JPS5826398B2 - 改良された布類漂白調整組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は布類（Ｆａｂｒｉｃ）漂白および汚れおよびあ
せやすい色素の同時除去に対して改良された効果を有す
る家庭洗濯法に関する。

米国特許第３，９２７，９６７号明細書（１９７５年１
２月２３日付）は、可視光および大気酸素の存在下で光
活性化化合物（主としてスルホン化亜鉛フタロシアニン
）を用いて本綿布類を家庭洗濯および漂白する方法に関
する。

特開昭５０−１１３４７９号明細書（１９７５年９月５
日付公開）には、好ましい漂白光活性剤としてスルホン
化亜鉛フタロシアニン種、主としてトリーおよびテトラ
−スルホネートの特定混合物を使用することが教示され
ている。

前述の文献において、スルホン化亜鉛フタロシアニンを
使用する洗剤組成物は有機界面活性剤（アニオン性また
はノニオン比）およびアルカリ性ビルグー塩を含有する
ものであった。

ベルギー特許第８４０，３４８号明細書（１９７６年１
０月４日付）には、ノニオン比、アニオン性、双性また
は両性界面活性剤を含有するビルグー不含液体洗剤組成
物で漂白光活性剤として亜鉛フタロシアニントリーおよ
びテトラ−スルホネートを信用することが開示されてい
る。

英国特許第１，３７２，０３６号明細書（１９７４年１
０月３０日付）には、フタロシアニン光活性剤および布
類を含有する洗濯液を照射する可視光源を設けた洗濯機
が記載されている。

米国特許第２，９５１，７９７．２，９５１，７９８．
２．９５１，７９９および２，９５１，８００号明細書
（１９６０年９月６日付）には、オレフィンの光酸化に
対する触媒としであるポルフィンが記載されている。

米国特許第２，７０６，１９９号明細書（１９５５年４
月１２日付）およびＣ，Ｒ，Ａｃａｄ、Ｓｃｉ。

Ｓｅｒ、Ｃ１９７２，２７５（１１）、５７３−６（Ｇ
ａｓｐａｒｄｅｔａｌ、著）には、カルボキシル化ポル
フィンについて言及されている。

西ドイツ０Ｌ８２，０５７，１９４号明細書（１９７２
年６月８日付公開）、英国特許第６１３，７８１号明細
書（１９４８年１２月２日付）および英国特許第８７６
．６９１号明細書（１９６１年９月６日付）には、アミ
ノスルホニルポルフィンについて言及されている。

また、カラーインデクス４７４３５０を参照。

他の置換ポルフィンが、オース） ＩＪア特許第２６７
．７１１号明細書（１９６９年１月１０日付）、フラン
ス特許第１，２６６，０９４号明細書（１９６１年５月
２９日付）、米国特許第２，６７０，２６５号明細書（
１９５４年２月２３日付）、英国特許第４７１．４１８
号明細書（１９３７年８月３０日付）およびＪＣ８１９
３８，１−６（Ｄｅｎｔ著）に開示されている。

本発明の発明者の２つの特許願（譲受人は同一）には、
アニオン性、ノニオン比半極性、両性または双性界面活
性剤とスルホン化フタロシアニン以外の多くの種のポル
フィン光活性剤を併用することが開示されている。

これらは、フイリツピン特許願第２０６４３および２０
６４４号明細書（１９７８年１月１１日付）である。

これらの特許願は参考として本文に引用した。

この２つの特許願には、３つの異なる手段、すなわち汚
れ除去、全体の変色の酸素漂白およびあせやすい色素の
除去、により改良された布類白色度を与える新規な組成
物が開示されている。

ポルフィン光活性剤が洗濯浴においてカチオン性物質と
組合せると特に有用であることが新たに見い出された。

これらのカチオン性物質は、洗濯技術において知られて
おり、それらの化学的構造の性質に応じて下記の形態の
一つまたは二重上で有用である。

すなわち柔軟剤としてまたは布類の帯電防止剤として、
界面活性剤としてまたは殺菌剤または衛生試薬として、
である。

木綿表面は負に帯電し、したがって正に帯電した（すな
わちカチオン性の）物質が木綿布類に対する強い親和力
および木綿布類への吸着または沈着の強い傾向を有する
ことは良く知られている。

そうする際、カチオン性物質は洗濯浴中に存在する他の
物質たとえば本発明の光活性剤をもって来るかまたは共
吸着する傾向がある。

光活性剤がより多く沈着することは、ある一定量の光活
性剤のより大きな効果を意味し、これは、製造者にとっ
てもまた消費者にとっても経済的利点を表わし、かつ天
然資源のより有効な利用を表わし、その上使用および廃
棄処理後環境の生態学への衝撃が低減される。

本発明の前述の目的は、布類を本発明の組成物にさらし
そして同時にまたはその抜用視光および酸素にさらすこ
とを包含する任意の適当な洗濯方法により達成すること
ができる。

たとえば、光活性剤およびカチオン性界面活性剤は、洗
濯予備浸漬でまたは洗濯洗浄において共に存在すること
が出来、または光活性剤およびカチオン性布柔軟剤また
は帯電防止剤は洗濯す＼ぎにおいて共に存在することが
出来、または光活性剤およびカチオン注殺菌剤は前述の
洗濯のいずれか一つにおいてまたは別々の処理浴におい
て共に存在することが出来る。

光および酸素への暴露は、前記処理工程中に行うことが
出来あるいは別のその後の処理工程たとえば戸外の乾燥
、特に物干しづな上のような直接日光の照射により行う
ことが出来る。

発明の概要 本発明は、カチオン性物質および０．００１〜０．５重
量％の下式の水ＲＦｉ光活性剤を含む漂白組成物に関す
る（前記％は本組成物の重量基準）。

〔式中各Ｘは（−Ｎ−１）または（−ＣＹ−）であり、
（＝Ｎ−）基の全数は０，１，２，３または４であり、
各Ｙは独立的に水素またはメン置換アルキル、シクロア
ルキル、アラルキル、アＩＪ−ル、アルカリールまたは
へテロアリールであり、各Ｒは独立的に水素またはビロ
ール置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリ
ール、アルカリールまたはヘテロアリールであり、また
はＲの隣接対はオルトアリーレン基により互いに結合さ
れてビロール置換脂環式または複素環が形成され、人は
対角的に対向する窒素原子に結合された２（Ｈ）原子ま
たはＺｎ（ＩＩ） 、Ｃａ（ＩＩ） 、Ｃｄ（ＩＩ）
２Ｍｇ（Ｉｆ）ｔＳｃ（ｌｌ［） 、ＡＩ （ｌ［）ま
たはＳｎ （ＪＶ）であり、ＢはＹまたはＲに置換導入
されたアニオン性、ノニオン性またはカチオン注可溶化
基であり、Ｍは可溶化基に対する対イオンであり、Ｓは
可溶化基の数である〕。

好ましいカチオン性可溶化基は第四ピリジニウムおよび
第四アンモニウム基である。

好ましいアニオン性可溶化基は、カルボオキシレート、
ポリニドキシカルボキシレート、サルフェート、ポリエ
トキシサルフェート、ホスフェート、ポリエトキシホス
フェートおよびスルホネートである。

好ましいノニオン注可溶化基はポリエトキシレートであ
る。

カチオンｔ’ｌＥＴ溶化基に対して、対イオンＭはハラ
イドのようなアニオンであり、Ｓは１〜約８である。

ポリエトキシレートノニオン比可溶化基（ＣＨ２ＣＨ２
０）ｎＨに対して、ＭはＯであり、Ｓは１〜約８であり
、そしてＮ−（ｓｎ）＝（ポルフィン分子当りの縮合酸
化エチレン分子）の数は約８〜約５０である。

ノニオン性基に対して、対イオンＭはカチオン性である
。

ポルフィン核から５個未満の原子だけ変位された原子に
結合されたアニオン性基、すなわち本文で定義される「
最も近いまたは近い（Ｐｒｏｘｉｍａｔｅ） Ｊ アニ
オン性基に対して、Ｓは３〜約８である。

ポルフィン核から５個を超える原子だけ変位された原子
に結合されたアニオン性基、すなわち本文で定義される
「遠く離れた（ｒｅｍｏｔｅ）Ｊアニオン性基に対して
、Ｓは２〜約８である。

スルホネート基に対して、その数は芳香族および複素環
式置換基の数基下である。

本発明のあるポルフィン光活姓剤上の可溶化基は、必要
ではないがすべて同じであることが出来、それらは正確
な構造についてばかりでなく、電荷についても異なるこ
とが出来る。

したがって、カチオン性、アニオン性、および（または
）ノニオン注可溶化基は、個々の光活性側分子上に存在
することが出来る。

前述の記載において、「アルキル」とは、単一の炭素鎖
であるばかりでなく、他の鎖形成原子たとえば０．Ｎま
たはＳにより中断された炭素鎖としても定義される。

このような中断基の非限定的例は、下記の群のものであ
る。

１ エーテル−〇−、エステル−ＣＣ−、アミドＯＯ １１１ Ｃ−ＮＨ−１およびアミノスルホニル−ＮＨ−８−１１ 本発明の組成物の一部であるカチオン性物質は、洗濯浴
において布類柔軟剤、帯電防止剤、界面活性剤または殺
菌剤のような所望の機能をそれ自身で果すものであるの
が好ましい。

本発明の詳細な説明 本発明の必須成分は２つである。

１つはカチオン性物質である。

カチオン性物質は組成物の約０．５〜約５０重量％、よ
り好ましくは約２〜約３０重量％、の水準で使用するの
が好ましい。

（カチオン性物質）対（本発明のもう１つの必須成分で
ある光活性剤）の重量比は、好ましくは約１／１〜約５
０，０００／１、より好ましくは約２０／１〜約５，０
００／１、である。

カチオン性物質は、洗濯浴において布類柔軟剤、布類の
帯電防止剤、界面活性剤または殺菌剤のような所望の機
能をそれ自身で果すものであることが好ましい。

これらの機能は従来技術で良く知られており、当業者は
それらを普通の方法で選ぶことが出来る。

洗濯中布類に柔軟化および（または）帯電防止効果を与
えることにより布類を調整する能力を有するカチオン性
物質は、多数の特許文脂たとえば米国特許第３，７５６
，９５０号明細書（１９７３年９月４日付）、米国特許
第３，９０４，５３３号明細書（１９７５年９月９日付
）および特公昭４２−１５５９６（１９６７年８月２８
日付）に記載されている。

前記３つの刊公物は参考として本文に引用した。

好ましいカチオン性布類調整剤および帯電防止剤として
下記のものが挙げられる。

ａ）下式構造を有する第四アンモニウム塩。

〔式中Ｒ１は水素または炭素数１〜２２の脂肪族基であ
り、Ｒ２は炭素数１０〜２２の脂肪族基であり、Ｒ３お
よびＲ４は各々炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは
ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートお
よびメチルサルフェート基から選ばれるアニオンである
〕。

本発明の第四アンモニウム柔軟剤の代表例として、クロ
ートリメチルアンモニウムクロライド、シタロージメチ
ルアンモニウムクロライド、シタロージメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ジオクタデシルジメチルアン
モニウムクロライド、ジ（水素化クロー）ジメチルアン
モニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ジエイコシルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド
、ジ（水素化クロー）ジメチルアンモニウムメチルサル
フェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムクロラ
イド、ジヘキサジメチルアンモニウムアセテート、シタ
ロージプロピルアンモニウムホスフェート、シタロージ
メチルアンモニウムナイトレートおよびジ（ヤシアルキ
ル）ジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。

特に好ましい第四アンモニウム布類調整剤は、Ｇｅｎｅ
ｒａｌ Ｍｉｌｌｓ、 Ｉｎｃ、から商品名「アリクオ
−） （ＡＬＩＱＵＡＴ）−２ＨＴとしておよび人５ｈ
ｌａｎｄ Ｏｉｌ、 Ｉｎｃ、より「アドゲン４４８
」として市販されているジクロージ′メチルアンモニウ
ムクロライドである。

ｂ）下式の構造式を有する第四イミダゾリニウム塩。

〔式中、Ｒ６は炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアル
キル基であり、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基または
水素基であり、Ｒ８は炭素数１〜２２、好ましくは少な
くとも１５のアルキル基本または水素基であり、Ｒ７は
炭素数８〜２２、好ましくは少なくとも１５のアルキル
基であり、Ｘはアニオン、好ましくはメチルサルフェー
トまたはクロライドイオンである。

他の適当なアニオンとして、前述のカチオン性第四アン
モニウム布類帯電防止剤／柔軟剤に言及して述べたもの
が挙げられる〕。

特に好ましいものは、Ｒ７およびＲ８が炭素数１２〜２
２のアルキル基であるイミダゾリニウム化合物、たとえ
ば１−メチル−１−〔（ステアロイルアミド）エチル〕
−２−ヘプタデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウ
ムメチルサルフェートおよび１−メチル−１−（（パル
ミトイルアミド）エチル〕−２−オクタデシル−４，５
−ジヒドロイミダゾリニウムクロライドである。

特に好ましい第四イミダゾリニウム布類調整剤は、下記
構造式を有する２−クロー１−メチル−１−（タローア
ミドエチル）イミダシリンメチルサルフェートである。

〔式中Ｒは獣脂から誘導されるアルキル基である〕。

この物質はＡｓｈｌａｎｄ Ｏｉｌ Ｃｏ、より商品
名木「パリソフト−４４５」として市販されている。

Ｃ）下記の構造式を有するポリアミド四級化ビウレット
。

〔式中Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基（飽和または不飽和
）、置換脂肪族ヒドロカルビル基またはアルコキシル化
脂肪族ヒドロカルビル基（炭素数的１０〜３０）である
。

好ましくは、炭素数は約１２〜約２２であり、Ｒは脂肪
族ヒドロカルビル基である。

最も好ましくは、Ｒは脂肪酸、特に主として１６〜１８
個の炭素原子を有する獣脂脂肪酸から誘導される。

人は、炭素数少なくとも３、好ましくは３〜約８のビシ
ナルジヒドロキシアルキル基であり、特に好ましくは２
，３−ジヒドロキシプロピル基である。

ｍの値は１〜約８、好ましくは２または３、である。

Ｘはハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレー
トおよびメチルサルフェート基から選ばれるアニオンで
ある〕。

人が２，３−ジヒドロキシプロピルであり、Ｒが獣脂か
ら誘導されるアルキル基であり、ｍが２であり、ＸがＣ
Ｉでありかつ少量の出発物質および他の反応生成物を含
有する上記式に適合する物質は、日本の第一工業製薬株
式会社より「タフロン−３２０ＡＪとして販売されてい
る。

このような物質の製造は、前述した特公昭４２−１５５
９６号公報に記載されている。

ｄ）アルキル（ＣＩ２〜Ｃ２□）−ピリジニウムクロラ
イド、 ｅ）アルキル（Ｃ１□〜Ｃ２□）−アルキル（Ｃ１〜Ｃ
３）−モルホリニウムクロライド、および ｆ）アミノ酸およびアミンエステルの第四誘導体米国特
願第８１１，２２１および同８１１，２２０（両方共１
９７７年６月２９日付、本文に参考として引用）に開示
されているように、適当な環境下で、カチオン性界面活
性剤は非常に有効な汚れ除去試剤である。

前述した２つの文献に記載されているように、カチオン
性界面活性剤はノニオン性界面活性剤と有利に併用する
ことが出来る。

しかしながら、この事実は本発明の実施にとって重要で
ない、光活性側沈着の向上は、カチオン性界面活性剤の
存在下で行われ、ノニオン性界面活性剤の存在または不
在から本質的に独立しており、したがって、本発明の目
的にとって、ノニオン性界面活性剤は単に任意成分であ
ると考えることが出来る。

本発明に適用することが出来る米国特願 ８１１．２２１のカチオン性界面活性剤は下記の一般式
を有する。

Ｒｌｒｎ Ｒ２ＸＹｉ、Ｚ 〔式中、各Ｒ１は最大３個のフェニル基で随意に置換さ
れかつ下記の基およびこれらの混合物から選ばれる最大
４個の構造体により随意に中断された炭素数的８〜２２
の直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル基を含有し
かつさらに最大２０個のエトキシ基を含有することが出
来る有機基であり、ｍは１〜３の数であり、ｍが３の場
合、分子中の１個以下のＲ１は１２を超える炭素原子を
有することが出来、各Ｒ２は炭素数１〜４のアルキルま
たはヒドロキシアルキル基またはベンジル基でありかつ
分子中の１個以下のＲ２がベンジルであり、Ｘは０〜３
の数であり、炭素、窒素、硫黄または燐原子位置の残り
は水素で満たされており、Ｙは下記の群から選ばれ、 （１） −Ｎ＋ （８）これらの混合物 りは１〜１０の数であり、Ｚは電気的中比を与える数の
アニオンである〕。

本発明の実施で好ましいカチオン性界面活性剤において
、Ｚはハライド、メチルサルフェート、トルエンスルホ
ネート、ヒドロキシドまたはナイトレートイオンであり
、特に好ましいのはクロライド、ブロマイドまたはイオ
ダイドアニオンである。

ある好ましいカチオン性界面活性剤では、Ｌは１に等し
く、Ｙは前記（１） 、 （２）または（５）節で定義
した通りであり、他の好ましいカチオン性界面活性剤で
は、下記の物質の如く１個を超えるカチオン電荷中心が
存在し、Ｌは１を超える。

ｍが１に等しい前述した好ましいカチオン性物質では、
Ｘは３に等しく、かつＲ２はメチル基であるのが好まし
い。

このモノ長鎖型の好ましい組成物は Ｒ１がＣｌ０−Ｃ
２０アルキル基である組成物である。

この種の特に好ましい成分として、Ｃ１６（パルミチル
）トリメチルアンモニウムハライドおよびＣｌ２（ヤシ
アルキル）トリメチルアンモニウムハライドが挙げられ
る。

ｍが２に等しい場合、Ｘは２に等しくかつＲ２はメチル
基であるのが好ましい。

この場合 Ｒ１はＣ１ｏ−Ｃ２ｏアルキル基であるのも
好ましい。

この種の特に好ましいカチオン性物質として、ジステア
リル（Ｃｔａ）ジメチルアンモニウムハライドおよびジ
クロ−アルキル（Ｃ１８）ジメチルアンモニウムハライ
ド物質が挙げられる。

ｍが３に等しい場合 Ｒ１鎖の１つだけが長さが炭素数
１２を超えることが出来る。

この鎖長さ制限の理由は、これら三長鎖物質が水に対し
て相対的に不溶性であるためである。

三長鎖物質を使用する場合、Ｘは１に等しくかつＲ２は
メチル基であるのが好ましい。

これらの組成物で Ｒ１はＣ８〜Ｃ１、アルキル基であ
るのが好ましい。

特に好ましい三長鎖カチオン性物質として、トリオクチ
ル（Ｃ８）メチルアンモニウムハライドおよびトリデシ
ル（ＣＩＯ）メチルアンモニウムハライドが挙げられる
。

本発明の組成物で有効なカチオン性界面活性剤の他の特
に好ましい種類は、イミダゾリニウム種のものである。

この種の特に好ましい界面活性剤は、下記の構造式を有
するものである。

〔式中、ＲはＣ１０”” Ｃ２０アルキル、特にＣ１４
〜Ｃ２０アルキルである〕。

本発明の組成物で使用するのに好ましいカチオン性界面
活性剤の他の種類は、アルコキシル化アルキル第四級化
物である。

このような化合物の例は下記のものである。

〔式中、ｐは１〜２０であり、各ＲはＣｌ０−Ｃ２０ア
ルキル基である〕。

米国特許願８１１，２１８号明細書（１９７７年６月２
９日付、参考として本文に引用）に記載されているカチ
オン注成分の特に好ましい種類は下記の一般式を有する
。

〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり Ｒ２はＣ３〜Ｃ３０直鎖または分岐鎖ア
ルキルまたはアルケニル、アルキルフェニルまたは であり Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニル
であり、ａはＯまたは１であり、ｎはＯまたは１であり
、ｍは１〜５であり、ＺｌおよびＺ２は各各下記の群、 から選ばれ（上記基の少なくとも１つはエステル、逆エ
ステル、アミドまたは逆アミドである）、Ｘは上記化合
物を少なくとも水分散性にするもので好ましくはハライ
ド、メチルサルフェート、およびナイトレート、好まし
くはクロライド、ブロマイドまたはイオダイドアニオン
から選ばれるアニオンである〕。

この種の他の好ましいカチオン性界面活性剤は、下記の
構造式を有するコリンエステル誘導体、および上記式の
エステル結合を、逆エステル、アミドまたは逆アミド結
合で置き換えた化合物である。

この種のカチオン性界面活性剤の特に好ましい例として
、ステアロイルコリンエステル第四アンモニウムハライ
ド（Ｒ２−Ｃ１□アルキル）、バルミトイルコリンエス
テル第四アンモニウムハライド（Ｒ２−Ｃ１５アルキル
）、ミリストイルコリンスエステル第四アンモニウムハ
ライド（Ｒ２−Ｃ１８アルキル）、ラウロイルコリンス
エステルアンモニウムハライド（Ｒ２＝Ｃ１□アルキル
）、およびクローイルコリンエステル第四アンモニウム
ハライド（Ｒ２−Ｃ１５−Ｃ１□アルキル）が挙げられ
る。

コリンエステル種の他の好ましいカチオン性成分は、下
記の構造式により与えられる。

〔式中ｐはＯ〜２０であることが出来る〕。

前述した好ましいコリン誘導体カチオン性成分は、所望
の鎖長さの脂肪酸をジメチルアミノエタノールで酸触媒
の存在下で直接エステル化することにより調整すること
が出来る。

