JPS5827819B2 - エラストマ−と充填剤を結合させる新規な方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エラストマーを充填剤、特（こシリカ化合物
をベースとする充填剤（こ結合させる新規な方法に関す
る。

沈降シリカが良好な補強力を有すること、すなわち加硫
物質の工学的特性（たとえば耐破損性、硬度、モジュラ
ス、耐摩耗性、耐引裂性等）を改良することは以前から
知られている。

しかしながら、商用シリカで強化した加硫物質は、最良
のカーボンブラックを充填した加硫物質より次のような
点で劣っている。

耐摩耗性が低い 変形後残件が大きい エネルギー散逸が大きく、したがって動歪下でより多く
の熱が発生する。

従来、シリカ充填エラストマーの性能を改良するために
種々の方法が提案された。

これらの欠点を改良しようとして探究された方法は、接
着剤または結合剤を用いて充填剤−エラストマー結合を
改良することからなる。

しかしながら、この方法では、結合剤（こ固有の欠点を
持ち込んではならないという事実は全く別として廉価で
あると共に有効である結合剤を選定しなければならない
。

シラン、特にメルカプト−シランタイプの結合剤の効果
は良く知られている。

この点については文献、特（こ、Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒ
ｌｄ ０ｃｔｏｂｅｒ ７０Ｐ。

５３−５８”ｊたはＥｕｒｏｐｅａｎ Ｒｕｂｂｅｒ
ＪｏｕｒｎａｌＭａｒｃｈ ７４３７−４６９こ記載さ
れている。

困ったことに、これらの開発には、次の２つの重大な欠
点がある；すなわち、１ず、それらの価格は、充填剤本
体の価格（こ比較して非常Ｑこ高いのが現状であり、第
二Ｑこ、それらは、エラストマー（こ対して１重量優の
限界値を越えると実際Ｑこ使用出来ないほど臭気が強い
。

しかしながら、これらの欠点は、少なくとも一種のシラ
ンベース誘導体むよび少なくとも一種のスクシンイミド
を使用することを特徴とする新規な結合方法を用いるこ
とにより回避出来ることが新たに見いだされ、この発見
が本発明の主題である。

本発明によるシランば、下式を有する： 拌〜５ｉ（ＯＲ）３ 〔式中、Ｒ′−一般に短いアルキル鎖により珪素原子に
結合された反応有機基たとえはメルカプト、アブ等、Ｏ
Ｒ−加水分解性アルコキシ基〕。

本発明によるシランば、特（こ、硫黄含有シラン系：ガ
ンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはビ
ス（３−トリエトキシシリルプロピル）−テトラサルフ
ァイド、である。

反応基がカルバモイルアゾホルメートであるシランを使
用することも出来る。

他の可能な例は、下記の化合物である ジ（メチルプロピルジェトキシ−シラン）テトラサルフ
ァイド ヘキサメチルシクロトリシルチアン エチルトリニトキシシランポリサルファイドジメチルプ
ロピルエトキシシランモノサルファイド 本発明によるスクシンイミドは、ポリアミンを、アルケ
ニル基の炭素数が３〜１００．好１しくは３〜１２であ
るアルケニル無水コハク酸と縮合すること（こより得ら
れるアルケニルスクシンイミドをベースとする。

アルケニルスクシンイミドを得るために使用出来るポリ
アミンとして下記のものが挙げられる：Ｉ−アルキレン
基が直鎖または枝分れ鎖でありかつ２〜１２個の炭素原
子を有するポリアルキレンアミン、前記ポリアルキレン
アミンは恐らく窒素位置で１個またはそれ以上のヒドロ
キシアルコイルまたはアミノアルコイル基で置換されて
いる。

■−オキシアルキレン基が直鎖オたは枝分れ鎖でありか
つ２〜３個の炭素原子を有するポリオキシアルキレンア
ミン。

■−下式の第三戸ミノアルコイルアミン：ｒ −Ｏｒ’
ＮＨ２ ＮりＲＩ ２ 〔式中、ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｒ′
はトリメチレンまたはプロピレン基であり、Ｒ１は−ｒ
−０−ｒ’−ＮＨ２’ｉたばｒ′−ＮＨ２基であり、
Ｒ２は−ｒ −０−ｒ’−ＮＨ２’ｊ！たは−ｒ′−Ｎ
Ｈ２Ｃ２〜Ｃ４アルコイルまたはフェニル基である〕。

