JPS5825336A - 多元共重合体ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α、β−不飽和不飽和シトリルー共役ジエン
ツ素α−オレフィン多元共重合体（以下、ＦＮＢＲと略
記する）と、塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣと略記す
る）からなる、耐サワーガソリン性、耐アルコール含有
ガソリン性に優れ、且つ、常態物性、耐寒性、圧縮永久
歪等において優れ丸物性バランスを有するゴム組成物に
関するものである。

近年において自動車の排気ガス規制が厳しくな如、各自
動車メーカーではそれぞれ対策を講じているが、さらに
走行中にサワーガソリン（ガソリンが高温にて酸化され
パーオキサイドを含むガソリンのことを言う。詳しくは
Ａ、　Ｎｅｒ−ｓａｍｉａｎ　：　Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎ
ｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｎｅｗｓ　Ｊｕｎｅ　２６　（
１９７８）に記載されている。）が発生し、新たな問題
になっている。

ｔｉ世界的な原油需給のひっ迫により、ガソリンにアル
コールを混合することが試みられるようになってきた。

従来燃料用ゴム材料としては、ブタジェン−アクリロニ
トリルゴム（ＮＢＲ）が一般に使用されてきたが、かか
る材料では上記サワーガソリンおよびアルコール含有ガ
ソリンに耐えることが困難である。

これを改良する方法として、ブタジェン−アクリロニト
リルゴム（ＮＢＲ）と塩化ビニルとのブレンド物を使用
することによって耐サワーガソリン性の改良を行なう（
特開昭５５−８９３３８　）ことが知られているが、耐
サワーガソリン性、耐アルコール含有ガソリン性を高め
るＫは、常態物性、耐摩性、圧縮永久歪などが大幅に犠
牲になり、その欠点の改良が望まれている。ま九フッ素
ゴムが上記耐サワーガソリン性および耐アルコール含有
ガソリン性に優れているため（日本ゴム協会東海支部紹
介講演会資料［フッ素ゴム“パイトン”に対する最近の
自動車業界よりの要請」昭和ネオプレン■杉本剛）、燃
料用ゴム材料として脚光をあびてきたが、フッ素ゴムで
は硫黄加硫が不可能であり、また常態物性が劣り、その
取扱いが難しく、コスト的にも非常に高く、燃料用ゴム
材料としては汎用性がない。

本発明者らは耐サワーガソリン性および耐アルコール含
有ガソリン性に優れ、かつ硫黄加硫可能で、従来の成形
設備及び技術で容易に加工でき、かつ、常態物性、耐寒
性、圧縮永久歪などにおいて、優れ丸物性バランスを有
する新規なゴム素材として、既に多元共重合体ＦＮＢＲ
を見い出した（特願昭５５−１８３８４８　）。本発明
者らは、該ゴム素材を用いて、さらに種々検討を加え九
結果、　ＦＮＢＲとＰＶＣｖｔｆｉ合してなる組成物が
、ＮＢＲＫＰＶＣを混合するととによって改良される以
上に、燃料用ゴム材料として優れた耐サワーガソリン性
、耐アルコール含有ガソリン性を有し、かつ、常態物性
、圧縮永久歪においても良好なバランスを有し、さらに
驚くべきことには、ＦＮＢＲとＰＶＣ１ｒ混合すること
によって、引張り強さ、耐−性が大幅に向上することを
見い出して、本発明に到達した本のである。

即ち、本発明は、α、β−不飽和二）　ＩＪル１５〜印
モルチ、共役ジエン２０〜７５モル−１含フッ素α−オ
レフィン１〜４５モルチからなる多元共重合体（ＦＮＢ
Ｒ）　９７〜４０重量部と、塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ
）３〜６０重量部からなる、耐サワーガンリン性、耐ア
ルコール含有ガソリン性に優れ、良好な常態物性、耐寒
性、圧縮永久歪をＩくランスよく有するゴム組成物に関
するものである。

