JPS5824137A - 発色性色素プレカーサ化合物 - Google Patents
発色性色素プレカーサ化合物Info
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- JPS5824137A JPS5824137A JP57118331A JP11833182A JPS5824137A JP S5824137 A JPS5824137 A JP S5824137A JP 57118331 A JP57118331 A JP 57118331A JP 11833182 A JP11833182 A JP 11833182A JP S5824137 A JPS5824137 A JP S5824137A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、例えば銀塩写真材料のよりなｌＩ！Ｉｌ像形
成材料や画像形成プロセスにおいて有用である、発色性
のｐ−スルホンアミドジフェニルアミン、そして対応す
るスルホンイミド色素に関する。 銀及び色素−億を形成するための写真材料は公知である
。このような公知な材料において色素画像を形成する場
合、力、！リング反応によってそれを行なうのが一般的
である。すなわち、カップリンダ反応に従うと、写真用
ハロゲン化銀の現像によって現像剤を酸化させ、そして
次に得られた酸化現像剤（酸化され丸形の現像剤）を力
、！リング剤と反応させて色素画像を形成させる。この
方法は１例えば、 Ｒ＠ｓ＠ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、１９７８年１２月、Ｉｔ＠ｍＡ１７６４３、発
行所：Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ０ｐｐｏｒｔｕｎ…ａｓ
Ｌ４ｍｉｔ＠ｄ ｓＨｏｍ＠ｗ＠１１ ｓ Ｈ
ａｖａｎｔ Ｎ Ｈｍｍｐｓｈｉｒ ＠ 、
Ｕｎｉｔ ＠ｄＫ１難ｇｄｏｍ 、に記載されている。 ロイコ色素の酸化によって１濠を形成させる方法は、例
えば、米国特許第３，９３８，９９５号に記載されてい
る。現在、色素画像、特に調画像を向上させ得る色ｇＵ
ＭＪ像を形成するための別の手段を提供することが望ま
れている。 本発明に従うと、ジフェニルアミン、フェニルナフチル
アミン又はその酸性塩である発色性の色素ブレカーサ（
前躯体）化合物であって、皺発色性化合物に含まれる第
１のベンゼン環が−ＮＨ−基を介して第２のベンゼン環
又はナフタレン核に結合しておシ、その際、 （ａ） 前記＠１のベンゼンｊｊＩＦｉ電子供与基を
そのメター位又はバラ−位に有しており、 （ｂ） 前記第２のベンゼン環又はナフタレン核はス
ルホンアミド基をそのノｆラー位に有しておシ、（ｃ）
該化合物はそのオルト−位のそれぞれにおいてスル
ホンアミド基を１しておらず、そして（ｄ） 酸化さ
れた状態において、スルホジイミド色素を形成可能であ
シ、 まえ、上記し圧積位置はすべて−ＮＨ−基に関しての位
置である、そのような発色性色素！レカーサ化合物が提
供される。 この発色性化合物は、本発明の好ましいｌｄ様に従うと
、次式によし表わされるかもしくはその酸性塩である。 上式において、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基及びオクタデシルオキシ基、６２０個の炭素
原子を有するアリールオキシ基、例えばフェノキシ基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ７基、３，４．５−ト
リメチルフェノキシ基及びハロフェノ中シ基、ヒドラジ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、例えばＮ−オク
チルウレイド基、そしてカルがキサアミド基、例えばア
セトアミド基、プロピオンアミド基及びＮ−メチル置換
基を表わし、 Ｒ１は、オルト−位又はメター位に位置しておシ、そし
て水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、グロビル基、ベンジル基、デ
シル基及びエイコシル基、カルメキサアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、１〜３個の炭Ｘ原子を有
するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基及び
グロノキシ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル基、例ＩＬＦ！メチルスルホニル基、ペンチル
スルホニル基、エチルスルホニル基及ヒ！ロビルスルホ
ニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスｋ
ｙｊｔ二” Ｍ ％ ｆ’ｌ エバフェニルスルホニル
基及ヒメチルフェニルスルホニル基、塩素、臭素、沃素
又は弗素を表わし、セしてＲ１がスルホンアミド基を表
わす場合、メター位に位置しておシ、Ｒ２は、オルト−
位又はメター位に位置しておシ、そして水素、１〜３個
の炭素原子ｔ−有するアＡ／Ｉ？ル基、例えばメチル基
、エチル基及びグロピル基、カル・櫂モイル基、１〜３
個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基及び！ロポキシ基、１〜５個の炭素原子を
有するアルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル基及びインチルスルホニル基、６
〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル基、例
えばフェニルスルホニル基及びメチルフェニルスルホニ
ル基、塩素、美本、沃素又は弗素を表動じ、 Ｒ３は、水素、１〜３個の炭素原子を有するトリハロア
ルキル基を含めた、１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基、例えばトリブロモメチル基、２．１２−）リツ
ロモエテル基、２，２．２−トリクロロエテル基及び３
，３，３−トリクロロエチル基、１〜２０個の炭素原子
ｔ−有するアルコキシ基、例えばエトキシ基、エトキシ
基、ヘキシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基、１〜
２０個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例え
ばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロビル
オキシカルｌニル基及びステアリルオキシカルｌニル基
、カルゲキシ基、カルゲキサアミド基、例えばアセトア
ミド基、Ｎ−メチルアセトアミド基及びプロピオンアミ
ド基、塩素、臭素、沃素、弗素、カル１４モイル基、ス
ルホン酸基、スルファモイル基、１〜５個の炭Ｘ原子を
有するアルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル＆及びｆロピルスルホニル基、６
〜２０個Ｏ脚累原子を有するアリールスルホニル基、例
ＬＩｄフェニルスルホニル基及ヒメチルフェニルスルホ
ニル基、ウレイド基又は６〜１２個の炭素原子を有する
脚素壊式基、例えばシクロインチル基、シクロヘキシル
基、アルキル−置換シクロヘキシル基及びフェニル基を
表わし、Ｒ４は、水素、１〜３個の炭素原子を有するト
リハロアルキル基を含めた、１〜２０個の炭素原子ｔ″
有するアルキル基、例えばトリブロモメチル基、２．２
．２−トリブロモエチル基、２．２．２−トリクロロエ
チル基及び３，３．３−）リプロモグロビル基、１〜２
０個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ
基、グロポキシ基、へキシル基及びオクタデシルオキシ
基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルｌニ
ル基、例エバメトキシカルＩニル基、エトキシカルボニ
ル基、！トキシカルがニル基及びステアリルオキシカル
ｌニル基、カルメキシ基、カルがキサアミド基、例えば
アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド基及びゾロピ
オンアミド基、塩素、臭素、沃Ｊｋｌ素、カルバモイル
基、スルホン酸基、スルファモイル基、１〜５個の炭素
原子を有するアルキルスルホニル基、例、ｔばメチルス
ルホニル基、エチルスルホニル１Ｍ及ヒｆロビルスルホ
ニル基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホ
ニル基、例えばフェニルスルホニル基及びメチルフェニ
ルスルホニル基、ウレイド基、例ｔばＮ−１タテルウレ
イド基、又扛６〜１２個の炭素原子を有する炭素環式基
、例えばフェニル基、シクロヘキシル基、アル牛ルー置
換シクロヘキシル基（例えばジメチルシクロヘキシル基
）又はベンゼン上の縮合環を表わし、 Ｒ５は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルシル基
、ドデシル基、エイコシル基及びベンジル基、又は６〜
２０個の炭素原子を有するアリール基、Ｎｔばフェニル
基、ハロフェニル基、トリル基、ナフチル基、２ｔ４，
６−）ＩＪイソグロビルフェニル基、２．６−ジイソゾ
ロビルフェニル基及び２ ＃ ４ ＃ ６− ） ＩＪ
メチルフェニル基を表わしＲ６は、水素、１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ゾロピル基、デシル基及びドデシル基、 １８ ＣＲ又は６〜２０個の炭素原子を有するアリールＸｉ、
例、ｔハフェニル基、ナフチル基、ハロフェニル基、２
，４．６−）リメチルフェニル基、２．６−ノイソグロ
ビルフエニル基及びトリル基を表わすかもしくは、Ｒと
ともに、例えばピリジノ基、モルホリノ基又はピ（リジ
ノ基のような５員又−６員の複素環式基を含む複素環式
基を完成するのに必要な複数個の原子を表わし、 Ｒ′は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わすがもしくは、Ｒ６とともに、５員又は６員
の複素環式基、例えば１−ピラゾール−５−オンを完成
するのに必要な複数個の原子を表わし、そして Ｒ８は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、ベンジル基、オクチル基、デ
シル基及びエイコシル基を表わし、その際、上記したア
ルキル基、アルコキシ基、了り−ル基及びアリールオキ
シ基は、すべて、任意に置換されていてもよい。 本発明によるｐ−スルホンアミドジフェニルアミンから
、それらに対応するスルホンイミド色素、特に次式によ
シ表わされるスルホンイミド色素を形成することができ
る。 上式において、Ｒ＊ Ｒ’ ａ Ｒ２＃ Ｒ５，Ｒ’及
びＲ５は、それぞれ、前記定義に同じである。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアｉ）、そして対応する
スルホンイミド色素は、冒頭にも述べた通〕、例えばへ
ロｒン化銀写真材料のような１ｉｉｉｉ像形成材料にお
いて有用である０例えば、本発明によるｐ−スルホンア
ミドジフェニルアミンを例にとると、ハロダン化銀写真
材料中において対応するスルホンイミド色素を形成する
のＫそれらの化合物は有用である。本発明によるスルホ
ンイミド色素は、クロス酸化現像剤を用い九スルホンア
ミドジフェニルアミンのクロス酸化によって、写真材料
中において形成させるのが一般的である。このようにし
て形成されたスルホンイミド色素は画像色素として有用
である。この色素は、さらに、写真材料中において銀画
像を向上させるためにも１′＃−有用である。 本発明によるｐ−スルホンアミドジフェニルア。 オン、そして対応するスルホンイミド色素は、さらに加
えて、ｌＩｌｉｇＩ形成材料中及び印刷版中の焼出し化
合物として、ノーカーＩン紙及びサーマルグリンク用印
刷紙中のイメージフォーマ−（画像形成物質）として、
そして写真材料及びゾロセス以外のその他の用途におい
てもまた１用である。本発明による化合物が有用性を発
揮し得るその他の材料は、布帛及び繊維ならびにレドッ
クス指示薬を包含している。 先に示した通シ、°アルキル基”、″″アリール基、１
了ルコキシ基”及び１丁リールオキシ基”なる用語は、
それぞれ、非置換の基及びＴ１を換された基の両者を包
含Ｌ７ている。これらの基は、容易に理解されるように