Ｉ−未置換ポリアルキレンアミンのある例は次のようで
ある： メチレンアミンたとえばトリメチレンシアミン、テトラ
メチレンシアミン、ペンタメチレンシアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘプタメチレンシアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンシアミン、デカメチレンジ
アミン、ジ（トリメチレン）トリアミンまたはシ（ヘキ
サメチレン）トリアミン。

メチレンアミンたとえばエチレンシアミン、ジエチレン
トリアミン、トリメチレンテトうミン、テトラエチレン
ペンタミン、釦よびペンタエチレンへキサミン。

プロピレンアミンたとえばプロピレンシアミン、ジプロ
ピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン等。

それらのアミノアルコイルピペラジン系環状同族体たと
えば１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンまた
は１，４−ビス（４アミノブチル）ピペラジン。

エチレンポリアミンが特（こ有効である。

これらは、Ｋｉｎｋ ＆Ｏｔｈｍｅｒ、Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、Ｉｎ−ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ、第二版（１，９６５）、”Ｅｎｃｙｃ Ｉ ｏｐｅ
ｄ ｉ ａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ’ｌ”ｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ”Ｖｏｌ、７．２７−３９頁、” Ｉ）ｉ
ａｍ １ｎｅｓ ａｎｄＨｉｇｈｅｒ Ａｍ１ｎｅｓ”
＆こ詳述されている。

これらは、単独でまたは互いに混合してまたはそれらの
環状同族体と混合して用いることが出来る。

窒素位置で１個またばそれ以上のヒドロキシアルコイル
基で置換されたポリアルキレンアミンの例として、ヒド
ロキシアルコイル基の炭素数が８未満であるものを挙げ
ることが出来る。

たとえば： Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
ジアミン、七ノーヒドロキシプロピルジエチレントリア
ミン、ジ−ヒドロキシ−プロピルテトラエチレンペンタ
ミン、Ｎ（３−ヒドロキシプロピル）テトラメチレンジ
アミン等。

窒素位置で１個またばそれ以上のアミノアルコイル基に
より置換されたポリアルキレンアミンのある例は、アミ
ノアルコイル基の炭素数が４未満であるものである。

たとえばニドリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ（２
アミノエチル）テトラエチレンペンタミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ｌ−リス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’テトラキス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミンまたはＮ（３−アミノエチル）トリメチ
レンジアミン。

■−ポリオキシアルキレンアミンのある例は次のようで
ある： １．１０−ジアミノ４，７−シオキサデカン １．１３−ジアミン４，７，１０−トリオキサトリテ゛
カン １．８−シアミン３，６−ジオキサ１，５゜８−トリメ
チルオクタン トリス１，２，３−（２−アミノ２−メチルエトキシ）
フロハン等。

使用出来るポリオキサアルキレンアミンの他の例は、フ
ランス国特許第１５４７２２８号明細書（こ記載されて
いる。

■−使用出来る第三アミノアルコイルアミンのある例は
、第２３０７７９５号として公告されたフランス国特許
第７５３９６９０号明細書（こ記載されているものであ
る。

特Ｇこニドリス（３−オキサ６−アミノヘキシル）アミ
ン Ｎエチルビス（３−オキサ６−アミノヘキシル）アミン
。

アルケニルスクシンイミドの調製（こ陸用出来るアルケ
ニル無水コハク酸として、アルケニル基が、Ｃ３−Ｃ３
ｏモノ−オレフィン、Ｃ２−Ｃ３ｏモノ−オレフィンの
オリゴマー筐たはポリマーまたは前記オレフィン互いの
または前記オレフィンとジエンまたはビニル芳香族コモ
ノマーとの共重合体から誘導されるものが挙げられる。