次に、反応生成物はメチルハライドで四級化され、所望
のカチオン比物質が形成される。

コリン誘導カチオン性成分は、所望鎖長さの長鎖脂肪酸
を２−ハロエタノールで酸触媒物質の存在下で直接エス
テル化することによっても調製することが出来る。

次に、反応生成物を用いてトリメチルアミンを四級化し
、所望のカチオン性成分を形成する。

米国特許願８１１，２１９号明細書（１９７７年６月２
９日付、参考として本文に引用）に記載されている他の
種類の新規な特に好ましいカチオン比物質は、下式を有
する。

上記式において、各Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、好ましくはメチル基である。

各Ｒ２は水素かまたはＣ０〜Ｃ３アルキル、好ましくは
水素である。

Ｒ３はＣ４〜Ｃ３０直鎖または分岐鎖アルキル、アルケ
ニレンまたはアルキルベンジル基、好ましくはＣ３〜Ｃ
１８アルキル基、最も好ましくはＣＢアルキル基である
。

Ｒ４はＣ１〜ＣＩＯアルキレンまたはアルケニレン基で
ある。

ｎは２〜４、好ましくは２であり、Ｙは１〜２０゜好ま
しくは約１〜１０１最も好ましくは約７であり、ａはＯ
または１であることが出来、ｔはＯまたは１であること
が出来、ｍは１〜５、好ましくは２である。

ＺｌおよびＺ２は各々下記の群、から選ばれる（上記基
の少なくとも１つはエステル、逆エステル、アミドおよ
び逆アミドからなる群から選ばれる）。

Ｘは上記化合物を少なくとも水分散性にしかつハライド
、メチルサルフェート、およびナイトレート、特にクロ
ライド、ブロマイドおよびイオダイドアニオンから選ば
れるアニオンである。

上記構造式の混合物を使用することも出来る。

この種のカチオン注戊分の好ましい実施態様は、コリン
エステル（Ｒ１はメチル基であり ｚ２はエステルまた
は逆エステル基である）であり、その特定例は下記のよ
うであり、この場合ｔはＯまたは１であり、Ｙは１〜２
０である。

前述した好ましいコリン誘導体は、所望長さのアルキル
鎖を有する長鎖アルキルポリアルコキシ（好ましくはポ
リエトキシ）カルボキシレートを塩化オキサリルと反応
させて対応する酸クロライドを形成することにより調製
することが出来る。

次に、酸クロライドをジメチルアミノエタノールと反応
させて適当なアミンエステルを形成し、これをメチルハ
ライドで四級化して所望のコリンエステル化合物を形成
する。

これら化合物の他の製造方法は、適当な長鎖エトキシル
化カルボン酸を２−ハロエタノールまたはジメチルアミ
ノエタノールで熱および酸触媒の存在下で直接エステル
化する方法である。

次に虫取する反応生成物をメチルハライドで四級化する
かあるいはそれを用いてトリメチルアミンを四級化して
所望のコリンエステル化合物を形成する。

カチオン性物質は、また微生物たとえばバクテリア、真
菌、藻類、胞子、ビールス、原虫類等の抑制に対する生
物学的特注の点で良く知られている。

したがって、従来技術では、殺菌剤、殺菌薬、制菌剤、
防腐剤、殺真菌剤等としてカチオン性物質を含有する組
成物の使用が教示されている。

これについては典型的には、米国特許第２２９５．５０
４号（１９４２年９月８日付）、米国特許第２．４７９
，８５０号（１９４９年８月２３日付）、米国特許第２
，６６６，０１０号（１９５４年１月１２日付）各明細
書に記載されている。

消毒剤／殺菌剤という用語は以下前述した生物学的機能
のすべてを広く指摘するために使用する。

微生物抑制に好ましいカチオン性物質は次のように分類
される。

（ａ）下記の構造式を有する第四アンモニウム塩〔式中
、Ｒ１は炭素数的９〜２６のアルキル、アリール、アル
カリール、アルアルキルまたはアルキル複素環である疎
水性基であり、これらの基は飽和または不飽和であり、
そのアルキル鎖は直鎖または分岐であり、かつそれらの
基は未置換であるかまたはハロゲン、ヒドロオキシ、ア
ミン、エステル、またはエーテル基で置換されており；
Ｒ，２、Ｒ３およびＲ４は各々炭素数ｌ〜約９であり、
同一かまたは異なっており、基中の全炭素は合わせて３
〜約１５であり、それらの基はアルキル、アリール、ア
ルカリール、アルアルキルまたは複素環式であり、飽和
または不飽和であり、それらの基のアルキル鎖は直鎖ま
たは分岐鎖であり、かつそれらの基は未置換かまたはハ
ロゲン、ヒドロキシ、三トロ、アミノ、スルホンアミド
、エステルまたはエーテル基で置換され、モしてＸはア
ニオン殴可溶化基である〕。

この種類の特に好ましいカチオン性物質は、Ｒ１が約１
２〜約２０個の炭素原子を有しかつ直鎖であり、Ｒ２お
よびＲ３が独立してメチルまたはエチルであり、Ｒ４が
メチル、エチル、ベンジルまたはクロルベンジルであり
、モしてＸが無機アニオンたとえばハライド、ナイトレ
ート、サルフェート、ヒドロキシド、メチルサルフェー
ト、トルエンスルホネートおよびカーボネート、ホスフ
ェートアニオンまたは有機アニオンたとえばアセテート
プロピオネート、ベンゾエート、タートレート、サイト
レートおよびサリシレートアニオンである物質である。

非限定的な例としてこの種類のカチオン性物質は、Ｎ−
ミリスチル−Ｎ−）ジメチル、アンモニウムクロリド、
Ｎ−セチル−Ｎ −ジエチルアンモニウムブロマイド、
Ｎ−オレイル−Ｎ −ヘキシル−Ｎ−ジメチルアンモニ
ウムイオダイド、Ｎ−ヒドロキシステアリル−Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−メチルアンモニウムサルフェート、Ｎ−デシ
ルベンジル−Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピオネート
、Ｎ−ベンジルテトラデシル−Ｎ−ジエチルアンモニウ
ムサリシレート、Ｎ−ドデシルフリル−Ｎ−ジメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−メトキシパルミチ
ルーＮ−チオアジルーＮ−ジメチルアンモニウムナイト
レート、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、Ｎ−ベヘニル−Ｎ−ジエチル
−Ｎ−クロルベンジルアンモニウムホスフェート、Ｎ−
パラ−ターシャリオクチルフェノキシエトキシエチル−
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ−セチルアミノフェニル−Ｎ−）リメチルアンモニウ
ムメトサルフェートおよびＮ−セチル−ジメチル−ニト
ロベンジルアンモニウムクロライドである。

（ｂ） 下記の構造式を有する四級塩 〔式中Ｒ１およびＸは（ａ）節で定義した意味と同じで
あり、Ｕは未置換または短鎖アルキル基置換された不飽
和複素環基である〕。

この種類の特に好ましいカチオン性物質は、Ｒ１が約１
０〜約２０個の炭素原子を有しかっ直鎖であり、そして
複素環基がピリジン、ピコリン、キノリン、キナルジン
、チオアゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール
、オキサゾール、ピラジン、ピリダジンまたはピリミジ
ンであるものである。

非限定的例として、この種類のカチオン性物質には、Ｎ
−オクチルピコリニウムクロライド、Ｎ−テ１へラコシ
ルイミダゾリニウムブロマイドおよびＮ−パルミチルピ
リジュウムベンゾエートが含まれる。

（ｃ） 下記の構造式を有する四級塩。

〔式中Ｒ１Ｒ２およびＸは（ａ）節で定義した通りであ
り、Ｓは未置換または短鎖アルキル基で置換された飽和
複素環基である〕。

この種類の特に好ましいカチオン性物質は、Ｒ１が約１
０〜約２０個の炭素原子を有しかつ直鎖であり、そして
複素環基がピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、イソ
ドリン、イミダゾリジン、ピラゾリジンまたはモルホリ
ンであるものである。

非限定的例として、この種類のカチオン性物質には、デ
シルメチルピペリジニウムクロライド、ステアリルヘキ
シルインドリニウムアセテート、およびＮ−ドデシル−
Ｎ−メチルモルホリニウムメチルサルフェートが包含さ
れる。

布類柔軟剤／帯電防止剤、界面活性剤、および消毒剤／
殺菌剤各々の機能を有するカチオン性物質の前述したも
のは相互に排他的でないことは容易に明らかである。

あるカチオン性物質は、これらの機能の２つまたはそれ
以上を果し得る性能を有する。

本発明の他の必須成分は、下記に示すような光活性剤で
ある。

この成分はまた光化学活性剤または光増感剤として記載
することも出来、これらの用語は同義語である。

光活性剤を詳述する前に、化学命名法について議論する
のが適当であろう。

化学物ポルフィンの構造は次のようである。

ポルフィンは、大環状構造として、より詳細には凹座（
ｑｕａｄｒ １ｄｅｎｔａｔｅ ）大環状分子として称
される大きな閉鎖環を有する。

ポルフィンは、テトラメチンテトラピロールとして記載
することが出来、またポルフィン（ｐｏｒｐｈｉｎ）ま
たはポルフィリンとしても呼ばれている。

この構造は本文において時にはポルフィン「核」と呼ば
れる。

何となれば、本発明の光活性剤は置換ポルフィンの種で
あるからである。

置換の１つの形態は、ポルフィンのメチン基（＝Ｃ三−
）に対して１，２，３または４個のアザ基（−Ｎ−）を
置換することを包含する。

通常の命名法の例として、３個のアザ基および１個のメ
チン基を有する化合物はトリアザポルフィンと呼ばれる
。

置換の他の形態は、ポルフィンのピロール環の炭素原子
に結合した水素原子の１個またはそれ以上を置換するこ
とを包含する。

これは、脂肪族または芳香族基による置換であることが
出来、またはたとえばベンゼンまたはナフタリン項構造
を形成するためのオルト縮合多環式置換であることが出
来る。

「フタロシアニン」という普通の名称を有する化合物は
、各々ポルフィン核のピロール環上で置換された４個の
オルト縮合ベンゼン環およびポルフィン核のメチン基に
対して置換された４個のアザ基を含有し、したがって、
それはテトラベンゾテトラアザポルフィンと呼ぶことが
出来、そして次のような構造を有する。

数は通常の命名法によるピロール置換の位置を示す。

置換の他の形態は、メチン基の水素に対する置換を包含
し、これは通常メン置換と呼ばれ、置換の位置は通常上
記のフタロシアニン構造式上に示されたようなギリシャ
文字により示される。

さらに、置換の他の形態は、キレ−）（ｃｈｅ−１ａｔ
ｉｏｎ）構造中の重金属原子によるメタル化、すなわち
４個のピロール基の２つの対角的に対向する内部窒素原
子に結合した２個の水素原子の４個すべての内部窒素原
子に結合した重金属による置換である。

さらに、置換の他の形態は、可溶化スルホネート基の光
活性側分子中への置換である。

前述した置換の種々の形態は、本発明の範囲内に入る化
合物すなわち３−フェニル−２，７−シスルホフエニル
ーα、γ−ジアザ−δ−ペンツフリル−β−スルホベン
ゾフリルポルフィン亜鉛ノトリナトリウム塩により説明
することが出来る。

前述の説明は前おきとして、本発明の光活性剤を詳述す
ることがいまや可能である。

本発明の概要で前述した構造式を参照するに、本発明の
範囲に入る有効な光活性剤は、０，１，２，３または４
個のアザ基を含有する〔そして、前記した命名法によれ
ば各々４，３，２，１または０個のメチン基を含有する
〕。

上記構造式のＲ′として示される基は独立的に水素また
はピロール置換アルキル、シクロアルキルアルアルキル
、アリール、アルカリールまたはへテロアリールである
ことが出来る。

「の隣接する対は、オルトアリーレン基により互いに結
合されて脂環式または複素環式環を形成することも出来
る。

ベンゾ置換が特に好ましく、すなわちＲ１およびＲ２，
Ｒ３およびＲ６および（または） Ｒ７およびＲ８はメ
チレン基により対として互いに結合されて縮合ベンゼン
環が形成される。

ピロール置換の他の好ましい形態は、ナフト、ピリド、
フェニルおよびナフチルである。

置換は本発明の光活性剤のメチン基の水素原子に対して
も行うことが出来、したがって、上記構造式の各Ｙは独
立的に水素またはメソ置換アルキル、シクロアルキル、
アルアルキル、アリール、アルカリールまたはへテロア
リールであることが出来る。

ＹはＨ１フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、チオ
アシル、オキサジアリル、イソドリル、ベンゾチェニル
またはピリジルであるのが好ましい。

メソ置換が全くないかまたはテトラフェニルメソ置換が
特に好ましい。

前述において、「アルキル」とは、簡単な炭素鎖である
ばかりでなく、他の鎖形成原子たとえば０、ＮまたはＳ
により中断された炭素鎖でもあると定義される。

このような中断基の非限定的例は下記の群である。

エーテル−〇−、エステル本発明の光活性化合物は非メ
タル化のものであることが出来、前記構造式のＡは、分
子中のピロール基の対角的に対向する内部窒素原子の結
合された２個の水素原子からなる〔非メタル化化合物の
特徴的構造は、前述した化合物「Ｓ」およびｒＴｌによ
り説明される。

しかしながら、これらの化合物は本文に記載の必須置換
基に欠いているので本発明の範囲に入らない〕。

あるいは、本発明の光活性剤は、亜鉛（■）、カドミウ
ム（ＩＩ）、マクネシウム（Ｉ［）、スカンジウム（Ｉ
）、アルミニウム（■）、または錫（ＩＶ）でメタル
化することが出来る。

したがって、全体で、Ａは対角的に対向するＮ原子に結
合された２（）１原子またはＺｎ（ｎ）、Ｃａ（ＩＩ）
、Ｃｄ（ＩＩ）、Ｍｇ（１）、５ｃ（ＩＩ）、ＡＩ（Ｉ
）または５ｎ（ＴＶ）であることが出来る。

Ａは２（Ｈ）またはＺｎ（ＩＩ）であるのが好ましい。

可溶化基は、前述したようにポルフィン核以外のポルフ
ィン分子上の任意の場所に位置することが出来る。

したがって、可溶化基は前述したようにＹまたはＲ中へ
置換されたものとして記載することができる。

可溶化基は、アニオン性、ノニオン性またはカチオン性
のものであることが出来る。

好ましいアニオン性可溶化基は、カルボキシレート 化基は、前記したもののエトキシル化誘導体、特にポリ
エトキシサルフェート基 （ＣＨ２ＣＨ２０） ｎ Ｓ Ｏａｅおよびポリエトキ
シカルボキシレート基−（ＣＨ２ＣＨ２０） ｎ Ｃ０
００（式中ｎは１〜約２０の整数である）である。

アニオン性可溶化基に対して、対イオンＭはポルフィン
分子に水溶解性を与える任意のカチオンである。

一価カチオン特にアンモニウム、エタノールアンモニウ
ムまたはアルカリ金属が好ましい。

ナトリウムが最も好ましい。

後述する理由のために、本発明組成物で使用出来るアニ
オン性可溶化基の数は、そのような基またはポルフィン
分子の位置の関数である。

ポルフィン核から５個を超える原子だけ離れて変位され
た光活性剤分子の炭素原子に結合された可溶化基は、本
文において時には「遠く離れた（ｒｅｍｏｔｅ）Ｊと称
され、ポルフィン核から５個以下の原子だけ変位された
炭素原子に対する結合（本文において時には「最も近い
または近い（ｐｒｏｘｉｍａｔｅ ） Ｊ と称され
る）と区別されなければならない。

最も近い可溶化基の場合、１分子当りそのような基の数
Ｓは３〜約８、好ましくは３〜約６、最も好ましくは３
または４である。

遠く離れた可溶化基の場合、Ｓは２〜約８、好ましくは
２〜約６、最も好ましくは２〜４である。

好ましいノニオン性可溶化基は、ポリエトキシレート−
（Ｃ坊ＣＨ２０） ｎ Ｈである。

１分子当りの可溶化基の数としてＳを定義すると、ポル
フィン分子当りの縮合酸化エチレンの数はＮ＝ｓｎであ
る。

本発明の水溶性ノニオン性光活性剤は、約８〜約５０、
好ましくは約１２〜約４０、最も好ましくは約１６〜約
３０のＮ値を有する。

この範囲内で、Ｓおよびｎの別々の値は臨界的でない。

ノニオン性可溶化基の場合、対イオンは存在せず、した
がってＭは数的にはＯである。

好ましいカチオン性可溶化基は第四化合物たとべてのＲ
はアルキルまたは置換アルキル基である）である。

カチオン性可溶化基の場合、対イオンＭはポルフィン分
子に水溶解性を与える任意のアニオンである。

一価アニオン、特にイオダイド、ブロマイド、クロライ
ドまたはトルエンスルホネート述する理由のために、カ
チオン性可溶化基の数は、１〜約８、好ましくは約２〜
約６、最も好ましくは２〜４であることが出来る。

本発明組成物中の光活性側使用量は、組成物の約０．０
０１〜約０．５重量％であることが出来る。

好ましい使用量は組成物の約０．００５〜約０．１重量
％である。

理論に束縛されたくないが、本発明の性質は本発明の光
活性剤を用いる漂白機構を仮定することにより明瞭に理
解出来ると考えられる。

第１図を参照するに、上部左側コーナーの光活性剤は水
溶液であり、基底状態にある。

「吸着」という反応（１）は、溶解光活性剤が一部布類
に吸着されることを示す。

反応（２）は光活性剤は三量化して容易に吸着されない
、したがって布類表面で所望の漂白反応に関与しない形
態になり得ることを示す。

反応（３）は、基底状態の光活性剤が可視光ｈｕにより
励起され、それによって励起−重項状態に上げられ得る
ことを示す。

励起−重項状態から、光活性剤は系内クロシング（ｉｎ
ｔｅｒｓｙｓｔｅｍ ｃｒｏｓｓｉｎｇ）またはＩＳＣ
反応（４）を受けて一重項状態より低いエネルギー準位
で励起される三重項状態へ移ることが出来る。

望ましいのは励起された三重項状態である。

伺となれば、三重項状態は三重項状態でもある大気酸素
分子の基底状態と相互作用し、反応（５）により酸素の
励起された一重項状態を形成しまた元の基低状態の光活
性剤を再生することが出来るからである。

光活性剤の一重項状態もまた三重項状態も酸素との所望
反応以外の反応に関与することが出来る。

たとえば、一重項状態は蛍光を発することが出来、一方
三重環状態は燐光を発し、無輻射減衰を受け、基底状態
の光活性剤分子への電子遷移を受けて光活性剤を失活さ
せるかまたは溶液の他の成分と反応することが出来る。

所望の漂白の見地から、これらは総合して反応（６）の
「副反応」と称される。

反応（５）により形成された励起−重環酸素は、反応（
７）に示されるように汚れと反応して汚れを化学的に漂
白して無色の普通は水溶性の状態にし、それによって本
発明の目的を達成し得る酸化種である。

本発明の範囲内に入る、光活性剤の個々の種によりもた
らされる漂白効果を考えることは教訓的であろう。

これは、前述した第１図の７つの反応に言及してなされ
るであろう。

ポルフィン核のメチン基に対して置換されたアザ基の数
は、主として（ａ）三重項状態のライフタイムおよび（
ｂ）副反応に影響する。

メタロポルフィンの三重項状態のライフタイム（Ｇｒａ
ｙｕｓｈｋｏ ｅｔａｌ Ｏｐｔ 、５ｐｅｋｔｒｏ
ｓｋ ３１ 、５４８頁（１９７１））は対応するメタ
ロフタロシアニンのライフタイム（Ｖｉｎｃｅｔｔ
ｅｔ ａｌ 、Ｊ、ｃｈｅｍ−Ｐｈｙｓｉｃｓ ５５
、 Ａ８ ４１３４頁 ０ｃｔｏｂｅｒ１９７１）よ
り実質的に大きい。

各連続アザ基の導入はライフタイムを短かくすると考え
られ、酸素分子と反応して活性漂白様を形成するための
より多くの機会を与えるにはより長いライフタイムが望
ましいことは明らかである。

したがって、この見地からメチン基がアザ基に対して好
ましい。

しかしながら、副反応が４個のメチン基が存在する場合
最大となり、連続的アザ基が導入されるにつれて漸次減
少する傾向があることは相殺要因である。

前述の効果は反対方向に働き、したがって、異なる種の
相対効果を理論的考慮にのみ基づいて予言することは不
可能である。

後述するように、０．１，２，３および４個のアザ基を
有するポルフィンは有効な光活性剤であり、当業者はコ
スト、入手性および体に有利な特定条件下での性能の点
から光活性剤を自由に選択出来る。

本発明は、金属を含有しない光活性剤およびある金属で
メタル化された光活性剤を意図する。

般に、光活性剤に金属原子を導入すると系の動揺が起き
、励起三重環状態のライフタイムが低下し、副反応が増
大する（両方共本発明に関して望ましくない効果である
）。

この見地から、非メタル化化合物は好ましい光活性剤で
ある。

相殺要因は、ある光活性剤の製造は分子を安定化するた
めに金属が存在するとより容易に行われるということで
ある。

この要因は、非スルホン化前駆体分子のスルホン化によ
る光活性側化合物の合成にもまた前駆体分子自身の合成
にも当てはまる。

動揺は、不対電子を有する金属に対して特に犬きく、シ
たがって常磁性金属は不十分である。

また、動揺は大きさが大きい金属に対しても太きい。

Ｖｉｎｃｅｔｔ ｅｔ ａｌ ｏｐ、ｃｉｔに示
されているデータによれば、亜鉛フタロシアニンの三重
項状態のライフタイムは銅フタロシアニン（Ｃｕは常磁
性である）のライフタイムより伺百倍も長く、白金フタ
ロシアニン（ｐｔは寸法が大きい）のライフタイムの百
倍に近いことが分る。

本発明の実施で許容出来るメタル化弄活性剤は、比較的
小さい反磁性金属すなわち亜鉛（■）、力Ｅミウム（Ｉ
Ｉ ）、、マグネシウム（ＩＩ ）、スカンジウム（■
）、アルミニウム（Ｉ）および錫ｆｆ）を含有するもの
である。