、本発明によるスルホンアミドジフェニルアミン又は対
応するスルホンイミド色素に対して悪い影醤を及はさな
いような基によって置換されている。適当な置換された
アルキル基の例は、トリハロアルキル基、そして例えば
ＣＨｓＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−のようなスルホンアミ
ド基、カルｌＪ？サアミド基、例えにメトキシ基又はエ
トキシ基のようなアルコキシ基、カルＩキシル基（−Ｃ
ＯＯ）ｌ）、例えばフェニル基又はトリル基のようなア
リール基、そしてカルがニル基を有するアルル基の例は
、例えばメトキシ基又はエトキシ基のようなアルコキシ
基、カルメキシ基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基及びグチル基のようなアルキル基、そしてヒドロキ
シ基を１するフェニル基を包含している。とシわけ有用
な置換され九アリール基は、アルキル−置換アリール基
、例エバトリル基、２．４．６−トリインゾロピルフエ
ニル基及びｔ−ブチルフェニル基である。 有用な部類に属する発色性ｐ−スルホンアミドジフェニ
ルアミンの一例を示すと、次式によシ表わすことかでき
る。 上式において、 Ｒ９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、デ
ｉシル基及びエイコシル基を表わし、 Ｒ１０は、水嵩を表わすかもしくＨ１〜２０個の仄素原
子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｒシル基及びエイコシル基を表わし、そして Ｒ“は、７〜２０個の炭素原子′ｆｒ：有するアルカリ
ール基、例えばメチルフェニル基、！チルフェニルｆｉ
及び２，４．６−）リイソゾロビルフェニル基ｔ−表わ
す。 例えば画像形成材料及びプロセスにおいてとりわけ有用
なｐ−スルホンアミトノフェニルアミン及び対応するス
ルホンイミド色素は、例えばＵ／／によシ表わされると
ころの安定化基を有するようなものである。１安定化基
”なる用語は、それを本願明細書において用いた場合、
スルホンアミ）ＩＩゾフェニルアミン上の置換基として
用いた場合にスルホンアミドジフェニルアミン及び対応
するスルホンイミド色素に対して高められた安定性を付
与し得るような基を意味している。特に有用な安定化基
は、次式によりｉわされる２ ＃ ４ ｅ ６− ）
ＩＪイソプロピルフェニル基でおる。 以下全白 Ｈ５ 〇Ｈ３ 本願明細書の場合、この基を次式によって表わすことも
ある。 ２．４．６−）リイソゾロビルフェニル基が特に有用な
安定化基であるというものの、その他の安定化基もまた
有用である。 安定化基を含有する発色性ｐ−スルホンアミドジフェニ
ルアミンの例は、前記式（１）により表わされ、しかも
式中のＲ５が２ ＃ ４ ｅ ６− ） ＩＪインプロ
ピルフェニル基であるようなものである。有用な対応す
るスルホンイミド色素の例は、前記式（ＩＤによシ表わ
され、しかも式中のＲ５が２．４．６−トリインゾロビ
ルフエニル基であるようなものである。 安定化基を含有する本発明による発色性ｐ−スルホンア
ミドジフェニルアミン色素ゾレヵーサの例を特にいくつ
か示すと、次の通シである。 ４−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−トリイソゾ
ロビルベンゼンスルホンアミド）ジエチルアミノ： Ｈ５ Ｈ５ ４−ｎ−へキシルオキシ−３！−メチル−４’−（２゜
４．６−）リイソゾロピルベンヤンスルホンアミＩ＃）
シフ、ニルアミン： Ｈ５ 占Ｈ３ ４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−ト
リイソデロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルア
はン： Ｈ３ ■ Ｈ５ ４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−７エニルスルホニル
ー４’−（２，４，６−トリインプロビルベンゼンスル
ホンアミド）シフ８ニルアミン二以下余白 Ｈ５ 有用な発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンのも
う１つの部類を示すと、それは、次式によ）表わされる
、カルｌキサアミド−置換された発色性ｐ−スルホンア
ミドシフＸニルアミンのクラスである。 上式において、 るアルコキシ基、例えばエトキシ基、エトキシ基、ヘキ
シルオキシ基及びドｒシルオ中シ基、６〜１２個の炭素
原子を有するアリールオ争シ基、例えばフェノキシ基及
びアル中ルー置換フェノキシ基、カルｌキサアミド基、
例えばアセトアミド基及びＮ−メチルアセドア安ド基、
そしてウレイド基、例えばオクチルウレイド基からなる
群から選ばれ良電子供与置換基を表わし、 ａ Ｉ Ｓは、オルト−位又はメター位に位置しておシ
、そして水嵩、１〜３個の炭Ｓ原子を有するアルキル基
、例えばメチル基、エチル基及び７”ｏピル基、カルバ
モイル基、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシ基、
旬えばメトキシ基、エトキシ基及びゾロ／＋？シ基、１
〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例え
ばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びインチ
ルスルホニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ルスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基及びメチ
ルフェニルスルホニル基、塩素、臭素、沃素、弗素又は
スルホンアミド基（メター位に位置する）を表わし、 Ｒ１４は、水嵩、１〜３個の炭素原子を有するアル中ル
基、例えばメチル基、エチル基及びプロピル基、カルバ
モイル基、１〜３個の炭素原子を有ｆ’ｓアルコキシ基
、例えばエトキシ基、エトキシ基及びプロＩＩＩ命シ基
、１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、
例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びプ
ロピルスルホニル基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リールスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基及ヒ
ドリルスルホニル基、塩素、臭素、沃素又状弗素を表わ
し、 ｎ １５は、水素を表わすかもしくはカルが中サアミド
基、例えばアセドアきド基、！ロピオンアｉド基、ピΔ
ルアミド基及びウレイド基を表わし、Ｒ１６は、水素を
表わすかもしくはカルがキサアミド基、例えばアセトア
ミド基、！ロビオンアζｙ Ｊｕｌ ｓブチルアオド基
及びビパルアミド基を表わし、 Ｒ１７は、１〜ｚＯ個の炭素原子含有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基を表わすかもしくは６〜２０個の炭素原子
含有するアリール基、−例え−７翼ニル基、ナフチル基
、トリル１Ｍ及ヒｚ、４．＊−トリイソ！ロビル７８ニ
ル基を表わし、Ｒｆ ８は、水素、１〜２０１１の炭素
原子を有するフル’？ル基、例えばメチル基、エテル基
、プロピル基、デシル基及びエイコシル基、又は６〜１
２個の炭素原子を有するアリール基、例えばフェニル基
及びトリル基を表わし、そして Ｒ１？は水素を表わすかもしくは１〜２０個の炭素原子
を有するアル中ル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、デシル基及びエイコシル基を表わす、こむで、
上記！！１６がカルＩ中ナアミ？基を嵌わす場合、Ｒは
カル２キサアミド基を表わしかつ上記し九アルキル基、
アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、す
べて、任意に置換されていてもよい。 ここで用いられる好ましいスルホンアミド基を
１示すと、次式によ〕表わすことができる。 −１１ｆＨ８０２１１’。 上式にお込て、Ｒは、本発明によるジフェニルアミン化
合物又はイミド色素に対して悪い影響を及ぼすことのな
いような置換基を表わす、Ｒ２０は、例えば、１〜２０
個の炭素原子を有するアル中ル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｆｃｋ’ル基、ブチル基、デシル基及びエイコ
シル基、又は６〜２０儒Ｏ炭素原子を有する了り一ル基
、例えばフェニル基、トリル基及び２．４．６−）リイ
ソプロビルフェニル基を表わす。このような基の例は、
２ ｅ ４ 、６− ） ＩＪイソプロ♂ルフェニルス
ルホンアミド基、メチルスルホンアミド基及びトリルス
ルホンアミド基を包含している。 ４１に有用な、カルがキサアミド−置換された発色性ｐ
−スルホ／アミドジフェニルアずンを示すと、次式によ
シ表わすことができる。 ― Ｈ５ 上式において、 Ｒ２２は、水素又は Ｒ２Ｂは、１〜２０個の炭素原子を有するアル中ｋｌ＆
、例りばメチル基、−エチル基、プロピル基、ブチル基
、デシル基、ドデシル基及びエイコシル基、６〜１２個
の炭素原子を有するアリール基、例、ｔｔｆン！エル基
及び２，４−ジイソゾロビルフェニル基、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基及びブトキシ基、６〜１２個の炭素原子を有する
アリールオキシ基、例Ｌｄフェノ中クシ基び３，４．５
−）リメテルフ、ノキシ基、又は−ＮＨＲ”を表わし、
Ｒ”社、水素又は１〜２０個の炭素原子を有す４フルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、！ａミール、デシル
基及びエイコシル基を表わし、Ｒ” ’ ？１ 、水素
父性１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ゾロヒ＃ 基、ブチル基、デシル
基及びエイコシル基、又は６〜１２個の炭素原子を有す
るアリール基、例えばフェニル基及び２．４−ゾインデ
ロビルフェエル基を表わし、 Ｒ２４は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基、５〜２０＠の炭素原子を有するシクロア
ルキル基、例えばシフ費インチル基、シクロヘキシル基
及び置換されたシクロヘキシル基、６〜１２個の炭素原
子含有する了り一ル基、例えばフェニル基及びトリル基
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキク基、例えばエ
トキシ基、エトキシ基及びブトキシ基、６〜１２個の炭
素原子を有するアリールオキシ基、例えばフェノキシ基
及び３，４．５−）リメチルフェノキシ基、又は−ＮＨ
Ｒを表わし、そして ｎ ２７及びＲは、それぞれ、１〜２０個の炭素原子を
有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、デシル基及びエイコシル基、６〜１２
個の炭素原子を有する了り−ル基、例えばフェニル基及
びトリル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基
、例えばメトキシ基、エトキシ基及びブトキシ基、又は
６〜１２個の炭素原子を有する了り−ルオキシ基、例え
ばフェノキシ基及び２ ｅ ４ ｔ ５− ）リメチル
フェノキシ基を表わす、ここで、上記したアルキル基、
アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、す
べて、任意に置換されている。 別の有用なカルが中サアミドー置換された発色性ｐ−ス
ルホンアミドシフ、ニルアミンの例を示すと、次の通シ
である。 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
テル）アミノコ−２−メチル−Ｚ／ 、 Ｓ／−ジピパ
ルアミＰ−４’−（２，４，６−）リインプロピルベン
ゼンスルホンアミド）シフ、ニルアミン：以下余白 ４−ｎ−ヘキシルオキシ−２／ 、 ｓ／−ノビパルア
ミド−４’−（２，４，６−）リインプロピルベンゼン
スルホンアミド）ジフェニルアミン：以下余白 カルがキナア建ド基と最低２個のスルホンアオド基とを
含有するその他の発色性ｐ−スルホンア々ドジフェエル