好ましい物質はエチレン、プロピレン、■−ブテン、イ
ソブチン、３−シクロヘキシルｌ−ブテンまたば２−メ
チル５−プロピル１−ヘキセンのオリゴマーまたはポリ
マーから誘導されるアルケニル無水コハク酸である。

アルケニル無水コハク酸は、公知方法により、無水マレ
イン酸とオレフィン、前記オレフィンのオリゴマー、ポ
リマーまたは共重合体とを縮合すること（こより調製す
ることが出来る。

操作は、加熱すること（こより（米国特許第３３０６９
０７号明細書）あるいは塩素（米国特許第３２３１５８
７号明細書）捷たは臭素（第２２７３０１４号として公
告されたフランス国特許第７４１８９１５号明細書）の
存在下で行うことが出来；モノクロル化またはモノブロ
ム化ポリオレフィンは、第２０４２５５８号として公告
されたフランス国特許明細書に記載されているよう（こ
、出発物質として使用することが出来る。

アルケニルスクシンイミドの調製に使用される７／ｌ／
ケニル無水コハク酸とポリアミンとの縮合操作は、公知
方法（こより８０〜２５０℃で行われる（米国特許第３
１７２８９２号トよび第３２１９６６６号明細書、第２
３０７８４．５号として公告されたフランス国特許明細
書）。

縮合は、１２０〜２４０℃、特に１３０〜２３０℃の温
度でポリアミン対アルケニル無水コハク酸のモルを１未
満として行うのが好ましい。

使用アミンが２個の第一アミノ基を含有する場合、０．
４〜０．６のモル比でビスアルケニルスクシンイミドを
主成分とする組成物が得られ、は＼１、好１しくば０．
７〜０．９５のモル比でモノアルケニルスクシンイミド
を主成分とする組成物が得られる。

アミンが３個の第一アミノ基を含有する場合、０２〜０
．４０モル比でトリススクシンイミドが得られる。

一つの実施態様では、エラストマーベース配合物にトい
て、シランの少なくとも％ば、少なくとも１個のスクシ
ンイミドで置き換えられ、シラン１重量部当り少なくと
も２重量部、有利には３重量部のスクシンイミドを使用
するのが好ましい。

本発明によれば、シリカ１００重量部当り少なくとも４
重量部の本発明組成物を添加するのが有利である。

組成物の成分は、一緒（こまたは別々（こ供給すること
が出来る。

充填剤を添加含有する物質は、重合体系であり、エラス
トマー物質たとえば天然ゴムまたばＳＢＲからなり得る
。

スチレンブタジェン共重合体（ＳＢＲ）ｔたは天然ゴム
のようなエラストマー物質では、エラストマー１００重
量部当り１〜６０重量部の油を添加するのが普通である
ことは知られている。

本発明（こよれば、可塑剤に対して数重量咎、特に１〜
５重量多で、著しい結果を得ることができる。

本発明（こよる充填剤は、特に無機、天然または合成糸
である。

これらの中で、非限定的なものとして、シリカ釦よび合
成珪酸塩をベースとする充填剤が挙げられる。

本発明はより特定的には沈降シリカに関する。

沈降シリカは、種々の方法（こより得ることが出来る。

第一種類の方法にむいて、酸性化剤たとえば無水炭酸ま
たは無機酸が珪酸塩溶液に添加され、乳光が現われたら
操作は停＋）−され、媒体の酸性化が再開される前に熟
成時間が守られる（たとえばフランス国特許第２２０８
９５０号明細書４たは米国特許第３５０３７９７号明細
書）。

