JPS5828569B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は・・ロケン化銀写真感光材料に関し、特にカブ
リの少ない安定な・・ロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料は高感度のものが要望
されている。

これは、アマチュア用フィルムについてだけではなく、
処理時間の短縮によって作業性を−しげることが必要な
プリント用黒白およびカラー印画紙、印刷用写真感光材
料および撮影時の被ばく放射線量低減が強く要求されて
いる医療用Ｘ線写真感光材料についても言えることであ
る。

しかしながら、ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度に
なればなるほど、カブリが増大する傾向を有し、加うる
に、現像時間を短縮させるために３０℃以上の温度で処
理するいわゆる高温現像法が上述した種々のハロゲン化
銀写真感光材料にしばしば適用されるのであるが、一般
的には、現像温度を上げれば上げるほどカブリは増大す
る傾向にある。

さらには、生産性をあげるなどの目的のためにハロゲン
化銀写真感光材料の製造時に於ける塗布速度や乾燥速度
が増せば増すほどカブリが増える傾向にある。

従来、ハロゲン化銀写真感光材料のカブリを取り除くた
めに種々の手段が提案されている。

その最も代表的なものとして、ハロゲン化銀乳剤層ある
いはその隣接層にカブリ抑制剤を添加する手段が知られ
ており、その作用機構については”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”
（Ｔ、Ｈ０Ｊａｍｅｓ著、Ｍａｃｍ ｉ １１ａｎ社
刊）の３９６頁以降に詳しい。

この目的のために従来用いられてきたカブリ抑制剤とし
ては、４−ニトロ−５−メチルベン：／” ｌ−ＩＪア
ゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、５−メル
カプト−１−フェニルテトラゾールなどのニトロ基ある
（゛はメルカプト基を有するアゾール化合物がある。

これらの化合物のあるものは少量ではカブリ防止効果が
充分ではなく、またカブリ防止効果が充分に得られるほ
ど多量に用いるとカブリ防止効果は充分でも感度の低下
を招来する。

また、他のあるものは、カブリ防止効果は有しているが
、ハロゲン化銀乳剤中の感光核に強く吸着するために減
感性が大きい。

これらの欠点を改良するために上記の５−メルカプト−
１フェニルテトラゾールなどを現像中に放出する、いわ
ゆる抑制剤プリカーサ−なる技術が、例えば特公昭４７
−１２０７７号公報に記載されているが、この方法は化
合物の合成が困難であるばかりでなく、特殊な溶媒およ
び添加方法が必要なため、工業的規模での使用には大き
な困難が伴なう。

他のカブリ抑制剤としては、英国特許第７４１．２２８
号明細書に記載されているような４−アルキル３−アミ
ノ−５−メルカプトド２・４１−リアゾールあるいはそ
のアミノ基をアシル化した化合物が知られているが、こ
れらの化合物は充分なカブリ抑制性を有しているものの
、かなり強い減感性をも有しており、また合成原料とし
てインチオシアナートを用いるため、臭気および毒性の
面からも工業的規模での使用には困難が伴なう。

従って、本発明の第一の目的は、カブリが防止され且つ
減感のない安定な・・ロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の第二の目的は、高温現像処理に於てもカブリの
ない）・ロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。

本発明の第三の目的は、前記のような従来技術の欠点の
改良されたカブリ抑制剤を提供することである。

本発明の目的は、支持体およびその上方に設けられた少
なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる
・・ロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式ＣＩ
）で示される化合物の少なくとも１種を感光性・・ロゲ
ン化銀乳剤層および／または感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する層の少なくとも１層中に含有せしめることに
よって達成される。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１は水素原子または置換もしくは未置換のアリ
ール基、Ｒ２およびＲ３は各々水素原子、アルキル基、
アルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、また
は相互に結合して５員または６員環を形成するに必要な
非金属原子、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、置換もしくは未置換のアリール基、または 基を表わし、Ｘは−（ＣＨ２）ｎ−基（ここでｎはＯ１
］、２．３または４を表わす）またはアリーレン基を表
わす（Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義である）。