アミン化合物を示すと、次式によ〕表わすことができる
。 上式において、 ｎ１９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基。 デシル基及びエイコシル基、１〜２０個の縦索原子含有
するアルコキク基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘ
キシルオキシ基及びＰデシルオキシ１１０Ｈ１１〜２０
個の厳重原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基。 ブチル基、デシル基及びエイコシル基、又は６〜１２個
Ｏ縦嵩原子を有するアリール基、例えばフェニル基及び
２，４−ジメチルフェニル基を飼わし。 １ ＢｊｔＨ１水素又ｔｉＮＨＣ１” ヲ表ワし、凰ｊ２は
、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
伺えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基を表わし、ＲｊＪは、水素、１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル、例えばメチル基、エテルｇ
、ｆａビル基、デｆｋ基及びエイ；シル基、又は６〜１
２個の炭素原子を有するアリール基１例えばフェニル基
及び２，４−ジメチルフェニル基を表わし、Ｒ５５Ｆｉ
、工〜２０＠Ｃ）炭素原子を有するアルキル基１例えば
メチル基、エチル基、−７＃ロビル基。 デシル基及びエイコシル基、６〜１２個の炭素原子を有
するアリール基、例えばフェニル基及び２゜４−ジメチ
ルフェニル基、１〜４個のＲ素原子を有するアルコキシ
基、例えばメトキシ基、エトキを有すゐアリールオキシ
基、例えばフェニル基及び３，４．５− ）リメチルフ
ェノ中シ基を表わし、そして ＲｊＪは、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチルＩＭ、ゾロビル基及びドテシル
基を表わす、ここで、上記し九アルキル基、アリール基
、７に；キシ基及びアリールオキシ基は、ナベて、任意
に置換されている。このような、カルが＋？アζ゛ド基
と最低２個のスルホノア１２基とを會有すゐ発色性ｐ−
スルホンアでドジツエエン７オンの例をいくつか示すと
、次の通）である。 ３−メタンスルホンア？）’−４−メチルー２′−−ル
ζドアｔ ｙ−４’−（２，４，６−） Ｖ イソ７”
ａ ／ルペンヤンスルホンアミド）ジフェエルア建ン：
以下余白 ｌ１３ ３−メタンスルホンアギビー４−メトキシ−２′−ビパ
ルア電Ｐ −４’−（２，４，６−）リイソゾロビルベ
ンゼンスルホンアミド）ｙフェニルア建ン工Ｈ５ 本発明による発色性ｐ−スルホンア電ドジフェニルア電
ンを調製する場合、以下に記載する４方法のうちの最低
１つの方法によってそれを行なう：１、第１の方法は、
フェニレンシアオンかもしくハニーチル−ＩＵＩＩＴニ
リンヲ置換ハロニドｖベンゼンと縮合させ、そして次に
ニトロ基を還元しそして引１絖いてアンンをスルホニル
化する仁とからなっている。これを説明すると１次のよ
うな合成式になる。 式中のＸは、例えばＡ素、塩素又は弗素のよう表ハロｒ
ンを表わし、モして凰及びＲ５は、それぞれ、前記定義
に同じである。ＤＭＦは、この場合、ジメチルホルムア
建ドを意味している。 ＤＭ８０は、この場合、ジメチルスルホキシドを意味し
ている。ｐ・ａ−ｃ Ｂ、仁の場合、エト掌基の水素還
元を触媒するのに適尚な／やラジウム−木巌触媒を意味
している。 ２、第２０方法紘、へｃｌニトロアニリンを塩化スルネ
エルと縮合させ、引き続いてこれを７エ二レンジア電ン
又はアニリンと縮合させ、そして、次に、ニトロ基を還
元し、そして引き続いてアミンをアシル化してカルがキ
サアイドー置換スルホンアｔｙジフェニルアミンを得る
ことから表つている。この方法の場合、ハ田ニド四スル
示ンア電ｒペンぜン（フェニレンジアミン又はアニリン
と直接的Ｋ１１合する）を使用するので、スルホニル化
工程を回避することがで奮る・仁の第２の方法を説明す
ると、次のような合成式になる。 以下余白 １ （２） Ｒ２Ｍα Ｉ 上式において、Ｘ、Ｒ，Ｒ”及びＲｎは、それ七ね、前
記定義Ｋｌ′ｌｊじである。
１３、第３０方法、杜、置換アニリンを塩
化スルホニルと縮合さ膏、引１１＃Ｒいてフェリシアン
化物及び塩基の存在においてフェニレンジアミンと酸化
カップリングさせて色素を得、次いでこの色素を還元し
てロイコ状態となす仁とからなっている、酸化力、プリ
ツタに先がけて力に一キサアζｒ基を導入する。この第
３の方法を説明すると・次０合成式に表ゐ・ 以
下余白間 上式において、凰、 ｌ’ ｌび、ｘｉ拡それヤれ、前
記定義に同じでＴｏゐ。 ４ ＄１４の方法は、調製物のうち璽接的＆求核縮合
反応が不十分であるようなそれのためのものであるスマ
イルオ転位の方法からなっている。 このスマイルズ転位を、弱塩基性のアニリン又はオルト
−位に立体障害を有するアニリン（直接的な求核縮合反
応によシ１−ハロー４−ニトロベンゼンとの縮合を行な
わせても十分な縮合を行ない得ない）Ｋ適用することが
できる。この方法を説明すると、次の合成式になる。 １ 義に同じである。 好ましくは上記第４０方法によって１４製される化合物
の例を示すと、次Ｏ通シである。 ４− Ｎ、Ｎ −／メチルー２−フェニルスルホニル−
４’−（２，４，６−）リイソゾロビルベンゼンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン： ＣＨ。 ＣＭ。 ４− （Ｎ、Ｎ−ジェテルア建））−２−メチル−３′
−メチル−４’−（２，４，６−）リイソｆ勘ビルペン
餐ンスルホンアミド＞ｙフェニルアンン：以下余白
１ 上記し丸方法１，２．３及び４において、それらの方法
を実施する際の最適な反応条件と反応体のｆＩｋ度と唸
例えば調製されるべきり定のＰ−スルホンアｔ？ジフェ
ニルア２ン、そして特定の反応体のようなファクターに
依存するてあろうΦ発色性のスルホンアンドジフェニル
アＺｙ１そしてそれらに対応するスルホンイ建ド色素に
関して、とこに示したそれらの化合物は卵塊の形をして
いる。発色性のスルホンアンドジフェニルアミン、そし
てそれらに対応する色素は、本願明細書の場合、塩の形
及び伸塩の形のどちらも包含している。記載したｐ−ス
ルホン７きドジフェニルアンンの適蟲な塩の例ａ、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、１．５−ナフタレンジスルホン
酸塩、そしてペンヤンスルホン酸塩を包含している。 ｐ−スルホンアンドジフェニルアミンを写真材料にかい
て使用する場合、広い濃度範囲において七−れらが有用
である。最適濃度のｐ−スルホンアンドジフェニルアミ
ンを選択することは、例えば、所望とする画像、特定の
写真材料、処塩工程及び条件、写真材料中のその他の成
分、そして特定のｐ−スルホンアンドジフェニルアミン
のようなファクターに依存するであろう。ｐ−スルホン
アきドジフェニルアミンの有用な濃度は、写真材料中Ｋ
ｔまれるハロダン化銀１モルについてそのアミンがαμ
ｓ〜０．６モルの範囲で含まれる濃度である０％に有用
な濃度は記載の写真材料中Ｋｉｔ−まれるへロｒン化銀
１４ルにつ込て上述のよりなｐ−スルホンアンドジフェ
ニルアミンが０．１〜０．２モルの範囲で含まれる濃度
である。ハ田グン化銀写真要素において、ｐ−スルホン
アンドジフェニルアミンの有用な濃度はα５〜２２町（
支持体１４ｍ轟り）、好ましくは５〜１！す（支持体１
４−嶋〕）である。 発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンから形成さ
れる色素の色相は多様であシ、また、これらの色素は１
例えば、発色剤上の特定の基、処理条件、そしてｐ−ス
ルホンアミドジフェニルアミンを含有する写真材料中の
その他の成分、例えば分散溶剤、のようなファクターに
依存して変化する。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンは、通常、それを
処理に供する前、写真材料中において無色であるかもし
く紘非常に薄く着色しているにすぎない。造画なｐ−ス
ルホンアミドジフェニルアミン発色剤の一部は、写真材
料において、僅かに薄い黄色を有している。このような
薄い色は許容範囲内と考えることができる。 一部の場合に、ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンは
電磁波スペクトルの特定領域の輻射線、すなわち、上記
した性質や処理後く形成される所゛望とするｌ１ｌｌＫ
対して悪い拳響を及はすことのないよう１＊定領域の輻
射線を吸収する。 本発明杜、さらＫ、支持体と、その上方にあってパイン
ｌ中で反応的に組み合わさっている下記（、） 感光
性ハロゲン化銀、及び （ｂ） 本発明による発色性色素プレカーサ化合物、 とを含んでなる写真要素を提供する。 、・反応的に組
み合わさって蕾なる用語は、それを本願明細書において
用いた場合、感光性ハロゲン化鉄と記載のｐニスルホン
アミｒジフェニルア２ン発色剤とが互いに１つの位置関
係、すなわち、写真材料の処理によシ所望とする色素画
像と所望とする銀画像とを処ｍ彼に形成可能に々もしめ
るような位置関係にあることを意味している・本発明に
よる発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニルアずンは、本
質的に写真ハロゲン化鉄からなる感光性成分を含む写真
材料において特に有用である。多くの写真へロダン化１
１１が写真材料において有用である。有用な写真ハロゲ
ン化銀の例は、塩化銀、Ａ化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀
、沃化銀又 ｉ拡その混金物である。写真
ハｗｐン化銀は、通常、写真材料中に乳剤（写真／％＊
ｆン化銀を過蟲なパインｌ中に分散させＡ％の）の形で
存在している。 さらに、写真ハロゲン化銀は、微粒子から粗粒子まで０
粒径範囲で存在している。写真ハロゲン化銀な含有する
組成物を調契する場合、例えば＆ｍｅａｒ＠ｋ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ 、 １９７８年１２月、 Ｉｔ＠ｍＮ
ｏ、１７６４３に記載されているような写真の分野で公
知な手法を任意に使用してそれを行なうことができる。 写真ハロダン化銀組成物を化学的に増感するのが一般的
である。 へａｆン化銀を分光増感するに際して、例えば、先に引
用し＆Ｒ＠ｓ軸ｒ＠ｈ Ｄ１ｓｓｌ＠ｓｍｒ＊ 、 １
９７８年１２月、 Ｉｔ＠ａ＋ Ｎｏ、１７６４３に記
載のような分光増感色素を使用してそれを行なうことが
できる。分光増感色素は、いろいろ表部類からの色素、
例えば。 シアニン、メロシアニン、シアニン及びメロシアニンの
錯体（ミ核、四核及び多核のシアニン及びメロシアニン
を含む）を包含する４リメチン色素ならびにオキソノー
ル、へ々オキソノール、スチリル、メｐスチリル及びス
トレ／トクアニンを包含じている。分光増感色素を組み
合わせたものが有用である。 発色性ｐ−スルホンアミρジフェニルアオンを写真要素
中で使用する場合、処理後に所望とする色素を生成する
ような任意の適轟な位置においてこれらのアミンが有用
である。ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンを、感光
性ハロゲン化鉄に関連させて、所望とする色素画像と所
望とする銀画像とを処理後忙形成するよう表位置に配す
べきである。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンを、写真ハロゲン
化銀忙関連させて、色素て性能向上せしめられ要録画像
を適尚な処理Ｏ後に形成するような位置に配するのが好
ましい、場合によって、写真要素の感光性ハロダン化銀
含有層に隣接せる層中にスルホンアミドジフェニルアミ
ンの一部を存在させることができる。 以下余白 本発明によるｐ−スルホンアンドジフェニル７建ンを逼
轟な酸化剤と反応させるとスルホンイ建ド色素が生成す
る。適当な酸化剤は、７エリシアン化カリクム、ニクロ
ム酸カリウム、過マンガン酸カリウム、有機過酸化物、
無機過酸化物、そして酸化され丸形のハロゲン化銀現像
剤、例えは酸化された形の３−ピラゾリドン現像剤を包
含している。ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンの酸
