４】本発明における熱現像用写真乳剤は、浸漬
コーティング、エアナイフコーティング、フローコーテ
ィングまたは米国特許第２６８１２９４号に記載の種類
のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコー
ティング操作により被覆することができる。所望によ
り、米国特許第２７６１７９１号および英国特許第８３
７０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層
を同時に被覆することができる。

【００９５】本発明の熱現像材料の中に追加の層、例え
ば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印刷
が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層およ
び光熱写真技術において既知のプライマー層などを含む
ことができる。本発明の熱現像材料はその材料１枚のみ
で画像形成できることが好ましく、受像層等の画像形成
に必要な機能性層が別の部材とならないことが好まし
い。

【００９６】本発明の熱現像材料はいかなる方法で現像
されても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材
料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては８
０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０
℃である。現像時間としては１〜１４秒が好ましく、５
〜１０秒がさらに好ましい。

【００９７】本発明の熱現像材料はいかなる方法で露光
されても良いが、露光光源としてレーザー光が好まし
い。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、
ＹＡＧレーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが
好ましい。また、半導体レーザーど第２高調波発生素子
などを用いることもできる。特に半導体レーザーの使用
が好ましい。

【００９８】本発明の熱現像材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平５−１１３５４８号などに開
示されているレーザー光を感光材料に対して斜めに入光
させる技術や、ＷＯ９５／３１７５４号などに開示され
ているマルチモードレーザーを利用する方法が知られて
おり、これらの技術を用いることが好ましい。

【００９９】本発明の熱現像材料を露光するにはSPIE v
ol.169 Laser Printing １１６−１２８頁（１９７
９）、特開平４−５１０４３号、ＷＯ９５／３１７５４
号などに開示されているようにレーザー光が重なるよう
に露光し、走査線が見えないようにすることが好まし
い。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１０１】実施例１ （ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水700ml にフタル化ゼラ
チン22g および臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃に
てpHを5.3 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液15
9ml と臭化カリウムと沃化カリウムを92：8 のモル比で
含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブル
ジェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀55.4
ｇを含む水溶液476ml と六塩化イリジウム酸二カリウム
を8 μモル／リットルと臭化カリウムを１モル／リット
ルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダ
ブルジェット法で30分間かけて添加した。その後pHを下
げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール
0.1 ｇを加え、 pH5.9、 pAg8.0 に調整した。沃化銀含
有量コア8 モル％、平均２モル％、粒子サイズ0.07μ
ｍ、投影面積直径の変動係数8 ％、（100 ）面比率86％
の立方体粒子であった。

【０１０２】得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を
60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを11μモル、２μモル
の下記テルル化合物１、塩化金酸3.3 μモル、チオシア
ン酸230 μモルを添加し、120 分間熟成した。その後温
度を50℃に変更して下記増感色素Ａをハロゲン化銀１モ
ルに対して5 ×10^ー4モル、下記増感色素Ｂを2 ×10^ー4モ
ル攪拌しながら添加した。更に沃化カリウムをハロゲン
化銀に対して3.5 モル％添加して30分攪拌し、30℃に急
冷してハロゲン化銀粒子Ａの調製を終了した。

【０１０３】

【化１】

【０１０４】

【化２】

【０１０５】（有機酸銀微結晶分散物の調製）ベヘン酸
40ｇ、ステアリン酸7.3 ｇ、水500ml を温度92℃で19分
間攪拌し、1NーNaOH187mlを15分間かけて添加し、1Nの硝
酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀
水溶液124ml を２分間かけて添加し、そのまま30分間攪
拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝
導度30μS ／cmになるまで固形分を水洗した。こうして
得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとし
て取り扱い、乾燥固形分34.8ｇ相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水150ml を添加
し、良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mmのジ
ルコニアビーズ840 ｇ用意してスラリーと一緒にベッセ
ルに入れ、分散機（1 ／4 Ｇサンドグラインダーミル：
アイメックス（株）製）にて５時間分散し、電子顕微鏡
観察により平均短径0.04μｍ，平均長径0.8 μｍ，投影
面積変動係数30％の針状粒子である有機酸銀の微結晶分
散物の調製を終了した。

【０１０６】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン，フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製し
た。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース0.81ｇと水94.2ml添加して良く攪拌し
てスラリーとして10時間放置した。その後、平均直径0.
5 mmのジルコニア製ビーズを100 ml用意し、スラリーと
一緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に
用いたものと同じ分散機で5 時間分散してテトラクロロ
フタル酸の固体微粒子分散液を得た。その粒子径は70wt
% が1.0 μｍ以下であった。その他の素材については適
宜分散剤の使用量、および所望の平均粒子径を得るため
に分散時間を変更し、それぞれの素材について固体微粒
子分散液を得た。