第二種類の方法では、乳光とゲル化間の乳光点を越える
１で酸の第一中断が行われる（フランス国特許第２１．
５９５８０号明細書）。

最後（こ、停止を伴わずに、アルカリ性珪酸塩溶液釦よ
び酸溶肢を、珪酸塩溶液に同時（こ添加することが出来
る（フランス国特許第１３５２３５４号明細書）。

これらの方法に対してシリカ特性を制御出来る変形法が
多数考えられることは明らかであり、本発明で使用出来
るシリカの種類は前記したもの（こ限定されない。

本発明の方法（こよれば、あたかも同じシランを単独で
使用した場合の如き同じ結果を得ることが出来ることは
驚くべきことである。

物質の作用に適用される場合、これは、物質の動的性質
３よび静的性質、特に発熱、永久変形、モジュラス釦よ
び耐摩耗性すべてが改良されることを意味する。

さら（こ、本発明（こよればシラン量を、製品に許容出
来る価格釦よび許容出来る臭水準を与えるのに十分少な
くとすることが出来る。

本発明は、下記の例によりより容易に理解されるであろ
う。

それらの例は説明のためであって本発明を限定するもの
ではない。

下記例で使用されるスクシンイミドは、テトラエチレン
ペンクミンをテトラプロペニル無水コハク酸と縮合した
生成物であり、次のようにして調製される。

機械的撹拌機、臭素漏斗、温度計、蒸留ヘッド、凝縮器
釦よび受器を具備する３つ首２ｔフラスコを使用する。

６６５グのテトラプロペニル無水コハク酸（２，５モル
）をフラスコに注ぎ入れて１３０℃）こ加熱する。

次Ｑこ、１８９Ｐのテトラエチレンペンタミン（２モル
）を、３０ｍｍで導入する。

この混合物を、３３３３ ｐａの圧力で１６０℃に加熱
する。

反応中に生成した水がすべて蒸留されたら（３時間）、
混合物を冷却する。

窒素分析は次のようである： 理論−１４％ 測定＝１３８饅 赤外分析（こより、無水コハク酸官能はすべて反応して
いることが分り、スクシンイミド基の特性帯の存在が認
められる。

シリカは、本出願人よりゼオシル（Ｚｅｏｓｉｌ ）４
５として市販されている沈降シリカである。

その主な特性は次のようである： ９００℃に加熱した際の強熱減量 １２．５最大ｐＨ（
５Ｐ／１００ｃｃ） ６．５±０．３ＢＥＴ表
面積 ２００ ｍＶ Ｌ？極限粒子の
直径 〜２０ｍμｍＤＯＰ吸油量
］、 ＯＯｙ当り少（ジオクチルフタレート）
なくとも３００ｃｃＡＳＴＭ８０メツシュ（こよる 篩２゜保持うえ、６粒イ（動 ５φシラン
ば、Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅよりＡ１８９として市
販されているガンマ−メルカプトプロピル−トリメトキ
シシランである。

本発明の利点を証明するために、ゴム混合物について試
１験を行った。

調製は、■ｔバンバリー密閉式ミキサーで行い、次いで
、シリンダー付きミキサーで続けた。

次の試験を行った： 機械的静的耘よび動的試１験 １、 モンサントレオメーター（ＡＳＴＭＤ２０８４
）加硫中の混合物のレオロジー特性を測定する。

最小カップル（Ｃｏｕｐｌｅ ） （Ｃｍ ） ：試験
温度における非加硫混合物（「生」混合物）のコンシス
チンシー。

最大カップル（ＣＭ）：架橋後の混合物のコンシスチン
シー。

△カップル：ＣＭ−Ｃｍは架橋比に関連する。

スコーチ時間：試１験温度で架橋開始に要する時間 インデックス：加硫速度に関する（最適時間−スコーチ
時間） ＣｏｕｐｌｅＸＹ分＝最適時間 一ン （縦座標） （横座標） これらの特性は、特に、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ 、 １２．２６５頁（■ｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ −Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ、 Ｉｎｃ、 ）に記載さ
れている。

２、静的性質 下記基準により測定されるもの ａ） −ＡＳＴＭ Ｄ４１２−５１Ｔ耐破損性Ｐａ 伸び係 モジュラス ｂ） −ＡＳＴＭ Ｄ２２４０−７５ ショアＡ硬度 ｃ） −ＤＩＮ５３５１６ 摩耗性（耐摩耗性） ｄ）−付着性 スキッドテスターＣ３ＫＩＤ ＴＥＳＴＥＲ（道路研究
ラボラドリークローソンバークシャイア−〇Ｂｉこよる
）〕 ３、動的性質 ＡＳＴＭ Ｄ６２３−６７ グツドリツチフレクソメータ この装置で、加硫物質は交互変形を受け、耐疲労性が測
定される。