一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で
示されるアリール基としては、フェニル、ｐ−クロルフ
ェニル、０−メトキシフェニル、ナフチル、４−クロロ
ナフチル、４−メチルナフチル基などがあり、Ｒ２、Ｒ
３またはＲ４で示されるアルキル基としては直鎖状ある
いは分校状のものであってもよく好ましくは炭素原子数
が１〜１８のものであり、例えばメチル、エチル、イソ
フロビル、２・２−ジメチルペンチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ドデシル基などであり、同じくアルケニル基として
は直鎖状あるいは分枝状のものであってもよく好ましく
は炭素原子数３〜１８のものであり、例えば、アリル、
ブテニル、オクテニル、オレイル基などである。

Ｒ２およびＲ３が環を形成する場合には、これらの環の
例としては、シクローペメチル、シクロ−ヘキシル基が
あり、またこれ等の環にメチル基が置換していてもよい
。

Ｘで示さ、ｈるアリーレン基としては、０−フェニレン
、ｍフェニレン、ｐ−フェニレン １ ・４−ナフチレ
ン、■・５−ナフチレン、５−メチル−１・３フエニレ
ン基などが挙げられる。

上記一般式（１）で示される化合物は、次の一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物あるいはその互変異性体を通常の
方法でアシル化することにより容易に合成することがで
きる。

一般式（ＩＩ） ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は一般式ＣＩ）に於げる
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３と同じものを示す。

上記一般式〔■〕で示される化合物は、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃ
ａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（Ｔｏｋｙｏ ）第２６巻３１
４〜３１７頁（１９７８年）に記載された方法で容易に
合成できる。

次に、一般式（ＩＩ）で示される化合物の代表例を挙げ
ると下記の通りであるが、これに限定されるものではな
い。

次に一般式（ＩＩ）の化合物の合成例を以下に示す。

合成例 １ ６−アミノ−２・２−ジメチル−４−メルカプト−１・
２−ジヒドロ＝１・３・５−トリアジン（例示化合物（
ｎ）−１） ７．１ ？ （０，０６モル）のアミジノチオ尿素をピ
ペリジン６ｍｌの存在下でアセトン２００ｍｇ中で３時
間還流した。

放冷後、析出せる無色粉末なＰ取して７．６？（収率８
０％）を得た。

これをアルコールから再結晶することにより無色樹枝状
晶７，０２（収率７４％）を得た。

融点１８６５〜１８７．５℃。

※合成例 ２ ６−（ｐ−メトキシフェニル）−２−イソプロピル−４
−メルカプト−１・２−ジヒドロ−１・１・５−トリア
ジン（例示化合物〔Ｈ〕−５）１１２グ（０，００５モ
ル）のＮ−（ｐ−メトキシフェニル）−アミジノ−チオ
−尿素と０．４−２ Ｐ（０，００６モル）の５ｅｃ−
プチルアルテヒドを４０ｍ１の無水エタノール中で８時
間還流させた。

その後、減圧下でエタノールの大部分を留去した。

残渣を氷冷した後に析出せる結晶を記載して、淡黄色粉
末０．９９？（収率７１％）を得た。

これをエタノールから再結晶して無色針状晶０．８９Ｐ
（収率６４％）を得た。

融点１９３．５〜１９４℃。一般式ＣＩＩ）で示される
他の化合物も同様の方法で得ることができる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物（以下本発明の
化合物という）は、一般式〔■〕で示される化合物を通
常のアシル化反応によって容易に合成できる。

すなわち、一般式〔■〕で示される化合物を酸無水物あ
るいは酸ノ・ライドと反応させることにより得られる。

即ち、一般式［Ｉｌ、 ）で示される化合物を無溶媒あ
るいは無水アセトン、無水エーテル、無水アセトニトリ
ル、無水ベンゼン氷酢酸、ピリジンなどの溶媒中で無水
酢酸、無水プロピオン酸、ラウロイルクロリド、塩化ベ
ンゾイル、アジピン酸ジクロリド、テレフタル酸ジクロ
リドなどの酸無水物あるいは酸ノ・ライドと、無触媒あ
るいはピリジン、トリエチルアミン、キノリン、ピコリ
ンなどの塩基触媒の存在下で容易に合成できるが、酸ハ
ライドが、ラウロイルクロリド、ミリストイルクロリド
、ステアロイルクロリド、オレオイルクロリドなどの如
き比較的水に対して安定な酸ハライドの場合には、いわ
ゆる５ｃｈｏｔｔｅｎ −Ｂａｕｍａｎｎ の反応によ
っても合成で１ きる。