これら金属の最初の５つは本質的に一定の原子価を有す
るので、それらの原子価状態の特定の確認は本発明にお
いて時には省略されるであろう。

亜鉛メタル化光活性剤の三重項状態は比較的低い程度で
動揺を受け、したがってそのライフタイムは比較的長い
ので亜鉛が好ましい。

第１図に記載の反応のすべては、洗濯浴中で光活性剤の
溶解度について意味を有する。

可溶化は可溶化基を分子中に導入することにより遠戚さ
れる。

１分子当り各々１． ２． ３． ４個および実に１２
個もの可溶化基を有する化合物をつくることは全く実際
的であり、すべてはある程度光活性剤である。

しかしながら、各連続的可溶化基を付加するにつれて、
下記に示すように有効性に影響する変化が多数の特性に
おいて単調的に起る溶液中のアニオン性大環状光活性剤
分子はその周囲に負電荷を有する解離イオン形として存
在する。

これらの負電荷のクーロン効果は、溶液中の対イオンに
より最小限にされる。

しかしながら、周囲の負電荷は、分子の中心近くで環の
電子密度を局限してその塩基度を高め、ファンデルワー
ルス力によりもたらされるように分子の三量化をもたら
す傾向がある〔反応２、第１図〕。

この環境は、複数の可溶化基および対称の喪失により増
大サレ、したがって溶液中で三量化する傾向はモノくジ
〈テトラ〈トリ〈ペンタ・曲・の順序に従う。

三量化は望ましくない反応なので、この見地から比較的
少数のアニオン性可溶化基が好ましい。

本発明のポルフィン光活性剤はカチオン性物質と併用し
て洗濯浴で特に有効である。

木綿表面は負に帯電しているので、カチオン性物質は木
綿布類に対して強い親和力およびその北に吸着されるか
または沈着される強い傾向を有する。

そうするに際して、カチオン性物質は洗濯浴中に存在す
る他の物質たとえば本発明の光活性剤を持って来るまた
は共吸着させる傾向がある。

本発明のポルフィン光活性剤はその分子構造中に光活性
剤を水性洗濯浴で溶解させるある化学基を含有する。

後述するように、これらの基は正または負の形式電荷を
含有することが出来または全体として電気的に中性であ
ることが出来る。

後者の場合、それらの基は種々の強度の部分電荷を有す
ることが出来る。

光活性側分子は電荷に関してすべて同じであることが出
来または互いに異なることが出来る１個を超える可溶化
基を含有することが出来る。

カチオン性物質に関してのみ議論された共吸着現象は、
負の部分電荷、全体として電気的中比またはカチオン性
分子さえにおける負の形式電荷、またはアニオン性光活
性剤分子中の複数の負の電荷であろうと、アニオン性ま
たは負の電荷をある程度有する光活性剤に関してますま
す重要性が増大する。

後者は従来技術の最も普通の光活性漂白剤、すなわち亜
鉛フタロシアニンスルホネートに適合することが見い出
された特に強い効果である。

しかしながら、従来技術はこの光活性剤をカチオン性物
質ではなくアニオン注物質と併用し、したがって本発明
の組成物により証明される改良さえた真の相剰効果を発
見しなかったことが思い出されるのである。

前述したすべてのことを考慮した際に、最も近い可溶化
基を有するアニオン比光活性剤の場合、モノ−およびジ
ースルホン化光活性剤分子の負の要因はこれらの種が不
満足なほど重大であることが見い出され、したがって本
発明の光活性剤は１分子当り３個または４個の最も近い
可溶化基を有する。

１分子当り約８個を超える最も近い可溶化基を有する化
合物はしばしば製造が困難であり、かつ特定の利点を有
しない。

したがって、最も近い可溶化基を有する本発明の光活性
剤は１分子当りそのような基を３〜約８個有し、１分子
当り３〜６個の最も近い可溶化基を有する化合物が好ま
しく、１分子当り３または４個の最も近い可溶化基を有
する化合物は最大漂白効果と最小着色の最適均衡を有す
るので特に好ましい。

前述の議論は、最も近い可溶化基を有するアニオン性活
性剤に関する。

可溶化基が遠く離れた位置にある場合、電気的および立
体的理由から光活性側分子が集合する傾向が低下し、そ
の結果三量化が少なくなり、布類の上の沈着が低下し、
個々の可溶化基の可溶化効果が高められる。

したがって、本発明の実施にとって、光活性剤分子当り
最小２個の遠く離れて位置するアニオン性可溶化基が満
足であり、２〜約６個が好ましく、３または４個が特に
好ましい。

ノニオン注可溶化基は、集合する傾向が小さい。

伺となれば、電荷密度が存在せず、光活性剤分子間の会
合を規則的に低減させる特に大きな立体効果が存在する
からである。

ポリエトキシル化光活性剤分子の可溶化は主としてポリ
エトキシレート鎖中の多数のエーテル基のために起るの
で、単一の非常に長い鎖または多数の短い鎖が存在しよ
うともほとんど意味がない。

したがって、前述したような溶解度要件は、ポルフィン
分子当りの縮合酸化エチレン分子の数であり、これは約
８〜約５０好ましくは約１２〜約４０．最も好ましくは
約１６〜約３０である。

カチオン比可溶化基を有する光活性剤は全く効果的に集
合しない。

何となれば、環の電子密度は低減されるからである。

木綿布類への直接付着は大きい。

本発明の目的を遠戚するには１個の可溶化基だけで十分
であるが、しかしそれ以上も許容することが出来、事実
上好ましい。

したがって、可溶化カチオン性基の限定数は、１〜約８
、好ましくは約２〜約６、最も好ましくは２〜４である
。

前述したように、ポルフィン核を含む巨大分子構造は、
本発明の化合物の必須の光活性特性に寄与する。

したがって、この巨大分子様を有ししかも無数の異なる
置換基を有する化合物の大きな数が本発明の実施で有効
なことは動かすべからずことである。

当業者は、熟練した実施者により意図され得るすべての
可能性を書くことの非実際的であることを認識するであ
ろう。

したがって、下記の実施態様に例示的なものであり、完
全なものではない。

布類に対して有効な漂白剤でありかつ本発明の範囲内に
入る光活性剤は次の通りである。

テトラベンゾ−α、β、γ、δ−テトラキス（４−Ｎ−
エチル）ピリジルポルフィンテトラクロライド、テトラ
ベンゾ−α、β、γ、δ−テトラキス（Ｎ−トリメチル
）アミノエチルポルフィンテトライオダイド、テトラベ
ンゾ−α、β、γ。

δ−テトラキス（４−カルボキシフェニル）ポルフィン
カドミウムテトラナトリウム塩、テトラベンゾ−α、β
、γ、δ−テトラキス（４−スルファトフェニル）ポル
フィン亜鉛テトラカリウム塩、テトラベンゾ−α、β、
γ、δ−テトラキス（４−スルファトポリエトキシフェ
ニル）ポルフィンテトラナトリウム塩、テトラベンゾ−
α、β、γ。

δ−テトラキス（４−カルボキシポリエトキシフェニル
）ポルフィンカルシウムテトラアンモニウム塩、テトラ
ベンゾ−α、β、γ、δ−テトラキス（４−ホスファト
フェニル）ポルフィンテトラカリウム塩、テトラベンゾ
−α、β、γ、δ−テトラキス（４−ホスファトポリエ
トキシフェニル）ポルフィン亜鉛テトラ（モノエタノー
ルアミン）塩、トランス−ジクロロテトラベンゾ−α、
β。

γ、δ−テトラキス（４−ポリエトキシフェニル）ポル
フィン錫（ＩＶ）。

テトラキス（Ｎ−メチル）ピリドポルフィン亜鉛テトラ
イオダイド、テトラキス（Ｎ−トリメチル）−アミノベ
ンゾポルフィンテトラ（トルエンスルホネート）塩、ト
ランス−ジブロモテトラキス（カルボキシベンゾ）ポル
フィン錫（ＩＶ）テトラ（ジェタノールアミン）塩、テ
トラキス（スルファトベンゾ）ポルフィン亜鉛テトラナ
トリウム塩、クロロテトラキス（スルファトポリエトキ
シベンゾ）ポルフィンスカンジウムテトラアンモニウム
塩、テトラキス（カルボキシポリエトキシベンゾ）ポル
フィンテトラナトリウム塩、テトラキス（ホスファトベ
ンゾ）ポルフィン亜鉛テトラリチウム塩、テトラキス（
ホスファトポリエトキシベンゾ）ポルフィンテトラ（ト
リエタノールアミン）塩、テトラキス（ポリエトキシベ
ンゾ）ポルフィン、テトラベンゾ−α、β、γ、δ−テ
トラキス−（４−カルボキシフェニル）ポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩。

テトラナフト−α、β、γ、δ−テトラキス−（４−ホ
スファトポリエトキシフェニル）ポルフィンテトラナト
リウム塩、テトラキス（Ｎ−メチル）ブリドーα、β、
γ、δ−テトラナフチルポルフィンテトラクロライド、
クロロテトラキス（ポリエトキシナフト）−α、β、γ
、δ−テトラフェニルポルフィンアルミニムラ、テトラ
キス（Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル）−アミノベンゾ−
α、β、γ、δ−テトラキス（４−Ｎ−メチル）ピリジ
ルポルフィンマグネシウムオクタブロマイド、テトラキ
ス（カルボキシナフト）−α、β。

γ、δ−テトラキス（４−カルボキシフェニル）ポルフ
ィン亜鉛オクタカリウム塩、テトラキス（ポリエトキシ
ベンゾ）−α、β、γ、δ−テトラキス（ポリエトキシ
フェニル）ポルフィン、トランスクロロ−１，３，５，
７−テトラキス（カルボキシフェニル）−α、β、γ、
δ−テトラキス（ポリエトキシフェニル）ポルフィン＆
ｌＶ）、テトラアンモニウム塩、１，３，５，７−テト
ラキス（スルファトポリエトキシフェニル）−α。

β、γ、δ−テトラキス（カルボキシナフチル）ポルフ
ィンカドミウムオフクジ（エタノールアミン）塩、１，
３，５，７−テトラキス（ホスファトフェニル）−α、
β、γ、δ−テトラキス（４−Ｎ−メチル）ピリジルポ
ルフィン亜鉛テトラナトリウム塩テトラクロライド１，
３，５，７−テトラキス（Ｎ−）ＩＪメチル）アミノブ
チルα、β。

γ、δ−テトラキスポリエトキシフェニルポルフィンテ
トライオグイド。

１．３，５，７−テトラキス（４−カルボキシフェニル
）−α、β、γ、δ−テトラキス−（４カルボキシフエ
ニル）ポルフィンオクタナトリウム塩、１，３，４，６
−テトラキス（カルボキシエチル）−α、β、γ、δ−
テトラキス−（４−カルボキシナフチル）ポルフィンオ
クタナトリウム塩、１，２，３，４−テトラキス（ホス
ファトフェニル）−α、β、γ、δ−テトラフェニルポ
ルフィン亜鉛テトラ（モノエタノールアミン）塩、２，
３，６，７−テトラキス（スルファトエチル）−α、β
、γ、δ−テトラアンスラシルポルフィンテトラアンモ
ニウム塩、ジベンゾ−α。

β γ、δ−テトラキス−（４−Ｎ−エチル）ピリジル
ポルフィンカドミウムテトライオダイト、ジナフトーα
、β、γ、δ−テトラキス−（４−カルボキシフェニル
）ポルフィンテトラカリウム塩、ジ（Ｎ−トリエチル）
−アミノベンゾ−α。

β、γ、δ−テトラキスー（Ｎ−）ジエチル）−アミノ
メチルポルフイン亜鉛ヘキサブロマイド、トランスジブ
モージ（スルファトベンゾ）−α。

β、γ、δ−テトラキスー（スルファトベンゾ）ポルフ
ィン錫（ＩＶ）ヘキサナトリウム塩、クロロ３．５，７
−テトラキス（スルファトフェニル）−α、β−ジ（ス
ルファトフェニル）ポルフィンスカンジウムヘキサアン
モニウム塩、１，３，５゜７−テトラキス（ポリエトキ
シフェニル）−α。

β−ジ（ポリエトキシフェニル）ポルフィンマグネシウ
ム。

テトラキス−（カルボキシベンゾ）−α、β。

γ−トＩＪ（４−カルホキジフェニル）ポルフィンへブ
タナトリウム塩、テトラキス（ホスファトベンゾ）−α
−モノ（ホスファトフェニル）ポルフィンペンタカリウ
ム塩、１，５−ジ（ポリエトキシフェニル）−α、β、
γ、δ−テトラキス（ポリエトキシフェニル）ポルフィ
ン、１−モノ（ポリカルボキシフェニル）−α、β、γ
、δ−テトラキス（ポリカルボキシフェニル）ポルフィ
ンペンタナトリウム塩、１，３，５−トリ（スルファト
フェニル）−α、β、γ、δ−テトラキス（スルファト
フェニル）ポルフィン亜鉛へブタナトリウム塩、１，５
−ジ（カルボキシフェニル）−α。

β−ジ（カルボキシフェニル）ポルフィンテトラナトリ
ウム塩、１，３−ジ（ホスファトフェニル）α、β、γ
−トリ（ホスファトフェニル）ポルフィンペンタナトリ
ウム塩、モノ（カルボキシベンツ）−α、β、γ−トリ
（４−カルボキシフェニル）ポルフィン、テトラナトリ
ウム塩、テトラキス−（カルボキシベンゾ）−α、β、
γ、δ−テトラキス（２−フリル）−ポルフィン亜鉛テ
トラナトリウム塩、テトラキス−（ジカルボキシベンゾ
）−α、β、γ−トリ（４−ピリジル）−ポルフィンオ
クタナトリウム塩。

１．２，３，４，５，６，７，８−オクタ−（４−Ｎ−
エチルピリジル）−α、γ−ジ（２−チオアシル）−ポ
ルフィンオクタイオダイド、■。

２．３，４，５，６，７，８−オクタ−（４−サルファ
トフェニル）−α−（２−オキサシリル）−ポルフィン
オクタナトリウム塩、１，２，３゜４．５，６，７，８
−オクタ−（４−ポリエトキシフェニル）−α、β−ジ
（２−インドリル）ポルフィン、１，２，５，６−テト
ラキスー（４カルボキシポリエトキシフエニル）−α、
β。

γ、δ−テトラキス（メトキシフェニル）−ポルフィン
テトラナトリウム塩、■、３，５，７−チトラキスー（
４−カルボキシフェニル）−α、Ａγ、δ−テトラキス
（２−ベンゾチェニル）ポルフィンテトラナトリウム塩
、テトラキス（Ｎ−メチルピリド）−α、β、γ、δ−
テトラアザポルフインテトライオダイド、１，３，５，
７−テトラキス（Ｎ−トリメチルピリジル）−α、β、
γ。

δ−テトラアザポルフィン亜鉛テトラクロライド、テト
ラキス（Ｎ−メチルピリド）−α−（Ｎ−メチルピリド
）−β、γ、δ−トリアザポルフィンカドミウムペンク
イオダイド、クロロ−テトラキス（カルボキシベンゾ）
−α、β−ジ（４−カルボキシフェニル）−γ、δ−ジ
アザポルフィンアルミニウムヘキサナトリウム塩、トラ
ンスージクロロージ（ポリエトキシベンゾ）−α、γ−
ジ（ポリエトキシメチル）−β、δ−ジアザポルフィン
錫（ＩＶ）。

ジ（スルファトベンゾ）−α、β、γ −トリ（スルフ
ァトフェニル）−δ−モノアザポルフィンカルシウムペ
ンタナトリウム塩、テトラキス（ホスファトベンゾ）−
α−モノナフチル−β。

γ、δ−トリアザポルフィンテトラナトリウム塩、モノ
（Ｎ−トリメチルアミノエチルベンゾ）−α。

β、γ、δ−テトラアザポルフィンモノイオダイド、ト
リベンゾ−α−（ポリエトキシフェニル）−β−γ、δ
−トリアザポルフィン、■、３−ジ（ポリエトキシエチ
ル）−α、β、γ、δ−テトラキス（２−オキサシリル
）ポルフィン、ジ（Ｎ−メチルピリジルベンゾ）−ジベ
ンゾ−α、β。

γ、δ−テトラアザポルフインジブロマイド、テトラス
ルホベンゾ−α、β、γ、δ−テトラキス（５−スルホ
フェニル−ｎ−アミル）ポルフィン亜鉛オクタナトリウ
ム塩、１，５−ジ（６−スルホフェニル−ｎ−ヘキシル
）−α、β、γ、δ−テトラキス（スルホ−２−フリル
）ポルフィンヘキサアンモニウム塩、α、β、γ、δ−
テトラキス（ジカルボキシエチル）フェニル（アミノス
ルホニルフェニル）ポルフィンオクタカリウム塩。

トリ（スルホベンゾ）モノベンゾ−α、β、γ。

δ−テトラアザポルフィン亜鉛トリナトリウム塩、テト
ラ（スルホベンゾ）−α、β、γ、δ−テトラアザポル
フィンテトラカリウム塩、トリ（スルホベンゾ）−テト
ラアザボルフインドリアンモニウム塩、テトラ（スルホ
ナフト）テトラアザポルフィンカドミウムテトラ（モノ
エタノールアミン）塩、テトラスルホベンゾジナフトテ
トラアザポルフィンマグネシウムテトライオダイド。

α、β、γ、δ−テトラキス（スルホフェニン０ポルフ
インテトラナトリウム塩、α、β、γ−トリ（スルホフ
ェニル）−δ（フェニル）ホルフイン亜鉛トリアンモニ
ウム塩、α、β、γ、δ−テトラキス（２−チェニル−
５−スルホ）ポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩、α、
β、γ−トリ（２−チェニル−５−スルホ）−δ（２−
チェニル）ポルフィンマグネシウムトリカリウム塩、へ
β、γ、δ−テトラキス（２−フリル、５−スルホ）ポ
ルフィン、テトラアンモニウム塩、α、β。

γ−トリ（２−フリル−５−スルホ）−δ（２フリル）
ボルフインドリアンモニウム塩、トランス−ジクロロ−
α、β、γ、δ−テトラキス（２−チアゾリル−３−ス
ルホ）ポルフィン錫（ＩＶ）テトラナトリウム塩、クロ
ル−α、β、γ、δ−テトラキス（２−チアゾリル−４
−スルホ）ポルフィンスカンジウムテトラリチウム塩、
α、β。

γ−トリ（２−チアゾリル、４−スルホ）−δ（２−チ
アゾリル）ポルフィン亜鉛トリアンモニウム塩、α、β
、γ、δ−テトラキス（２−オキサシリル、４−スルホ
）ポルフィンテトラ（モノエタノールアミン）塩。

α、β、γ、δ−テトラキス（２−オキサゾイル−３〜
スルホ）ポルフィンマグネシウムテトラナトリウム塩、
α、β、γ−トリ（２−オキサシリル−３−スルホ）−
δ（２−オキサシリル）ポルフィンカドミウムトリ（ト
リエタノールアミ→塩、α、β、γ、δ−テトラキス（
４−ピリジル−モノスルホ）ポルフィン亜鉛テトラアン
モニウム塩、α、β、γ−トリ（４−ピリジル、モノス
ルホ）−δ（４−ピリジル）ポルフィントリ（ジェタノ
ールアミン）塩、クロロ−α、β、γ、δ−テトラキス
（２−ピリジル−モノスルホ）ポルフィンスカンジウム
テトラカリウム塩、トランス−ジクロル−α、β、γ−
トリ（２−ピリジルモノスルホ）−δ（２−ピリジル）
ポルフィン錫（ＴＶ）トＩＪアンモニウム塩、α、β、
γ、δ−テトラキス（２−インドリル−モノスルホ）ポ
ルフィンテトラナトリウム塩、α β γ−トリ（４−
ヒドロキシ、モノスルホフェニル）−δ（４ヒドロキシ
フエニル）ボルフインドリアンモニウム塩、１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタメチル−α、β、７′、
δ−テトラキス（スルホフェニル）ポルフィン、テトラ
ナトリウム塩、１゜２．３，４，５，６，７，８−オク
タエチル−ｑβ、γ−トリ（２−フリル−５−スルホ）
−δ（２−フリル）ポルフィン亜鉛トリナトリウム塩。

１．２，３，４，５，６，７，８−オクタインプロピル
−α、β、γ、δ−テトラキス（２−オキサゾイル−４
−スルホ）ポルフィンカドミウムテトラアンモニウム塩
、■、２，３，４，５，６゜７．８−オクタｎ−ブチル
−α、β、γ−トリ（２−ピリジル−モノスルホ）−δ
（２−ピリジノ０ポルフイントリナトリウム塩、■、２
，３，４゜５．６，７，８−オクタスルホフェニルポル
フィンオクタナトリウム塩、１，２，３，４，５，６゜
７．８−オクタスルホフェニルポルフィン亜鉛オクタア
ンモニウム塩、１，２，３，４，５，６゜７．８−オク
タスルホナフチルポルフィン亜鉛オクタアンモニウム塩
、１，２，３，４，５，６゜７．８−オクタスルホナフ
チルポルフィン亜鉛オクタアンモニウム塩、テトラスル
ホベンゾポルフインテトラ（トリエタノールアミン）塩
、テトラスルホベンゾポルフィン亜鉛テトラナトリウム
塩。

トランス−ジブロモ−テトラスルホベンゾポルフィン錫
（ＩＶ） テトラリチウム塩、ペンゾトリスルホベン
ソホルフィンスカンジウムトリアンモニウム塩、プロモ
ーベンシトリスルホベンゾポルフィントリ（モノエタノ
ールアミン）塩、ペンシトリスルホベンゾポルフィンマ
グネシウムトリカリウム塩、ペンシトリスルホベンゾ−
メソ−テトラフェニルポルフィンカドミウムトリナトリ
ウム塩、ペンシトリスルホベンゾ−メソ−テトラフェニ
ルポルフィン亜鉛トリナトリウム塩、トランス−ジクロ
ロ−ペンシトリスルホベンゾ−メソーテトラナフチルポ
ルフィン錫（■） トリ（ジェタノールアミン）塩、ク
ロロ−テトラスルホピリドポルフィンアルミニウム、テ
トラナトリウム塩、テトラスルホピリドポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩。

