JPS5825720B2 - フンリユウジヨウセンジヨウザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアシル化縮合オキシ酸の水溶性塩を含有する高
温下での長期保存安定性に優れた新規な粉粒状洗浄剤組
成物に関する。

アシル化縮合オキシ酸は優れた生分解性を有し、アルカ
リ土類金属イオン或いはコバルトイオンと共存した場合
に優れた洗浄力および油性物質に対する界面活性を有す
ることから、洗浄剤への応用が種々提案されている。

しかしながら、アシル化縮合オキシ酸は加水分解に対す
る安定性が低く、ｐＨ調節剤を加えて安定性を高めるこ
とも提案されているが、遊離水分が多量に存在すると保
存中途々に加水分解し、洗浄力が低下し、特に粉粒状の
場合には団塊となったり、紙製容器からにじみ出たりす
る欠点は充分には改良されず、実用上満足される性能は
まだ得られていない。

本発明はアシル化縮合オキシ酸塩の分解を極力抑え、高
温下においても長期保存安定性の優れた粉粒状洗浄剤組
成物を与えるものであって、一般式 Ｒ／
（但し、ＲＣＯ（ＯＣＨＣＯ）ｎＯＨ ＲＣＯはＣ６〜２ｏの直鎖または分枝鎖の飽和または不
飽和の脂肪酸残基で、かつその７０重重量板上がＣ１□
〜１５の脂肪酸残基であり、Ｒ′はＨ２ＣＨ３またはＣ
２Ｈ５であり、ｎは１以上の整数を表わす。

）で示されるアシル化縮合オキシ酸の塩と賦形剤を含有
し、かつ前記一般式で示される化合物中のエステル結合
１モル当りの遊離水分量が０．８モル以下に保たれてい
ることを特徴とする粉粒状洗剤組成物を提供するもので
ある。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物に使用される前記一般式で
示されるアシル化縮合オキシ酸を製造するための原料脂
肪酸にはＣ６〜２ｏの直鎖または分枝鎖の飽和または不
飽和の脂肪酸が適当であり、天然の油脂から得られる脂
肪酸、オレフィンと一酸化炭素からオキソプロセス等に
より製造される脂肪酸、高級脂肪族アルコールのアルカ
リ酸化により製造される脂肪酸、パラフィンの空気酸化
により製造される脂肪酸等が含まれる。

これらの脂肪酸は例えばカプロン酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラギン酸、オレイン酸、α−メチルドデカン酸、α−
メチルトリデカン酸、α−メチルテトラデカン酸、α−
メチルヘプタデカン酸などがあり、単独もしくは混合物
として使用される。

特に脂肪酸の７０重量係以上がＣ１、〜１５の脂肪酸が
好ましい。

アシル化縮合オキシ酸の他の構成成分であるα−オキシ
カルボン酸にはグリコール酸、乳酸およびα−ヒドロキ
シ酪酸が含まれる。

またα−オキシカルボン酸の縮合モル数ｎは洗浄力に大
きく影響し、ｎがＯ即ち、石けんでは洗浄力が小さく、
多価金属イオンと反応して水不溶性物質となるので本発
明のアシル化縮合オキシ酸には含まれない。

縮合モル数ｎが２ないし４のとき優れた洗浄力を示し、
５以上になるとｎの増加とともに洗浄力は徐々に低下す
るためｎが９以上のアシル化縮合オキシ酸を主成分とし
て使用することは不適当である。

アシル化縮合オキシ酸を単独で使用する場合はｎが２な
いし６が適当であり、混合物として使用する場合は縮合
モル数ｎの平均が１．７ないし６．５が適当である。

縮合モル数ｎが１のアシル化縮合オキシ酸はカルシウム
あるいはコバルトなどの塩であっても洗浄力は小さく、
単独では実用性がないが、７０重量係以上がｎが２以上
であれば、ｎが１のアシル化縮合オキシ酸が含まれてい
ても優れた洗浄力を示す。

好ましくは縮合モル数ｎが２ないし６のものが５０重重
量板上含まれ、ｎが１のもの、或いはｎが１０以上のも
のが含まれていてもよい。

これらのアシル化縮合オキシ酸はナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリ
ウムなどのアルカリ土類金属、コバルト、アンモニア、
トリエタノールアミンなどのアミン等の塩として使用さ
れる。