化は、それをハロゲン化銀写真材料中において実施する
のが好ましい。しかしながら、ｐ−スルホンアンドジフ
ェニル７建ンの敵化管別の環境で、ガえは適当な酸化剤
が存在する臨床化学全桁において又はグラフィ、クアー
ツにおける画像形成材料中及びノンカーがンの複写紙中
において実施することもまた適当である。 発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニル７建ンを含有する
４真材料においてｔｍｓの現像を行なう丸め、多くのａ
Ｓ剤か有用である。任意のハロゲン化銀現像組成物が、
その組成物がスルホンアンドジ７工二ルア々ンとクロス
酸化を行なうようなりロス酸化現像剤を含有する限）に
おいて、有用である。このようなハロゲン化銀現像剤（
ここでけクロス酸化現像剤と呼ぶ）は、現像の間に露光
後のハロゲン化銀を鉄金属に還元するから、酸化された
状態へと変化する０次いで、この酸化された現像剤がス
ルホンアミドジフェニルアミンをクロス酸化する。 り謬ス酸化現像剤（ＣＯＤ）を使用すると、スルホンア
建ドジフェニルアｔンを写真材料中で酸化された状態と
なすことが可能になり、その際、スルホンアζドゾフェ
ニルア建ンそのものが銀を現像することもない、クロス
酸化３ｊ１ｇＩＩ剤は、電子移動剤、すなわち、現儂ハ
ロｒン化銀とスルホンアミドジフェニル７ンンとの間で
電子を移動させる電子移動剤であると考えられる。 クロス酸化３ｊｌｅ剤についての要件は、一般的Ｋｌ（
、） 使用条件下において露光後のハロゲン化現を現
像するのに十分な電気化学的電位を有す
゛ること、 （ｂ） 酸化された状態ＫＴｏゐ時、スルホンアミド
ジフェニル７ンンを酸化するような電気化学的電位を有
しなければならないこと、そして（、） 酸化された
状ＩＮＫある時、スルホンアンドゾフェニルアミンとの
レドックス反応を被るのに十分な時間的長さにわたって
その他の化学反応による分解に灼して安定であること、
である、もしもこれらの要件（ａ） ＊’ （ｂ）又は
（＠）のうちのいずれか１つでも満たされないならは、
その現像剤をり四ス酸化現像剤と呼ぶことができない。 ある特定の現像剤が上記したよう表りロス酸化現僚剤Ｏ
１！件を満九すか否かということは、どのような条件下
において８１儂が行なわれるのかということ、すなわち
、現像の条件に依存している。 現像組成物中のその他の成分、現像組成物の一値、現＠
ｆロセスの温度及び現像時間の長さもま九すべてり藁ス
酸化、＊＊剤の要件が満たされるか否かということに影
響している。現像条件下においてクロス鹸化３＃ｉ像剤
の要件を満たし得るどのような現像剤も有用である。ク
ロス絨化現儂剤として有用でありかつしかも好ましい現
像剤の例は、ｌ−７ｘＸ−に−３−ピ’ｊゾ９トン、１
−７ｚニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、セ
して４−ヒト四キシメチルー４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンを包含してｉる。仁のようなりａス
酸化現像剤は、例えは、米！ｉｉＩ特許第３．＆４ｇ、
懸号に記載されている。必要に応じて、このような現像
剤を組み合わせたものもま九有用である。非クロス酸化
現像剤とクロス酸化現像剤とを組み合わせたものも、よ
り少ない割合、一般に１０重量−まで、で非クロス酸化
現像剤が存在する＠シにおいて有用である。非クロス酸
化現像剤とクロス酸化現像剤とを組み合わせ良ものは、
例えは、４− ヒト＊キシメチルー４−メチル−１−７
ｘニル−３−ピラゾリドンと少量ＯＩ＆低１種類の非ク
ロス酸化現像剤、例えはアスコルビン酸、ハイドルキノ
ンＸ線ピリンシンとの組み合わせを包含している。最適
なハロゲン化銀現儂剤又Ｆｉ現像剤の組み合わせを選択
することは、ｈえは、所菫とする画像を含む上記したよ
うなファクター、特定の感光性ハロゲン化銀、処理条件
、その他に依存するであろう。 ハロゲン化銀現像剤、ハロゲン化銀現像剤の組み合わせ
又はそのブレカーサを写真材料中に混入するのが有用で
ある。しかしながら、一般的には、現俸剤を処理液中に
含ませ、その処理液中で記載の写真材料を処理して所望
とする色素画像及び銀画像を形成させるのが最も有用で
ある。 銀画像と色素画像との結合画像が写真材料において得ら
れる。仁の結合画像の色調は、例えば、現像銀画像の銀
の形態学、銀材料の被覆力（カバリングパフ−）、形成
される特定の色素又は色素の組み合わせ、特定の現像剤
、処理条件、その他のような７アクターに依存している
いろに変化するであろう、褐色の銀ｉｉｉＩｉｇＲを形
成する本発明による写真材料の場合、記載の発色剤から
形成される色素かと９わけ有用である。なぜなら、この
色素の色相は銀画像に対して補色であるからである。 写真材料は種々のパイン〆を含み、ｔた、これらのパイ
ン〆は単独もしくは組み合わせである。 ここに記載するパイン〆は、天然産出物質、例えは蛋白
質、例えは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体、多糖類、例えはデキストラン、アラビヤシムなど
、そして合成高分子材料、例えば／！ｊ（ビニルピロリ
ドン）のような水溶性Ｉリビエル化合物、そしてアクリ
ルアミド重合体の両方を包含している。 ここに記載の写真要素は、所望とする性質を得るため、
必要に応じてオーバーコート層及び（又は）中間層及び
（又は）下塗９層を含有する。オーバーコート層は、例
えば、耐摩耗性や要素上へのその他の汚点形成に対する
耐性を高める働きを有している。オーバーコート層、中
間層又は下塗り層を単独で含めてもよく、さもなけれは
、上記したビヒクル又はパイン〆と組み合わせて含めて
もよい、特に有用なパイン〆はぜラテンてわる。 写真要素は種々の支持体からなっている。有用な支持体
は、処理条件に原因する構造上の好ましからざる変化に
対して耐性含有しておｐかつ写真 ｉ材料
の所望とするセントメトリー特性に悪い影響を及ぼさな
いようなものである。一般的な支持体ハ、セルロースエ
ステル、／！Ｊ（ビニルアセタール）、ポリ（エチレン
テレフタレート）及びポリカーがネートフィルムならび
に関連するフィルム及び樹脂状材料を包含している。ガ
ラス、紙、金属、その他のような支持体もまた有用であ
る。一般的に、アレ中シプルな支持体が最も有用である
。 発色性ｐ−スルホンア書ドジフェニルア建ンを含有する
組成物を調製する場合に紘、力、ｆシラー剤とも呼はれ
ている分散溶剤が塗布組成物の調製に有用である。スル
ホンアミドジフェニルア之ンの分散を補助するため、写
真技術の分野において公知な任意の適当な力、プラー溶
剤が有用である。有用な力、プラー溶剤の例は、Ｎ−ｖ
ｒ−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウルア建ド、ジ
−ｎ−ブチル７タレート、そして２，４−シーｔ＠ｒｔ
、−アンルフェノールを包含している。さらに、スルホ
ンア建ドジフェニルアミンをラテックス中に加えてもよ
く、さもなけれは、必要に応じて非溶剤分散液を調製し
てもよい。 さらに、写真技術の分野において有用性が公知であるそ
の他の添加剤もまた写真材料中において有用である。こ
れらの添加剤は、例えば、増白剤、カプリ防止剤、安定
剤、光吸収及び散乱物質、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、
滑剤、帯亀防止物鵞、そして艶消し剤を包含している。 これらの添加剤は− ′＝トた。 Ｒ＠ｓ＠ａｒｅｈ
Ｄ１ａｅｌｏｓｕｒ＊ ｅ １ ９ ７ ８年
１２月、ＩｔｅｍＡ１７６４３にも１載垣れている。 発色性ｐ−２ルホンアミドゾフエニルアミンを含有する
写真材料を適当な支持体上に、写真技術の分野において
写真層０墓布に有用であることが公知である手法によっ
て塗布する。このような手法は、例えば、浸漬又はディ
、デ血布法、ローラー塗布法、リバースロール塗布法、
エアーナイフ塗布法、ドクターブレード塗布法、スプレ
ー飯布法、押し出し塗布法、ビー、Ｉｅｊ！ｌ布法、ス
トレッチ−７０−比布法、そしてカーテン塗布法を包含
している。 写真要素をいろいろなｙ＃１１０エネルギーを用いて像
篇光する。このような＊ｍｏエネルギーは、それに対し
て感光性ハロダン化銀が感度を有しているものを含み、
そして電磁波スペクトルの紫外、可視及び赤外領域なら
びに電子ビーム、ベータ線、ガンｉ緑、Ｘ線、アルファ
粒子、中性子性、そしてその他の形態の、例えはレーず
Ｋよって発生せしめられるような非コヒーレント（位相
がまちまちでるる）の形態もしくはコヒーレント（位相
かそろっている）の形態のいす第１かでおる粒子波様の
輻射線エネルギーを包含している。露光は、感光性ハロ
ダン化銀の分光増感に依存してモノクロマチック、オル
ソクロマチック又はパンクロマチックである。像露光は
、現像可能な潜儂を写真要素中において形成するのに十
分な時間及び強度についてそれを行なうのが一般的であ
る・記載の写真蚤＊ｔ、写真ＩＩ’素中に釧画曹が含ま
れるか否かに拘らず、ぼり型色素１ＩＩＩＩｌｌＩｆ：
形成する方法もしくはネガ型色集画像、ｉ形成する方法
のいずれかにおいて処理することができる。記載のよう
な写真ｌ！素中に含まれる感光性ノ・ロダン化銀を露光
にひきつづいて処理し、／・ロダ７化鍋と水性まれる現
像剤の存在において反応的に組み合わせることによりて
可視像を形成させる。 写真！！素において反転色素画像ｆ：得ることを希望す
るのであるならば、露光後の１！素中に含まれる潜ｇ１
を菖ＩＣ）現像工程として非クロス酸化現像組成瞼によ
りて現像する方法が最も有用である。 この工程の間、露光後のハロゲン化＊が非クロス酸化現
像組成物によって還元され、よって、元素状銀に変化す
る。この非り四ス酸化現像組成物は、酸化時、スルホン
アミドジ７工二ルアきンを酸化してそれを対応する色素
に変換することがない。 上記工１１において有用な非クロス酸化現像組成物は、
一般に、非クロス酸化現像剤を有するアルカリ性溶液で
ある。非クロス酸化現像剤は、写真技術の分野において
よく知られておｐｌそして露光＊Ｏ／％Ｅｌ”ン化銀ｔ
−銀に還元するというもの０１１ｔ ｐ−スルホンアさドジツェニルア電ンｔｗｔ化して対応
する色＊に変えることのないような多くのハロゲン化銀
現像剤を包含している。 第２の工程において、すなわち、反転色素画像を形成す
るための方法の第２の工程において、写真要素を光に暴
露するかもしくは写真技術の分野において公知なカプリ
形成組成物を用いることによって化学的にカブらせるこ
とによってカプリ形成管達成する・このカプリ形成は、
発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンに約して悪
い影餐を及ばずことがない・ 上記したカプリ形成工程に経いて、第２の７１０グン化
ｆＩ＆現儂工ｔｉｉｔ実施する。こｈは、クロス酸化現
像組成物を用いることによって実施する０色素ｉｉｉ＊
が形成されるの嬬この工程である・この工程の場合、任
意のハロゲン化銀現像組成物が有用である。但し、その
組成物がジースルホンアミドジフェニルアミン管クロス
酸化してそれｔ所望とする色素ｌＩｃ変える場合Ｋ１１
ｌられる。このようなノ・ロダン化＃！現俸組成物社ク
ロス酸化Ｉ・ロダン化銀現像剤を有している。このクロ
ス酸化現像剤は、現像中、露光後又はカプリ形成稜のノ
・ロダン化銀を銅金属に還元するので、酸化された状態
となる−次いで、この酸化され＋＊倫剤がｐ−スルホン
アミドジフェニルアミンをり四ス酸化し、よって、零真
！！素の露光量に反比例する量の色素を含有する所望と
する色素が生成する。すなわち、反転色素画像とも呼は
れるＩジ製色素ｉｉ１ｇｋが生成する。 任意の不所望な＠画像／Ｉｉ漂白工程とその彼の足着工
程とによるかもしくは結合した警白一定着工程によって
それを除去することができる。 本発明による発色性化合物を使用した方法の一例として
像露光後の写真要素におけるＩジ型色素１ｉｉｉ像の形
成方法をあけることができる。ここで使用する写真１Ｉ
ＩＩＬは、支持体と、その上方に形成されたものてあり
て反応的に組み合わさっている下記のようなゼラチンパ
インメ中０物５！［＝（ａ） 感光性ゼラチン−ハロ
ｒｙ化銀乳剤、及び伽）本質的に４−ゾヘキシルアミノ
ー４′−（２，４，６−）リイソｆＩピルベンスルホン
アミド）ジツェニルアミンからなる２ルホンアミドジフ
工ニルアζン発色剤、 とを含んでいる。この方法は、（４）クロ、Ｘ酸化ノ・
口ｒン化銀現像剤の不存在においてアルカリ与真現ｇｌ
Ｉ液中で写真要素全現像し、そして次に、俤）得られた
要素を７ラツシ島露光に均一に暴露し、引き続いて、（