トリスルホピリドポルフィントリアンモニウム塩、トリ
スルホピリドポルフィンカルシウムトリアンモニウム塩
、トリスルホピリドポルフィントリナトリウム塩、メソ
−ジスルホピリル−メソジスルホフェニルポルフィンテ
トラナトリウム塩、メソ−ジスルホピリル−メソ−ジス
ルホフェニルポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩、メソ
−ジスルホピリル−メソ−ジスルホフェニルポルフィン
テトラナトリウム塩、１，２，３，４，５，６゜７．８
−オクタメチル−メソ−ジスルホピリル−メソ−ジスル
ホフェニルポルフィンテトラアンモニウム塩、１，２，
３，４，５，６，７，８−オクタｎ−プロピル−メソ−
ジスルホピリル−メソジスルホフェニルポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩、ジスルホベンゾ−メソ−テトラス
ルホフェニルポルフィンヘキサナトリウム塩、ジスルホ
ベンゾ−メソ−テトラ（スルホ−４−ピリジル）ポルフ
ィン亜鉛ヘキサナトリウム塩。

ジベンゾ−メソ−テトラ−（２−チェニル−５−スルホ
）ポルフィンテトラアンモニウム塩、ジベンゾ−メソ−
テトラ−（２−フリル−５−スルホ）ポルフィン亜鉛テ
トラナトリウム塩、ベンゾ−スルホベンゾ−メソ−テト
ラ（２−チアゾリル−３−スルホ）ポルフィンペンタナ
トリウム塩、ベンゾ−トリスルホベンゾ−メソ−テトラ
−（２チアゾリル−３−スルホ）ポルフィン亜鉛へブタ
ナトリウム塩、ジスルホベンゾーメソージ（２オキサシ
リル−３−スルホ）−ジ（２−オキサシリル）ポルフィ
ンテトラナトリウム塩、ジスルホベンゾーメソージ（２
−オキサシリル−４−スルホ）ポルフィン亜鉛テトラナ
トリウム塩、トリスルホベンゾ−α、β、γ−トリ（ス
ルホ−２ピリジル）−δ−ピリジルポルフィンヘキサナ
トリウム塩、ジスルベンゾーα、β、γ−トリ（スルホ
−２−インドリル）−δ−インドリルポルフィンペンタ
アンモニウム塩、ジスルホベンゾ−ｑβ、γ−１−ＩＪ
（スルホ−４−ヒドロキシフエニノ〇−δ−ヒドロキ
シフェニルポルフィン亜鉛ペンタアンモニウム塩、テト
ラスルホ−ナフトポルフィンテトラアンモニウム塩。

トリスルホナフトポリフィン亜鉛トリアンモニウム塩、
ジスルホベンゾジスルホナフチルポルフィン亜鉛テトラ
アンモニウム塩、ジスルホベンゾスルホナフチルポルフ
ィントリアンモニウム塩、モノスルホベンゾジスルホナ
フチルポルフィントリアンモニウム塩、テトラスルホベ
ンゾ−メソテトラメチルポルフィンテトラアンモニウム
塩、トリスルホベンゾ−メソ−テトラメチルポルフィン
亜鉛トリアンモニウム塩、テトラスルホベンゾメソ−テ
トライソプロピルポルフィン亜鉛テトラアンモニウム塩
、トリスルホベンゾ−メソ−テトラｎ−ブチルボルフイ
ンドリアンモニウム塩、テトラスルホナフト−α、β、
γ−トリフェニルーδ−スルホフェニルポルフィンペン
タアンモニウム塩、トリスルホナフト−メソ第ニブチル
ポルフィン亜鉛トリアンモニウム塩。

テトラスルホナフト−メン第三ブチルポルフィン亜鉛テ
トラアンモニウム塩、トリスルホナフト−メソ−ｎ−プ
ロピルボルフインドリアンモニウム塩、テトラスルホベ
ンシトリアザポルフィンテトラナトリウム塩、テトラス
ルホベンシトリアザポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩
、テトラスルホベンシトリアザポルフィンテトラアンモ
ニウム塩、テトラスルホベンゾ−α、β、γ−トリアサ
ーδ−スルホフェニルポルフィン亜鉛ペンタアンモニウ
ム塩、テトラスルホベンゾジアザポルフィンテトラアン
モニウム塩、テトラスルホベンゾジアザポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩、テトラスルホベンゾジアザポルフ
ィンアンモニウム塩、テトラスルホベンゾジアザポルフ
ィン亜鉛テトラナトリウム塩。

テトラスルホベンゾ−α−アザ−β、γ、δ−トリエチ
ルポルフィン亜鉛テトラアンモニウム塩、テトラスルホ
ベンゾモノアザポルフィンテトラナトリウム塩、テトラ
スルホベンゾモノアザポルフィン亜鉛テトラアンモニウ
ム塩、テトラスルホベンゾモノアザポルフィンテトラナ
トリウム塩、トリスルホベンシトリアザポルフィントリ
ナトリウム塩、トリスルホベンシトリアザポルフィン亜
鉛トリナトリウム塩、トリスルホベンゾジアザポルフィ
ン亜鉛トリナトリウム塩、トリスルホベンゾα、β−ジ
アザ−γ、δ−ジスルホナフチルポルフィンヘキサナト
リウム塩、トリスルホベンゾモノアザポルフィントリナ
トリウム塩、トリスルホベンゾモノアザポルフィン亜鉛
トリアンモニウム塩。

テトラスルホナフトトリアザポルフィン亜鉛テトラアン
モニウム塩、テトラスルホナフトトリアザポルフィンテ
トラアンモニウム塩、テトラスルホナフトジアザポルフ
ィンテトラアンモニウム塩、テトラスルホナフト−α、
γ−ジアザーβ、δ−ジフェニルポルフィン亜鉛テトラ
アンモニウム塩、テトラスルホナフトモノアザポルフィ
ン亜鉛テトラアンモニウム塩、テトラスルホナフトモノ
アザポルフィンテトラアンモニウム塩、トリスルホナフ
トトリアザポルフィントリナトリウム塩、トリスルホナ
フトジアザポルフィン亜鉛トリナトリウム塩、トリスル
ホナフトモノアザポルフィン亜鉛トリアンモニウム塩、
テトラスルホジベンゾジナフトトリアザポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩。

テトラスルホジベンゾジナフトジアザポルフインテトラ
アンモニウム塩、テトラスルホベンゾトリナフトモノア
ザポルフィンテトラアンモニウム塩、トリスルホトリベ
ンゾナフトトリアザポルフインドリアンモニウム塩、ト
リスルホジベンゾジナフトジアザポルフィン亜鉛トリナ
トリウム塩、トリスルホジベンゾジナフトモノアザポル
フィン亜鉛トリナトリウム塩、α、β、γ−トリスルホ
ピリルーδ−スルホフェニルポルフィン亜鉛テトラナト
リウム塩、γ−スルホピリルーβ、γ、δ−トリスルホ
フェニルポルフィンテトラナトリウム塩、α−スルホフ
リル−β、γ、δ−トリスルホフェニルポルフィン亜鉛
テトラナトリウム塩、メソ−ジスルホピリル−メソ−ジ
スルホフェニルポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩、１
，３，５゜７−テトラメチルーα、β、γ、δ−テトラ
キス（スルホフェニル）ポルフィンテトラナトリウム塩
。

１．３，５，７−テトラフエニルーα、β、γ。

δ−テトラキス（２−オキサシリル、４−スル的ポルフ
ィンマグネシウムテトラナトリウム塩、スルホヘンソー
α、β、γ−トＩＪ（２−チェニル−５−スルホ）ポル
フィンカドミウムテトラカリウム塩、トリスルホベンゾ
−α、β、γ−（２−フリル−５−スルホ）ポルフィン
テトラアンモニウム塩、１，２，３，４，５，６，７，
８−ペンタスルホフェニルポルフィン亜鉛ペンタナトリ
ウム塩、１，２，３，４，５，６，７，８−ヘキサスル
ホフェニルポルフィンヘキサナトリウム塩、クロル−へ
ブタスルホナフチルポルフィンアルミニウムヘプクナト
リウム塩、テトラスルホベンゾ−メソ−ジスルホフェニ
ルポルフィンカルシウムヘキサナトリウム塩、ジスルホ
ベンゾ−メソ−テトラスルホフェニルポルフィルヘキサ
ナトリウム塩。

１．２，３，４，５，６，７，８−テトラフェニル−テ
トラスルホフェニル−α、β、γ、δ−テトラキスー２
−ベンゾチェニルポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩、
α、β、γ、δ−テトラキス（４−メトキシスルホフェ
ニル）ポルフィンテトラナトリウム塩。

前述した例示的光活性剤の各々は、特定の化学化合物の
例である。

もちろん、各々本発明の範囲内に入る他の光活性剤は各
特定の化合物において置換が行われたものであり、とり
わけ次の置換が行われたものが挙げられる。

ａ）挙げられた特定のカチオンの代りに、ナトリウム、
カリウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、またはトリエタノールアミ
ン塩。

ｂ）挙げられた特定のアニオンの代りに、クロライド、
ブロマイド、イオダイドまたはトルエンスルホネート塩
。

Ｃ）挙げられたメタル化の代りに、亜鉛（ＩＩ）、カド
ミウム（■）、マグネシウム（■）、スカンジウム（Ｉ
ＩＩ）、アルミニウム（Ｉ）、錫（ＩＶ）または金属不
含。

ｄ）挙げられた特定のアルキル基の代りに、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、第ニブチル、または第三ブチルＯ ｅ）挙げられた特定の可溶化基の代りに、カルボキシレ
ート、ポリエトキシ、カルボキシレート、サルフェート
、ポリエトキシサルフェート、ホスフェート、ポリエト
キシホスフェート、スルホネート、第四ピリジニウム、
第四アンモニウム、またはポリエトキシレート。

ｆ）挙げられた可溶化基の数の代りに、ピロール置換芳
香族またはピリド基の数＋メソ置換芳香族または複素環
基の数取下の可溶化基の任意の数、すなわち、カチオン
性またはノニオン性可溶化基の場合は１〜８、遠く離れ
たアニオン性可溶化基の場合は２〜８、遠く離れていな
い可溶化基の場合は３〜８である。

ｇ）挙げられた特定のピロール置換基の代りに、ベンゾ
、ナフト、ピリド、フェニルまたはナフチル。

ｈ）挙げられた特定のメン置換基の代りに、フェニル、
ナフチル、チェニル、フリル、チオアシル、オキサジア
リル、インドリル、ベンゾチェニル、またはピリジル。

前述した他の光活性剤化合物は、前に挙げた特定の化合
物と同じく本発明の化合物の例示と考えるべきである。

本発明の他の実施態様は、下記のＸＸ■〜ｘｘｘｖｉで
表される化合物、ヒドロキシ基を対応するカルボキシ基
に変換した後のＸＸＸ■〜ＸＬＶＩの化合物およびスル
ホン化後の■〜ＸＸＩの化合物である。

文献には、ポルフィンおよびその誘導体の多数の調製手
段が、すなわち本発明の光活性剤が、言及されている。

ポルフィンまたはフタロシアニン化学の技術に精通した
人々は、特定の目的に適当な合成を選択するに際して何
の困難も有しないであろう。

合成反応のあるものは副反応を伴い、このような場合、
文献に詳述されかつ尚業者によく知られているように通
常の分離精製手段たとえばクロマトグラフィー技術が必
要である。

可溶化置換ポルフィンを製造するためには２つの一般的
方法があるということができる。

第一の方法は、選択した置換ポルフィンを調製し、次い
で適当な可溶化基を導入することによりそれを可溶化す
る方法である。

この方法は、スルホン化ポルフィンの調製に特に適用す
ることが出来、二三の個々のスルホン化ポル７４７種の
合成により後で説明される。

第二の方法は、すでに構成の一部として所望の可溶化基
を含有する出発物質を用いて選択した可溶化ポルフィン
種を調製する方法である。

この方法は、スルホネート基以外の基により可溶化され
たポルフィンの調製に特に適用することが出来、この種
の二三の化合物の合成により後で説明される。

これら２つの製造方法はこれら２種類の化合物各々に対
して決して排他的なものでないことは当業者により理解
されるであろう。

事実、第一の方法で導入されたある可溶化基および第二
の方法により導入されたある可溶化基〔二組の可溶化基
（各々第一の方法および第二の方法により導入されたも
の）は同一であるかまたは異なる〕を有するポルフィン
化合物を調製することは本発明の範囲内で可能である。

これらの変形法の例も後で説明する。

前述した第一の製造方法を説明する。

ポルフィンを調製する１つの適当な方法は、置換または
未置換複素環式または芳香族カルボキシアルデヒドを置
換または未置換ピロールと反応させることである。

これら反応体の一方またはもう一方または両方の置換基
を変えることにより、種々のポルフィン誘導体を得るこ
とが出来る。

たとえば、間座巨大分子構造の安定性は、反応が前述し
たように進行するようなものである。

便宜上、生成物はしばしばかつ通常はこの対称構造の１
／４のみを示すことにより記載される。

この構造は共鳴により安定化され、そして構造のすべて
の１／４部分の結合はそれらが便宜上共鳴構造のたった
１つで示されていても同じであることは理解されるので
あろう。

したがって、上記化合物（Ｉ）はより簡単には次のよう
に示すことが出来る。

ピロールを４−ピリジルカルボキシアルデヒドの代すに
２−チオフェンカルボキシアルデヒドと反＊８応させる
場合、反応は次のように進行する。

ピロールおよび置換ピロールとの他の比較し得る反応を
下記に示す。

反応体の両方に存在する置換基は対応するポルフィン誘
導体に運び込まれ、それによって本発明の実施に必要な
必須の特徴を有する種々の化合物を製造出来ることは理
解されるであろう。

したがって、下記の特定の式は例示的なもので限定的な
ものではない。

上記種類の反応は、プロピオン酸を約３０〜６０分間還
流し、次いでクロマトグラフィー精製を行うことにより
実施することが出来る。

この方法は、Ａｄ ｌ ｅ ｒにより、 Ｏｒｇａｎｉ
ｃ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＶｏｌｕｍｅ ３２ ｐａ
ｇｅ ４７６ （１９６７） （参考として本文に引
用）に記載されている。

生成する金属不合化合物は、Ｚｎ（■）、Ｃｄ（１）、
Ｍｇ（ＩＩ）、５ｃ（ｌ［）または５ｎ（Ｉ）の金属塩
を適当な溶剤に溶解した溶液と共に加熱することにより
対応するメタル化化合物に変換することが出来ル。

（Ｓｎ（ＩＩ）は工程で酸化されるので、光活性剤は５
ｎ（ＩＶ）によりメタル化される〕。

たとえばα、β、γ、δ−テトラキス（４−ピリジノの
ポルフィンをジメチルホルムアミド中で酢酸亜鉛の存在
下で加熱すると、α、β、γ、δ−テトラキス（４−ピ
リジル）ポルフィン亜鉛が生成する。

この方法は、ＡｄｌｅｒによりＪ 、 Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃＮｕｃｌｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ
ｕｍｅ ３２２４４３−５頁（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐ
ｒｅｓｓ Ｉｎｃ。

Ｇｒｅａｔ Ｂｒ１ｔａｉｎ １９７０）に記載さ
れている（この文献は参考として本文に引用した）。

別法として、メタル化誘導体は合成反応〔たとえば上記
（Ｉ）〜（Ｘ）〕を所望の金属の塩の存在下で行うこと
により調製することができる。

たとえば、塩化カドミウムを存在させて反応（ＩＶ）を
実施する場合、生成光活性側化合物はα、β、γ、δ−
テトラキス−（２−チオアシル）ポルフィンカドミウム
である。

このメタル化化合物の製造反応は好ましい。

例となれば、金属の存在は所望の四座構造の安定性を増
大させる傾向があり、かつ他の反応生成物の生成を最小
限にする傾向があるからである。

ピロール環上に縮合環置換を有するポルフィン化合物を
得る全く異なる方法は、４分子のシアノ芳香族またはシ
アノ複素環式ケトンを縮合転位させて四座構造を形成す
る方法である、これは、金属亜鉛、カドミウム、マグネ
シウム、スカンジウム、アルミニウムまたは錫、または
Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｃｄ（ＩＩ）、Ｍｇ（Ｉ
Ｉ）、５ｃ（ＩＩＩ）、ＡＩ（Ｉ）または５ｎ（ＴＶ）
の金属塩の存在下で加熱することにより行われ、対応す
るメタル化ポルフィンが生成する。

〔式中、Ａは亜鉛（■）、カドミウム（■）、マグネシ
ウム（■）、スカンジウム（■）、アルミニウム（Ｉ）
または錫（ＩＶ） であり、Ｒは水素、アルキ＊＊
ル、アリールまたはこれらの混合物である〕。

特定例は次のようである。

同様に、イミドおよび芳香族ビシナルジニトリルの縮合
転位により、アンモニアの存在下で芳香族ビシナルジカ
ルボン酸の縮合転位と同様にアザポルフィン構造が生成
する。

必要に応じて反応を促進するためにモリブデン酸または
タングステン酸を使用することが出来る。

たとえば、金属シアナイドと２つの側基が各々（アルキ
ルまたはアリール）および（ハロアリールまたはハロ複
素環）であるケトンの混合物は、モノ−およびジ アザポルフィンの混合物を生じる。

たとえば、 同様に、フタロニトリルと側基が各々（アルキルまたは
アリール）および（シアノアリールまたはシアノ複素環
）であるケトンの混合物は、モか＊−および−アザポル
フィンの混合物を生じる。

メソ炭素原子の置換は、ケトンを適当に選ぶことにより
変化させることが出来る。

モノ−、ジおよびトリーアザポルフィンの特に融通のき
く製造方法は、ピロールおよびカルボキシアルデヒド〔
上記式（１）〜（Ｘ）により説明したようにポルフィン
の出発物質〕の混合物をジニトリルまたはイミド〔上記
式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）により説明されているように
アザポルフィンの出発物質〕と共に使用する。

出発物質の適当な割合を通して、必要に応じて主として
七ノー、ジーまたはトリーアザポルフィンである反応生
成物の混合物が得られる。

純粋な種が望ましい場合、これらの反応生成物は、通常
のクロマトグラフィー技術により精製することが出来る
。

上記反応の例は次の通りである。

フタロニトリル、金属塩およびメチレンフタルイミドま
たはフタルイミデン酢酸の混合物は下記に示すようにト
リアザポルフィンを生成する。

置換基を変えることにより、通常の化学的原理にしたが
って置換トリアザポルフィンが生成する。

前述の縮合方法を用いる場合、非メタル化誘導体は濃硫
酸で処理し、次いで冷却しながら希アルカルで処理する
ことにより調製することが出来る（Ｈｅｌｂｅｒｇｅｒ
Ａｎｎａｌｅｎ ５２５，３０５（１９３７）、
参考として本文に引用）。

前述の製造方法で使用される反応体の多くは普通知られ
ており、熟練した有機化学者には容易に入手される。

ある一般的合成法は次のように記載することが出来る。

置換ピロールは、１，４−ジカルボニル化合物（二酸ま
たはケト酸）をアンモニアと加熱するこ※とにより調製
することができる。

たとえばヘテロまたは酸素原子を含有する複素環式２−
アルデヒドは、ベントサンからペントースへの加水分解
、次いで脱水および酸化により調製することが出来る。

たとえば、硫黄または窒素へテロ原子を含有する複素環
式化合物は、ＨＣＩおよびＨＣＮと反応させ、次いで水
で加水分解することにより２−アルデヒドに変換するこ
とが出来る。

２つの例は次のようである。前記式において、各口座ポ
ルフィン巨大分子は、４個の同一の１／４部分からなる
。

たとえば、ピロール を４−ピリジンカルボキシアルデヒドと反応させると、
α、β、γ、δ−テトラキス（４−ピリジル）ポルフィ
ンである化合物Ｉが生成する。

置換ピロールであるイソインドール を４−ピリジンカルボキシアルデヒドと反応させると、
類似の方法でテトラベンゾ−α、β、γ。

δ−テトラキス（４−ピリジル）ポルフィン化合物が生
成する。

ピロールおよびインドールの混合物を４−ピリジンカル
ボキシアルデヒドと反応させると、反応体の使用勘合に
応じてα、β、γ。

δ−テトラキス（４−ピリジル）ポルフィンのモノペン
六ジベンゾまたはトリベンゾ誘導体が生成する。

混合物を反応させるこの技術は、前述した反応に広く適
用することが出来る。

式Ｉ−Ｘにより示される種類の反応を式Ｘ１−Ｘ■によ
り示される反応と組合せることにより４個の同一でない
１／４部分を有するポルフィンを調製することも出来る
。

たとえば、Ｏ−アシルナフトニトリル、ピロールおよび
アルデヒドは１〜３個のナツト基を有するポルフィンを
生成するように反応する。

前述した置換ポルフィンのスルホン化は、当業者に良く
知られた通常の方法で行うことが出来る硫酸、オレウム
、クロル硫酸等は有効なスルホン化剤である。

通常のように、反応時間または温度を増大させることに
よりまたはより強力なスルホン化剤を選ぶことによりよ
り高いスルホン化度が得られる。

スルホン化は主としてピロール環に直接縮合したベンゾ
、ナツトまたは他の芳香族基またはピロール環で置換さ
れたフェニルまたはナフチルのような芳香族基およびメ
ソ位置におけるフェニル、ナフチルまたは他の芳香族基
で生じる。