次に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の化合
物はこれらに限定されるものではない。

上記例示化合物の合成例を以下に記す。

合成例 ３ ４−アセトアミド−２・２−ジメチル−６−メルカプト
−１・２−ジヒドロ−１・３・５−トリアジン（例示化
合物（Ｉ：］−１） １．５８１（０，０１モル）の化合物（ＩＩ）−１を氷
酢酸４Ｗｌｌ中で４ｍｌの無水酢酸と３０分還流下で反
応させた。

放冷後析出せる淡黄色短針状晶を１取して１．．４５Ｓ
’（収率７３％）の粗結晶を得た。

これを水から再結晶して無色針状晶１．２６？（収率６
３％）を得た。

融点２０５．５〜２０７°Ｃ合成例 ４ ４−ベンズアミド−２・２−ジメチル−６−メルカプト
−１・２−ジヒドロ−１・３・５−トリアジン（例示化
合物（ｉ ）−５） ３．１６ｆ（０，０２モル）の化合物〔ＩＩ’）−１お
よび１．７４９ （０，０２２モル）のピリジンを無水
アセトニトリル５ｏｍ、ｌ！に懸濁し、これに３．０９
？（０，０２２モル）の塩化ベンゾイルを室温下で滴下
した。

１０分間同温で攪拌した後、１時間還流下で反応させた
。

放冷後、約５００７７１１の氷水中に反応混合物を性用
し、析出せる白黄色粘稠物質をデカンテーションにより
分取した。

これを水−エタノールで洗浄し、洗液を濃縮し、残渣を
水−エタノールから再結晶し、無色針状結晶１．７８♂
（収率３４％）を得た。

融点１７６〜１７８・ｃ。同様にして、例示化合物（Ｉ
）−２は化合物（ＩＩ）−３とテレフタル酸ジクロリド
から、例示化合物ＣＩ ）−３は化合物（ＩＩ）−５と
プロピオン酸クロリドから、例示化合物（：ｉ）ｉは化
合物ＣＩＩ）−１０とアジピン酸ジクロリドから、例示
化合物〔ｌ〕−６は化合物（ＩＩ ）−１０とオレイル
酸クロリドから、例示化合物ＣＩ）−７は化合物〔■〕
−１とピバロイルクロリドから、例示化合物（１）−８
は化合物（ＩＩ）−１１と吉草酸クロリドから合成でき
る。

他の本発明の化合物も同様にして合成することができろ
。

本発明の化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤（以下単に
ハロゲン化銀乳剤という）層および／またはその隣接層
（例えば保護層、イラジェーション防止層、フィルタ一
層などの中間層など）に含有せしめるのであるが、ハロ
ゲン化銀乳剤層中に存在させることが好ましい。

なお、本発明の化合物は現像液中に存在させてもカブリ
抑制の効果を奏するものである。

本発明の化合物をハロゲン化銀写真感光材料の前記構成
層中に含有させるには溶液としてハロゲン化銀乳剤に添
加するのが有利である。

この目的に供する溶媒としては種々のものが挙げられる
が、好ましくは水または水混和性でハロゲン化銀乳剤そ
の他に悪影響を及ぼさない有機溶媒、例えばメタノール
、エタノール、イソプロピルアルコールナトの低級アル
コール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルなどのエチレング
リコールモノアルキルエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどの酸アミド類、その他に
、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
フッ化アルコールなどが好ましく、これらの単独または
混合溶媒に溶解して添加すればよい。