Ｃ）４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−フエ；−
ルー３−ピラゾリドンのアルカリ水溶液からなるアルカ
リ性り■ス１化現像剤中で写真要素を現像し、そしてΦ
）写真要素をハロダン化銀漂白／定着液中で謝白及び定
着してポジ型色素画像をその写真要素において形成させ
ることからなっている。ここで、工程（４）の後であっ
て工程（Ｂ）の前記現像停止浴を用いることによって写
真要素を処理するのが特に有用である。 本発明による写真要素であって直接ｆジ型写真ハロゲン
化＃ｌ′を含有するそれはｌジ型の色素ｉｉｉ１ｇＩ及
び４ジ型の銀１ｉｉｌ像を形成するのに有用である。 支持体と、その上方く形成されたものであって反応的に
組み合わさっている下記のようなバインダ中の物質： （ａ） 直嫉ｆジ型写真ハ寵グン化録、及び（ｂ）
’Ｒ＝色性ｐ −スルホンアミドジフェニルアミと金
含んでなる倫露光後の写真要素においてポジ型色素画像
とポジ型銀画像とを形成するための１方法は、（４）写
真要素管アルカリ性のクロヌ酸化写真ハロゲン化録現像
組成物中で現像し、そして次に俤）得られた写真要素を
定着してｔジ型色３１に画像とポジ型銀画像とを形成さ
せることからなっている。有用な直ｖｉポジ型ハ四グン
化釧祉、例えｄ１１ｔｅａ４１７６４３ 、２２〜３１
頁に記載されている。写真要素の定着は、例えビデオ硫
酸ナトリウム定着組成物のような写真技術の分野におい
て公知な定着組成物を用いることＫよってそれを達成す
ることができる。 以下余白 本発明による発色性ｐ−スルホンアｔドジフェニルアξ
ンの奏する利点の１つに色素画像の高められた安定性が
ある。すなわち、本発明に従い処１１１＆に形成される
スルホンイミド色素の場合、処理後の条件や可視光露光
に対して所望とする程度の安定性含有するという利点を
鳴している０本発明に従いジ−スルホンアミドジフェニ
ルアミン発色剤から形成される色素画像に関しての望ま
しい安定性のレベルを確立するため、簡単な［試験か有
用である。このような試験は写真技術の分野において公
知な試験であり、詳しくは、処理後の写真要素を平均温
度２１℃及び相対湿度（ＲＨ）４５１！で模擬平均北米
天空光（８ＡＮ８ ）に暴露することからなっている（
連続的に５４００１ｕｘの露光）、この試験で供試色素
の安定性を対照と比軟した場合、その色素の安定性のレ
ベルがどの程度であるかを求めることかできる。 本発明の１１１１において、上記した写真材料はハロゲ
ン化銀現像剤を含有する。ハロゲン化銀現像剤を上記写
真材料中に存在させる場合、その写真材料の會露光螢に
その材料をアルカリ活性剤溶液（これ祉、露光稜のハロ
ゲン化銀の現像ならびに所望とする色素の形成を可能な
らしめる働きを有している）と接触させることによって
現像画像を形成させるととができる・ 混入されたハロゲン化銀を含有する上述のような写真ｌ
ｌＬ素において画像の現像管実施する場合、多くのアル
カリ活性剤が有用である。上記写真要素において１ｌｉ
ｉ健の現像１行なう場合、写真技術の分野において、例
えば安定化処理において一般的に用いられているアルカ
リ活性剤のどれも皆有用である。有用なアルカリ活性剤
の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸三ナ
トリウム・１２Ｈ２０（Ｐ）（−１２）、メタ硼酸ナト
リウム（ｐｉ（−１２）、燐酸二ナトリウム、そして燐
酸−ナトリウムを包含していゐ、最適なアルカリ活性剤
は、例えに、所望とするｉｉｉ＊％ｌｆ！Ｉ定Ｏ現像剤
、処理定性現像剤他のようないろいろな７アクターに依
存するであろう・％に有用なアルカリ活性剤は燐酸三ナ
トリウム（Ｗ！１−１２）からなる。 アルカリ活性剤は広い濃度範Ｈにおいて有用である・ア
ルカリ活性剤の有用な決度を示すと、それは、活性剤溶
液ｌぷ（−値を１１〜１２の範囲とする）についてｌＯ
〜５０１の範囲である。 アルカリ活性剤の最適な濃度は、特定の活性剤、所望と
する画像、処理条件、特定の感光性ハロゲン化銅、その
他のようなファクターに依存するであろう。 本発明による写真材料は、それを露光及び処理に供した
彼、スルホンイミド色素画像を有しているかもしくは、
場合によって、スルホンイミド色素画像及び錯画像を有
している。スルホンイミド色素画像は、本質的に、次式
により表わされるヌルホンイミド色素からなっている。 １ｇ Ｂ 上式において、Ｒ，Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ５はそれぞれ
、前記定義に同じである。好ましくは、この色素中に含
まれるＲ は安定化基、例えば２．４．６−）リインプ
ロピルフェニル基である。 本発明による露光及び処理彼の写真材料において有用な
スルホンイミド色素の例をいくつか示ｆと、次の通りで
ある。 Ｎ−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／−（２
，４，６−） ＩＪインプロピルベンゼンスルホニル）
−ｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｈ ３ ＣＨ。 以下余白 Ｎ−（４−へキシルオキシフェニル） −Ｎ／−（２，
４，６−）リイソデロビルベンゼンスルホニル）−３−
メチル−ｐ−ベンゾキノンジイミン：ＣＨ。 Ｎ−（ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／ −（２，
４，６−） ！Ｊイソプロピルベンゼンスルホニル）−
３−）ｆルール−ベンゾキノンジイミン：ＣＨ。 ＣＨ。 Ｎ−（４−ジヘ中シルアミノフェニル） −Ｎ１−（２
，４，６−） １フイソグロビルベンゼンスルホニル）
−２−メチルスルホニル−ｐ−ベンゾキノンジイミン： ＣＨ５ ＣＭ。 Ｎ−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／ −（
２，４，６−） ’）イソゾロピルペンセンスルホニル
）−２−ピパルア電ドーｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｈｓ Ｎ−（４−へキシルオキシフェニル） −Ｎ／−（２，
４，６−１リイソプロピルベンゼンスルホニル）−ｐ−
ベンゾキノンジイミン： ＣＨ。 ＣＨ。 Ｎ−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）アミノ）−Ｎ’−（２，４，６−トリイソク
ロビルベン−ｖｙヌルホニル）−２，５−ジビパルアミ
ドーｐ−ベンゾキノンジイミン：Ｎ−（４−ｎ−へキシ
ルオキシフェニル） −Ｎ１−（２，４，６−）リイソ
ｆａビルベンゼンスルホニル）−２，５−ジーパルアミ
ド−ｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｎ−（４−メチル−３−メタンスルホンアミドフェニル
） −Ｎ’−（２，４，６−）リイソデロビルベンぜン
２ルホニル）−２−パルハトア建ドーｐ−ベンゾΦノン
シイ電ン： ＣＨ。 Ｎ−（４−メトキシ−３−メタンスルホンアミドフェニ
ル） −Ｎ’−（２，４゜６−トリイソゾロビルベンゼ
ンスルホニル）−２−ピパルアミドーｐ−ベンゼンキノ
ンソイミン： 次に、下記の例によって本発明をさらに詳しく説明する
。 ｔ」」 ４−ジヘキシルアミノー４′−ペンヤンスルホンアミド
ジフェニルアミンの駒製 ゾメテルホルム７ンド（ＤＭＦ ） （１５０ｍ）中（
７）Ｎ、Ｎ−７へキシル−ｐ−フェニレンジアミン−ジ
ーｐ−）ルエンスルホン酸塩（３０，８Ｐ。 ０．０５モル）のサンプルを窒素雰囲気下に攪拌した１
重炭酸ナトリウム（ｘａ、ｓｊ）及びｐ−フルオロニト
ロベンゼン（７，０５ｊ１．０．０５モル）を順次混合
物に銑加した。？−の混合物を９０〜１００℃で一晩中
攪拌した後、反応混合物を氷水中に注加し、そして酢酸
エチルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、乾燥し、そし
て溶剤を除去した。Ｐ液残渣をＷｏｅ１ｍ社製のシリカ
ゲルからクロマトグラフィー（溶離剤とし−（ベンゼン
を使用）したところ、４−ノへキシルアミノ−４′−ニ
トロジフェニルアミンが赤色油状物（１２，４ＩＩ）と
して得られた。この中間体をＮＭＲ（核磁気共鳴）にょ
夛特性決定した。 とのニトロ中間体を以下の例に記載のようにして対応す
るアミンに還元し、そして粗製のベンゼンスルホンアミ
ドジフェニルアミン（１７Ｊ’、暗灰色油状物）に転化
した。この粗生物を溶離剤としてクロロホルムを使用し
て、Ｗｏｅ１ｍ社製のシリカゲルからクロマトグラフィ
ーすることによって精製した。Ｆ液残渣をメタノールと
へキサンの混合物から再結晶し九ところ、１０８〜１１
２℃の融点を有する４−ジヘキシルアミノー４′−ベン
ゼンスルホンアミドジフェニルアミンからなる黄褐色の
負状晶（４，７＃）が得られた。所望とする生成物であ
ることが、常用の分析法によって確窮された。 例２： ４−ジエチルアミノ−４′−ベンゼンスルホンアミトゾ
フエニルアミンの調整 Ｎ、Ｎ−ノエチル ｐ−フェニレンジアミン（１６，４
１ｉ、０．１０モル）及びｐ−フルオロニトロベンゼン
（１４，１，９，０，１０モル）を２ｏｏｔｎｌめｍ「
に溶解して得た溶液を８５〜９０℃の温度で窒素雰囲気
下に重炭酸す） ＩＪウム（１６，８Ｉｉ、０．２０モ
ル）ともども−晩中攪拌した。この反応混合物を氷水中
に注加し、そし１酢酸エチルで抽出した。溶剤を蒸発さ
せ九ところ、４−ノエチルアｉノー４′−二トロジフェ
ニルアミンが得られた。 この生成物をメタノールから再結晶したところ、６．２
１の赤紫色の業状晶（融点１３９〜１４１℃）が得られ
丸、この生成物を常用の分析法によシ同定した。 テトラヒドロフラン（Ｚｏｏ−ｄ）中め上記ニトロ中間
体（５，７ＩＩ）を２７１０／４スカル（ｋＰａ）のＰ
ａｒｒ武装置でノやラジウム−木炭触媒（１，２＆）上
で水素化した。２ベンゼンスルホニルクロリドを用いる
ことによって対応するアミンをてのベンゼンスルホンイ
ミドジフェニルアミンに転化させた。 メタノールから再結晶したところ、１４５〜１４６℃の
融点を有する灰色固体（３，５８ＡＭが得られた。 この化合物をＮＭＲ及びその他の常用の分析法によシ特
性決定した。 以下余白 例３： ４−メトキク−４′−ペンゼンスルホンアミドゾフェニ
ルアミンの調製 ｐ−７ニシゾン（４９，２，９ｖＯ，４モル）及びｐ−
フルオロニトロベンゼン（２８，２ｇ、０．２モル）１
ｔゾメチルスルホキシドにｉｌｊ’ｊ＄して得た溶Ｗ１
．を蒸気浴上で２４時間にわたりて攪拌した。赤色反応
混合物管水（ｓｏｏＭｌ）中に注加し、そして酢酸エチ
ルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、セして次に無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し念、残渣をリグロイン中でス
ラリー状となし、そして−過したところ、赤レンガ色の
固体が得られた・この固体を酢酸エチルに溶解し、本職
と一襠に加温し、そして−過組成物を通して一過した。 ＦＭを蒸発させ、そして残渣を酢酸エチルから再結晶し
九ところ、１４９〜１５１’Ｃの融点を有する４−メト
キシ−４′−二トロゾフ翼二ルア電ン（２８ＩＩ）が明
るい橙色の針状晶の形で得られた。この中間体を常用の
化学分析法によって同定した。 上記したニトロ化合物中間体（２４，４Ｌ０．１モル）
を酢酸エチル（２５０ｍ１４）Ｋ溶解して得た溶液を５
−ノ臂うゾウムー木炭触謀（１，Ｓ＃）上で４１５ ｐ
Ｋａで水素化することによって対応するアミンに転化さ
せた。濾過後、真空下に溶剤を除去し、そして明るい紫
色の固体をピリノン（１５０Ｋｌ＞ＫｆｌＷ４シタ、こ
れをベンゼンスルホニルクロリド（１７，７，９，０，
１モル）と、窒素雰囲気下（２５℃で３時間にわたって
攪拌することによって反応させた。水（５００ｍ＋４）
で希釈後、有機相を水で洗浄し、次に溶剤を除去し、そ
して硫酸！グネシウム上で乾燥し九、得られ九赤色油状
物をクロロホルムに溶解し、そしてｒｓｔｔｏｐ過組成
物（Ｆｌｏｒｌａｌｔ ）を通して一過し友、Ｐ液残渣
をクロロホルム−リグロインから３回にわたって再結晶
し九ところ、１３３〜１３５ＣＯ４点を有する白色粉末
（１２ｇ）が得られた。この所望とする生成物を常用の
化学分析法によ）同定した。 例４： ４−ゾヘキシルアミノ−４’−（２，４，６−）リイソ
デロＣルベンゼンスルホンア建ド）シフ、二ルア電ンの
調製 ４−ジヘキシルアきノー４′−ニトロシフ、ニルアミン
（前記例ＩＫおけるようにして調ｍｌ）のすン！ル（５