また、スルホン化はピリド、ヒリルおよびフラン複素環
基でおよびヘテロ環に縮合された芳香族環で起り得るが
、しかしこれらのスルホン化にはピリジン／ＳＯ３塩が
しばしば使用される。

これら二種類の置換釜々に対してしばしば最大４個の場
所が可能であり、スルホン化に対して利用出来る場所は
１分子当り全体で最大８個になる。

たとえば、テトラベンゾ−メソ−テトラフェニルポルフ
ィンを反応させてモノ−、ジー、トリー、・・・・・・
・・・・・・ペンタ−１およびオクタ−スルホネート誘
導体を形成することが出来る。

しかしながら、１．２，３，４，５，６，７，８オクタ
フェニルメソ−テトラフェニルポルフィンのような光活
性剤は、恐らく最大１２個のスルホン化場所を有するこ
とが出来るであろう（）各々４個の芳香族置換基しか有
しないテトラベンゾポルフィンおよびメトテトラフェニ
ルポルフィンは、モノ−、ジー、トリーおよびテトラ−
スルホネート誘導体を形成するためにのみ有効に反応さ
せることが出来るポルフィンの例である。

この種スルホン化度以上にしようとすると分子が不安定
になる。

本発明の好ましい光活性剤はスルホン化フタロシアニン
である。

亜鉛でメタル化されたこの化合物は特に好ましく、この
化合物のトリーおよびテトラ−スルホン化種はより特に
好ましく、そのナトリウム塩は最も特に好ましい。

この光活性剤は、米国特許第３，９２７，９６７号明細
書、特開昭５０１１３．４７９号公報、ベルギー特許第
８４０，３４８号明細書および英国特許第１，３７２，
０３６号明細書（これらはすべて前述したものであり、
参考とマして本文に引用した）で論じられている。

亜鉛フタロシアニンの従来技術の製造方法は、古い市販
の出発物質である亜鉛フタロシアニンにオレウムを反応
させる方法である。

亜鉛フタロシアニンテトラスルホネート、テトラナトリ
ウム塩の構造は、前述した化合物〔Ｔ〕の構造に非常に
類似しており、次の通りである。

亜鉛フクロシアニンテトラスルホネートの適当な台底は
、４モルのフクロニ） ＩＪルをエチレングリコールの
溶液中で亜鉛末および触媒のモリブデン酸の存在下で単
−凹座分子に縮合させ、次いでオレウムでスルホン化し
、その後中和する方法である。

構造の変化は通例により他のメタル化剤を用いるかまた
は全く用いずして、置換フタロニトリルから出発しでお
よびスルホン化条件を変えることにより達成することが
出来る。

収率は非メクル化フタロシアニンの場合比較的低い（２
５％）が、しかし望ましい場合はクロマトグラフィー分
離精製を通常の方法で用いることができる。

遠く離れた場所のスルホン化は、上記の反応に加うるに
下記のある反応により行うことが出来る。

もちろん、スルホン化は最も近いおよび遠く離れた場所
の両方で起り得るし、またしばしば起るであろうことが
予期される。

置換マレイミドを縮合転位すると次の通りになる。

また、前述の英国特許第４７１，４１８号に記載されて
いるように、下記の形態の反応を用いることが出来る。

＊ 可溶化置換ポルフィンの第二製造法を説明する。

前述したように、この方法は、構成の一部として前述し
た可溶化基をすでに含有する出発物質を用いて選んだ可
溶化ポルフィン種を調整する方法である。

化合物（Ｉ）の置換ピリジオンをアルキルハライドたと
えばＣＨ３Ｉと反応させると、第四ピリジニウム塩が生
成し、このものは本文に記載したように他の要件が満た
されれば本発明の有効な光活性漂白剤である。

第四ポルフィン誘導体は反対電荷のために本綿布類に直
接に強く吸着される。

これは望ましいが、しかし相殺要因は洗濯後布類に残り
やすい多くの化合物の黄色がかった色である。

四級化塩として沃化メチルの代りにトルエンスルホネー
トのメチルエステルを使用することが出来、次のような
合成が行われる。

置換ピロールをピリジン４−カルボキシアルデヒドと反
応させ、そして反応生成物をアルキルハライドと反応さ
せると、多数の異なるピリジニウム塩が生成する。

非限定的例は次のようである。化合物Ｉ −Ｘの調整に
関して前述した説明は、イソプロピオン酸反射（ｒｅｆ
ｌｅｘ）およびメチル化法（これらは可溶化基が何であ
れ本発明の光活性剤に一般に使用することが出来る）に
関する化合物ＸＸＶＩ〜ＸＸ■の調整にも当てはまる。

アザピリジニウム塩は、ピリド−置換イミドまたはジニ
トリルを縮合転位するかまたはピリド置換芳香族ビシナ
ルジカルボン酸をアンモニアの存在下で縮合転位するこ
とにより製造することが出来る。

たとえば、モノ−、ジーおよびトリーアザピリジニウム
塩は、反応体の割合に応じて反応生成物の混合物を生じ
る出発物質の混合物を用いることにより調整することが
出来る。

純粋な種が望ましい場合、生成物の混合物をクロマトグ
ラフィー技術により精製することが出来る。

非限定的例は次の通りである。

出発物質を適当に変えることにより、第四アンモニウム
塩を化合物（ＸＸＶ）として示されるピリジニウム塩と
同じ方法で調整することが出来る。

たとえば、ピロールを第三アミノアルデヒドと反応させ
、次いで四級化すると次のようになる。

前述したように、置換ピロールを使用すると、ピロール
置換ポルフィンが生成し、一方第三アミノ基を変えると
メン置換に対応する変化が生じる。

ピロール環上に縮合環置換を有する四級化ポルフィン化
合物を得る全く異なる方法は、４分子のシアノ芳香族ま
たはシアノ複素環式ケトンを縮合転位させて凹座構造を
形成する方法である。

これは化合物（ＸＩ）および（■）の調整について前述
した方法と類似である。

この方法を用いて第四アンモニウム塩を製造するために
は、Ｒ部分に第三アミノ基を有する化合物から出発し、
次いで生成ポルフィンを前と同じく四級化するだけで良
い。

たとえば ＊第四アンモニウムアサポルフィン
に、前述の式ＸＸＩＸおよびＸＸＸの方法を応用するこ
とにより調整することが出来る。

たとえば、第四アンモニウムモノ−、ジー、および−ア
ザポルフインは、前述した類似ピリジニウム化合物との
製造方法と類似の方法で混合出発物質を適当に選ぶこと
により製造することが出来る。

混合第四アンモニウム／ピリジニウムポルフィン化合物
は容易に調整される。

たとえば、本発明の光活性剤の好ましいノニオン性およ
びアニオン性可溶化基として、ポリエトキシレート、サ
ルフェート、ポリエトキシサルフェート、カルボキシレ
ート、ポリエトキシカルボキシレートおよびホスフェー
トが挙げられる。

そのような基すべてをポルフィン構造に導入するのに適
当な方法は、まず対応するポリヒドロキシポルフィンを
つくり、次いでヒドロキシ基を選んだ可溶化基に変換す
ることである。

したがって、ヒドロキシポルフィンの製造方法を下記に
示しその後それらの化合物をポリエトキシレート、サル
フェート等に変換する手段について論じる。

ポリヒドロキシポルフィンの１つの製造方法は、ピロー
ルおよび置換ピロールとヒドロキシ置換芳香族アルデヒ
ドとの反応である。

これは、前述の化合物（ＸＸＶ）、（ＸＸＶＩ）、（Ｘ
Ｘ■）、（ＸＸ■）および（ＸＸＸＩ）により示される
カチオン性可溶化基の調整と類似である。

たとえば、上記出発物質の混合物は、使用される割合に
応じて口座分子の４個の１／４部分が同一でない構造を
有するポルフィン構造力を生じる。

この製造方法は、ピロールおよびベンゾピロールの混合
物をベンズアルデヒドと共に用いてジベンゾメソ元ドラ
フェニルポルフィンを生成することにより例示すること
が出来る。

別法として、ヒドロキシ置換ピロールを芳香族アルデヒ
ドと反応させることが出来る。

カチオン性化合物（ｘｘｘｒｖ）の調整と類似の方法で
、ヒドロキシアノ芳香族またはヒドロキシシアノ複素環
式ケトンを縮合し、転位させて安定ポルフィン凹座構造
を形成することが出来る上記出発物質の混合物は、使用
される割合に応じて凹座分子の４個の１／４部分が同一
でない構造を有するポルフィン構造を生じる。

ヒドロキシ置換アザポルフィンは、化合物（ＸＸＩＸ）
および（ＸＸＸ）の調整に用いた方法と類似の方法、す
なわち、ヒドロキシ置換芳香族ビシナルジカルボン酸を
アンモニアの存在下で縮合および転位させることにより
調整することが出来る。

たとえば、金属シアナイトと２つの側基が各々（アルキ
ルまたはアリール）および（ハロアリールまたはハロ複
素環）でありかつ側基の一力または他方または両刃が置
換されたヒドロキシル基を有するケトンとの混合物を出
発物質として用いることから、ポリヒドロキシモノ−お
よびジ−アザポルフィンの混合物が生じる。

たとえば、 別法として、前述の出発物質の混合物を用いると、 前記ヒドロキシ置換ポルフィンのヒドロキシ基は、下記
の周知の化学反応法により本発明の可溶化基に変換する
ことが出来る。

これらの方法の使用方法を例示すると下記の通りである
。

化学技術、特に色および色素技術に精通した八人は、本
発明によると彼等が選んだ光活性剤を製造するために前
述の原理を適用出来ることは理解されるであろう。

カルボキシポルフィンの他の製造方法は前述の化学の明
らかな変形である。

混合物中の上記出発物質の割合を変えることにより、モ
ノ−ジー、およびトリーアザ化合物が生成する。

たとえば、 主として１，３．５−１−リ（４−カルボキシフェニル
）α、β、γ−ＭＪ（４−カルボキシフェニル）−δ−
アザ−ポルフィン 異なる可溶化基を有する出発物質の混合物を使用し、次
いで適当な後続反応を実施すると、完全にアニオン性で
あるか、完全にノニオン性であるかまたは双性イオン性
であることが出来る対応するポルフィン誘導体が生成す
る。

たとえば、通例の如く、出発物質を変えることにより、
アザ誘導体およびメタル化誘導体の調製が可能になる。

本発明の可溶化基にとって遠く離れた場所が好ましい。

遠く離れた場所で可溶化されたポルフィン構造はよりか
さばったかつ結晶性がより低い秩序を有する傾向がある
ので布類表面で多層に集合する傾向が低い。

したがって、これら物質の強い青／緑着色が低減された
量で布類に与えられる。

また、離れた所で可溶化されたポルフィンは、第１図の
７で示される副反応に比較的少しの程度だけ関与し、し
たがって、そのような化合物の励起一種項状態は、酸素
と反応して意図する汚れ漂白をもたらす励起三種項状態
により効果的に変換される。

遠く離れた可溶化基を有するポルフィンはたとえば、ｎ
が５またはそれ以上の上記化合物ＸＸＸＩＶ、ｎが２ま
たはそれ以上の化合物ＸＸＸ■、ヒドロキシ基とピロー
ル環の間に挿入された４個またはそれ以上のメチレン基
を有する化合物ＸＬ、 ピリジンとピロール環との間に
挿入された３個またはそれ以上のメチレン基を有する化
合物ＸＸＸ、メソ炭素原子とベンゼン環の間に挿入され
た２個またはそれ以上のメチレン基を有する化合物ＸＸ
ＸＩＩ、である。

特に好ましい光活性剤は遠く離れた場所が硫酸化された
アミノスルホニルポルフィンである。

これらの化合物は、一般に遠く離れた場所で可溶化され
たポルフィンについて前述した効果を有するばかりでな
く、木綿繊維ばかりでなく合成繊維に対する付着性の付
加的利点を有する。

これらの化合物は下記の連続工程を包含する方法により
調製することが出来る。

１）可溶化基を含まないポルフィンの調製。

この工程は四級化工程を省いて前述で例示したすべての
カチオン性ポルフィンの調製および前述で例示したすべ
てのヒドロキシポルフィンの調製（この場合出発物質は
類似の非ヒドロキシ置換化合物である）により説明され
る。

２）クロルスルホン酸および塩化チオニルと反応させて
対応するクロルスルホン化ポルフィンを形成する工程。

３）水性媒体および通常の周囲温度、それ以上またはそ
れ以下であることが出来る温度を用いてアミノアルコー
ルと縮合させる工程。

４）オレウムでスルホン化する工程。

この製造方法の例は下記のようである。

これらの反応で使用出来るアミノアルコールとして、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール、トリ
（ヒドロキシメチル）アミノメタン、１−アミノグルコ
ース、２−アミノグルコース、および１−メチルアミノ
−２，３プロパンジオールを挙げることが出来る。

アミノヒドロキシアルコールの一般的製造方法は次の通
りである。

こ＼で、ＲはＨｌ アルキルまたは置換アルキルである
ことが出来る。

■ 前述したアミノスルホニル化合物は、−ｏｓｏ３可溶化
基とポルフィン核を結合する原子の鎖を中断する −５
−Ｎ−基を含有する。

また多くＨ の他の非メチレン基も前述したように中断基であり得る
ことが意図される。

中断基の性質がどうであれ、可溶化基は本文に記載の任
意のものであることが出来る。

このような化合物の製造方法は、本文の記載により補足
される通常の技術範囲に入る。

たとえば、本発明の組成物の任意成分、その製造方法お
よびその使用方法は、酸素および可視光への必要な莫露
を除いて通常の通りである。

一般に、本発明はその処理の面において繊維製品を本発
明の組成物の水溶液で可視光および酸素の存在下で処理
して繊維製品から汚れを除去すること包含する。

特定の任意成分、調整力法および使用方法は、所望の洗
濯製品の種類および使用されるカチオン性物質の関数で
ある。

これらの事は、布類調整／漂白組成物、洗剤／漂白組成
物および殺菌／漂白組成物に対して順次説明する。

布類調整／漂白組成物の１つの形態は、液体、さらに詳
細には水中エマルジョンである。

多数の従来技術の文献および商業製品は主要な活性成分
としてカチオン性物質を配合した液体布類調整剤の形態
である。

液体布類調整剤／漂白組成物の形態である本発明は、従
来技術の布類調整剤の布類柔軟および帯電防止目的およ
び効果、組成、方法および使用を維持し、亜鉛フクロシ
アニンスルホネート光活性剤を洗剤組成物で使用しての
み得られることができる従来技術に開示されている汚れ
除去機能および効果に寄与し、従来技術により開示され
ていない全体的な布類漂白およびあせやすい色の除去に
寄与し、しかも光活性剤とカチオン性布類調整剤との間
の前述した相互作用のためにこれらの目的および効果を
達成するのにより少量の光活性剤の使用ですますことが
できる。

布類調整剤、光活性剤および水の他に、この種の布類調
整剤／漂白剤製品は、少量の着色剤、香料、防腐剤、光
学増白剤、不透明化剤、ＰＨ緩衝剤粘度修正剤、固体形
の布類調整剤たとえば粘土、乳化剤、安定剤、収縮制御
剤、スポツティング試剤（Ｓｐｏｔｔｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）、殺菌剤、殺真菌剤、防食剤等を含有することがで
きる。

尿素、プロトン化シェドキシル化モノアルキルアミン、
または溶剤たとえばアルコール、グリコールおよびグリ
コールエーテルを用いて生成物の物理的安定性および粘
度を制御することができる。

所望なら、ノニオン性布類調整剤を、光活性剤と組合せ
たカチオン性布類調整剤と共に用いることができる。

この種の任意成分として、ソルビタンエステル、脂肪ア
ルコール、少なくとも１個の遊離ヒドロキシル基を含有
するモノ−およびジグリセリド、モノ−およびジ−エー
テルアルコールたとえばグリセロール−１，３−ジステ
リアルエーテルおよびジアミンが挙げられる。

本発明の液体布類調整剤／漂白剤組成物は、通常の方法
により調整することができる。

均質化は必要でない。

適当な満足な方法は、成分を共にバッチ方式に約６０〜
６５℃で撹拌用船舶用プロペラ−を用いて混合すること
である。

第四柔軟剤を水で希釈してその後に組成物の残りを添加
することが好ましい。

温度に敏感な任意成分は布類調整／漂白組成物を室温ま
たはその付近に冷却した後に添加することができる。

本発明の液体布類調整／漂白組成物は、通常の家庭洗濯
操作のすすぎサイクルに添加することにより使用される
。

一般に、すすぎ水は約５〜約６０°Ｃ温度を有する。

すすぎ水における布類調整／漂白組成物の濃度は、典型
的には約０．０５〜約０．１０％であり、本発明のカチ
オン性布類調整剤の濃度は水性すすぎ浴の重量に基いて
一般に約２〜約２００ｐｐｍ、より普通には約１０〜約
１００１１１ＸＩＩである。

光活性剤の使用量は、布類調整／漂白組成物に基いて約
０．００１〜約０．５重量％、好ましくは約０．００５
〜約０．５重量％であることは前述した。

これらの数字を前述の布類調整剤／漂白剤組成物濃度と
組合せることにより、水中の活性剤濃度は約０．００５
〜約５ｐ１）Ｉｎとなる結果が得られる。

この範囲内で、約０．１〜約１咽が好ましい。

前述の範囲の下端は、布類を光活性剤に比較的長い時間
さらす時、乾燥を明るい日光中で行う時および光活性剤
が布類に特に良く吸着される時特に有効である。

一般に、布類調整／漂白面で本発明を具体化する洗濯の
実施は次の工程を包含する。

（１）布類を洗剤組成物で洗濯する工程、（１１）布類
をすすぐ工程、 （ｉｉｉ） すすぎ工程中前述の量の液体布類調整剤
／漂白剤を添加する工程、 （１■）布類を乾燥する工程、および （Ｖ）工程（ｉｉｉ）または工程Ｇｖ）中可視光および
酸素にさらす工程。

複数回のすすぎを使用する場合、布類調製／漂白組成物
は最終すすぎに添加するのが好ましい。

布類を光活性化漂白溶液にさらすすすぎ時間は、典型的
には短かく、しばしば１０分未満、頻繁に３分という短
かい時間である。

布類に対する光活性剤の吸着は時間の関数であるから、
この種の組成物では、吸着は急速であるのが非常に重要
である。

戸外で乾燥することにより、特に物干しづな等で直射日
光に照らすことにより光および酸素を与えることが適当
である。

この乾燥工程を照射乾燥器で行うこともできる。

布類調整／漂白組成物の他の形態は固体でありさらに詳
細には布類調整剤および光活性剤を基体上に放出可能に
沈着させたものである。

この沈着は主として基体の表面上の被覆であることがで
きまたは主として基体の間隙に含浸させたものであるこ
とができる。

基体は紙または織ったまたは織らない布または発泡プラ
スチックであることができる。

ある従来技術文献および商業製品はカチオン性布類調整
剤を基体に沈着させ形態で存在する。

布類調整剤／漂白剤を基本に沈着させた形体の本発明は
、従来技術の物品の布類柔軟および帯電防止目的および
効果、組成、方法および用途を維持ししかも光活性化漂
白剤の汚れ除去、布類漂白およびあせやすい色素の除去
効果に寄与する。

この種の布類調整／漂白組成物の基本部分は、英国特許
願Ｎａ７７−１１４１（１９７７年１月１２日付）およ
び米国特許第３，６８６，０２５号明細書（１９７２年
８月２２日付）に詳述されている（これらの文献は参考
として本文に引用）。

布類調整剤を基体に適用する好ましい方法は、上記文献
に記載されており、本発明の光活性側漂白剤は基体に適
用する前に布類調整剤と混合することにより添加するの
が適当であり得る。

好ましい方法は、基体を液体形の布類調整剤（溶解した
かまたは溶剤に溶解した）を含有するファン（ｆａｎ）
または槽に通し、その後過剰液体を圧搾ローラにより除
去し、冷却しまたは必要なら溶剤を蒸発させ、折りたた
み、切断し、そして包装することを包含し、および液体
形の布類調整剤を基体にスプレーし、その前後と同様に
過剰量を圧搾ロールまたはドクターナイフにより除去し
、冷却しまたは必要なら溶剤を蒸発させ、折りたたむこ
と等を包含する。

基体に適用される布類調整／漂白組成物に対する任意成
分は、一般に液体布類調整／漂白組成物について前述し
たものであり、もちろん物理的安定性または粘度を制御
するという理由のために溶剤は必要でないが、しかし加
工上の理由から望ましくあり得る。

シート基体の物理的寸法は、製造者および消費者の望み
を満たすように変えることができる。

適当な表面積は約２０〜２００ ｉｎ２であり、シート
の厚さは可撓性および柔軟剤負荷の要件により決められ
る。

柔軟性を与えるための柔軟剤組成物の量はそのような寸
法のシートにおいて約０．２〜１６ｇであるのが適当で
あり得る。

基体状の布類調整／漂白物品は液体形の比較し得る製品
について前述した方法で洗濯すすぎで用いることができ
る。

別法として、それらの物品は処理すべき湿った布類と共
に衣類乾燥機に加えることができる。

布類調整剤および光活性化漂白剤は、水、熱および（ま
たは）ころがりまたは回転作用の結果として洗濯または
乾燥工程のいずれかで基体から放出される。

可視光および酸素への暴露は、乾燥工程中にまたはもし
光活性剤がすすぎ工程で存在すればすすぎ工程中に行わ
れる。

本発明の洗剤／漂白剤組成物は、前述したようにカチオ
ン性界面活性剤およびポルフィン光活性剤を含有する。

そのような組成物は前述した米国特願８８１，２２１お
よび同８１１，２２０号各明細書に開示されているよう
な従来技術洗剤組成物の清浄目的および効果、組成、方
法および用途を保持し汚れ除去、全体的な布類漂白およ
びあせやすい色素の除去に寄与し、かつこれら後者の目
的および効果を前述した光活性剤とカチオン性界面活性
剤間の相互作用のために従来公知の水準より低い水準で
達成する。

