JPH0322440B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩を含有す
る粉粒状洗剤に関するものであつて、その目的と
するところはリン酸塩を含まなくても粉体物性が
良好であり、しかもα−スルホ脂肪酸エステル塩
の分解が少ない粉粒状洗剤を提供することにあ
る。 リン酸塩の使用を規制せざるを得ない現状にあ
る洗剤業界では、リン酸塩を用いなくとも粉体物
性と洗浄力が良好である粉粒状洗剤を開発すべ
く、鋭意研究が続けられている。従来行なわれて
来た研究の一つはビルダーに関するものであつ
て、この研究ではＡ型ゼオライトで代表される新
しいビルダーが開発されている。他の一つのは洗
浄活性成分として使用される界面活性剤に関する
ものであつて、この研究では高硬度用水中でも良
好な洗浄力を発揮する界面活性剤が種々提案され
ている。こうして界面活性剤のなかにあつて、α
−スルホ脂肪酸エステル塩は洗浄力並びに汚れ分
散性に優れ、しかもカルシウム不感性であるので
注目に値するものであり、実際にこの界面活性剤
を粉粒状洗剤の洗浄活性成分に使用した従来例
は、特開昭47−6276号公報、同47−12582号公報
などに見ることができる。 しかしながら、α−スルホ脂肪酸エステル塩を
配合した粉粒状洗剤は、その製造過程乃至保管中
にα−スルホ脂肪酸エステル塩が加水分解を受け
る点で問題なしとしない。本来、α−スルホ脂肪
酸エステル塩は加水分解を受けやすく、この加水
分解が生起するとエステル結合が切断されてα−
スルホ脂肪酸エステル塩は、水に難溶で界面活性
剤も乏しいα−スルホ脂肪酸塩に変化してしまう
からである。 このため、α−スルホ脂肪酸エステル塩を配合
した粉粒状洗剤を製造するにあたつては、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩の加水分解防止対策が講じ
られている。特開昭52−28507号公報によれば、
アルカリ性ビルダー、例えばケイ酸ソーダと併用
すると、α−スルホ脂肪酸エステル塩の加水分解
によつて経時的に洗浄力が著しく低下し、他方ア
ルカリ性ビルダーを使用しない場合は、粉粒状洗
剤がケーキングして商品価値を減ずるけれども、
特定のアルカリ性ビルダーを特定範囲内で用いる
ときには、上記した洗浄低下とケーキングが防止
できる旨記されている。また特開昭52−117908号
公報には、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有す
る洗剤スラリーを噴露乾燥する場合に於けるα−
スルホ脂肪酸エステル塩の加水分解防止策とし
て、ポリエチレングリコールの配合が教示されて
いる。さらにまた特開昭50−151905号公報では、
(イ)α−スルホ脂肪酸エステル塩の粉体が保存中に
α−スルホ脂肪酸エステル塩自体乃至はこれに夾
雑する未反応脂肪酸エステルの酸化分解によつ
て、低級アルデヒドやケトンを生成するばかりで
なく、エステル結合の切断によつて脂肪酸ジ塩を
生成しやすいこと、(ロ)α−スルホ脂肪酸エステル
塩の粉体を噴露乾燥で調製する場合には、上記の
酸化分解並びにエステル結合の切断が一層助長さ
れることを指摘したうえで、その防止策としてヒ
ンダートフエノール系化合物とヒドロキシポリカ
ルボン酸塩の使用を提案している。 本発明は上述した従来技術とは異なり、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩と脂肪酸石鹸と多価カルボ
ン酸塩を組合わせることにより、製造過程では勿
論、製品として保管する間でも、α−スルホ脂肪
酸エステル塩の分解が少なく、しかも粉体物性が
良好な粉粒状洗剤組成物を提供する。 すなわち、本発明に係る粉粒状洗剤組成物は、
(a) 一般式：