本発明で使用する多元共重合体（ＦＮＢＲ）のα。

β−不飽和二トリルの具体例としては、アクリロニトリ
ル、α−クロロアクリロニトリル、α−フルオロアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル
、などがあるが、この中でも特にアクリロニトリルが好
ましい。

共役ジエンとしては、ブタジェン−１，３，２−クロロ
ブタジェン−１，３，２−フルオロブタジェン−１，３
，２−メチルブタジェン−１，３１，などがあるが、こ
の中でも特にブタジェン−１，３が好ましい。

含フツ素αオレフィンとしては、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
ジクロロジフルオロエチレン、ヘキサクロロプロピレン
、１，１．１−トリフルオロプロピレン、ｌ−ノ１イド
ロペンタフルオロプロピレンなどがあるが、この中でも
特にクロロトリフルオロエチレン及び／又はジクロロジ
フルオロエチレンが好マしい。

本発明の多元共重合体の各成分の組成比率は。

各成分の合計モル数基準で、α、β−不飽和不飽和ニト
リル１５七６０ さらに好ましくは２０〜４５モル−）、共役ジエン２０
〜７５モル−（好ましくは３０〜７０モル−１さらに好
ましく＃′ｉ４０〜７０モル−）、含フツ素α−オレフ
ィン１〜４５モル−（好ｔＬ＜ａ２〜語モル−１さらに
好ましくは２〜２５モル−）である。

多元共重合体中のα，βー不飽和二トリルの比率が１５
モル−未満では耐ガソリン性が劣り、６０モルチを越え
ると樹脂状となり加工性に劣る。

共役ジエンの比率が加モルチ“未満ではゴム弾性が劣り
、ポリマーの常態物性が悪くなる。また共役ジエンの比
率が７５モルチを越えると耐ガソリン性、耐アルコール
含有ガソリン性に劣る。

含フツンα−オレフィンの比率が１モルチ未満では耐サ
ワーガソリン性及び耐アルコール含有ガソリン性に効果
はなく、４５モルチを越えると耐寒性に劣る。

Ｅ記多元共重合体は通常の乳化重合によ如製造すること
ができる。

本発明に使用されるＰＶＣＦｉポリ塩化ビニルおよび塩
化ビニルと酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジ
ェン、スチレン等との共重合体（通常塩化ビニル含量は
ωモル饅以上、好ましくは（資）モル饅以上である）が
含まれる。またとくに制限はないが、好ましくは重合度
□□□〜２０００のものが用いられる。ＰｖＣの量は多
元共重合体（ＦＮＢＲ）　９７〜４０１１１ｍＫ対して
３〜６０重量部である。３重量部未満では効果が見られ
ず６０電量部を越えるとゴム的性質が低下する。

これら組成物の混合方法は特に制限ないが、次のような
方法を用いることができる。

（イ）　　多元共重合体（ＦＮＢＲ）　トＰＶＣトｔＯ
−（、バンバリーミキサ−、インターミキサー等の混合
機を用いて混合する方法、 （ａ）　　多元共重合体（ＦＮＢＲ）とＰｖＣをそれぞ
れラテックス状または懸濁状で混合した後、凝固処理し
て共沈殿させる方法、あるいは （ハ）（イ）と（ａ）を併用する方法 などがあげられる。

本発明で得られた多元共重合体ゴム組成物は必要に応じ
て、これに通常の配合薬品、例えば補強剤、充填剤、可
塑剤、軟化剤、加硫剤、安定剤などを配合することがで
き、通常の加硫法によって容易に加硫物が得られる。

加硫剤は、硫黄系、チウラム系、および有機過酸化物な
どの一般の加硫系から任意に選択される。

本発明の多元共重合体ゴム組成物は、加硫されることに
よって、耐サワーガソリン性、耐アルコール含有ガソリ
ン性、耐ガソリン性、耐寒性、引張り強さ、伸びに優れ
、実用的な圧縮永久歪をもった加硫物を与えるので、各
種燃料用ゴム部品材料として好ましく適用される。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に制
約されるものではない。