しかしながら、本発明の化合物が上記の水または水混和
性有機溶媒に溶解しなＬ・かあるいは、極くわずかしか
溶解しない場合には、トリブチルフォスフェート、トリ
オクチルフォスフニー１−、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテルにどの水非混和性溶媒に溶解させた後、
分散物の形態でハロゲン化銀乳剤に存在させればよい。

本発明の化合物のハロゲン化銀乳剤への添加時期は該ハ
ロゲン化銀写真感光材料の種類、目的によって異なるが
、本質的には・・ロケン化銀乳剤の製造のいかなる時期
に添加してもよいが、第２熟成後に添加することが好ま
しい。

本発明の化合物の添加量は、・・ロゲン化銀写真感光材
料に用いられるハロゲン化銀の種類、ハロゲン化銀の粒
径、晶癖ならびに安定剤、増感色素などの他の写真用添
加剤の存在によって、あるいは該・・ロゲン化銀写真感
光材料に対する処理温度、処理液組成によって異なる。

しかし一般にはハロゲン化銀１モルあたり０．５〜５０
００■であり、好ましくは５〜５００ｒｕ９である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、水溶性ハロゲン塩
（例えば臭化カリウム）溶液と、水溶性銀塩（例えば硝
酸銀）溶液とを、セラチンの如き水溶性高分子溶液の存
在下で混合してつくられる。

このようにして作られたハロゲン化銀ならどれでもよい
が、具体的な例としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀などがある。

さらにハロゲン化銀の晶形、例えば、立方晶、八面体あ
るいはその粒径ｔよどを限定する必要はな℃・。

また、ハロゲン化銀は、慣用の方法によって作られるが
、ダブルジェット法、コントロールジェット何ら差し支
えな（・。

即ち、” Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆＴｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓ”（ Ｔ− Ｈ，
Ｊａｍｅｓ著、Ｍａｃ ｍ ｉ ｌ ｌａｎ社刊）など
の文献に記載され、一般に認められた方法により調製さ
れたハロゲン化銀乳剤に、本発明は適用することができ
る。

本発明が適用できる・・ロゲン化銀写真感光材料の種類
としては、カラー印画紙、カラーネガフィルム、カラー
ポジフィルム、白黒フィルム（例えば、印刷用感光材料
、Ｘ線用感光材料など）、拡散転写法式の写真感光材料
等のいずれのものでもよい。

本発明の化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合、該
化合物の一種のみを添加しても、あるいは二種以上を別
々に、ある℃・は同時に添加しても良好なカブリ防止効
果を示す。

さらには・・ロゲン化銀写真感光材料の製造工程、保存
中およびその処理１：程でのカブリの発生や感度の低下
を防ぐ目的で添加される他の化合物と、本発明の化合物
を、・・ロダン化銀写真感光材料中に同時に存在させて
も差し支えない。

それらの化合物例としては、公知の４−ヒドロキシ−６
−メチル−１・３・３α・７−チトラザインテン、５メ
ルカ７’ ｌ−−１−フェニルテトラゾール、２メルカ
プトベンゾチアゾールなどの含窒素複素環化合物などの
化合物、さらには、水銀、カドミウム、亜鉛およびマグ
ネシウムなどの金属塩がこれに属する。

これらについては’ Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｃｅｓ”（
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）の
３９６ 〜３９９貞に詳しい。

さらに、本発明の化合物は、当該技術者によってよく知
られたその他のハロゲン化銀写真感光材料用の添加剤と
共存させても互いにその効果を低ドさせることはない。

これらの添加剤としては、硬膜剤（例えば、アルデヒド
系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、
ヒニルスルホン系、インシアナート系、マレイミド系、
トリアジン系、カルボジイミド系など）、化学増感剤（
例えば、チオ硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ
尿素、Ｎ−Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素、トリ
エチルテトラミン、塩化第二スズおよび金、白金、イリ
ジウムなど貴金属類の塩など）、スペクトル増感剤（例
えば、ジアニン色素、メロンアニン色素、ヘミシアニン
色素、ローダシアニン色素、オキノノール色素など）、
界面活性剤（例えば、サポニン、ポリエチレングリコー
ル、アルキルフェノキシポリエチレンクリコール、ショ
糖脂肪酸エステル、オルガノシロキサン、アルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸
ソーダ、ソジウムーアルキルーフエノキシポリエチレン
グリコールスルホネートなどの非イオン性、アニオン性
および両性界面活性剤など）などがあり、さらにはｐＨ
調整剤、増粘剤、帯電防止剤、粒状性向上剤、マット剤
などがある。