ａ）−静的圧縮（Ｃ８％）：定荷重下の撓み。

ｂ）−永久変形（ＤＰ％）：試験後の残留変形φＣ）−
動的圧縮（ＣＤ％）：試１験中の変形多ＣＤＯ：試１験
開始時の動的圧縮 ＣＤＦ ：試験終了時の動的圧縮 △ＣＤ＝ＣＤＦ−ＣＤＯ：動的圧縮の発生、これは耐疲
労性に関連する。

ｄ） −△Ｔ・ベース：サンプルの表面（そのベス）の
温度と室温度間の△Ｔ。

ｅ）−△Ｔ コア：サンプルの中心温度と室温度間の△
Ｔ０ ｆ）−試験条件： 荷重２４７ｂ、撓み２２．２％、周波数２１．４Ｈｚ、
室の温度−５０℃。

この例で、下記配合物を用いて一連の試１験を行う： 油＋（ＳＢＲＩ ７１２ ）で増量 したブタジェン−スチレン共 ６０．００重合体 ポリブタジェン（ＢＲ１２２０） ４０．００シ
リカ ６０．００芳香族油〔′°
ｌ″パ７り７ 。

。、。。（Ｄｕｔｒｅｘ ） ７２９ＦＣ〕 酸化亜鉛 ４．００ステアリ
ン酸 １．５０Ｎ−インプロピ
ル−Ｎ−フェニ ルーＮ′−フェニルジアミン〔酸 化防止剤（ａｎｔ ｉｏｘｙｇｅｎ ）パーマナツクス
ＩＰＰＩ）：１ １．５Ｏ Ｎ−（ジメチル１−３ブチル Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレ ンジアミン〔酸化防止剤ハー マナツクス（６ＰＰＤ）） １．５０ ポリエチレングリコール （ＰＥＧ４０００） ３．０ Ｏ Ｎ−シクロへキシル−２−ベン ジチオシルスルフェンアミド〔バ ルカホール（Ｖｕｌｃａｆｏｒ）ＣＢＳＩ３．００ 試１験による結合剤（表１参照） 硫 黄 ２．８０試験
の組を表１に示す。

試１験１〜５にむいて、シランの結合剤としての効果を
研究し、試験６〜９にむいて、スクシンイミド単独の効
果を研究し、試験１０〜１２にむいて、スクシンイミド
むよびシランの増大する量を含１せる；最後の試験１３
〜１４に鮫いて、より多量のスクシンイミドを添加する
。

各試験シリーズに対する結果を表２〜５に要約する。

結果の説明を容易にするため、必須の特徴を下記の比較
衣（こ要約した： Ｏ〜４φスクシンイミド：表６ ０〜４ｃＩ０のシラン：表７ シランとスクシンイミドの組合ぜ：表８ シランとスクシンイミドの驚くべ き組合せ ：表９表６．７．８
釦よび９を参照するに、シランは、機械的性質の群に対
してかなり積極的な効果を及ぼすことが認められる（表
７）。

シラン１％で、３００％モジュラス、摩耗損（−３０％
）、ＡＣＤ、永久変形むよび発熱に釦いてかなりの効
果が観察される。

シラン３係で、全体的（こ最良水準の改良が達成される
が、しかし臭気は非常（こ強い。

シランの代りにスクシンイミドを用いる場合、この化合
物に基づく改良は、シラン単独の場合より劣る（表６）
。

他方、シランの一部の代り（こスクシンイミドを用いる
と、著しい相剰効果が観察され（表８）、これは必須の
特性たとえば耐破損性、モジュラスおよび発熱に卦いて
明らかである。