カチオン性界面活性剤および光活性剤の他に、本発明の
洗剤／漂白剤組成物は任意であるがしかし好ましくは下
記一般式のノニオン性界面活性剤を含有する。

Ｒ（ＱＣ２Ｈ４） ｎＯＨ 〔式中、Ｒは炭素数約８〜約２２の第一または第二アル
キル鎖であり、ｎは平均約２〜約９である〕。

上記ノニオン性界面活性剤は約５〜約１７のＨＬＢを有
する。

前記米国特願８１１，２２１および８１１，２２０号に
説明されているように、これらのノニオン性界面活性剤
はある条件下でカチオン性界面活性剤の清浄に実質的に
寄与する。

ノニオン性界面活性剤対カチオン性界面活性剤の最も好
ましい比は、約５：３〜約３００ ： １である。

上記米国特願８１１，２２１および８１１，２２０号に
は、水性洗濯条件下で約２０℃の所望の洗濯温度内でノ
ニオン性界面活性剤富化相を生じるように調製されたカ
チオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有
する洗剤組成物についての利締が教示されている。

そのような相分離組成物を光活性剤と共に用いて本発明
の洗剤／漂白剤組成物を調製する際、光活性剤はトニオ
ン性および（または）カチオン性可溶化基、最も好まし
くはカチオン性可溶化基により可溶化するのが好ましい
。

他の任意であるがしかし好ましい成分は下記の一般式を
有する脂肪アミドである。

〔式中、Ｒ１はＣ８−Ｃ２ｏアルキル、アルケニル、ア
ルキルフェニルまたはアルキルベンジル、好マシくはｃ
ｔｏ Ｃ１８アルキル、および最も好ましくはＣ１ｌ
アルキルであり、各Ｒ２は水素またはＣ１−Ｃ８アルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、好ましくは水素である〕
。

本発明の洗剤／漂白剤組成物は、合理的には組成物で使
用されるカチオン性界面活性剤を水に非分散性にするア
ニオンを含有すべきでない。

この特性は各個々のカチオン性界面活性剤および各個個
のアニオンの物理的および化学的特性の関数であるから
、一般に、供給源すなわちホスフェート、シリケート、
およびポリカルボキシレートビルダーアニオン、カルボ
キシメチルセルロース、およびアニオン性界面活性剤か
らの多価アニオンの量を全体で組成物の約４重量％以下
に制限するのが好ましいということができる。

他の成分たとえば起泡制御剤、すなわち起泡ビルダーま
たは起泡抑制剤たとえば米国特許第３．９５４，３４７
号明細書（１９６０年９月２７日付）に開示されている
長鎖脂肪酸、米国特許第 ３．９３３，６７２号明細書（１９７６年１月２０日付
）に開示されているシリコーン／シリカ混合物、ベルギ
ー特許第８２４，２９３号明細書（１９７５年７月１９
日付）に開示されている微晶蝋および脂肪ホスフェート
エステルたとえばモスノテアリルホスフエートである。

本発明の洗剤／漂白剤組成物の他の任意成分は、漂白剤
、漂白活性剤、汚れ懸濁剤、腐食防止剤、色素、充填剤
、光学増白剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、酵素、酵素安定剤
、香料、布類柔軟成分、帯電防止剤等である。

しかしながら、本発明の組成物の多数の種々の性能利点
のために、帯電防止剤、布類柔軟剤および殺菌剤のよう
な成分を別に添加することは普通必要でない。

ｐＨを緩衝し、イオン強度を高め、粘度を制御し、ゼリ
ー化を防止するために所望なら多価電解質を使用するこ
とができる。

不溶性ビルグーたとえばアルミノ珪酸塩、乾燥粒状布類
柔軟剤たとえばスメクタイト粘土、ケーキ生成防止剤た
とえばベンゾエートおよびサクシネート、再沈着防止剤
たとえばカルボキシメチルセルロースおよびポリエチレ
ングリコール、およびヒドロトロープたとえばトルエン
スルホネートおよび尿素を、それらが組成物のカチオン
性成分と相容性である程度まで使用することができる。

本発明の組成物を具体化する粒状配合物は、通常の技術
、すなわち個々の成分を水でスラリー化し、次いで生成
混合物を噴霧およびスプレー乾燥するかまたは成分のパ
ンまたはドラム粒状化により形成することができる。

組成物を粒状形にスプレー乾燥する好ましい方法は、米
国特許第３．６２９，９５１および３，６２９，９５５
号明細書（１９７１年１２月２８日付）に開示されてい
る。

本発明の光活性組成物を具体化する液体洗剤組成物は、
カチオン性界面活性剤および好ましくはノニオン性界面
活性剤および水を含有することができる。

液体洗剤組成物は無機物たとえば硼酸塩または炭酸塩ま
たは有機物たとえばモノ−、ジまたはトリーアルカノー
ルアミンであることができるアルカリ度源を含有するの
が好ましい。

それらの組成物は、水、低級アルコールおよびグリコー
ル、およびヒドロトロープの種々の混合物を含有する可
溶化系を含有することができ、また洗浄ビルダーを含有
することができる。

それらは安定なエマルジョンまたは懸濁液を維持するた
めに粘度修正剤および安定剤を含有することができる均
質な単−相組成物または多相不均一形であることができ
る。

洗剤洗濯棒状の本発明の組成物は、米国特許第３．１７
８，３７０号明細書（１９６５年４月１３日付）および
英国特許第１，０６４，４１４号明細書（１９６７年４
月５日付）に記載されているように調整することができ
る（両特許共本文に参考として引用）。

「乾燥中和」と呼ばれる好ましい方法は、液体の酸形界
面活性剤をアルカリ性成分の撹拌された混合物に対して
スプレーし、次いでミリング、圧出機による押出等によ
る機械的作業を行い、棒に成形することを包含した。

本発明の洗剤／漂白組成物は所望なら布類調整／漂白組
成物について前述した方法で基体物品に配合することが
できる。

これらの物品は、有効量の、好ましくは約３〜約１２０
ｇの本文に記載の洗剤組成物＋有効量の本文に記載の光
活性漂白剤を放出可能に混入した水不溶性基体からなる
。

本発明の組成物を具体化する洗剤／漂白組成物は、普通
洗濯実施において水中で約０．１〜約０．６重量％の濃
度で使用される。

家庭間および国間で典型的使用量は洗濯条件たとえば布
類対水の比率、布類の汚れ程度、水の温度および硬度、
手によるかまたは機械によるかの洗濯力法、使用される
特定の配合等に応じてそれらの近似的範囲内で変化する
。

光活性剤の使用量は、洗剤／漂白剤組成物に基いて約０
．００５〜約０．５重量％、好ましくは約０．０１〜約
０．１重量％であることは前述した。

これらの数字を洗剤／漂白剤組成物の水中における前述
の濃度と組合せることにより、水もの光活性側濃度は約
０．０５〜約３０ｐｐｍになる。

この範囲内で約０．２５〜約５ｐＩｌＩｎが好ましい。

前述の範囲の下端は、洗濯法が布類を光活性剤に比較的
短い時間たとえば３０〜１２０分間の予備浸漬中さらし
、ついで２０〜３０分間洗濯中さらし、そして明るい日
光の下で布類を乾燥することを包含する場合特に有効で
ある。

前記範囲の上端は、洗濯法が布類を光活性剤の比較的短
い時間たとえば短い１０分間の洗濯中さらし、次いで曇
った田こ照射乾燥機で、室内の物干しでまたは戸外の物
干しで乾燥することを包含する場合必要とされる。

酸素および可視光への暴露は必須であるが、光の源、強
度および暴露時間は単に達成される漂白度に影響するに
過ぎない。

一般に、本発明を具体化する洗濯実施はその洗浄／漂白
面で、下記の工程を包含する。

（１）布類を洗剤／漂白剤組成物で洗濯する工程、（１
１）布類をすすぐ工程、（ｉｉｉ）布類を乾燥する工程
、およびＧｖ）工程（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）
の間に可視光および酸素に暴露する工程。

これらの工程はどんな物理的形態の洗剤漂白剤を使用し
ようとも（たとえば、粒状、液体、棒、基体）およびど
んな手段で光および酸素に暴露しようとも（たとえば、
室外洗濯、室外乾燥、照射洗濯機、照射乾燥機）適当で
ある。

本発明の殺菌／漂白組成物は、必須成分を水に単に添加
し、次いで混合することにより調製することができる。

生成物濃度は約３０重量％という高い濃度であることが
でき、一方使用濃度は典型的には１０〜１０００ｐ戸、
好ましくは５０〜５００１１戸である。

生成物の安定性を促進するための溶剤の使用、個々の殺
菌剤および光活性漂白剤の選択および殺菌剤および漂白
剤の適当な使用濃度および使用方法はすべて熟練技術者
の能力の範囲内である。

本文に引用した米国特許第２，２９５，５０４．２．４
７９，８５０．２，６６６，０１０号の記載は、そのよ
うな組成物の配合および用途を補助し得る多くの文献の
典型である。

例■ 本発明の光活性剤であるテトラ（スルホベンゾ）テトラ
アザポルフィン亜鉛テトラナトリウム塩〔亜鉛フタロシ
アニンテトラスルホネート−Ｎａ塩〕を、フタロニトリ
ルおよび亜鉛末をＺｎおよびモリブデン酸の存在下で縮
合し、次いで前述した特開昭５０−１１３，４７９号明
細書およびベルギー特許第８４０，３４８号明細書の方
法によりオレウムでスルホン化することにより調製した
。

さらに詳細には、６４部のフタロニｌ−ＩＪル、８部の
亜鉛末および１部のモリブデン酸を４００部のエチレン
グリコール中で１９５℃で２時間反応させ、５５部の亜
鉛フタロシアニンをを０戒した〔７７％収率、〉９８％
純度〕。

スルホン化は１部の亜鉛フタロシアニンを５部の２０％
オレウムと１００〜１２０°Ｃで４時間反応させ、次い
で２５部の冷水およびｐＨ７に中和するのに十分なＮａ
ＯＨを添加して行った。

生成した生成物の組成は乾燥基準で亜鉛フタロシアニン
スルホネート７．０％、有機副生物１２．９％および硫
酸ナトリウム８０．１％であった。

亜鉛フタロシアニンスルホネート水準は６６７ ｍｍに
おける吸収および２．０３Ｘ１０５の吸光係数を用いか
つ亜鉛分析により分光光度法で測定した。

有機副生物は、高圧液体クロマトグラフィーおよび質量
分光学により主として４−スルホフタル酸、４−スルホ
フタルイミド、フタル酸、および４−スルホフタルアミ
ド酸の２つの異性体であることが確認された。

硫酸すｌ−ＩＪウムは、有機成分をメタノールで抽出後
重量分析により測定した。

亜鉛フタロシアニンスルホネートをカチオン性布類柔軟
／帯電防止剤と配合して次のような安定な水性エマルジ
ョン形の布類調整／漂白組成物（表Ｉで組成物Ａと称す
る）を形成した。

＊アルコール１モル当り３モルの酸化エチレンと縮合さ
れたＣ１□−Ｃ１３脂肪アルコールおよびアルコール１
モル当り１２モルの酸化エチレンと縮合されたＣ１３
Ｃ１５脂肪アルコールの等部。

例■の比較試験で用いた他の組成物は、商業的液体布類
柔軟剤／帯電防止剤である組成物ＣＢ）および水中で使
用濃度で約１０．２のｐＨを有しかつ表■に定義される
漂白剤および光学増白剤を含有しない粒状洗剤組成物で
ある組成物（Ｃ）であった。

商業的洗濯機、特に２５サイクル／分の撹拌機速度およ
び１６．５Ｕ、Ｓ、ガロンの推奨容量を有するメキシカ
ンゼネラルエレクトリックコンデサリンガータイプ機を
用いて試験を行った。

水は９グレーン／ガロンの硬度および３／１比のＣａ＋
＋／Ｍｇ＋＋を有した。

衣類負荷は、沸騰するティー浴に通し、次いで圧搾し、
乾燥しそして熟成することにより汚した１２枚の木綿テ
リー織パスタオルおよび４８枚の木綿モスリン見本から
なるものであった。

衣類負荷全体を０．２５％濃度の組成物〔Ｃ〕中で７５
°Ｆで１０分間洗濯した。

６枚のバスタオルおよび２４枚の見本を取り出した。

〔処理（１）：洗濯のみ〕。

残りの６枚のタオルおよび２４枚の見本を洗濯機で５１
１の水および２８ｇの組成物（Ａ’：ｌの溶Ｗ （４ｐ
ｐｍの亜鉛フタロシアニンスルホネートＮ ａ ４塩お
よび２８．８ ｐＨｌｎのシタロージメチルアンモニウ
ムクロライドの濃度を表わす〕で３分間すすいだ。

〔処理（２）：洗濯および本発明の組成物によるすすぎ
〕。

第２の比較し得る衣類負荷を同様に洗濯した。

６枚のタオルおよび２４枚の見本を前と同じように取り
出した後〔処理（１）：洗濯のみ、二重〕、残りの６枚
のタオルおよび２４枚の見本を前のように２８．８ｐｍ
のシタロージメチルアンモニウムクロライドを与える濃
度の商業的布類柔軟剤組成物作〕で前と同様にすすいだ
。

〔処理（３）：洗濯＋商業的柔軟剤ですすぎ〕。

前述した処理が終了した後、タオル全部を自動乾燥機で
乾燥し、汚れた見本をすべて太陽に照らされた物干しざ
おで室外で乾燥した。

ティーで汚した見本の白色度を前述の４つの処理釜々の
前後で測定し、汚れ除去に相当する白色度の増加をガー
ドナーＸＬ−１０で次の式を用いて測定した。

△ｗ−１００−（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２タオルの
柔軟性は、専門家審査員のパネルで等級づけし、９点シ
エツファＲ度で等級に分けた。

結果は次のようであった。

上記数値結果は、本発明の布類調整／漂白組成物により
かなりの汚れ除去および柔軟化が達成されることを示す
。

主観的に、これら効果の両方共太きいと考えられた。

しかしながら、乾燥前に、処理２の湿ったタオルは強い
青／緑色合いを有し毫この色合いは乾燥後消失したこと
も観察された。

この試験は、従来技術の典型であるアニオン性洗剤組成
物と併用される際に適当であると考えられる光活性側濃
度を使用した。

カチオン性物質の存在下で用いた場合光活性剤のより低
い濃度における汚れ除去効果について他の試験を行った
。

上記試験を繰り返して次の結果を得た。

なお、この試験で処理２′は洗濯＋他の要因はすべて一
定にして組成物（Ａ）の代りに組成物〔Ｄ〕によるすす
ぎを行った。

これらの数値結果は、非常に低い水準の光活性剤により
かなりの汚れ除去および柔軟化が達成されることを示す
。

主観的に、乾燥前の湿ったタオルに青／緑色合いはたい
して観察されなかった。

亜鉛フタロシアニンテトラスルホネートはまたジステア
リルジメチルアンモニウムクロライドと配合して洗剤／
漂白剤組成物にした場合およびＮ−オクチルピコリニウ
ムブロマイドと配合して殺菌／漂白組成物にした場合有
効な光活性漂白剤である。

例■ ４−カルボキシベンズアルデヒドおよびピロール中でプ
ロピオン酸０．２４モルのプロピオン酸溶液を２時間還
流することによりα、β、γ、δ−テトラキス（４−カ
ルボキシフェニル）ポルフィンを調製した。

反応混合物を冷却すると、α、β。γ δ−テトラキス
（４−カルボキシフェニル）ポルフィンの紫色の結晶が
沈殿した。

収率は３２％であった。

生成物をメタノール／クロロホルム溶液から再結晶化す
ることにより精製した。

前述の製造方法はＬｏｎｇｏ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ｈｅ
ｔ −ｅｒｏｃｙｃｌ ｉｃ Ｃｈｅｍ、 ６．９２７
（１９６９）に記載されている方法と類似であり、カー
クイ１４分光光度計でピリジン溶液中で行った下記のス
ペクトル分析はＬｏｎｇｏ’ｓ ａｎｄ Ｄａｔｔａ−
Ｇｕｐｔａ’ｓ 実験値、Ｊ 、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ Ｃｈｅｍ、、 ３．１９５（１９６６）と非常に
良く一致する。

波 長λ（ｎｍ）４２３ ５１７ ５５２ ５９１
６４６吸光係数 ｌｏｇ ５，２５ ４．１５ ３．８
５ ３，６５ ３．４８メタル化は次のようにして行っ
た、１ｇのテトラキス（４−カルボキシフェニル）ポル
フィンを還流ジメチルホルムアミド中で１０％過剰の酢
酸亜鉛と１時間反応させた。

反応完結後、溶剤をビトパレーター（ｖｉｔｏｐｅｒａ
ｔｏｒ ）上で除去して残渣を得た。

この残渣を水に溶解し、酸性化してｐＨ３とし、Ｈ■形
のカチオン交換樹脂ダウエックス５ＤＷ−Ｘ８（５０−
１００メツシユ）に通して過剰のイオン性亜鉛を除去し
た。

残渣を蒸発後赤色結晶生成物が約９８％の収率で得られ
た。

力−リイ１４分光光度計でメタノール中で分光分析する
と、α、β、γ、δ−テトラキス（４−カルボキシフェ
ニル）ポルフィン亜鉛について公開されたデータ、Ｌｏ
ｎｇｏ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ−ｉ
ｃ Ｃｈｅｍ、６．９２７（１９６９）と非常に良く一
致した。

波 長λ（ｎｍ） ４２９ ５１７ ５５６ ５９
６吸光係数 ｌｏｇ ５．５４ ３．４６ ４．１
５ ３．７５前述したように調製した酸形の光活性剤を
アルカリ性（ｐＨ−１０）洗剤溶液に添加してカチオン
が主としてナトリウムであるテトラナトリウム塩に変換
した。

α、β、γ、δ−テトラキス（４−カルボキシフェニル
）ポルフィンテトラナトリウム塩は非メタル化のものも
また亜鉛でメタル化したものも有効な光活性漂白剤であ
る。

各々を、ミリストイルコリンエステル第四アンモニウム
クロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムブロマ
イドおよびＮ−ラウリル−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
アンモニウムヒドロキシド各々と混合して洗剤／漂白剤
、柔軟剤／漂白剤および殺菌剤／漂白剤組成物に形成す
る。

例■ α、β、γ、δ−テトラキス（４−Ｎ−メチルピリジル
）ポルフィン、テトラ（４−トルエンスルホネート）塩
を次のようにして調製した。

ピリジン４−カルボキシアルデヒドおよびピロール中プ
ロピオン酸０．２４モルのプロピオン酸溶液を４５分間
還流した。

溶剤をフラシュにより除去し、残渣をジメチルホルムア
ミドで洗浄し、タール状副生物を溶解し、テトラ（４−
ピリジル）ポルフィンの紫色結晶を残した。

収率は２２．５％であり、生成物のスペクトル特性はＦ
ｌｅｉｓｈｅｎ、Ｉｎｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、１．４９３（１９６２）により観察されたも
のと実質的に一致した。

テトラ（４−ピリジル）ポルフィン（０，２５モル）ヲ
ナトリウム４−トルエンスルホネート（１，１モル）と
ジメチルホルムアミド中で一晩還流した。

反応混合物を水浴中で冷却し、生成物を済過により除去
した。

捕集した紫色結晶のα、β、γ、δ−テトラ（Ｎ−メチ
ルピリジル）ポルフィン、テトラ４−トルエンスルホネ
ート塩をアセトンで洗浄し、真空下で乾燥した。

収率は９２％であった。カークイ１４分光光度計でｐＨ
６〜７の水中でスペクトル分析すると、公開されたデー
タのＰａ５ｔ−ｅｒｎａｃｋ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ａｍ
ｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、９４）４５１１（１９７２）
と非常に良く一致した。

波 長λ（ｎｍ）４２２ ５１８ ５５１ ５８５
６４１吸光係数 ｌｏｇ ５．１７ ３．９６ ３．
８３ ３．５７ ３．０７元素分析により実験式Ｃ７□
Ｈ６６Ｎ８Ｓ４０１□について下記の理論値および実験
値が得られた。

ＣＨＮＳ 理論値 ６３．４２４．８８８．２２９．４１実験値
６３，１５５．０３８，４１９．１４メタル化は、例■
のテトラカルボキシポルフィンについて前述した方法と
同じ方法で行い、精製はアルミナ上でクロマトグラフィ
ークロロホルム溶液により行った。

メタル化は４−トルエンスルホネートで四級化する前に
行った。

メタル化しない、アルミニウムでメタル化したおよびカ
ルシウムでメタル化したα、β２γ、δ−テトラキス（
４−Ｎ−メチルピリジル）ポルフィン、テトラ（４−ト
ルエンスルホネート）塩は有効な光活性漂白剤である。

各々を、ヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、１−メチル−１−（（パルミトイルアミド）エチル
）−２−オクタデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニ
ウムクロライド、およびＮ−ドデシル−Ｎ−メチルモル
ホリニウムメチルサルフェート、各々と混合して本発明
の洗剤／漂白剤、柔軟剤／漂白剤、および殺菌剤／漂白
剤組成物に形成する。

例■ テトラ（２−スルファトエチルスルホンアミドベンゾ）
テトラアザポルフィン亜鉛、テトラナトリウム塩を次の
ようにして調製した。

２０部のテトラスルホテトラベンゾテトラアザポルフィ
ン亜鉛、テトラナトリウム塩を２００部のクロルスルホ
ン酸に撹拌しながら添加し、この混合物を６０°Ｃに加
熱した。

この温度で、３０部の塩化チオニルを滴下し、この混合
物を８０℃で４時間加熱した。

反応混合物を次に冷却し、２００部の冷水に撹拌しなが
ら添加し、そこからテトラクロロスルホテトラベンゾテ
トラアザポルフィン亜鉛を濾過により分離し、その後１
０００部の冷水で洗浄した。