アシル化縮合オキシ酸は洗浄水溶液中で多価金属イオン
が存在することにより、未解離あるいは部分的に未解離
の多価金属塩が生威し、これらが優れた洗浄力を示すも
のと推測される。

従って洗浄液中に好ましい量の未解離の多価金属塩が生
成するに充分な量の多価金属イオンが存在するようであ
れば、それらの多価イオンが硬水中のイオンであろうと
組成物に加えられたイオンであろうと同じ効果を与える
。

アシル化縮合オキシ酸の多価金属塩は１価の塩より水溶
性が劣るため、好ましい製造法はアシル化縮合オキシ酸
の１価イオンの塩と水溶性多価金属塩とをイオン交換し
ない条件で混合する方法である。

アシル化縮合オキシ酸塩の使用量は５〜６０重量φ重量
当であり、好ましくは１５〜５０重量φであり、特に界
面活性剤成分として単独で使用する場合には２０重量係
以上が好ましい。

アシル化縮合オキシ酸塩は常温でペースト状ないしは半
固体状であり、さらさらした粉粒状にならず、容易に団
塊化する傾向がある。

そのため、粉粒状化するには賦形剤を使用する必要があ
り、弱酸性ないし弱アルカリ性で、且つ常温で結晶水を
持って結晶化する無機もしくは有機の化合物から選ばれ
た１種または２種以上の化合物が賦形剤として使用され
る。

このような化合物には硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウ
ム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カルシウム、グリコ
ール酸カルシウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム等
が含まれる。

好ましくは遊離水分が過剰に存在する状態のｐＨを６．
０〜８，２の範囲に保持するために硫酸ナトリウム、硫
酸マグネシウム、塩化カルシウム、乳酸ナトリウム、乳
酸カルシウム等が使用される。

また蔗糖、水溶性澱粉、カルボキシメチルセルロース、
ホワイトカーボンなども賦形剤として適当である。

これらの賦形剤の使用量は３０〜９５重量φが適当であ
り、好ましくは洗浄力および流動性の点から４０〜８０
重量係である。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物においてはアシル化縮合オ
キシ酸のエステル結合１モル当りの遊離水分量が０．８
モル以下でなければならない。

このモル比が０．８以下であれはアシル化縮合オキシ酸
のエステル結合の一部が加水分解されても平衡水分量ま
で減少すれば、それ以上加水分解は進行しないので、縮
合数ｎを適当に選ぶことにより、洗浄効果への影響を非
常に小さくすることができる。

好ましくはエステル結合１モル当りの遊離水分量が０．
５モル以下であり、遊離水分により加水分解が生じても
洗浄力には影響を与えない。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物もしくは粉粒状活性成分は
噴霧乾燥法、造粒法等により製造される。

例えばアシル化縮合オキシ酸塩と賦形剤とを含有する水
性スラリーを常温において結晶水として固定化されない
遊離の水分量がエステル結合１モル当り０．８モル以下
となるような条件下で噴霧乾燥する。

或いは結晶水として固定化されるより僅かに過剰の水分
を含有する流動性の小さいスラリ一様のアシル化縮合オ
キシ酸塩と賦形剤との混合物を充分に混合もしくは捏和
した後、破砕造粒、転動造粒などの造粒法により、遊離
水分量が所定量以下の粉粒状物を得る。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物の好ましい製造方法は前述
のようなアシル化縮合オキシ酸塩と賦形剤との混合物を
粉粒状活性成分とし、これに洗浄力付与成分であると同
時に、遊離水分や雰囲気中の湿気を結晶水として固定化
する作用を有する粉粒状の無水塩化カルシウムを粉粒状
で混合する方法である。

この場合、アシル化縮合オキシ酸塩としては前述のよう
にアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などの水溶性のよ
り優れた１価の塩を使用し、また賦形剤としてはほぼ中
性のアルカリ金属塩を主成分として使用することがいっ
そう好ましい。