弱い許容出来る臭気を付与し得る１φシランでさえその
効果は著しく、３係スクシンイミド釦よびｌφシランで
優れた結果が得られる。

表８の継続（こおいて（試験３．１１、］４）、シラン
の割合は増大し、スクシンイミド（こ基づく改良が認め
られる。

最後に、最後の２つの試験（４釦よび１２）では、シラ
ンの割合が増大し、スクシンイミドの添加により加熱が
改良出来る。

スクシンイミドを添加すると一般に発熱釦よび粘度が低
下するが、しかしシランと一緒になって臨界関係領域が
目ざ１しく改良されるという相剰作用がもたらされる。

オこのことは、本発明（試
１験１５）で最良の結果をもたらす試験（ｓｉｃ ）と
共に、高含量のシランを用いる試験が示されている表８
により良く示されている。

したがって、この例は、本発明の組成物の全く予期せぬ
目ざ昔しい効果を示している。

シラン／スクシンイミド比はもちろん限定的な意味で示
されていない。

何となれば、試１験はある配合物（こついてもまた特定
のシラン訃よびスクシンイミド（こついても行われたか
らである。

例２ この例では、同じシリカ、同じスクシンイミド訃よび同
じシランと共に天然ゴムを用いる。

配合は次のようである。

天然ゴムＳＭＲ５Ｌ ステアリン酸 酸化亜鉛 酸化防止剤（パーマナツクスＩＰＰＤ） 酸化防止剤（パーマナツクス６ＰＰＰ） バルカホールＣＢＳ 油デュトレツクス７２９ＦＣ シリカ ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００）硫 黄 シランおよびスクシンイミド 混合物は例１と同様にして調製する。

重量部 ］、ＯＯ，００ １，５０ ４，００ １，５０ １，５０ １，８０ ２０，００ ６０，００ ３，００ ２，８０ 表１０ 結果は、表１１．１２および１３（こ示す。

スクシンイミドとシランを組合せると、シラン単独で観
察される結果と等しい結果が生じることが分る。

例３ この例では、同じスクシンイミドを陸用するが、しかし
、シランは異なる。

使用したシランば、メルカプト−シランを合成珪酸カル
シウム上（こ、活性シラン７０重量φの割合で固定した
もので、弓火点（・１２１〜３５℃（７０〜９５°Ｆ）
である（ ＴＪｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅよりＤＳＣ−
１８として販売）。

使用した配合は次のようである。

５ＢＲ１５００ 芳香族油（デュトレツクス７２９ＦＣ） 酸化亜鉛 ステアリン酸 硫 黄 パーマナツクスＩＰＰＤ ノ々−マナツクス６ ＰＰＤ ノくルカホールＣＢＳ ゼオシル４５ シラン 重量部 １００．００ ２０．００ ４．００ １．５０ ２．８０ １．５０ ５０ ３．００ ６０．００ 表１４ 得られた結果を表１４に示す。

試験２６は対照を示し、スクシンイミドもシランも含１
ない。

ａ）レオメータ−にむいて、シラン単独は対照に比較し
て粘度を低下させ、シラン」−スクシンイミドの組合せ
はより大きな効果を有し、ｂ）シラン単独トよびシラン
＋スクシンイミドの組合せは、静的むよび動的性質を改
良することが分る。

したがって、全体的に見ると、スクシンイミドをシラン
と組せまたシランの一部の代りにスクシンイミドを使用
すると、全混合物の粘度が著しく低下する。

この組合せはシラン単独より粘度を著しく低下せるが、
より低いコストで特性を同じ水準に保つ。

例４ この例は、用いたシランかビス−（３−トリエトキシシ
リルプロピル）テトラサルファイド（シラン８１６９）
であることを除いて前記例と同じ条件下で行う。

したがって、同じ対照サンプルを参照する。結果を表１
５に示す。

このシラン単独により生温合物（試１験３０〜３３）の
粘度が生じることが分る。

しかしながら、１部のシランと３部のスクシンイミドの
組合せ（試験３４）釦よび１部のシランと４部のスクシ
ンイミドの組合せ（試１験３５）は、静的および動的性
質とを適当な水準（こ維持しながら、シラン単独と同じ
程度（こまたはそれ以上（こ粘度を低下させ、これは経
済的に価値がある。

例５ 同じ一般的配合物を防用するが、しかし３０部のシリカ
の代り（こ３０部のカーボンブラック（ブラックＮ３２
６）を使用し、シランはガンマ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン（Ａ１８９）でありそしてスクシンイ
ミドは前記例と同じである。