テトラクロロスルホテトラベンゾテトラアザボルフイン
ペーストを３００部の冷水に懸濁し、３０部の２−アミ
、′エタノールと２０℃で２０時間混合した。

懸濁液を塩酸で酸性化して沈殿を得、これを濾過で分離
し、水洗し、そして乾燥した。

すでに得られたテトラベンゾテトラアザポルフィン亜鉛
のエタノールスルホンアミド誘導体の２０部を、１００
部の１０％オレウム２０℃で１２時間混合した。

この溶液を１７００部の水中１ｏＯ部の塩化す） ＩＪ
ウムの溶液に注ぎ入れ、４００部の氷を添加した。

青／緑沈殿が生成し、これを濾過により分離し、塩化す
）・リウムの水溶液で洗浄し、そしてエチルアルコール
で洗浄してコンゴーレッドに対して中性化した。

得られた青／緑粉末を１０５℃で２時間乾燥した。

生成物を４容量のアセトンを添加して水溶液から６回連
続沈殿させて精製した。

収率は２８％であった。すべてのスルホ基上の置換は、
特開昭０ＰＩ５０−１１３，４７９ （１９７５年９月
５日付、米国特許４１９．３２０（１９７３年１１月２
７日付）に相当〕に記載されているクロマトグラフィー
技術により確認された。

１．２，３，４，５，６，７．８−テトラキス（２−ス
ルファト−エチルスルホンアミドベンゾ）α、β。

γ、δ−テトラアザポルフィン亜鉛、テトラナトリウム
塩をｐＨ９，５のＨ２Ｏ中でカーリイエ４分光光度計を
用いて調べると次の結果が得られた。

波 長λ（ｎｍ） ６８６ ６７２ ６５３吸
光係数 ｌｏｇ ４．４６ ４．６４ ３．９
１原子吸収により亜鉛含量を分析すると、４．３２％亜
鉛対実験式Ｃ４ｏＨ３６Ｎ１□５８０２２ＺＮＮａ４・
２Ｈ２０に基づ（４，４０％理論値が得られた。

テトラ（２−スルファトエチルスルホンアミドベンゾ）
テトラアザポルフィン亜鉛、テトラナトリウム塩が、適
当なカチオン性物質と配合した場合洗剤／漂白剤、柔軟
剤／漂白剤、および殺菌剤／漂白剤組成物において有効
な光活性漂白剤である。

例■ テトラベンシトリアザポルフィンを次のようにして調製
した。

２．４ｇのマグネシウムおよび１０（７のエーテル中６
．５ｍｌの沃化メチルから沃化マグネシウムメチル溶液
を調製し、これを残留金属から傾潟し、１２．８ｇの微
分フタロニトリルおよび５０１ｒＬｌのエーテルの混合
物に添加した。

添加すると、液体は直ちに赤色がかった褐色になり、二
） ＩＪルは溶解し、エーテルは緩やかに沸騰し、ター
ル状塊が生成する。

室温で３時間後、エーテルの残りを水蒸気浴上で除去し
、タール状残渣を急速に２００℃に加熱した。

３ｒＩＬｌのＨ２Ｏを滴下すると、まず白色の煙が放出
され、次に沃素蒸気が放出される。

さらに、２００′Ｃで１／２時間後、粉末残渣を冷却し
、粉砕し、アルコールと１０部濃度の塩酸の混合物で繰
り返えし抽出し、抽出液がもはや褐色でなくなるまで抽
出した。

残渣を５００１′ＩＬｌの無水エクノ−ルで洗浄し、オ
ーブンで１０５℃で１時間乾燥した。

生成物を濃硫酸（１５０ｒｒＬｌ）に溶解し、次いで濾
過し、氷で顔料を沈殿させてマグネシウムを除去した。

緑色の沈殿をフィルター上に集め、５％水酸化アンモニ
ウムを含有する熱水で洗浄した。

次に、沈殿を１０５℃で乾燥し、クロルナフタリンから
結晶化した。

収量は、紫色の針状結晶のテトラベンシトリアザポルフ
ィン４．２ｇであった。

生成物の元素分析により次の結果が得られた。

％Ｃ％Ｈ％Ｎ Ｃ３３Ｈ１９Ｎ７理論値： ’ｌ’１．２ ３．７
１９．１実験値： ７７．３ ３．６ １９．３力−
リイ１４分光光度計を用いて顔料のスペクトルをクロル
ナフタリン中で定量測定すると、次の結果が得られた。

波 長 λ（ｎｍ） ６９４６５２６３８６２２５９２５７０吸
光係数 ｌｏｇ、ε ５．１９ ５．０３ ４．７５ ４．６
６ ４．４３ ４．０３前述の調製方法は、Ｂａｒｒｅ
ｔｔ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ｃｈ−ａｍ、５ｏｃｉｅｔｙ
、ｐａｇｅｓ １８０９−１８２０に記載されている
方法と同じであり、上記スペクトルはこの文献に記載の
ものと同一である。

テトラベンシトリアザポルフィンを次の方法でテトラベ
ンゾｌ−ＩＪアザポルフィン亜鉛にメタル化した。

２００７７１１の試薬級Ｎ、Ｎ’ジメチルホルムアミド
を２１フラスコ中で撹拌熱板上で還流させた。

テトラベンシトリアザポルフィン（２ｇ）を添加し、１
分間で完全溶解させ、次いで化学量論的量より１０％過
剰の酢酸亜鉛を添加しく ｏ、ｓ ６ｇ）、反応を還流
下で１時間進行させた。

反応容器を熱板から除去し、水浴中で１５分間冷却した
。

２００１ｒＬｌの冷却した蒸留水を添加し、生成した部
分的結晶性沈殿を濾過し、水洗し、そして空気乾燥した
。

次に、生成物をクロルナフタリンから再結晶化した。

収量は紫色結晶形のもの１．９ｇであった。元素分析に
より次の結果が得られた。

％Ｃ％Ｈ％Ｎ Ｃ３３Ｈ１７Ｎ７Ｚｎ理論値： ６８．８２．９５ １
１．４実験値： ６９．２ ３．１０ １１．１力−リ
イ１４分光光度計を用いてテトラベンシトリアザポルフ
ィン亜鉛のスペクトルをクロルナフタリン中で定量測定
すると、次の結果が得られたＯ λ（ｎｍ） ５７７ ６５４．６２５ ６１４
５９９１ｏｇε ５．２４ ５，０５ ４．４
２ ４，４３ ４．３９これ等の値は、Ｂａｒｒｅｔｔ
ｅｔ ａｌの結果と非常に良く比較し得る。

テトラベンシトリアザポルフィン亜鉛をスルホン化する
と、化合物テトラスルホベンシトリアザポルフィン、テ
トラナトリウム塩が得られ、同時に脱メタルが生じる。

１ｇのテトラベンシトリアザポルフィン亜鉛および２０
ｙｒｔｌの濃硫酸Ｈ２ＳＯ４を臼および杵で粉砕して均
質なペーストにした。

このペーストを次に２５０７１Ｌｌビーカーに移し、５
０ｍ１の濃Ｈ２ＳＯ４をさらに混合した。

この混合物を水蒸気浴上で４時間加熱し、除去し、室温
で４８時間放置し、濾過して未反応顔料を除去した。

ろ液を２溶量のＨ２０で希釈して鮮かな緑色のスルホン
化物質のＨ８Ｏ４一塩を沈殿させ、これを濾過し、アセ
トンで洗浄し、次いでアルカリ性メタノール（ＣＨ３０
Ｈ中５％Ｎａ０Ｈ）に溶解した。

次に、スルホン化ポルフィンを３容量のアセトンを添加
してナトリウム塩として沈殿させた。

生成物を乾燥させた後、熱メタノールで抽出してＮａ２
５ＯＪ渣を除去した。

抽出後、ポルフィンをＨ２０に溶解し、ｐＨ３に酸性化
し、Ｈ＋形カチオン交換樹脂ダウエックス５０ｗ−Ｘ８
（５０−１００メツシユ）に通してイオン性亜鉛を除
去した。

次に、４容量のアセトンを添加してｐＨ５の溶液から微
細な緑色粉末状の純粋なテトラスルホベンシトリアザポ
ルフィンを単離した。

元素分析により次の結果が得られた。

Ｃ３３Ｈ１５Ｎ７Ｓ４０１２Ｎａ４％Ｃ％Ｈ％Ｎ％Ｓ理
論値： ４２．９９１．６３１０．６４１３．９１実験
値：４３．２ １．６９１０．６８１３．７６亜鉛が存
在しないことは、原子吸収分光学により証明された。

テトラスルホン化は、特開昭ＯＰ■５０１１．３，４７
９号明細書（１９７５年９月５日付、米国特許４１９，
３２０（１９７３年１１月２７日付）に相当する〕に記
載されているクロマトグラフィ技術により確認された。

テトラスルホベンシトリアザポルフィン、テトラナトリ
ウム塩を、カーリイエ４分光光度計を用いてｐＨ９５の
Ｈ２０中でスペクトル分析すると次の結果が得られる。

λ（ｎｍ）６９４ ６６６ ６４５ ６３４ ６１８
５８９１ｏｇε ４．５６ ５．１５ ４，９２ ４．
６３ ４．２４ ３．７１テトラスルホベンシトリアザ
ポルフイン、テトラナトリウム塩は、適当なカチオン性
物質と配合されると洗剤／漂白剤、柔軟剤／漂白剤、お
よび殺菌剤／漂白剤組成物において有効な光活性活性漂
白剤である。

例■ テトラ（４−スルホフェニル）ポルフィン、テトラアン
モニウム塩を次のようにして調製した。

Ｕ、Ｓ、Ａ、、ライスコンシン州、ミルウォー千−１ｔ
ｈｅ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙから得られたテトラフェニルポルフィン２ｇを、中
和ヲメタノール性アンモニア（５％）で行ったことを除
いてテトラベンシトリアザポルフィンについて例Ｉで記
載した方法によりスルホン化した。

収量は２．５ｇのテトラ（４−スルホフェニル）ポルフ
ィンテトラアンモニウム塩であった。

ポルフィンはテトラスルホン化されたことの確認は、前
述したクロマトグラフィー技術により得られた。

スルホン化が４位置で行われたことの確認は、核磁気共
鳴（ｎｍｒ）により行われた。

スルホン化化合物のＤ２０におけるｎｍｒスペクトルは
、３（トリメチルシリル）プロパンスルホン酸参照に言
及されたτ＝２．１９におけるピロールプロトンに基づ
く吸収およびフェニルプロトン間のｓ ｃｐｓのカップ
リングを有するτ＝２．７９および１．８１に集まるフ
ェニルプロトンに基づく２つの二重環を示す。

ピロールプロトンに対するフェニルプロトンの積分面積
は予期された２：１比を与えた。

物質の純度の追加の確認は、カーリイ１４分光光度計で
スペクトル分析により行った。

λ（ｎｍ） ４１１ ５１５ ５５２ ５８０
６３３１ｏｇε ４．７２ ３．２１ ２．８
２ ２，７９ ２．７５前述の製造方法は、Ｆｌｅｉｓ
ｈｅｒ、Ｊ 、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ、９３．３１６２（１９７１）に記載
の方法と同じであり、上記に報告されたスペクトルはＦ
ｌｅｉｓｈｅｒにより示されたものと非常に良く一致す
る。

メタル化は、例Ｉに記載の方法と同じ方法で行った。

１ｇのテトラ（４−スルホフェニル）ポルフィン、テト
ラアンモニウム塩を、還流ジメチルホルムアミド中で１
０％過剰の酢酸亜鉛と１時間反応させた。

しかしながら、生成物の単離は異なる方法により行った
。

反応完結後、溶剤を回転蒸発器（ｒｏｔａｒａｐｏｒａ
ｔｏｒ）で除去して残渣を得たＯこの残渣を水に溶解し
、酸性化してｐＨ３にし、Ｗ形のカチオン交換樹脂ダウ
エックス５０ｗ−Ｘ８（５０−１００メツシユ）に通し
て過剰のイオン性亜鉛を除去した。

溶液を樹脂に通す際、溶液を直ちに水酸化ナトリウムで
中和して酸性化合物が亜鉛イオンおよび非メタル化ポル
フィンスルホネートに分解するのを避けた。

収量は、０．９６ｇのテトラ（４−スルホフェニルポル
フィン亜鉛、テトラナトリウム塩であった。

スペクトル分析により次の結果が得られた。

λ（ｎｍ） ５１７ ５５７ ５９５ ６３０１
ｏｇε ２．８８ ３．２８ ２，８４ １．
８１原子吸収による亜鉛含有量の分析により、６．４７
％亜鉛対実験式Ｃ４４Ｈ２８Ｎ４Ｓ４０１４ＺｎＮａ４
（２モルの水和水を含有する）に基いて６．５％理論値
が得られた。

テトラ（４−スルホフェニル）ポルフィン、テトラアン
モニウム塩およびそのメタル化誘導体のテトラ（４−ス
ルホフェニル）ポルフィン亜鉛、テトラナトリウム塩は
、適当なカチオン性物質と配合すると洗剤／漂白剤、柔
軟剤／漂白剤および殺菌剤／漂白剤組成物において有効
な光活性漂白剤である。

例■ 本発明の多数の例示組成物を表■に示す。

すべての組成物は本発明の光活性剤を含有し、かつ本発
明のカチオン性物質を含有する。

カチオン性物質が布類柔軟剤であるこれらの組成物を例
■に記載の方法で試験する。

各組成物５０ｐ−を含有する洗濯浴で布類をすすぎ、物
干しづなで直接日光の下で乾燥する。

光活性剤を含ませないことを除いた比較し得る組成物で
すすいだ布類との比較において、試験布類は等しく柔軟
でかつ電気を帯びないが、しかし各場合の白色度は漂白
、特に汚れおよびあせやすい色素の漂白により改良され
る。

カチオン性物質が果面活性剤である組成物を、各組成物
０．５重量％を含有する洗濯浴で布類を洗濯し、普通の
水ですすぎ、そして物干しづなで直接口光の下で乾燥す
ることにより試験する。

光活性剤を存在させないことを除いて比較し得る組成物
で洗濯した布類と比較すると、試験布類の白色度は各場
合において漂白、特に汚れおよびあせやすい色素の漂白
により改良される。

カチオン性物質が殺菌剤である組成物を、各組成物３０
咽を含有する物品をすすぎ、直接日光で乾燥することに
より試験する。

光活性剤を存在させないことを除いて比較し得る組成物
ですすいだ比較し得る物品との比較において、試験物品
は等しく微生物が存在しないが、一方白色度は各場合に
おいて漂白、特に汚れおよびあせやすい色素の漂白によ
り改良される。

多くのカチオン性物質はこれらの別々の特性の２つまた
はすべてを発揮するので、ある場合における試験布類は
漂白されるばかりでなく、清浄にされそして（または）
柔軟化されそして（または）微生物がより少なくなるこ
とは理解されるであろう。

基体形であるように特定化される組成物は、表■に示す
組成物を次のようにしてタオルに含浸さセタモノカラナ
ル。

約１３．０ｆｔ３１５′ｖｆｔ２ノ空気透過率、約７７
．５ ｇ７ｙｄ ２の坪量および４４ミルの厚さを有す
るスコツｌ−８０５０工業タオルの８“×１１“シート
に、約５０ｇの組成物を含浸する。

比較し得る性能を有する物品の他の製造方法は次のよう
である。

約２９ミルの厚さ、約５８．５ ｇ／ｙｄ ２の坪量お
よび約６６ｆｔ３／Ｖｆｔ２の空気透過率を有する溶融
吹き付はポリプロピレン１１“×１１“シートの一方側
に約６０ｇの組成物を被覆し、同一の基体シートを被覆
シートの上に置き、２つの基体の端縁を熱シールして組
成物を物品内に収納する。

光活性剤 ｐａテトラ（スルホベンゾ）テトラアザポルフィン亜鉛
、テトラナトリウム塩 ｐｂ α、β、γ、δ−テトラキス（４−カルボキシフ
ェニル）ポルフィンテトラナトリウム塩ｐｃ α、β、
γ、δ−テトラキス（４−カルボキシフェニル）ポルフ
ィン亜鉛、テトラナトリウム塩 ｐｃｔα、ｐｌ ７’ ｌδ−テトラキス（４−Ｎ−メ
チルピリジル）ポルフィン亜鉛、テトラ（４−トルエン
スルホネート）塩 ｐｅテトラ（２−スルファトエチルスルホンアミドベン
ゾ）テトラアザポルフィン亜鉛、テトラナトリウム塩 ｐｆテトラスルホベンシトリアザポルフィン、テトラナ
トリウム塩 ９ｇテトラ（４−スルホフェニル）ポルフィン、テトラ
アンモニウム塩 ｐｈテトラ（４−スルホフェニル）ポルフィン亜鉛、テ
トラナトリウム塩 ｐｉトランス−ジクロロ、トリ（スルホベンゾ）−モノ
ベンゾ−テトラアザポルフィン鉱ＩＶ）、トリカリウム
塩 ｐｊ テトラベンゾ−α、β、γ、δ−テトラキス（４
−Ｎ−メチル）ピリジルポルフインテトライオダイド ｐｋテトラキス（カルボキシベンゾ）ポルフィン亜鉛、
テトラナトリウム塩 ｐｌ テトラキス（ポリエトキシナフト）−α、β。

γ、δ−テトラフェニルポルフィンカドミウムテトラ−
アンモニウム塩 ｐｒｎ １ ＋ ３ ＋ ５ ＋ ７−テトラキス（ス
ルファトポリエトキシフェニル）−α、β、γ、δ−テ
トラキス（カルボキシナフチル）ポルフィン、オクタカ
リウム塩 ｐｎｌ、２，３．４−テトラキス（ホスファトフェニル
）−α、β、γ、δ−テトラフェニルポルフィン、テト
ラ（トリエタノールアミン）塩 ｐｏジナフトーα、β、γ、δ−テトラキス（ホスファ
トベンゾ）ポルフィンマグネシウムテトラリチウム塩 ｐｐｌ、３，５．７−テトラキス（ポリエトキシフェニ
ル）−α、γ−ジ（ポリエトキシフェニル）ポルフィン ｐｑモノ（ポリエトキシベンゾ）−トリベンソーα、β
、γ、δ−テトラフェニルポルフィン、ｒブロモ、テト
ラベンゾ−α−（４−Ｎ−メチル）ピリジル−β、γ、
δ−ピリジルポルフィンスカンジウムモノブロマイト ｐｓ２，４，６．Ｂ−テトラキス（スルホフェニル−ｎ
−ヘプチル）テトラアザポルフィン、テトラ（モノエタ
ノールアミン）塩 ｐｔテトラキス−（２−スルファトエチルアミノスルホ
ニルベンゾ）−テトラアザポルフィン亜鉛、テトラナト
リウム塩 ｐｕトランスジクロロ、ジ（Ｎ−メチルピリド）−α、
β、γ、δ−テトラキス（カルボキシフェニル）ポルフ
ィン鍍ＩＶ）、テトラナトリウム塩 １）Ｖｌ、３．５−トリ（４−ポリエトキシ）−α。

β、γ−トリー（４−ポリエトキシ）−δ−アザポルフ
ィン ｐｗ ２ 、４ 、６ 、８−テトラキス（カルボキシ
メトキシ）−α、β、γ、δ−テトラアザポルフィン、
テトラ（ジェタノールアミン）塩ｐＸトリ（ジホスファ
トベンゾ）−α−（ホスファトメチルベンジル）−β−
γ−δ−トリアザポルフィン、テトラナトリウム塩 ｐｙテトラ（カルボキシベンゾ）−α、γ−ジ（カルボ
キシベンゾ）−β、δ−ジアザポルフィン亜鉛、ヘキサ
ナトリウム塩 ｐｚ トリスルホベンゾ−メソ−テトラフェニルポル
フィン、トリナトリウム塩 ｐＡテトラスルホピリド−メソ−テトラフェニルポルフ
ィン亜鉛、テトラカリウム塩 ｐＢテトラスルホナフトモノアザポルフィン、テトラナ
トリウム塩 ｐＣペンシトリスルホベンゾモノアザポルフィンマグネ
シウム、トリナトリウム塩 ｐＤベンシトリスルホベンゾジアザポルフィン、トリリ
チウム塩 ｐＥテトラスルホベンゾジアザポルフィンスカンジウム
、テトラジェタノールアミン塩 ｐＦＩ、２，３，４，５，６，７．８−オクタスルホフ
ェニルポルフィン、オクタナトリウム塩 ｐＧトランス−ジクロロ、トリスルホベンゾートリ（ス
ルホ−２−ピリジル）−２−ピリジルポルフィン＊ＩＶ
）、ヘキサナＩ−’Ｊウム塩ｐＨα、β、γ、δ−テト
ラキス（２−フリル、５スルホ）ポルフィン亜鉛、テト
ラナトリウム塩 ｐＩテトラスルホナフト−メソ−テトラエチルポルフィ
ン、テトラカリウム塩 ｐＪメソ−スルホピリル−メソ−トリスルホフェニルポ
ルフィン、テトラナトリウム塩 カチオン性物質 ｃａ タロートリメチルアンモニウムクロライドｃｂシ
タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ＣＣジ（ヤシアルキル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド ｃｄシタロージメチルアンモニウムクロライドｃｅ
１−メチル−１−（（ステアロイルアミド）エチルヨー
２−ヘプタデシル−４，５−ジ−ヒドロイミダゾリニウ
ムメチルサルフェートｃｆ １−メチル−１−（（パ
ルミトイルアミド）エチル〕−２−オクタデシル−４，
５−ジ−ヒドロイミダプリニラムク０９４１ ０ｇタフロン−３２ＯＡ ｃｈ Ｃ１４ピリジニウムクロライド ｃｉ Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルモルホリニウムメチル
サルフェート ｃｊトリオクチルメチルアンモニウムクロライドｃｋヤ
シアル千ルトリメチルアンモニウムクロライド ｃｌ Ｎ−オクチルピコリニウムトルエンスルホネート ｃｍセチルメチルピペリジニウム ｃｎ ミリスチルキノリニウムブロマイドＣＯステア
ロイルコリンエステル第四アンモニウムブロマイド １ ｃｐＣ１４Ｈ２，−（ＣＨ２ＣＨ２０）７−ＣＨ２−Ｃ
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ■−（ＣＨ３）３ ＣＩ○１ Ｃｑ ＢｒＣ）（ＣＨ３）３４Ｅ）−（ｃｈ２）２−ｏ
−ｃ−Ｉ （ＣＨ２） １□−Ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）２→ρ−ＣＨａ
）３Ｂｒ■ １ ｃｒＣ２ｏＨ４１−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）
３−Ｃ−〇−ＣＨ２ＣＨ２−摺−（ＣＨ３）３ ｌ０
ＣＳオクタデシルジメチルジクロルベンジンアンモニウ
ムクロライド ｃｔパラ−第三オクチルフェノキシエトキシエチルジメ
チル ｃｕ ２−フェニル−３−ｐ−スルファミド−フェニル
−５−ウンデシルテトラゾリウムクロライド Ｏ １１１ ｃｖ Ｃ１６Ｈ３３ＮＨＣ（ＣＨ２）４ Ｃ−ＮＨ−
ＣＨ２骨Ω（Ｃ２Ｈ５）３ ＣＩＯ 他の成分 ｏａ １モル当り平均４モルの酸化エチレンを含有す
るＣ１５アルキルポリエトキシレート ｏｂ一般式Ｃ０２Ｈ２５−ＯＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２
０Ｈを有するアルキルグリエリルエーテル ｏｃ １モル当り平均１５モルの酸化エチレンを含有
するノニルフェノールポリエトキシレートｏｄトリポリ
燐酸ナトリウム ｏｅ ピロ憐酸ナトリウム ｏｆニトリロ三酢酸ナトリウム ｏｇ炭酸ナトリウム ｏｈ硫酸ナトリウム ｏｉ モノエタノールアミン ｏｊ 珪酸ナトリウム、２：４比５ＩＯ２／Ｎａ２０ｏ
ｋアルミノ珪酸ナトリウム Ｎａ１２（ＡＩＯ２５ｉ０２）１２ ２７Ｈ２０ｏ１
エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート、ナ
トリウム塩 ｏｍポリエチレングリコール、分子量６０００ｏｎ香料 ｏｏトルエンスルホン酸カリウム ｏｐナトリウムカルボキシメチルセルロースｏｑ光学増
白剤（蛍光剤） ｏｒ着色剤 ｏｓプロテアーゼ ｏｔモンモリロン石粘土 ｏｕ過硼酸ナトリウム ｏｖエタノール ＯＷ尿素