このように粉粒状で混合することの利点は粉粒状で添加
された無水塩化カルシウムが雰囲気中の湿気を。

吸収するため、アシル化縮合オキシ酸の加水分解を極度
に抑制することができること、水性スラリーのｐＨをあ
まり高くできないためアルカリ性化合物の使用量が制限
されるが、粉粒状で別個に添加できるため、添加量を自
由に変えることができること、アシル化縮合オキシ酸を
多価金属塩で使用する必要がないため、水に非常に溶解
し易い粉粒状洗浄剤組成物が得られること等である。

勿論、アシル化縮合オキシ酸の多価金属塩を使用しても
側ら問題はない。

またアシル化縮合オキシ酸塩含有洗浄活性威分と別個に
使用される無水塩化カルシウムの量は洗浄活性成分に含
まれる多価金属イオンの量により変化するが、５〜３０
重量係重量当である。

また無水塩化カルシウムは炭酸ナトリウム、カルボキシ
メチルセルロースなど他の任意の成分を含む粉粒状組成
物として使用することもできる。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物はそのままで使用する場合
の他に錠剤化したり、カプセル化して雰囲気中の湿気の
影響をさらに減らすことも可能である。

かくして得られた粉粒状洗浄剤組成物は硬水中において
特に優れた洗浄力を有するため、多価金属イオンを封鎖
する縮合リン酸塩、ニトリロトリアセテート等の金属キ
レート剤が不要であり、また洗浄後、排出された場合自
然条件下で容易に生分解されるため、近年問題となって
いる水質汚濁をほとんど起さない。

また容易に加水分解されるアシル化縮合オキシ酸の塩を
含有しながら、長期間の保存安定性に優れている。

特にアシル化縮合オキシ酸として、アシル化縮合乳酸を
使用した場合には人体に対し極めて安全であり、しかも
眼や皮膚に対する刺激も少ない等の利点も有している。

本発明の粉粒状洗浄剤組成物には通常の洗浄剤に使用さ
れる界面活性剤、ビルダー類、増泡剤、泡安定剤、泡コ
ントロール剤、螢光増白剤、漂白剤、殺菌剤、香料、色
素等を使用することができる。

また家庭用に限らず工業用にも使用でき、衣類用、毛糸
洗い用、食器・野菜洗い用、自動皿洗い機側、住居用、
各種工業用洗浄剤として使用できる他にシャンプー等に
使用することも可能である。

本発明の効果を図面によって説明すると、図は本発明方
法で得られた噴霧乾燥品の遊離水分に対する経口安定性
を示すグラフである。

（１）〜（４）の試料を密閉容器中、５０℃で保存し、
１０Ｂ、２０日及び３０日経過後の加水分解率を測定し
た。

なお試料組成は下記の通りである。

試料組成：（１）ラウリン酸縮合乳酸ナトリウム（重量
比） （ｎ＝３．４）／硫酸ナトリウム−１／４、遊
離水分２．０％（エステル 結合当りのＨ２０分子数０．７８） 含有。

（２）ラウリン酸縮合乳酸ナトリウム （ｎ＝３．４）／硫酸ナトリウムー １／４、遊離水分１．１φ（エステ ル結合当りのＨ２０分子数０．４２） 含有。

（３）試料（２）に外割りで５重量係の塩化カルシウム
を添加。

遊離水分１．０係（・エステル結合当りのＨ２０分 子数０．４２）含有。

（４）試料（２）に外割りで２００重量部塩化カルシウ
ムを添加。

遊離水分０．９係（エステル結合当りの Ｈ２０分子数０．４１）含有。

この図から判るように遊離水分がほぼ限界量の試料（１
）は３０日後の加水分解率はやや高く、このため洗浄力
は若干低下するが、試料（２）、（３）及び（４）のよ
うに遊離水分の少ないもの程、加水分解率は低くなり、
それに伴なって洗浄力の低下も著しく改善される。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお洗浄力試験はクーナツツ法により行なった。