結果を表１６（こ示す。

次のような事が認められるニ ーレオーメータ（こおいて、特性はシランとスクシンイ
ミドの組合せの関数として実質的（こ変化しない。

静的性質についても同じ事が云える。

動的性質：１部のシランと３部のスクシンイミドの組合
せの場合、１シランの場合より発熱か少なく、捷た永久
変形が少ない。

さら（こ、この組合せ（１シランと３スクシンイミド）
は、３％シラン組合せより実質的（こ優れている。

予期せぬ結論は、ブラックむよびシリカを含有する混合
物では、１シランと３スクシンイミドの組合せの挙動は
、動的性質に関してシリカのみを含有する混合物で得ら
れるものと同じ結論をもたらすということである。

動的性質は、１係釦よび３斜のシラン単独に比較して改
良され、すでに前述した経済的利点が得られる。

例に の例では、スクシンイミドはシリカ上に特たされる。

用いたこの配合物は、次のようである： 天然ゴムＳＭＲ５Ｌ ステアリン酸 酸化亜鉛 酸化防止剤−パーマナツクス６ＰＰＤ ）々−マナツクスＩＰＰＤ バルカホール ＣＢＳ 油デュトレツクス 沈降シリカＢＥＴ面積１７２７ｒ？／？ ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００）イオウ シラン 表参照 スクシンイミド 重量部 １００．００ １．５０ ４．００ １．５０ １．５０ ８０ ２０．００ ６０．００ ３．００ ２．８０ ７１８ ２．８０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも一種のシランむよび少なくとも一種のス
   クシンイミドを使用することを特徴とする、エラストマ
   ーと充填剤、特（こシリカ化合物をベースとする充填剤
   と結合させる新規な方法。 ２ スクシンイミドが、ポリアミンを、アルケニル基の
   炭素数が３〜１００．好１しくは３〜１２であるアルケ
   ニル無水コハク酸と縮合させること（こより得られるア
   ルケニルスクシンイミドを特徴とする特許請求の範囲第
   １項（こ記載の方法。 ３ 使用するポリアミンが、アルケニル基が直鎖または
   枝分れ鎖でかつ２〜１２個の炭素原子を有するものであ
   るポリアルキレンアミン群から選はれ、前記ポリアルキ
   レンアミンは恐らく窒素位置で１個またはそれ以上のヒ
   ドロキシアルキルまたはアミノアルキル基により置換さ
   れているものである、特許請求の範囲第２項に記載の方
   法。 ４ 使用するポリアミンか、オキサアルキレン基が直鎖
   丑たは枝分れ鎖でありかつ２〜３個の炭素原子を有する
   ものであるポリオキサアルキレンアミン群から選ばれる
   。 特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５ アルケニル無水コハク酸が、Ｃ３−Ｃ３ｏγモノオ
   レフイン、Ｃ２−Ｃ３ｏモノ−オレフィンのオリコマ−
   またはポリマーまたは前記オレフィン同志のまたは前記
   オレフィンとジエンまたはビニル芳香族コモノマーとの
   共重合体から誘導される、特許請求の範囲第２項〜第５
   項のいずれかに記載の方法。 ６ アルケニル無水コハク酸が、エチレン、フロピレン
   、１−ブテン、イソブチン、３−シクロへキシル１−ブ
   テン丑たは２−メチル５−プロピル１−ヘキセンのオリ
   ゴマーまたはポリマーから誘導される、特許請求の範囲
   第５項に記載の方法。 ７ シランが式 ％式％（） 〔式中Ｒ’−一般に短いアルキル鎖により珪素原子（こ
   結合される反応有機基たとえばメルカプト、アゾ等、Ｏ
   Ｒ＝加水加水分解性アルコキシ基布する、特許請求の範
   囲第１項〜第６項のいずれか（こ記載の方法。 ８ シランがガンマ−メルカプトプロピル−トリメトキ
   シ−シランである。 特許請求の範囲第７項（こ記載の方法。