本発明の化合物を・・ロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いる場合には、上記の各種添加剤の他に当該技術者に
よってよく知られた該感光材料のいろいろの構成要素と
共存させても何らの欠点も起きない。

例えば、これらに属するものとして酸化された現像主薬
と反応して色素を生成するような化合物、すなわち、Ｌ
・わゆる耐拡散型カプラーがある。

さらに詳しくは、ジグトメチル系に代表されるイエロー
カプラー ５−ピラゾロン系に代表されるマゼンタカプ
ラーおよびフェノール系、ナフト−ル糸に代表されるシ
アンカプラーがあり、さらにこれらのカプラーと共に、
発色反応の際に現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲ
カプラーさらにはマスキング濃度を調整する、いわゆる
カラードカプラーが属する。

これらのカプラーは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ （Ｒ，Ｄ、） ９２３２に例示されている。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料がカラープリン
ト用のカラー印画紙であっても本発明の化合物は適用さ
れる。

すなわち、一般には、上記の如きカプラーから得られた
画像の耐光、耐湿、耐熱性などを付与する目的で種々の
化合物が、・・ロゲン化銀乳剤中にあるいはその隣接層
に添加されるが、本発明の化合物が共存しても、互いに
、本来の作用効果を減少されることはない。

これらの色画像保存向上剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系に代表される紫外線吸収剤、ハイドロキノン誘導体
、フェノール誘導体に代表される酸化防止剤などがある
。

以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
本発明の内容はこれに限定されるものでない。

実施例 １ 沃素含量が７モル％の沃臭化銀乳剤をダブルジェット法
で作成し、物理熟成を行ない脱塩処理をしてハロゲン化
銀乳剤を作成した。

ノ・ロゲン化銀の平均粒径は０．８μであり、８０％以
上のハロゲン化銀粒子が正八面体系であった。

この乳剤１ｋ１７中のハロゲン化銀の含有は１．２モル
であった。

この乳剤１ ｋｇを容器にとり、金増感剤および硫黄増
感剤を添加し、化学熟成な行なった。

化学熟成の終った乳剤に、下記増感色素（１５０Ｔｎ９
／１モルＡｇＸ ）のメタノール溶液を攪拌しながら
添加した。

この乳剤を７分割し、その１つをコントロールとし、他
の６つには表−１に示す化合物を添加し、さらに夫々に
ムコクロール酸１％水溶液（２００ＣＣ／１モルＡｇＸ
）およびサポニン１％★★水溶液（７０Ｑｃｃ／１モ
ルＡｇＸ ）を順次攪拌しながら添加して試料乳剤を
調整した。

次にこの試料乳剤を下引加工を施したセルローストリア
セテートベースに塗布し次いで乾燥し試料を作成した。

各試料を測定に供するように断裁し、ウェッジ露光、現
像、停止、定着、水洗および乾燥を行ない、白黒画像を
有するス） ＩＪツブを得た。

増感色素 露光条件二色温度５４００°にの光源を用い、緑色フィ
ルター（ラツテン１１６．５８ Ｂイーストマンコダッ
ク社製）を使用し、照度は６４ルツクス、１１５０秒と
した。

現像条件：下記に示す現像液で２７℃で３分間現像を行
なった。

現体液組成 モノメチル−ｐ−アミノフェノ−３Ｉ？ ル ハイドロキノン ６ グ炭酸ナト
リウム（１水和物） ２９．５′？無水亜硫酸ナ
トリウム ５０ ？臭化カリウム
１ グ以上に水を加えて１１とする。