【式】（式中Ｒは炭素 数４〜20のアルキル基、R₁は炭素数１〜６の
アルキル基、Ｍは塩形成対イオンを示す）で表
されるα−スルホン脂肪酸エステル塩、 (b) 一般式：R₂COOM₂（式中R₂は炭素数８〜20
のアルキル基、M₂はアルカリ金属を示す）で
表される脂肪酸石鹸、及び (c) 炭素数２〜８の多価カルボン酸塩（アミドを
有する多価カルボン酸塩は除く）、の３成分を
含有し、組成物中の(a)＋(b)の含有量が20〜
80wt％であつて、(a)／(b)の重量比が4/1〜1/4
の範囲にあり、かつ(c)の含有量が１〜20wt％
であることで特徴付けられる。 本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩は炭素数
６〜22の脂肪酸を原料として常法通り製造するこ
とができるが、原料脂肪酸としては硬化牛脂肪酸
及び硬化パーム油脂肪酸が好ましい。α−スルホ
脂肪酸エステル塩を示す上記の一般式に於て、ア
ルキル基Ｒ及びR₁は直鎖状でも分枝鎖状でも差
支えない。しかし、R₁はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基の何れかである
ことが好ましい。また塩形成対イオンＭはナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属であることが
好ましい。本発明で使用される脂肪酸石鹸も同様
にして、炭素数９〜21の脂肪酸を原料として常法
通り製造することができる。この場合の原料脂肪
酸としては、牛脂肪肪酸、豚脂脂肪酸、パーム油
脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、米糠油脂
肪酸、大豆油脂肪酸などが挙げられ、その対イオ
ンとしてはナトリウム、カリウムなどが挙げられ
る。 本発明の粉粒状洗剤組成物に於て、上記したα
−スルホ脂肪酸エステル塩と脂肪酸石鹸とは合わ
せて組成物の20〜80wt％を占めなければならず、
前者対後者の重量比は4/1〜1/4の範囲になければ
ならない。ちなみに、α−スルホ脂肪酸エステル
塩と脂肪酸石鹸の合計量が20wt％未満であると、
最終的に得られる粉粒状組成物の洗浄力が不足
し、80wt％を越えると粉体物性が劣化する。ま
た、α−スルホ脂肪酸エステル塩対脂肪酸石鹸の
重量比が前記の範囲から逸脱すると、本発明の粉
粒状洗剤組成物を噴霧乾燥法で製造する場合の当
該組成物の前駆物たる洗剤スラリーが粘度上昇を
来たすため、その粒状化が困難になると共に噴霧
乾燥物の粉体物性も低下する。 本発明の第３の必須成分は多価カルボン酸塩で
あつて、ここで炭素数２〜８の多価カルボン酸
塩、ただしアミド基を有する多価カルボン酸塩は
除く、炭素数２〜８の多価カルボン酸塩で、１分
子中に２個以上のカルボキシ基を持つ化合物の水
溶性塩を言う。クエン酸ナトリウム、シユウ酸ナ
トリウム、マロン酸ナトリウム、コハク酸ナトリ
ウム、酒石酸ナトリウム、マレイン酸ナトリウ
ム、フマル酸ナトリウム、d1−リンゴ酸ナトリ
ウム、フタル酸ナトリウム、ニトロトリ酢酸ナト
リウムなどは、本発明に使用して好ましい多価カ
ルボン酸塩である。多価カルボン酸塩の量は組成
物の１〜20wt％であることを可とする。1wt％未
満では組成物に良好な粉体物性を付与できない
が、多価カルボン酸塩は洗剤用ビルダーして比較
的高価であるので、その使用量を余り増大させる
ことは経済的理由で好ましくない。従つて、多価
カルボン酸塩の使用量の上限は20wt％とする。 本発明の粉粒状洗剤組成物は、上述したα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩、脂肪酸石鹸及び多価カル
ボン酸塩を、必要に応じて他の任意成分と共に粉
体混合する手段でも製造可能であるが、一般には
まず洗剤スラリーを調製し、これを噴霧乾燥する
方法で製造される。そして上記した任意成分とし
ては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、α−オレフインスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩、アルキルポリエーテル硫黄塩など
のアニオン活性剤、アルキルエトキシレート、ア
ルキルフエニルエトキシレート、アルキルアルカ
ノールアマイドなどのノニオン活性剤、各種の両
性活性剤、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムな
どの強アルカリ性ビルダー、硫酸ナトリウム、ゼ
オライトなどの中性ビルダー、アンチケーキング
剤、螢光増白剤、香料などが使用できる。 尚、本発明の粉粒状洗剤組成物を噴霧乾燥法で
製造する場合、ビルダー成分として本発明の多価
カルボン酸塩と共に強アルカリ性ビルダーを使用
すると、洗剤スラリー中でα−スルホ脂肪酸エス
テル塩は加水分解を受けてα−スルホ脂肪酸エス
テル塩に変化するが、強アルカリ性ベルダーを使
用することなく、多価カルボン酸塩単独又はこれ
と中性ビルダーをビルダー成分として使用してい
る限り、洗剤スラリー中でのα−スルホ脂肪酸エ
ステル塩の加水分解を心配する要がない。この意
味でケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの強
アルカリ性ビルダーを用いる場合は、本発明の粉
粒状洗剤組成物を粉体混合法で製造する場合に限
られるべきである。また洗剤スラリーを噴霧乾燥
する際のα−スルホ脂肪酸エステル塩の加水分解
について言えば、本発明の脂肪酸石鹸及び多価カ
ルボン酸塩と共存するα−スルホ脂肪酸エステル
塩は、噴霧乾燥に要する程度の短時間の加熱で
は、ほとんど加水分解を受けることがない。 次に実施例を示した本発明をさらに具体的に説明
するが、粉粒状洗剤組成物の安息角、ジ塩含有及
び粒子強度は次の方法で測定した。 (1) 安息角（排出法） 約300c.c.の直方体容器に室温の試料を充填した
後、容器の垂直面の一つを静かに取り除くことに
より試料を排出させ、試料が形成した斜面の角度
を測定する。 (2) ジ塩含有率 一定量の試料を90％エタノールで抽出すると、
抽出液中にはα−スルホ脂肪酸エステル塩が溶解
し、α−スルホ脂肪酸エステル塩は沈澱するの
で、それぞれの量をメチレンブルー逆滴定法で測
定し、次式によつてジ塩含有率を算出する。 ジ塩含有率（％）＝（試料中のα−スルホ脂肪酸ジ塩
）／（試料中のα−スルホ脂肪酸エステル塩）＋（試料
中のα−スルホ脂肪酸ジ塩）×100 (3) 粒子強度 直径５cmの円筒型セルに温度50〜60℃の試料を
充填して３Kgの荷重を３分間かけて円筒状に成形
し、この成形体を破壊するのに要する荷重を測定
する。 実験例 １ 噴霧乾燥法により第１表に示す組成（wt％）
の粉粒状洗剤組成物を調製し、各組成物の安息
角、ジ塩含有率及び粒子強度を上記の方法で測定
した、噴霧乾燥は温度80℃の洗剤スラリーを直径
的２ｍのデスク型乾燥機に噴霧して行ない。熱風
温度を200℃とし、排風温度は約100℃であつた。
結果を第１表の下段に示す。