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の光活性剤を用いる漂白機構を示す説明図
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分から実質的になる布類漂白調整組成物： （ａ） 約０．５重量％〜約５０重量％のカチオン性
   布類調整物質、 （ｂ） 下記一般式を有する０、００１〜０．５重量
   ％の水溶性光活性剤 〔ここで、（１）各Ｘは（−Ｎ−）または（−ＣＹ）で
   あり、（−Ｎ−）基の全数は０，１，２，３または４で
   あり、（２）各Ｙは独立的に水素またはメソ置換アルキ
   ル、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、アルカ
   リールまたはへテロアリールであり、（３）各Ｒは独立
   的に水素またはピｏ＝ル置換アルキル、シクロアルキル
   、アルアルキル、アリール、アルカリールまたはへテロ
   アリールであり、またはＲの隣接対はオルト−アリーレ
   ン基と結合されてピロール置換脂環式または複素環式環
   が形成され、（４）Ａは対角的に対向する窒素原子に結
   合された（２Ｈ）原子またはＺｎ （、ＩＩ ）、Ｃｄ
   （ＩＩ）、Ｍｇ （ＩＩ ）、５ｃ（ｌ［）、５ｎ（Ｉ
   Ｖ）、Ｃａ（ｎ）またはＡＩ（Ｉ）（ただし、人がＣａ
   （ＩＩ）またはＡＩ （ｌ［）である場合には（＝Ｎ→
   基の全数は０，１，２または３である）であり、（５）
   ＢはＹまたはＲ中に置換されたアニオン性、ノニオン比
   またはカチオン准可溶化基であり、（６）Ｍは可溶化基
   に対する対イオンであり、（７）ｓは可溶化基の数であ
   る〕 （Ｃ）水、アルコール、グリコールおよびグリコールエ
   ーテル、ヒドロトロープ、クレー、基体、前記カチオン
   性布類調整物質との比が約５＝３〜約２００：１である
   非イオン表面活性剤、水不溶比アルミノシリケートビル
   ダーおよびアルカノールアミンからなる群から選ばれる
   残余成分。 ２ （１）Ｂがカチオン性である時、Ｍはアニオンで
   あり、かつＳは１〜約８であり、（２）Ｂがノニオン比
   である時、Ｂはポリエトキシレートであり、Ｍは０であ
   り、Ｓは１〜約８であり、かつポルフィン分子当りの縮
   合酸化エチレン分子の数は約８〜約５０であり、（３）
   Ｂがアニオン性でかつポルフィン核から５個以下の原子
   数だけ離れている時、Ｍはカチオン性であり、かつＳは
   ３〜約８であり、（４）Ｂがアニオン性でかつポルフィ
   ン核から５個の原子数を越えて離れている時、Ｍはカチ
   オン性でありモしてＳは２〜約８であり、（５）Ｂがス
   ルホネートである時、スルホネート基の数は芳香族およ
   び複素環置換基の数より犬ではない、特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 ３ Ｂが第四ピリジニウム、第四アンモニウム、ポリエ
   トキシレート、カルボキシレート、ポリエトキシカルボ
   オキシレート、サルフェート、ポリエトキシサルフェー
   ト、ホスフェート、ポリエトキシスルホネート、または
   これらの混合物である、特許請求の範囲第２項に記載の
   組成物。 ４ カチオン性布類調整物質が、組成物の約０．５〜約
   ５０重量％をなし、カチオン性布類調整物質対光活性剤
   の比が約１７１〜約５０，０００／１である、特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 ５ 光活性剤が組成物の０．００５〜約０．１重量％を
   なし、カチオン性布類調整物質が組成物の約２〜約３０
   重量％をなし、カチオン性布類調整物質対光活性剤の比
   が約２０７１〜約５，０００／１である、特許請求の範
   囲第４項に記載の組成物。 ６ カチオン性布類調整物質が下記の一般式を有する、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 Ｒ’ Ｒ２Ｙ Ｚ ＸＬ 〔式中釜Ｒ１は最大３個までのフェニル基で置換される
   ことができ、かつ ２０ １ −Ｎ−Ｃ−１−〇−およびこれらの混合物からなる群よ
   り選ばれる最大４個の構造体により中断されることがで
   きる直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基を含
   有し、かつ約８〜２２個の炭素原子を含有し、そしてさ
   らに最大２０個のエトキシ基を含有することが出来る有
   機基であり、ｍは１〜３の数であり、分子中の１個より
   多くないＲ１はｍが３の場合１２個を超える炭素原子を
   有することが出来、各Ｒ２は炭素数１〜４のアルキルま
   たはヒドロキシアルキル基またはベンジル基であり、分
   子中の１個より多くないＲ２はベンジルであり、ＸはＯ
   〜３の数であり、残りの任意の炭素または窒素原子位置
   は水素により満たされ、Ｙは、 （Ｃ２Ｈ４０）Ｈ （ｐは１〜２０である） （８）これらの混合物 からなる群より選ばれ、Ｌは１〜１０の数であり、Ｚは
   電気的中比を与える数のアニオンである〕。 ７ カチオン性布類調整物質においてＬは１に等しく、
   Ｙが である、特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 ８ カチオン性布類調整物質において、ｍが１に等しく
   、Ｘが３に等しく、Ｒ１がＣＩＯＣ２０アルキルであり
   、そしてＲ２がメチルである、特許請求の範囲第７項に
   記載の組成物。 ９ カチオン性布類調整物質において、ｍが２に等しく
   、Ｘが２に等しく、Ｒ１がＣＩＯＣ２０アルキルであり
   、モしてＲ２がメチルである、特許請求の範囲第７項に
   記載の組成物。 １０ カチオン性布類調整物質において、ｍが３に等し
   く、Ｘが１に等しく、Ｒ１がＣ３−Ｃ１□アルキルであ
   り、モしてＲ２がメチルである、特許請求の範囲第７項
   に記載の組成物。 １１ カチオン性布類調整物質が下記の群から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物：（ａ）
   下式の第四アンモニウム塩 〔ここで、（１）Ｒ１は炭素数約９〜約２６を有し、し
   かもアルキル、アリール、アルカリール、アルアルキル
   またはアルキル複素環である疎水性基であり、飽和また
   は不飽和であり、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐
   鎖であり、この基は未置換であるかまたは水素、ヒドロ
   キシ、アミノ、エステルまたはエーテル基で置換されて
   おり、（２）Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は各々炭素数１〜約
   ９で同一または異なっており、またこれらの合計炭素数
   は３〜約１５であってアルキル、アリール、アルカリー
   ル、アルアルキルまたは複素環であり、飽和または不飽
   和であり、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐鎖であ
   り、またこの基は未置換であるかまたはハロゲン、ニト
   ロ、アミノ、スルホンアミド、エステルまたはエーテル
   基で置換されており、Ｘはアニオン比可溶化基である〕
   、 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＸは（ａ）で定義した通りで
   あり、Ｓは未置換または短鎖アルキル基で置換された飽
   和複素環基である〕、 （ｄ） 下式のポリアミド四級化ビウレット〔式中、
   Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基（飽和または不飽和、置換
   脂肪族ヒドロカルビル基、またはアルコキシル化脂肪族
   ヒドロカルビル基（炭素数的１０〜３０）であり、人は
   少なくとも３個の炭素原子を含有するビシナルジヒドロ
   キシアルキル基であり、ｍは１〜約８であり、Ｘはハロ
   ゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートおよび
   メチルサルフェート基から選ばれるアニオンである〕。 １２カチオン性布類調整物質が下式を有する特許請求の
   範囲第１１項に記載の組成物： 〔式中、Ｒ１は炭素数約１２〜約２０で直鎖であり、Ｒ
   ２およびＲ３は独立的に、メチルまたはエチルであり、
   Ｒ４はメチル、エチル、ベンジルまたはクロルベンジル
   であり、Ｘは有機または無機アニオンである〕。 １３ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１１項に記載の組成物： 〔式中、 Ｒ１は炭素数約１０〜約２０で直鎖であ ・す、複素環基がピリジン、ピコリン、キノリン、キナ
   ルジン、チオアゾール、ピロール、イミダゾール、ピラ
   ゾール、オキサゾール、ピラジン、ピリダジン、または
   ピリミジンである〕。 １４ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１１項に記載の組成物： 〔式中、Ｒ１は炭素数約１０〜約２０で直鎖であり、複
   素環基がピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、インド
   リン、イミダプリジン、ピラゾリジンまたはモルホリン
   でアル〕。 １５ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１１項に記載の組成物： 〔式中、Ｒは炭素数約１２〜約２２であり、人は炭素数
   ３〜約８であり、ｍは２または３である〕。 １６ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第３項に記載の組成物： １Ｒ２ＹＺ ＸＬ 〔式中、各Ｒ１は最大３個までのフェニル基で置換され
   ることができ、かつ、 ２０ １１ −Ｃ −〇 およびそれらの混合物からな る群より選ばれる最大４個までの構造式により中断され
   ることができる直鎖または分岐アルキルまたはアルケニ
   ル基を含有し、かつ約８〜２２個の炭素原子を含有し、
   さらに最大２０個のエトキシ基を含有することが出来る
   有機基であり、ｍは１〜３の数であり、分子中の１個よ
   り多くないＲ１はｍが３である場合１２個を超える炭素
   原子を有することが出来、各Ｒ２は炭素数１〜４のアル
   キルまたはヒドロキシアルキル基またはベンジル基であ
   り、分子中の１個より多くないＲ２はベンジルであり、
   ＸはＯ〜３の数であり、残りの任意の炭素または窒素原
   子位置は水素で満たされ、Ｙは（１） −Ｎ＋ （８）これらの混合物 からなる群より選ばれ、Ｌは１く１０の数であり、Ｚは
   電気的中性を与える数のアニオンである〕。 １７カチオン性布類調整物質において、Ｌは１に等しく
   、Ｙは である、特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 １８ カチオン性布類調整物質が下記の群から選ばれる
   、特許請求の範囲第３項に記載の組成物：（ａ） 下
   式の第四アンモニウム塩 〔ここで、（１）Ｒ１は炭素数約９〜約２６のアルキル
   、アリール、アルカリール、アルアルキルまたはアルキ
   ル複素環である疎水基であり、飽和または不飽和であり
   、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐鎖であり、かつ
   この基は未置換であるかまたはハロゲン、ヒドロキシ、
   アミン、エステルまたはエーテル基で置換されており、
   （２）Ｒ２ｔ ＲａおよびＲ４は各々炭素数１〜約９で
   同一であるかまたは異なっており、またこれらの合計炭
   素数３〜約１５であってアルキル、アリール、アルカリ
   ール、アルアルキルまたは複素環であり、飽和または不
   飽和であり、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐鎖で
   あり、またこノ基は未置換であるかまたはハロゲン、ヒ
   ドロキシ、ニトロ、アミノ、スルホンアミド、エステル
   またはエーテル基で置換され、Ｘはアニオン性可溶化基
   である〕、 （ｂ） 下式の第四塩 〔式中Ｒ０およびＸは（ａ）で定義したものと同じであ
   り、Ｕは未置換であるかまたは短鎖アルキル基で置換さ
   れた不飽和複素環基である〕、（ｃ）下式の第四塩 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＸは（ａ）で定義した通りで
   あり、Ｓは未置換であるかまたは短鎖アルキル基で置換
   された飽和複素環基である〕、および （ｄ）下式のポリアミド四級化ビウレット〔式中、Ｒは
   脂肪族ヒドロカルビル基（飽和または不飽和である）、
   置換脂肪族ヒドロカルビル基、または炭素数的１０〜３
   ０のアルコキシル化脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ａ
   は少なくとも３個の炭素原子を有するビシナルジヒドロ
   キシアルキル基であり、ｍは１〜約８であり、Ｘはハロ
   ゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートおよび
   メチルサルフェート基から選ばれるアニオンである〕。 １９ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１８項に記載の組成物： 〔式中、Ｒ１は炭素数約１２〜約２０の直鎖であり、Ｒ
   ２およびＲ３は独立的に、メチルまたはエチルであり、
   Ｒ４はメチル、エチル、ベンジルまたはクロルベンジル
   であり、Ｘはハライド、ナイトレート、サルフェート、
   ヒドロキシド、メチルサルフェート、トルエンスルホネ
   ート、およびカーボネート、ホスフェート、アセテート
   、プロピオネート、ベンゾエート、タートレート、サイ
   トレートおよびサイトレートである〕。 ２０ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１８項に記載の組成物。 〔式中、Ｒ１は炭素数約１０〜約２０の直鎖であり、複
   素環基がピリジン、ピコリン、キノリン、キナルジン、
   チオアゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
   オキサゾール、ピラジン、ピリダジン、またはピリミジ
   ンである〕。 ２１ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許
   請求の範囲第１８項に記載の組成物： 〔式中、Ｒ１は炭素数約１０〜約２０の直鎖であり、複
   素環基がピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、インド
   リン、イミダゾリジン、ピラゾリジンまたはモルホリン
   である〕。 ２２ カチオン性布類調整物質が下式を有する、特許請
   求の範囲第１８項に記載の組成物： 〔式中、Ｒは炭素数約１２〜約２２であり、ｋは炭素数
   ３〜約８であり、ｍは２または３である工２３ Ｂがイ
   ミダゾリニウムまたは第四アンモニウムである、特許請
   求の範囲第１〜２２項の任意の項に記載の組成物。 ２４ Ｂがポリエトキシレートである、特許請求の範
   囲第１〜２２項の任意の項に記載の組成物。 ２５ Ｂがカルボキシレート、ポリエトキシカルボキ
   シレート、サルフェート、ポリエトキシサルフェート、
   ホスフェート、ポリエトキシサルフェート、スルホネー
   ト、またはこれらの混合物である、特許請求の範囲第１
   〜２２項の任意の項に記載の組成物。 ２６光活性剤が亜鉛フタロシアニンスルホネート、トリ
   ーまたはテトラ−スルホネート塩である、特許請求の範
   囲第１〜２２項の任意の項に記載の組成物。 ２７組組成物基体物品に配合される、特許請求の範囲第
   １〜２２項の任意の項に記載の組成物。 ２８繊維製品を、下記の組成を有する布類漂白調整組成
   物の水溶液で、可視光および酸素の存在下で処理するこ
   とを特徴とする、繊維製品から汚れを除去するとともに
   調整する方法： （ａ）約０．５重量％〜約５０重量％のカチオン性布類
   調整物質 （ｂ） 下記一般式を有する０、００１〜０．５重量
   ％の水溶性光活性剤 〔ここで、（１）各Ｘは（−Ｎ−）または（−ＣＹ−）
   であり、（−Ｎ−）基の全数は０，１，２，３または４
   であり、（２）各Ｙは独立的に水素またはメソ置換アル
   キル、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、アル
   カリールまたはヘテロアリールであり、（３）各Ｒは独
   立的に水素またはビロール置換アルキル、シクロアルキ
   ル、アルアルキル、アリール、アルカリールまたはへテ
   ロアリールであり、またはＲの隣接対はオルト−アリー
   レン基と結合されてピロール置換脂環式または複素環式
   環が形成され、（４）人は対角的に対向する窒素原子に
   結合された（２Ｈ）原子またはＺｎ （Ｉ ）、Ｃｄ
   （ＩＩ ）、Ｍｇ （ＩＩ ）、５ｃ（ｌ［）、５ｎ（
   ＩＶ）、Ｃａ（ＩＩ）またはＡＩ（Ｉｌ［ＸただしＡが
   Ｃａ（ＩＩ）またはＡ、ｌ （１）である場合には（−
   Ｎ−）基の全数は０，１，２または３である）であり、
   （５）ＢはＹまたはＲ中に置換されたアニオン性、ノニ
   オン注またはカチオン性可溶化基であり、（６）Ｍは可
   溶化基に対する対イオンであり、（７）ｓは可溶化基の
   数である〕 （ｃ）水、アルコール、グリコールおよびグリコールエ
   ーテル、ヒドロトロープ、クレー、基体、前記カチオン
   性布類調整物質との比が約５＝３〜約２００ ： １で
   ある非イオン表面活性剤、水不溶比アルミノシリケート
   ビルダーおよびアルカノールアミンからなる群から選ば
   れる残余成分。 ２９ カチオン性布類調整物質が下式を有しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２８項に記載の方法： Ｒ１ｍＲ２ＸＹＬＺ 〔式中、各Ｒ１は最大３個までのフェニル基で置換され
   ることができ、かつ ２０ ］１ −Ｎ−Ｃ−１−０−およびそれらの混合物からなる群よ
   り選ばれる最大４個までの構造式により中断されること
   ができる直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル基を
   含有し、かつ約８〜２２個の炭素原子を含有し、さらに
   最大２０個のエトキシ基を含有することが出来る有機基
   であり、ｍは１〜３の数であり、分子中の１個より多く
   ないＲ１はｍが３である場合１２個を超える炭素原子を
   有することが出来、各Ｒ２は炭素数１〜４のアルキルま
   たはヒドロキシアルキル基またはベンジル基であり、分
   子中の１個より多くないＲ２はベンジルであり、Ｘは０
   〜３の数であり、残りの任意の炭素または窒素原子位置
   は水素で満たされ、 Ｙは （８）これらの混合物 からなる群より選ばれ、Ｌは１〜１０の数であり、Ｚは
   電気的中比を与える数のアニオンである〕。 加力チオン性布類調整物質が下記の群から選ばれること
   を特徴とする特許請求の範囲第２８項に記載の方法： （ａ）下式の第四アンモニウム塩 〔ここで、（１）Ｒ１は炭素数約９〜約２６のアルキル
   、アリール、アルカリール、アルアルキルまたはアルキ
   ル複素環である疎水基であり、飽和または不飽和であり
   、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐鎖であり、かつ
   この基は未置換であるかまたはハロゲン、ヒドロキシ、
   アミノ、エステルまたはエーテル基で置換されており、
   （２） Ｒ２、ＲａおよびＲ４は各々炭素数１〜約９で
   同一であるかまたは異なっており、またこれらの合計炭
   素数３〜約１５であってアルキル、アリール、アルカリ
   ール、アルアルキルまたは複素環であり、飽和または不
   飽和であり、この基のアルキル鎖は直鎖または分岐鎖で
   あり、またこノ基は未置換であるかまたはハロゲン、ヒ
   ドロキシ、ニトロ、アミノ、スルホンアミド、エステル
   またはエーテル基で置換され、Ｘはアニオン性可溶化基
   である〕、 （ｂ） 下式の第四塩 〔式中Ｒ１およびＸは（ａ）で定義したものと同じであ
   り、Ｕは未置換であるかまたは短鎖アルキル基で置換さ
   れた不飽和複素環基である〕、（ｃ）下式の第四塩 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＸは（ａ）で定義した通りで
   あり、Ｓは未置換であるかまたは短鎖アルキル基で置換
   された飽和複素環基である〕、および （ｄ） 下式のポリアミド四級化ビウレット１式中、
   Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基（飽和または不飽和である
   ）、置換脂肪族ヒドロカルビル基、または炭素数的１０
   〜３０のアルコキシル化脂肪族ヒドロカルビル基であり
   、Ａは少なくとも３個の炭素原子を有するビシナルジヒ
   ドロキシアルキル基であり、ｍは１〜約８であり、Ｘは
   ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートお
   よびメチルサルフェート基から選ばれるアニオンである
   〕。