【０１０７】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
銀微結晶分散物（銀１モル相当）に対し、ハロゲン化銀
粒子Ａをハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相当と、以下
のポリマーラテックスおよび素材を添加して乳剤塗布液
とした。 ラックスター3307B(大日本インキ化学工業（株）製；SBR ラテックス）430 ｇ テトラクロロフタル酸 5 ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン 98 ｇ フタラジン 9.2 ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 12 ｇ ４−メチルフタル酸 7 ｇ

【０１０８】なお、ラックスター３３０７Ｂの２５℃６
０％ＲＨにおける平衡含水率は、０．６wt% であった。
また、ラックスター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン
系コポリマーを含有するポリマーラテックスであり、そ
の分散粒子の平均粒径は０．１〜０．１５μm である。

【０１０９】（乳剤面保護層塗布液の調製）イナートゼ
ラチン10ｇに対し、下記界面活性剤A を0.26g 、下記界
面活性剤Bを0.09g 、マット剤（真球度、粒径、添加量
は、表１の通り）、１，２ー（ビスビニルスルホニルア
セトアミド）エタン0.3 ｇ、水64ｇを添加して表面保護
層とした。

【０１１０】

【化３】

【０１１１】（発色剤分散物の調製）酢酸エチル３５ｇ
に対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５
ｇ添加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶解
したポリビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加
し、５分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エ
チルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分
散物を調製した。

【０１１２】

【化４】

【０１１３】（バック面塗布液の調製）ポリビニルアル
コール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０
ｇ、下記化合物２０ｇ、水２５０ｇ、マット剤（種類、
添加量は表面保護層と同じにする）を添加してバック面
塗布液とした。

【０１１４】

【化５】

【０１１５】（乳剤層塗布試料の作成）上記のように調
製した乳剤層塗布液を、青色染料で色味付けした175 μ
ｍポリエチレンテレフタレート支持体上に銀が1.9 ｇ／
m²となるように塗布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護
層塗布液をゼラチンの塗布量が1.8 ｇ／m²となるように
塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗布
液を660nm の光学濃度0.7 となるように塗布した。塗布
後半切サイズ（１４インチ×１７インチ）に裁断し四隅
を丸めた（ラウンドコーナー）。

【０１１６】このようにして得られた試料に対して、以
下のようにして熱現像の濃度ムラを評価した。結果を表
１に示す。なお、表面保護層側（乳剤面）およびバック
層側（バック面）のベック平滑度を前述のようにして測
定したが、これについても併記する。

【０１１７】＜熱現像の濃度ムラ＞６６０nmのレーザー
ダイオードの２本合波で６５mWパワーを持つレーザー露
光装置で半切サイズの試料を１３秒でスキャンし（６５
μm のビーム径、オーバーラップ係数１．６）、熱現像
後の発色濃度が１．０になるように露光パワーを変えて
サンプルを作り、以下の熱現像条件の処理をした。ヒー
トドラムは直径２４cmのアルミコートした金属ドラムで
あり、中に遠赤外線ヒーターを有しており、このヒータ
ーにより温度調節した。 （イ）８秒×１３５℃（１３５℃で８秒間現像） （ロ）１３秒×１３１℃（１３１℃で１３秒間現像） （ハ）２０秒×１２８℃（１２８℃で２０秒間現像） （ニ）３０秒×１２０℃（１２０℃で３０秒間現像）

【０１１８】処理後のサンプルの濃度ムラを目視で評価
した。評価基準は以下のとおりである。

【０１１９】 ○…ムラがなく良好 △…少しムラあり（ただし実用上問題なし） ×…ムラがあり不可

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１で明らかなように本発明の試料は熱現
像の濃度ムラが少ないことがわかる。したがって、現像
時間を１４秒以下と短縮しても濃度ムラの発生がなく、
処理の高速化を図ることができる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明によれば、熱現像時間を短縮した
場合においても画像の濃度ムラの発生を抑制することが
できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも１方の面に画像形成
   層を有する熱現像材料において、 前記画像形成層を有する面のベック平滑度が３０００秒
   以下１０秒以上であり、 熱現像時間が１４秒以下であることを特徴とする熱現像
   材料。
2. 【請求項２】 画像形成層が非感光性銀塩を含有する請
   求項１の熱現像材料。
3. 【請求項３】 画像形成層が水性のポリマーラテックス
   を用いて形成された請求項１または２の熱現像材料。
4. 【請求項４】 半導体レーザーによって書き込まれる請
   求項１〜３のいずれかの熱現像材料。
5. 【請求項５】 支持体の少なくとも一方の面に少なくと
   も１層の感光性ハロゲン化銀を含有する感光層を有する
   請求項１〜４のいずれかの熱現像材料。
6. 【請求項６】 画像形成層のバインダーの５０wt% 以上
   が２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が２wt% 以下で
   あり、 画像形成層が、前記バインダーが分散した溶媒の３０wt
   % 以上が水である塗布液を用いて塗布後乾燥して形成さ
   れた請求項１〜５のいずれかの熱現像材料。