，２１，０，０１３モル）をＰａｒｒ式装置（２７５ｋ
Ｐａ ）において／譬うゾウムー木炭触媒（１，２５１
）を含有する無水テトラヒドロ２ラン（１００ｍ）中で
水素で虐元した。真空下にＰ液から溶剤を除去し、得ら
れた４′−アミノ鐸導体を無水ピリシン（２５ｉ１）に
溶解し、そして５℃で２ 、４ ｅ ６− ） １フイ
ソデロピルベンゼンスルホニルク冒りｒ（４，ｌＦ、
ｏ、ｏ １ｇモル）と反応させた。２５℃で３時間にわ
たりて攪拌した後、反応温金物をクロロホルム（２００
１１Ｊ）及び−氷水中に注加し友、有機相を水で５回洗
浄し、乾燥し、約５０１１１１で濃縮し、セしてＷ・・
ｌｔｍ社製のシリカダル上でクロマトグラフィーし九、
クロロホルム嬉ａｍから溶剤を除去し、そしてＦ液残渣
をメタノールから再結晶し九、結晶状の生成物をメタノ
ール／水組成物（ｌＯ：ｌ容量部）で洗浄し、乾燥し、
セしてＮＭＲ及び元素分析により特性決定した。所望と
する生成物←Ｌ８ＳＪＦ）は１２１〜１２９℃の一点を
有していえ。 例Ｓ： ４−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−トリイソゾ
ロビルベンゼンスルホンアミｒ）／フェニルアミンの調
製 Ｎ、Ｎ−ジエチル−ルーフ８二レンノア２ン（１ｇ、４
Ｌｏ、ｔｏｊル）及びｐ−フルオロニトロベンゼン（１
４，ＩＪｌｌ、０．１０モル）ｔ２００ａｊのジメチル
ホルムアミドに溶解して得たＳ液を重炭酸ナトリウム（
１６，８１ｉ、０．２０％ル）とともに窒素雰囲気下に
８５〜９０℃で一晩中攪拌し九〇この反応１合物を氷水
中に注加し、そして酢酸エチルで抽出し友、溶剤を蒸発
させたところ、４−ゾエチルアζノー４′−二トロゾツ
、ニルアミンが得られ九、この生成物をメタノールから
再結晶したところ、１３９〜１４１Ｃの融点を有する赤
痢色の票状晶（６，２１が得られ妃、この所望とする生
成物もま九元素分析によ）同定したΦ上記中間体生成物
のナンゾルｔ＠元して０．０１５毫ル０４−ｙエチルア
ミノ−ｌ−アζノジツ、エルアｉン１ｍ、次いでζＯア
（ｙｖｔ＠嵩寥−気下ｃｓｃｏ無水ビ９ｙン（２５ｍ）
に嬉解し、そして２．４．ロートリインｆａビル４７ゼ
ンスルネニルクロリＩ’（４５２ｊ、 ０．０１５毫ｋ
＞と反応させた。対応するトリイノｆロールベンゼンス
ルホンア（ｒｔｗ・・Ｉｍ社製のシリカダルからのクロ
マトグラフ４ （１１＠Ｉｌｌとしてクロロホルムを
使用）により精製した。生成物を水性メタノールから再
結晶しえ、灰色ｔＭびた黄褐色の固体（２，９，９％１
点１５２〜１５４℃）が得られた。 この所望とする生成物もまた元素分析によシ同定した。 例６： ４−へ中シルオ中シー１−メチル−４’−（２，４゜６
−トリイソゾロビルベンゼンスル永ンア建ド）シフ、Ｌ
二ルアミンの調製 ｐ−へキシルオキシアニリン（１５ｇ、Ｏ，ＯＳ毫ル）
及び５−フルオａ−２−二トロトルエン（６，４，９，
０，０４モル）ヲゾメチルスルホキシド（１５０ｍｌ）
に溶解して得九＃ｌＥを９０℃で一晩中加熱した６反応
混合物を氷水中に注加し、そしてジエチルエーテルで抽
出しえ、乾燥し九抽出物から溶剤を除去し、そして、ベ
ンゼン及びヘキサンの温合物（１：１容量部）ｔｉｌｌ
ｌ嶋剤として使用して、Ｆ＃ｌｌ残渣ｔｗ・・ｌａｍ社
製のシリカダル上でクロマトグラフィーした０次いで、
カラムに保持され九ツラクシ、ンを酢酸エチルで溶嶋し
、そして再びクロマトグラフィーしたところ、２．．７
５９（ｌｌ１点ｙ４〜７５℃）の４−ヘキシルオキクー
ゴーメチル−４′−ニトロシフ、エルアミ、ンが得られ
た。このアミンをそのｍスペクトルによって特性試験し
た。これを還元して対応する４′−アミノ鱒導体に変え
、さらにこれを上記したような２゜４．６−トリイソデ
ロに＃ルベンゼンスルホンアミＰに転化した０次いで、
得られたスルホンアギどをインゾロ／ｆノールーアセト
ンから再結晶したところ、１５１〜１５２℃の融点を有
する黄褐色の固体（３，１）が得られた。この所望とす
る生成物を鳩ｆｆ１Ｋよシ特性決定した。この生成物も
また元素分析により同定した。 例７： ４−ジヘキシルア建ノー２’−Ｃデルタ−２，４−ｓＺ
−１ｅｒ、、、ｔ、−アミルフェノキシ）ブチルスル
ファモイル］ −４／−ペンぜンスルホンアミドゾフェ
ニルアミンの調製 ２．４−シーｔ＠ｒｔ、−ア建ルフエノキシプチルアミ
ン（３，０５ｇ、０．０１モル）ｔ−無水ジオキサン（
２５１１７）に溶解して得た１Ｉｆ１１．を−２−クロ
ロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリドの無水ソオ
キサン濤液に添加し、そして得られ九温合物を１００℃
で３時間にわたうて攪拌した。この攪拌混合物を水（２
０σ−）中に注加し、１時間にわたって攪拌し、そして
淡黄色の固体をメタノールから再結晶し九、得られたニ
トロ中間体１．６Ｎ）は１５４〜１５６℃の融点を有し
ていた。この所望とする中間体を元素分析によって同定
した。 この中間体を上記したｉうなＮ、Ｎ−ジヘキシルーｐ−
７８エレンシアミンｐ−）ルエンスルホネートと縮合さ
せ、そしてクロマトグラフィー生橙色の油状物（２，４
５Ｉｉ）でありた。 上記生成物を対応するアミンに還元し、そして次に、上
記したようにして、ベンゼンスルホンアンＰに転化した
。この生成物はコノ−り色のガラス状物（１，ｌ）であ
υ、放置することによシ結１化した。この所望とする生
成物を元素分析によって同定し九。 例８： ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミＰエ
チル）アミノコ−２−メチルーフ−オクタンアンド−４
’−（２，４，６−）リインプロピルベンゼンスルホン
アミド）シフエエルアζンの調製 所望とする中間体の調製を次のようにして実施した。 ４−フルオロ−３−ニドロアニーノン（１５，６Ｉｉ。 ０．１モル）ｔ♂リシン（４ｏｏｄ）に溶解して得た溶
ｔを室温で攪拌し、そして２＃４＃６−）ＩＪイソグゾ
ロルベンゼンスルホエルクロＩＪＩ’（３０，２９１０
，１モル）を塊で添加した。得られ九Ｓ＊にきつく＆を
し、そして室ｆｌ（約２０℃）で−晩生（約１８時間）
攪拌し喪０次いで、反応混合物を氷と塩酸（水性）との
１合物（氷ｓｏｏｇ及び水性製塩＠５ｏｏｔｙ）上に注
加した０分離した油νの固体Ｉ濾過によって除去した。 メタノール及Ｏ水から繰シ遮し再結晶を行なったところ
、１５１〜１５２℃の融点を有する明るい金色の結晶３
０．２Ｎが得られた。この所望とする中間体生ｄ物を元
素分析により同定した。 次いで、下記のような反応を実施し九。 ’ ｃｏ［Ｚｔ次ｏ！５ＫＬ、ｃｌｌ施Ｌ＊。 ４２．２ＩＩ（０，１モル）の２−ツルオロ−５−（２
，４，６−トリインゾロビルベンゼンスルホンア建ド）
ニトロベンゼンを含む２７５−の１−ピコリンを、４０
．６ＩＩ（ｏ、ｘｓモル）の４−アイノー３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアきドエチル）
アニリン（遊離塩基の形で）とともに、窒素下に３日間
にわたって還流で攪拌した。この反応１ＩｉｌＩ！を室
温まで冷却させ、そして氷水温合物（１，５１）上に庄
原し九、この１合物を、赤褐色の油状物が分線するまで
放置した。 水層を油状物からデカンテーションした。油状物ｔ−ｃ
Ｈ２ｃｊ２ （約４００１ｕ）に溶解した０次いで、こ
の塩化メチレン溶液を、はげしく攪拌しながら、５１Ｇ
塩酸（５０−の貴Ｈｃｔゾ多ス３８０．５−の水）で４
回（５００３１７）洗浄し、次に５ ％ ＮａＨＣＯｓ
（４回、５００１１７）で洗浄し、そして最後に５００
−の水（４回）で洗浄した。硫酸す） ＩＪウムを用い
て塩化メチレン層を乾燥し、そして次に一過組成物（Ｆ
ｌｏｒｌａｌｌ ）と禍巻き混合して紫色残渣を除去し
た０ｍ剤を蒸発させたところ、赤色の油状物が得られた
。この油状物を約１５０ｊｌｊの沸騰メー晩をかけて室
温まで冷却した。１６４〜１６６℃の融点を有する黄橙
色の結晶生成物（４２，８，９）が生成した。シリカ）
ｆｋガラス上で薄層クロマトグラフィーを実施し、そし
て酢酸エチルから再結晶を行なったところ、所望とする
純粋な生成物（元素分析によシ同定）が得られた。 次いで、次のような反応を実施した。 以下余白 約７５１１７のテトラヒト四フラン中に含まれる６、７
１ （０，０１モル）ＩＤニトロ化合物を１０１１ラジ
ウム付木炭上で還元しえ、この還元は、水素雰囲気中に
おいて２７５ ｋＰａで、水素の消費が終わるまで（約
２．５時間以内）実施した０反応混合物を窒素でガスシ
ールし、そして！’ａｒｒ式装電から取り出しえ、この
時点で、触媒を除去するよう試みなかつ九〇 ＨＣｔス
カベンジャーとしての水酸化カルシウム（０，４１ＪＩ
％０．０５５モル）を塊シで反応混合物に添加し九０次
いで、オクタノイルクロリド（１，８１，０，０１モル
）を塊りで反応混合物に添加した。得られえ反応混合物
にきつく橙をし、そして室温で３時間にわ九って攪拌し
九０発熱性は認められなかっ九、触媒及びカルシウム塩
を一過によシ除去した。溶剤を蒸発させたところ、褐色
の油状物が生成した。この油状物を沸騰エーテル中に加
えた。油状物が溶解し、そして沈殿が生成し始めた。−
過を行なったところ、強いオクタノイルクロリド臭のあ
る無色の固体が得られ喪。 この固体を再び沸騰エーテル（＊ ｏｏｄ）中に懸濁さ
せ、次いで一過し、そして室温で真空乾燥し九、９８〜
１００℃の融点を有する非常に薄い黄色味のある固体６
．ＯＩが得られた。ガラス上でシリカゲルによる薄層ク
ロマトグラフィーを行なり九ところ、いろ−ろな溶剤（
酢酸エチル、塩化メチレン、アセトン及びアセトニトリ
ル）を有するｌ成分が認められ丸。この化合物をさらに
赤外分析、鳩侃、質量分着及び元素分析によって特性決
定した。水性ツェリシアン化カリウムで酸化を行なった
とζろ、緑色色素が生成した。 例９： ４−ヘキシルオキシ−２′−ビパルアｔｌ’−４’−（
２，４，６−）’ｊイソグゾロルペンぜンスルホンアン
ド）ジツ、ニルアミンの調製 ４−フルオロ−３−二゛トロアニリン及ヒｚ、４゜６−
トリイ７ｆａビルペンセンスルホニルクａリドの反応生
成物としての前記例８において同定し九４２．２＃（０
，１０モル）のフルオロニトロ化合物を、ｌＱＱｍＩの
ピコリン中に含まれる２１２ｊ（０，１１４ル）のｐ−
ヘキシルオキシアニリンとともに、窒素下に一晩中（約
２４時間）還流で攪拌した。この反応を説明すると、次
の通りである。 次いで、反応混合物を氷及び水の混合物（約ｘ、ｓｊ）
上に法論した。油状物が分離したけれども結晶化しなか
りた。水をデカンテーションし、そして油状物を塩化メ
チレン（１５Ｑｉｄ）中に加えた。塩化メチレン溶液を
水でよく洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、そし
て帯赤褐色の油 ｉ状物となるまで蒸発さ
せた。この油状物を沸騰中の９５−エタノールに加え九
、冷却後、赤色の結晶状固体が分離した。ガラス上のシ
リカゲルで薄層クロマトグラフィーを行ない、そして次
に酢酸エチル−リグロイン（１：４容量部）で精製を行
なう友ところ、はんの僅かの不純物が認められ九〇第２
回目の再結晶を９５−エタノールから行なったところ、
強いピコリン臭のある赤色の結晶状固体が得られた。こ
の固体を（ａ） ９５ ％メタノール及び５嘔エタノー
ルと（ｂ）水との混合物（１：１容量部）２５０ｍｌ中
で３０分間にわたって攪拌し、次Ｋ濾過し、そして風乾
し友。１４７〜１４８℃の融点を有する所望の生成物（
４９，５４Ｆ）が得られた。この所望の生成物もまた元
素分析により同定し友。 次いで、次のような反応を実施し友・ ゛以下余白 １５、ＯＪ’（０，０２５モル）のニトロ化合物を室温
で１ＱＱａｌのテトラヒドロンランに溶解し、そしてｐ
ａｒｒ式シ、−カー上で１０−ノ中ラジウム付木炭の下
に水素圧２７５ ｋＰａで還元した。この還元を、水素
の消費が終るまで（約２時間）実施し九。 最初に橙色の溶液がこの時点で無色に変化した。 先のｌＩＩＭの場合、窒素下Ｋ濾過を行なうことＫよっ
て触媒を除去し九、このようにした場合、結果として若
干の変色が発生し九（アミンに酸化の傾向があるからで
ある）、そのために、水酸化カルシウム（１，１１ｊ’
、０．０１５モル）を直接的に還元混合物に添加し、そ
の後、ピパロイルクロリド（３，６３ＪＩ、０．０３モ
ル）の塊シを添加した・この混合物にきつく栓をし、そ
して１時間にわたって攪拌した。酢酸エチル：リグロイ
ン（１：４容量部）を使用してシリカゲル／ガラスで薄
層クロマトグラフィーを行なったところ、未反応のアは
ンが不存在であることが判り九（アミン及び生成物の両