Ｊ−ナツツ法 牛脂、大豆油を重量比で１：１の割合に混合した油脂を
汚垢としてスライドグラスに１２０〜１３０７Ｖ付着さ
せる。

このスライドグラスを６枚＊＊１組としてホルダーに固
定、活性剤濃度０．０５幅、温度２５℃、７００１１１
１の溶液中でホルダー中央部より２５０ｒｐＩ’の定速
モーターを用いて攪拌、洗浄する。

洗浄力は洗浄前後のスライドグラスの重量から付着汚垢
の除去率として示す。

実施例 １ ラウリン酸縮合乳酸ナトリウム（乳酸の平均縮合数ｎ
＝ ２．７）３０重量部、塩化カルシウム１５重量部、
炭酸す・トリウム１重量部および硫酸ナトリウム５４重
量部を含有する固型分濃度４００重量部洗剤スラリーを
供給速度および熱風温度を変えて噴霧乾燥し遊離水分量
の異なる５種の試料を調製した。

次に各試料を密閉した容器に入れ、５０℃で３０日間保
存し、耐加水分解性および洗浄力を測定した。

結果は表−１に示す。実施例 ２ 実施例１のラウリン酸縮合乳酸ナトリウムと硫酸ナトリ
ウムの代りにラウリン酸縮合グリコール酸ナトリウム（
グリコール酸の平均縮合数ｎ＝２．２）と硫酸マグネシ
ウムを用いて、実施例１と同様にして試料を調製した。

結果を表−１に示す。実施例 ３ ラウリン酸縮合乳酸ナトリウム（ｎ−３，２）を含有す
る下記配合組成の固型分濃度４００重量部洗剤スラリー
を２３０°Ｃおよび３００℃の熱風で噴霧乾燥し、試料
を調製した。

結果を表−２に示す。

表−２の結果より洗剤スラリーのｐＨが高い場合はエス
テル結合の分解率が高くなり、３０日後の分解率から判
るように分解する速度も太きい。

従って洗浄力への影響も考えられ、アルカリビルダーは
アシル化縮合オキシ酸塩と同時に配合しない方が好まし
いことが判る。

実施例 ４ ラウリン酸縮合乳酸ナトリウム（ｎ＝２．５）３７重量
部と硫酸ナトリウム６３重量部を含有する遊離水分量０
．５重量饅および２．３重量饅の２種の組成物を噴霧乾
燥法により得た。

次にこれらの組成物１００重量部に塩化カルシウム１８
重量部と重炭酸ナトリウム３．７重量部を粉体配合し、
下記配合組成の試料を調製した。

各試料を密閉した容器に入れ、５０°Ｃで３０日間保存
した後、耐加水分解性および洗浄力を測定した。

結果を表−３に示す。実施例 ５ ラウリン酸縮合グリコール酸ナトリウム（、＝２．２）
３７重量部と硫酸ナトリウム６３重量部を含有する遊離
水分量０．５重量饅の乾燥粉末を噴霧乾燥法により得た
。

この乾燥粉末１００重量部に中本無水塩化カルシウム１
８重量部と炭酸ナトリウム３．７重量部とを粉体配合し
て試料を調製した。

次にこの試料を密閉した容器に入れ、５０℃で３０日間
保存した後、耐加水分解性および洗浄力を測定した。

結果を表−３に示す。

【図面の簡単な説明】

図は本発明方法で得られた噴霧乾燥品の遊離水分に対す
る経日安定性を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ％式％） （但し、ＲＣＯはＣ６〜２ｏの直鎖または分枝鎖の飽和
   または不飽和の脂肪酸残基で、かつその７０重量φ以上
   がＣ１１〜１．の脂肪酸残基であり、Ｒ′はＨ，ＣＨ３
   またはＣ２Ｈ５であり、ｎは１以上の整数を表わす。 ）で示されるアシル化縮合オキシ酸の塩と、弱酸性ない
   し弱アルカリ性で、かつ常温で結晶水を持って結晶化す
   る無機もしくは有機の化合物、蔗糖、水溶性澱粉、カル
   ボキシメチルセルロース及びホワイトカーボンから選ば
   れた１種または２種以上の賦形剤とを含有し、かつ前記
   一般式で示される化合物中のエステル結合１モル当りの
   遊離水分量が０．８モル以下に保たれていることを特徴
   とする粉粒状洗浄剤組成物。