【表】

【表】

【表】 実験例 ２ 実験例１に示したNo.13の粉粒状組成物に於て、
そこで使用したクエン酸ナトリウム（CA−Na）
を第２表に示す化合物に代え、それ以外はNo.13と
同一組成の粉粒体を同一の方法の調製し、その安
息角及び粒子強度を測定した。結果を第２表に示
す。尚、本例に於ける各組成物のジ塩含有率はい
ずれも３％以下であつた。

【表】 ＊３ ヤシ脂肪酸モノエタノールア
ミド
実験例 ３ 実験例１に示したNo.11の粉粒状組成物に、下記
の洗剤ビルダーを重量比４：１で粉体混合し、得
られた混合物の安息角と粒子強度を測定した。い
ずれの混合物とも粉体物性は良好である。

【表】 実験例 ４ 実験例１に示したNo.13の粉粒状組成物に、下記
の組成の粉石鹸乃至は粉粒状洗剤を粉体混合し、
得られた混合物の安息角と粒子強度を測定した。 粉石鹸組成 牛脂石鹸 50wt％ 珪酸ソーダ（Na₂O／SiO₂＝１／2.2） ６ 水分 ８ 炭酸ソーダ バランス 粒状合成洗剤組成 C₁₃直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
10wt％ C_14〜18α−オレフインスルホン酸ソーダ、 10 珪酸ソーダ（Na₂O／SiO₂＝１／2.3） 10 炭酸ソーダ 10 合成ゼオライト（平均粒径1.3μ） 15 ポリエチレングリコール（平均分子量6000）２ 水分 ５ 硫酸ソーダ バランス 結果は次の通りである。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式：【式】 （式中Ｒは炭素数４〜20のアルキル基、R₁
   は炭素数１〜６のアルキル基、Ｍは塩形成対イ
   オンを示す）で表されるα−スルホトン樹脂酸
   エステル塩、 (b) 一般式：R₂COOM₂（式中R₂炭素数８〜20の
   アルキル基、M₂はアルカリ金属を示す）で表
   される脂肪酸石鹸、及び (c) 炭素数２〜８の多価カルボン酸塩（アミド基
   を有する多価カルボン酸塩は除く）の３成分を
   含有し、組成物の(a)＋(b)の含有量が20〜80wt
   ％であつて、(a)／(b)の重量比が4/1〜1/4の範囲
   にあり、かつ(c)の含有量が１〜20wt％である
   粉粒状洗剤組成物。