方が水性ヘリシアン化カリウムによって酸化され、よっ
て、赤色色素になった）０次いで、この混合物を一過し
て塩化カルシウム及び触媒を除去した。減圧で溶剤を除
去したところ、明るいパラ色の油状物が得られた。この
油状物を１００ｄの熱リグロイン中に加えた。冷却後、
少しの結晶が形成されたというものの、生成物の大半は
沸騰させた。フラスコを真空蒸発６上に置き、そして溶
剤を蒸発させた。はんの数ミリノの溶剤を除いたところ
で生成物が凝固した。赤色の母液を濾過することによつ
てそれから無色の固体を取り出し、そして少量のりゾロ
インで洗浄した。１２２〜１２４℃の融点を有する無色
の風乾固体１５．Ｏｊ’が得られた。この所望とする生
成物を元素分析により同定した。 例１０： ４−ジエチルアミノ−２−メチル−２１−メトキシ−５
′−ビパルアミド−４’−（２、４、６−トリイソゾロ
ビルペンぜンスルホンア建ド）ジフェニルアミンの調製 次のような反応を実施した。 以下余白 １５０ｄｇｊのテトラヒドロフラン中の１３．３Ｆ（Ｏ
，ＯＳモル）のニトロ化合物を室温（至）２０℃）でｌ
Ｑ ９ｇ／＃ラジウム付木炭上で水素圧２７５ｋＰａ
で還元した。この還元を、水素の消費が終わるまで（１
，５時間）実施した。触媒を一過により除去し、そして
溶剤を蒸発によシ除去した。無色の結晶状固体が得られ
た。この固体は所望とするアミンであシ、そしてその九
めに直接に使用した。この無色の固体を２５０−のピリ
ジンに溶解し、そして得られた溶液を水浴中で冷却した
。次いで、（１５，１ＩＩ、 ｏ、ｏ ５モル）をいく
つかに分けて添加したとζろ、明るい黄色の溶液が得ら
れた。この溶液を室温まで温め、そして−晩生（約１８
時間）攪拌した。この混合物を氷（４０ＯＮ）及び製塩
化水素（３０９ａｃ／）の混合物中に庄原したところ、
無色の固体が生成した。濾過し、セしてアセトニトリル
から再結晶したところ、１７７〜１７８℃の融点を有す
る無色の結晶状固体１８．６Ｉが生成した。この所望と
する中間体を元素分析によシ同定し九〇 次いで、次のような反応を実施した。 以下余白 以下余白 Ｃａｌ である。 次Ｏよう１１１１液をｗ製しえ。 溶液ム： １５０ｓｄＯ？トラ＊ Ｆａ７９ｙ中Ｏ１Ｇ、ＯＰ（θ
）０２モル）Ｏ出発中間体。 ｓｕｎ。 ６０−の水中０４．２？（０，０１４ル） ＯＮ、Ｎ
−ジエチル−３−メチル−ｐ−７，二しンジアンｙ塩酸
塩。 溶液Ｃ： １鵞５−の水中の２６−３？（００８４ル）のフェリシ
アン化カリウム。 １１１１１Ｄ： ｘｓｗｔｏ水中０１ ＬＤ Ｐ （０，０１１＋＋ ）
ｔ）ｉｌｌ酸カリクム。 溶液ムを、そして次Ｋ１１ｌｌ璽を溶液ＤＫ添加したと
ころ、色の変化杜生じなかうえ０次−で、先の温合物に
溶液Ｃを一滴ずつ１５分間に添加し良。 緑色の色素が生成した。添加完了後、温合物を２時間に
わたうて攪拌し、セして次に水でＩＪに希釈し良０色素
を塩化メチレン中に抽出し、水でよく洗浄し、硫酸ナト
リウムを用いて乾燥し、そして減圧下に１斃させた。粗
製の緑色色素が粘稠な油状物（約１５Ｐ）として得られ
喪、ζＯＳｍ色素をテトラｗ、ｙｗｘフラノに溶解し、
そして１０ｇｂΔラジウム付木炭上で水素圧２７５ ｋ
Ｐａで室温で還元した。この還元を、水素の消費が終わ
るまで（３０分間）実施し九、Ｆ遍によ〕マぜンター褐
色の溶液が得られた。溶剤を蒸発させ、そして塩化メチ
レン（約Ｈｏｏｄ）で置き換えた。このマゼンタ−褐色
の溶液Ｋ濾過組成物（ＰＩ・ｒｌａｌｌ ）（１ＧＪＰ
）を加えてスラリー状となし、そして−過した。淡緑色
の＊ｔが得られた。溶剤を蒸発させたところ、粗製の淡
緑色の固体が得られ九、メタノール−水から再結晶した
けれども存在する痕跡量の色素ｔａｂ出すことができな
かった０次いで、このすｙゾルをエーテル−へ中サンか
ら繰〕返し、一定の融点が得られるｔで、再結晶した。 所望と、する生成物の融点は２０１〜ｚｏ２℃で６５良
−この所望とする生成物を元素分析によ）同“定しえ。 ｆａｌｌ ＝ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（／−メタンスルホンアＪｔＩ
Ｐエチル）７ミノ〕−２−メチル−２／ 、 ５／−ジ
＆＃Δルア１Ｆ−４’−（１４１−）リイソグなぜルペ
ンインスルホンアｔＦ）シフ、ニルア２ンｔｍｓ 次のような度広を実施した。 １５．３ＪＰ（０，１モル）の４−二）ａ−ｏ−７゜二
しンジアミンを２００ｓｄのピリジンに溶解し、そして
得られた溶液を水浴中で冷却した。１時間後、３１．２
ＪＰ（０，１モル）の２．４．６−トリイソｆｖｘ♂ル
ペンヤンスルホニルクロＩＪｅ’ヲ１００−のテトラヒ
ドロフランに溶解して得九溶液をアζン溶液に添加した
。得られ九混合物を室温で一晩生攪拌し、そして次に氷
（４００ＪＰ）グラス３００−の氷酢酸上に法論し友、
油状物が分離し、そして放置によシ凝固した。粗ＩＩの
固体を一過によ〕除去し、てしてメタノール−水から２
回にわたって再結晶しえ、１８７〜１９１’Ｃの融点を
有する黄色の結晶状固体（２！７．６ＪＰ）が得られえ
。 シリカダル上で薄層クロマトグラフィー（ヘキずｙ：酢
酸エチル：容量比３：２）を実施したところ、主成分及
び従成分の混合物が前記構造式によシ示されることがＩ
Ｎ５た。この所望とする中間体を元素分析によ）同定し
た。 次いで、次のような反応を実施した。 ０１３） ２１．０ＪＰ （０，０５４ル）（Ｄ粗製７ ｉ ｙｔ
２５０−のテトラｋ Ｐｖｘ７ランに溶解し、そして６
．６？（０，０５モル）の酸スカベンジヤー、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、を塊シで添加し丸、この溶液に、６
．６ＪＰ（０，０５モル）の−ノぐロイルクロ９ｐＨ滴
ずつ１５分間にわたって添加し九、室温（約２０℃）で
−晩生攪拌した後、不完全な反応であることが薄層クロ
マトグラフィーにょル判り喪。 し大がりて、さらに！＜１７４ルの酸クロリドと塩基を
添加し、そして再び混合物を一晩生攪拌した。 この混合物をメタノール（・１００１０Ｏｓで希釈し、
そして次にＩＪの水中で急冷した。油状物が分離し、セ
シて凝固した。得られ光固体をメタノール−水から再結
晶し九とζろ、１６０−１６２℃の融点會有する２４．
６Ｐの固体が得られ友、こ０物質には、少量（２ＩＩＩ
以下）の次のような異性体化合物が含まれていえ。 以下余白 所望とする生成物を元素分析によ）同定した。 次に、次Ｏような反応を実施しえ。 以下余白 １０．１？（０，０２モル）のニトロ化合物を１２５−
のテトラヒＰロアラン中で、水嵩の消費が終わる壕で（
１，５時間）、水素ＦＥ ２７５ ｋＰａで１０−ノ臂
うジクム付木炭上で室温で還元し九、触媒を濾過によ）
除去した。２Ｊ＃（０，０２１モル）の酸ス☆ぺｙジャ
ー、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、を塊りで添加し、そし
て次にλ５Ｊ４（０，０２１モル）Ｏ♂パ■イルクロリ
ｒを塊りで添加した。ｆｌ１合物に橙をし、そして室温
で一晩生攪拌した０次いで、溶剤を蒸発させたとζろ、
コ＾り色の油状物が得られ大、この油状物をエタノール
−水から結晶化したところ、１９６℃の融点を有する１
０．２ｊＣ）無色固体が得られた。この所望とする中間
体を元素分析によ）同定した。 仁の中間体の構造を、同一の化合物を下記のような別の
合成法によ〕調製すゐことによりて確１した。 以下余白 １０．２ＳＰ（０，０２モル）の力、ｆプラー２）及び
５．４Ｐ（０，０２モル）の還元剤俤）を２”００−の
テトラヒドロフランに溶解した。す早く攪拌しながら、
庚酸カリウムの水溶１ｍ（５Ｇ−の水中で１１０ｔ％０
．０８４ル）を前記（４）及び（Ｂ）のテトラヒドロ７
ラン溶液Ｋｇｌ加した。最後に、７８リシアン化カリウ
ム水溶液（１５０−の水中で２６．３ＪＰ。 ０．０Ｂ４ル）會１滴ずつ上配溶ＩＩ！に添加し丸、添
加を行なっている間、緑色の色素が生成し始め良。 添加にひき続いて、反応混合物を４ｓ分間にわ九って攪
拌し、そして次ＫｌｊＯ水中で急冷し九。 色素を塩化メチレン中に抽出し、水でよく洗浄しそして
硫酸ナトリウムを用いて乾燥し良０次いｔ蒸発を行なっ
たところ、緑色油状物が得られえ。 この油状物をＷ・・ｌ１社製のシリーカｒルを用いて酢
酸エテル−へ＋１ン（８：２容量１ｇ）ｉｌｌ銅剤クロ
マトグラフイーしたとヒろ、１２０Ｐの緑色色素が緑色
ガラス状物として得られた（酢酸ブチル中での最大徴収
： ６７２ ａｍ ）＊このガラス状物を、さらに精製
しないで、直ＩＩＫ使用しえ。 以下余白 上記のようにして得たガラス状物をテトラヒドロフラン
に溶解し、そして１０１１−々ラジウム付末炭上で、水
嵩の消費が終わる壕で（約５分間）、室温（約２０℃）
及び水素圧２７５ ｋＰａで還元し九、触媒を一過によ
シ除去し、そして溶剤を減圧で蒸発させたとζろ、明る
い青色の油状物が得られた。この油状物をエーテルーヘ
キずン（２，Ｓ ：１容量部）から再結晶したとζろ、
１６６〜１６８℃の融点を有する８ｔＯ無色固体が得ら
れた。この所望とする生成物を鴬素分析によシ同定した
。 以下余白 例１２： ３−メタンスルホンア建ドー２′−オクタンア電ド−４
’−（２，４，６−）リイソゾロビルペンぜンスルホン
ア々ド）シフ８エルアミンの詞製次Ｏ反応を実施した。 ンア砒ドアニリン（Ｌ８ｇＩ１．０．０１４ル）及び２
−７ｗ＃ｖｓ−５−（２ａ４ａ６−ト９４ソｆ＊ビルペ
ンセンスルホンアｔＰ）エトｍ−４ンぜン（４，１！Ｉ
Ｐ、０．０１篭ル）Ｏ混合物を２９時間にわたうて還流
し九＊ｅ、０混会物を１００ｊＯ氷及び１００１ｄ０１
Ｎ塩酸のｓ合物中に注加し、そして分離し大油状物を１
００１１４０酢酸エチルで抽出しえ・ζＯ抽出物を水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムによりて乾燥し、そして溶
剤を除去し九・得られ大油状物を、溶離剤として塩化メ
チレンを使用して、Ｗ・・！飄社製Ｏシ亨力ｒ＃上でタ
ロｉトダツツィーした〇カラムに保持され丸物質をｌ：
１容量郁Ｏ塩化メ誉しｙ−酢酸エチルで溶離し、溶剛を
除去し、そして３−メメｙスルホンアｔｒ−！’−ａ）
ＩＩ −４’−（２＃ ４ ＃・−トリイソ７” ｗ
ｄルペンせンスルホンア電ン）シア、ＪＩＬルア々ンと
して特徴づけ九・この化金物を廼侃によ）同定し
１えａｔ＊ｙｏ油状生威−を１１１１ｍ０１：
ｌｌ／ノールーテトツｈｐ−ツツｙＫｆＩＩ解し、そし
て、Ｐａｒｒ式装置管装置て、Δツジウ五−木炭触媒上
で水素で還元しえ、触媒及び溶剤を除去した後、固体の
生成−をｍによ〕３−メタンスルホンア電Ｐ−２′−ア
々ノー４’−（２，４，６−）リイソプ四−ルベｙ−ｖ
ンスルホンア々ド）ｓＺｙ−エルアｔｙとｔ、−Ｃ轡１
１づｎ 九ｍ 次’ｖｈ ”ｅ、１．５ＪＦ（０，００
３毫ｋ）Ｏこの化合物を２０１１ｊの無水ピリジンに溶
あ解し、セしてｚｏｍｏ無水テトラヒｆａッラン中ｏ１
！！、ｓｐｏオタタノイルクロリドと５℃で反応させた
。ｚｇｔｃで１８時間を経た後、反応混合物管氷及び５
ｏｙａｓ塩酸中に注加し、そして分離しえ油状物を塩化
メチレンで抽出し九・この抽出物を水中の１＠Ｉｓ重炭
酸す）ｌムで洗浄し、そして溶剤を除去しえ、得られ大
油状物を加圧液体りＯｆラス状愉が得られ九・この物質
をエーテルーヘキナンから再結晶し九とζろ、白色の葉
状晶−得られた。とＯ所望とす為生成物を腸ｌによｐ４
１性決定した・を九、１４６〜１４８℃の融点を有して
いた。この化合物０９７１ルを酢酸ブチル中でＦｉｌｌ
−ｔｏｏ緩衝液中の７８リシアン化カリウムで酸化した
とζろ、最大吸収４２９Ｂを有する黄色色素が得られた
・ 例１３： に−ベンゼンスルヘエルーＮ’−（４−ジエチルアミノ
フェニール）′−シーペンゾキノンゾイミンシアン色素
０ＩＩＩ１ ４−ジエチルアミノ−４’−（７，二にメルホンア建ド
）シフ、ｔニルアにノ（ｚＩｌ、ｏ−ｏｏ暴モル）をＨ
０ｉｕＯ酢酸エチにに溶解して得九＃ｌ液を５０−〇水
中Ｏ員酸カリクム（ＬＴ６１．０．０２モル）とと％Ｋ
Ｓ分閲にわたうて攪拌した・次いで、７８ダＶアン化カ
リウム（Ｌ雪−７−ｉ Ｑ、０１％ル）を３０１１１１
１の水に溶解して得た溶液を窒素寥囲気下Ｋ１滴ずつ添
加し、そして１１分間まで攪拌を継続しえ・有機相（シ
アン０８＠＞を分離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリク
ム上で乾燥し、そして次に蒸発乾濶した。得られ九粗製
色素残渣を試みに温ア七トエトリルから再結晶し九とζ
ろ′、黒色の非晶質固体（ＩＪＩＩｊ）が沈積した・こ
の固体は、ジメチルホルムアｔｒ及びテトラにドーフラ
ンＯ混合物に特に可溶であシ、その際、シアンの色相を