白黒画像の得られたス） ＩＪツブをそれぞれ小西六写
真工業（株）製ＫＤ型濃度計で緑色フィルター感度（Ｓ
Ｇ）およびカブリを測定した。

結果を表−１に示す。

各試料のＳ。は、試料（１）をｉｏ。として規格化し相
対値で示しである。

表−１から判るように、本発明の化合物は、実質上感度
を下げることなく良好なカブリ抑制性を示しており、他
の抑制性化合物が存在していてもお互いの作用効果を低
下せしめることはなく、かえって相乗作用を示しており
、本発明化合物は優秀なカブリ防止効果を有しているこ
とを示している。

実施例 ２ イエローカフラー、α−（１−ベンジル−２・４−ジオ
キシ−３−イミダゾリジニル）−α−ピバリルー２−ク
ロロー５−〔γ−（２・４−ジｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド６１１と、２・５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン１５０ｍ９をジブチルフタ
レ−１−６１ＴＬｌ酢酸エチル１２０ ｍ、ｌに溶解し
た溶液をドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０
′？を含む５％ゼラチン水溶液５００ＴＬｌに添加後、
ホモジナイザー※※により分散し、得られた分散液を下
記増感色素を含有する青色感色性塩臭化銀（塩化銀１０
モル％含有）乳剤１０１００Ｏに添加した。

この乳剤を７つに分割し、その１つをコントロールとし
、他の５つには表−２に示す化合物を添加し、さらに硬
膜剤としてトリエチレンホスホンアミドの５％メタノー
ル溶液（３３ｍｌ／１モルＡｇＸ）、サポニン１％水溶
液（７０Ｑｃｃ／１モルＡｇＸ ）を順次攪拌しながら
添加して試料乳剤を調整した。

次いで、この試料乳剤を下引加工を施したセルロースト
リアセテートベースに塗布し、次Ｌ・で乾燥し、試料を
作成した。

各試料を測定に供するように断裁し、青色光ウェッジ露
光、発色現像、漂白定着、水洗および乾燥を行ない、イ
エロー画像を得た。

増感色素 処理工程（３２，８°Ｃ） 処理時間 発色現像・・・・・・・・・３分３０秒及び７分漂白定
着・・・・・・・・・１分３０秒 水 洗・・・・・・・・・３分３０秒 乾 燥・−・・・・・・・７５〜８５°Ｃ発色現像液
組成 ベンジルアルコール エチレンク゛リコール ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミド）エチルアニリン硫 酸塩 ５、Ｏｒ 炭酸カリウム 臭化カリウム 塩化カリウム 水酸化カリウム ポリリン酸ナトリウム 水を加えて１１にする（ｐＨ ３０グ ０．６１ ０．５？ ２．５１ １−０グ １．０．２） 漂白定着液 エチレンジアミン−四酢酸 亜硫酸アンモニウム（５０％溶液） ４０グ ３０グ チオ硫酸アンモニウム（７０１４０ｍ１ ％溶液） アンモニア水（２０％溶液）３０ｍｌ エチレンジアミン−四酢酸鉄（ＩＩＩ ７０？ナ
トリウム 水を加えて１１とする（ｐＨ７，１０） 得られたイエロー画像を小西六写真工業（株）ＰＤＡ−
６０型濃度計を用いて測定した。

試料（１）の現像時間３分３０秒および７分のときの感
度を１００として規格化し、他のものを相対値で表２に
示しである。

表−２から判るように、本発明の化合物は、高温現像処
理に於て、また過度の現像処理に於ても、実際上感度を
低下させることなくカブリのみを有効に防止することを
示している。

また、他の抑制性化合物及び他の写真用添加剤が存在し
てもその作用効果を減少しないことを示しており、本発
明の化合物が優秀なカブリ防止効果を有していることを
示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（１）で示される化合物を少なくとも１
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（１） 〔式中、Ｒ１は水素原子または置換もしくは未置換のア
   リール基、Ｒ２およびＲ３は各々水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、ま
   たは相互に結合して５員または６員環を形成するに必要
   な非金属原子、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、置換もしくは未置換のアリール基、または 基を表わし、Ｘは−（ＣＨ２） ｎ−基（こ＼でｎは０
   、■、２．３または４を表わす）またはアリーレン基を
   表わす。 〕。