〔実施例１〜５、比較例１〜５〕 表２上段に示した実施例１〜５および比較例２　ＯＦＮ
ＢＲ／ＰＶＣ７’　ｖ　ｙ　）”組成物″、比較例！。

３の多元共重合体（Ｆ’ＮＢＲ）　、比較例４のＮＢＲ
，。

比較例５のＮＯＲ／　ＰＶＣブレンド組成物の各ポリマ
ーについて、表１に示した配合処方に従い、バンバリー
ミキサ−にて配合を行った。得られた配合物を１５０　
Ｃで加分間プレス加硫を行い、加硫物を得た。

加硫物の物性を、以下の方法に従って測定し７、結果を
表２下段に示した。

ｌ）引張試験　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１−３２）かたさ
試験　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１−５　　ＪＩＳ　Ａ型３
）耐ガソリン性試験　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１−１２−
　試験用油Ｃ（イソオクタン／トヤエ／＝５０１５０混
合物）に４０　Ｃｘ　４８時間＆セきした後の体積変化
を測定した。

４）　耐アルコール含有ガソリン性試験　ＪＩＳＫ　６
３０１−１２浸せき、液として、試験用油Ｃ／メチルア
ルコール＝８０７２０（容積比）の混合物を用いたはか
は、耐ガソリン性試験 と同様に測定した。

５）耐サワーガソリン性試験 試験用油Ｃ中にｔ−ブチルヒドロペル オキシドを５９　ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解した試験液
中に試料を８ｏＣで冴時間浸せきすることをｌサイク、
ルとして、６サイクル浸せきした後、１００Ｃで１５時
間減圧乾燥し九。このもののキレノ発生 伸び及び破断伸びをＪＩＳ　Ｋ　６３０１−３にし九が
って測定した。

６）耐寒性（ＩＩ撃脆化試険）　　ＪＩ８に６３０１−
１４７）圧縮永久歪　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１−１０１
２０ＣＸ７０時間にて測定。

表１．配合処方 成　　分　　　　　　　　　　　　　重量部ポリマー　
　　　　　　　　　　　　ｉｏ。

亜鉛華　　　　　　　　　　５ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　１ＭＴカーボ
ンブラック＊ａ）　　　　　　変量＊１可塑剤　ＤＯＰ
＊Ｃ）２０ 加硫促進剤　ＴＴ　＊ｃｔ　）　　　　　　　　　　ｔ
ｇｃ　ｚ　＊　ｅ　）　　　　　　　　　　λ０硫　　
黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α５＊Ｃ）
ジオクチルフタレート エ、ンアミド 表２より明らかなように、本発明のＦＮＢＲ／ＰｖＣブ
レンド組成物は、優れた耐ガソリン性、耐アルコール含
有ガノリ／性、耐サワーガンリン性を有し、また通常の
ＮＢ几にＰＶＣをブレンドした場合（比較例４．５）に
比較して、引張り強さ、耐寒性が大幅に向上し、実用的
な圧縮永久歪と相まって、優れた燃料用ゴム材料を提供
する仁とができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　α、β−不飽和二トリル１５〜６０モル−１
   共役ジ工ン２ｏ〜７５モルー１含フッ素α−オレフィン
   ｔ−４５モル−からなる多元共重合体９７〜荀重量部と
   、塩化ビニル系樹脂３〜６０重量部からなる多元共重合
   体ゴム組成物。
2. （２）　　α、β−不飽和二トリルがアクリロニトリル
   である特許請求の範囲第（ｒ）項記載の多元共重合体ゴ
   ム組成物。
3. （３）　　共役ジエンがブタジェン−１，３である特許
   請求の範囲第（１）項記載の多元共重合体ゴム組成物。
4. （４）　　含フツ素α−オレフィンがクロロトリフルオ
   ロエチレン及び／又はジクロロジフルオロエチレンであ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の多元共重合体ゴム組
   成物。