消失しえ０分光分析及び薄層り買マシグッフィー分析か
ら、無視し得ない程度の発色性色素が非晶質混合物中に
存在するというヒとが判明した・元素分析の結果、次の
ような構造式に一致した。 引暑続いて、アルカリ、性（ＩＮＮ水酸化カリクラＯ酢
酸エチル中Ｏ非晶質混合物を町デ・（ＣＭ）４で処理し
九とζろ、可ｗｉ＊ｏシアｙ色素が得られた。 この再生シアン色素を薄層夕蓼マ・トダツフィーによう
て分析し九とζろ、次Ｏような構造式Ｋ 一致す為とい
うことが判−し九・ 出尭物質としてのｐ−スルホンアＲドジ７８エルア１７
を７．ｖ１／アｙ化カリウムを用いて単層Ｏ水性アルカ
ダ濃境中で酸化したとζろ、次Ｏような脱スルホンア電
ツインドアニリン色素が得られえ。 例１４： ハｖｘｆン化銀写真材料中での使用 前記例ＩＫ記載の手法によ）合成した発色性化合物をへ
ＩＷｒｙ化銀写真材料に混入し丸。 溶剤中に分散せる発色性化合物から傘る＾１ｒン化銀写
真乳剤を含有する塗布層成−を調製し、そして下塗）付
のぼり（エチレンテレフタレート）フィルム支神体上に
塗布し九、得られた写真要素Ｏ銀被覆量はＩＩＪ■４１
１であうた。ζＯ塗膜は臭化銀をせツチン乳剤中に食み
、また、溶剤であるＮ−ｍ−ｆチルア竜ドア蟲９２東１
嘲／ｋ”中に溶解せ為発色性化合−４１１１Ｆ／４１１
”０分散箪を含有しえ。 写真要素のナンｆｋ會市Ｒｅ感度針でＬ・中性淡度フィ
ルターを通して１０−４秒間にわ九り文像露光した・ζ
Ｏ露光によ）、属像可■１＊像が写真要素に形成された
。Ｉｌ＆環を、次のようにして行なうた。 下記現儂液中で６０秒閲現儂： Ｎ−メチル−シー７建ノフ、ノ ＆Ｏｊ−ル
ナルツ、−ト（現儂剤） 無水皿硫酸ナトリウム ｉｏ、ｏｙ無水炭
酸ナトリクム ３０．０＃ハイＰ四キノ
ン（現儂剤） ６．Ｏｐ臭化カリクム
λｏｐチオシアン酸ナトリウム
ＬＳＪＦ水酸化ナトリウム
１！、ＯＪＦ沃化カリｗ）ム（（Ｌ１１１ｇ水
ｆｌｊｔ＆）６．０ｍ水を加えて全量１１（−塁１０．
１−１０Ｊ）現像仏要素を水中で６０秒間にわたうて洗
浄し、そして次にツラ、シ、露光によ）再露光した。 次いで、ζＯＩ！素な−−１１に緩衝せｈ１ｊＡ儂剤溶
液＜１１１／１０４−メチに−４−Ｗ、ｆＷＭキシメチ
ル−１−７，工、＋１／−３−ピラゾリドン％１１／Ｉ
の夷化カリクム及び１・１ｄｌＩＯベンジルアルコール
を含有）中に３０秒間にわ九うて浸漬した０次いで、得
られた要素を水中で６０秒間にわたうて洗浄し、そして
次に下記漂白一定着組成物中で６０秒間にわ九９てすす
いだ、′ 翼ａＦ＠ＩＤＴム ４０ＪＩＤＴ
ム酸 ４１ 沃化カリクム １１２０−ア
）／４ ：Ｌア濤筐 １Ｇ１１４結晶状の
チオ硫酸アンモエクム １０Ｇｊ無水亜硫酸ナ
トＶ？ム ２７７水を加えて全量１００
１００Ｏ−４〜６．６）すすぎの後、要素を水で洗浄し
、そして室内で風乾した。このようにして、色素だけ０
１最大画像議度Ｌ４１及び最小饅度Ｑ、１？（・＄・謹
で）を有する反転シアン色素画像が得られえ。 例ＩＩ！＝ 焼愈出し画侭形成材料におけ為発色性化合愉Ｏ使層 前記例８に記載０発色性化合物を画像形成要素で使用し
てネガ濾色素画像を得え、この画儂形成材料Ｏ場金、下
記０ような組成物が記載０被覆量でぼり（エチレンテレ
フタレート）ツィルム支持体上に塗布畜れてい九・ 前記例１１に記載の発色性化合物 ４．２１ｉＡｗ
ｒ”次式によ）！Ｉ！！わされるロフィン二量体 １０
．１１９４−（デ諺ア、！ル基） −９（メチルメタクリレート）（づイン〆）３λ４−レ
ｔが得られ九畳素０１！燥後、そＯ１！素を市販のリス
印ＪｌＩＪ［１１作装置（米■Ｎｕ―ムｒ＠Ｃｏｍｐａ
ｎｙ、 Ｌａ＊、ｊ）１１Ｎ［されていｈＮ１ムｒ・ブ
レードメーカー）で高強度光に像露光した。この高強度
露光にようて。 赤色光で読み堆９た時の最大画像濃度が０．５１であ〉
かつ最小濃度が０．０４である可視像が得られえ。 例１６： ４−（Ｎ、Ｎ−ジメテルアし／）−＠−７．＆ルスルホ
＆に一４’−Ｃ２ｍ４＠＠−ト１４ソｆｍｆルペンせン
スルホンアｔｒ）シフ１エルア擢ン０Ｉｌｌ製 ｐ −易） ａ ７ａｃ ／ ｅ ？酢酸（１０ＩＩ、
Ｑ、Ｏ！！＋＊）を遥刹量り塩化チオ晶ｋ（約ｓｏｍ）
に溶解しかつ辷れに数滴のＳＰメチルホルムアｔＦを添
加して得九Ｓ波食２時間にわた９て量流し大、減圧下に
Ｉｌ化チオニルを除去し、残渣をへ命ナンで８回にわた
って大連し、そして次Ｋｌｉ発させた一固体をテトラ１
１Ｌ）Ｐｗ７ランＫ１１ｓシ、そして次にテシツーＦＷ
７ツン中に４−ＳＰメチルア擢メノー２−ツ翼ニルスル
ホ晶ルア墨リンＣＩＬ畠１ｎｏ０５モ ｊル
）及び夏、ｙ−ジイソｆＩＩＩ−にエチにアミン（′１
．６＃、 ＠ＬＯｊ＄ ｊ４＆）を會ｔｒｌＨＩＨｌｉ
ｌｌｌｃ１１１ずつ添加した。 室温で１８時間にわ九りて攪拌した後、反応混合−を炉
遇して塩を除去し九、Ｆ１ｍ！の蒸発によ）固体が得ら
れえ、フラスコからのむの固体を冷メタノールですすぎ
、枦遇し、乾燥し、そして２２２〜２２Ｓ℃０融点を有
する４−ジメチルアギノー２−フ、エルスルホニル−α
−（４−ニド−７８ノキシ）アセトアニリド（１９，４
５１）として特性決定し丸、こＯ生成物もま九ＮＭＲｔ
Ｃよ）同定した。 上記物質（４，６１０，０１モル）を２−メトキシエタ
ノール（７０１１７）、エタノール（９９ｄ）及び、水
酸化ナトリウム（１０１１１１ｊ、２．５Ｎ）［＠解し
て得九ｍｌ１ｔ１．５時間にわ九って還流し、酢酸で酸
性化し、そして冷却した。集めた液体（２，８Ｆ）をａ
−αから再結晶したところ、２３４〜２３ｓ℃の融点を
有する４−ｙメチルアミノ−４′−エトｇ−ｇ−７．Ｊ
！Ｌルスルホエルジツ、ニルアミン＜２．３１１）が得
られた。この生成物を、さらに、ＮＭＩによ〉同定した
。 得られ九物質（２，１１０，０ＯＩ！３篭ル）をパラジ
ウム−木炭上で水素圧２７８ ｋＰａで水素化した。水
素化は、水素の消費が終わるまで（３時間）実施した。 所望とするアぽンがζＯ水素化によ）生成した。−過組
成物（Ｃ・ｌｉｔ・）を通して一過を行なうむとによ〕
触媒を除去し九後、硫酸ナトリウムを用いることＫよ〕
Ｖ液を乾燥し、そして２ｍ４＠６−トリ４’／ｆａ’ル
ペンヤンスルホニルクｐリド（１，６ｉ０．０５３毫ル
）及びＮ、Ｎ−ジイソプロビルエチルアζン（０，７１
／ 、 ０．００５３モル）を添加し大壷溶液を窺素雰
囲気下に１８時間にわたって還流し、冷却し、塩を除く
ためにＶ遇し、そして蒸発させた。＊渣をＣＭ、Ｏｉか
ら再結晶しえ、この所望とする生成物拡２２１〜２２５
℃の融点を、有しておシ、また、この生成物をさらＫＮ
ＭＩＩＫよ〉同°定した。ζＯ生成物もまた元素分析に
よ〕同定した。 例１７； 〜 ４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアしυ−２−メチルー３′−メ
チルー４’−（２，４，６−）リイソスルホンア電ｙ＞
ジフェエルア電ンＯｍｉｌｌ所望とする中間体を調整す
るため、次のような合成を実施した。 １！！、３ｊ０３−メチル−４−ニド四ツ。ノール及び
１３１ｔ）りｍＷ酢酸エチルをア竜トンＫｌｌ解し、そ
して１６１０炭酸オリウム上で２日間にわたって還流し
た。溶液をｒ過し、Ｆ液を水中に法論し、そして酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチル抽出物を蒸発させて油状瞼
を得、この油状物を５ｏｏｙｏエタノールＫｌ解した。 これに、５０−の水中ｏ１ｏｐｏ水酸化カリウムを添加
した・混合物を蒸気浴上で２時間にわたうて加熱し、エ
タノールの大半を蒸発させ、塩酸で酸性化し、水で希釈
し、−過し、そして固体を乾燥した。固体をアセトニト
リルから再結晶したところ、５ｓｙＯ所望とする主成物
が得られた。 次いで、次のような反応を実施した・ ■ ８．４ｐ（０，０４モル）Ｏ（３−メチル−４−エト田
ア、ノキシ）酢酸を３滴のジメチル本ルムアーミドを含
む約５ｓｄｏ塩化チオニルＫｉｌ解し、そして２時間加
熱した・過剰量の塩化チオニルを蒸発させ、残渣を二塩
化メチレンに溶解し、そして！！回にわ九うて蒸発させ
た０次いで、残渣を氷、酢酸に溶解し、そして酢酸中０
８．６ＦＯＮ、Ｎ−ジメチル−シーフェニレンジ７ｆン
塩酸塩に添加し九＊８．ｏｊの酢酸すＦリウムを添加し
、その後で溶液を加温した。２時間の攪拌の後、溶液を
水中に法論した。沈殿し九固体を炉取し、そして乾燥し
た。メタノールから２回にわたって再結晶したところ、
１４１−１４２℃の融点を有する所望とする化合物が得
られた。この化合物なＮＭＲＫよ〉同定した。炭素−水
素−窒素分析から、得られた化合物が所望の生成物であ
ることが認められた・次いで、次のような反応を実施し
え。 ＣＨ，ＣＨｌ （ム） （１） ７１の化合物（ム）を、１４０１ｊ０２−メトキシエタ
ノール及び１４０３１ｊ４０エタノールに溶解して得九
溶Ｉ１１’ｃ２ｊｌの水酸格ナトリウムを２０１の水に
溶解して得九溶液を添加した０次いで、合した溶液を２
時間にわたって還流し、冷却し、そして酢酸で酸性化し
た。エタノールの大半を除去し、そして残〕を水中に法
論した働こ０ようＫＬ”（固体が生成せしめられ、次に
、仁の固体をＰ取し、そして乾燥した。アセトニトリル
から再結晶したとζろ％１３２〜１３３℃Ｏ融点を有す
る所望とする化合物が得られえ。 次いで、次のような反応を実施した。 １．１１（０，００６モル）の化合物（Ｂ）をＺｏ。 ｄのテトラｋｌ’ロフランに溶解し、そして／ぐラジウ
ム−木炭触媒上で水素ＦＦ ２７５ ｋＰａで水素で還
元した。触媒をＰ別し、そしてＦ液を硫酸ナトリウム上
で乾燥した。この−液に１．７４ＩＩ（０，１３モル）
のスルホニルクロリド及びＮ、Ｎ−ジイソデＷ♂ルエテ
ルアミン（屡々ＨＭｍ贈塩基とも呼ばれている）を添加
した。この溶液を、音素下に１−晩生還流で加熱し九、
テトラヒＰ−フランを一発させた後、暗青色の残渣な酢
酸エチルに溶解し、水で洗浄し、乾燥し、そして濃縮し
九０次いで、残渣を塩化メチレンに＠解し・そしてＷ・
・１ｍ社製のシリカダル上でりｐマドグラフィーして不
純物フラクシ、ｙを除去し九〇生成分の７ツクシ、ンを
分離し、セして濃縮し友、再びテトラとド四フランを添
ｉし、そしてΔラジウムー木炭触媒上で２水素圧２７
Ｓ ｋＰｉで水！！元を実施した。触媒をＦｍＫよ〉除
去し、そしてＦｉｌｌを濃縮して黄色油状物を得九。こ
の油状物を熱ヘキサンに溶解した・混合物を冷却したと
ころ、白色の固体が生成し良。 所望の生成物であった。この生成物を励侃、そしてさら
に元素分析によ〕同定した。 以下の例１８〜例１７９に記載の化合物を前記例１〜例
１７に記載のものと同じ手法に従りて調製し九。 以下余白 例１８； 例１９： 例２０： 例２１： 例２２： 例２３： 例２４： 例２５： 例２６： 例２７： 例２８： 以下余白 例２９： 例３０： 例３１： 例３２： 例３３： 以下余白 例３５： 例３６： 例３７： 例３８： 例、９：ｉ 例４０： 例４１： 例４２： 例４３： 例４４： 例４５： 例４６： 例４７： 例４８： 例４９： 例５０： 例ｓ１： 例５２： 例５３： 例５４： 例５５： 例５６： 例５７： 例５８： 例５９： 例６０： 例６１： 例６２： 例６３： 例６４： 例６６： 例６７： 例６８： 例６９： 例７１： 例７２： ４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアさ））−イーメタンスルホン
アさドジフ、ニルアミン（融点１０６〜１０８℃）例７
３： 例７４： 例７５： 例７６： 例７７： 例７８： 例７９： Ｖ７ｚ＝−ルア（ン（Ｉｌｌ！Ｉｊａｌ ｌ ５〜ｌ
ｌ ６℃〕例８０： 例８１： 例８２： 例８３： 例８４： 例８５： ４−へキシルオキシ−４′−ベンゼンスルホンア定ドジ
７ｇ＝に７ｉ ン（１１１４１１９〜１２０℃）例８６
： 例８７： 例８８： 例８９： 例９０： 例９１： 例９２： ン 以下余白 例９３： 例９４： 例９５： 例９６： 例９７： 例９８ニ ルフェニルアミン（Ｍ点１１３〜１１５℃）例９９： 例１００： 例１０１ ： 例１０２： 例１０４： 例１０５： 例１０６： 例１Ｇ７： 例１０８： 例１０９： ン 例１１０： ジツ、エルアｉン 例１１１： 例１１２： 例１１３： 例１１４： 例１ゝ１５： 例１１Ｇ：
。 （融点１８６〜１８７℃） 例１１７： 例１１８： 例１１９： 例１２０： 例１２１： 例１２２： ４−へキシルオキシ−τ−〔α−（２，４−ジーｔ−ア
（ルフェノキシ）ヘキサンアはド］−４’−例１２３： 例１２４： 例１２Ｓ： 例１２６： 例１２７： 以下余白 例１２８： 例１２９： 例１３０： 例１３１： 例１３２： 例１３３： （＃５４１４２〜１４４℃ン 例１３５： 例１３６： 例１３７： ン 例１３８： 例１３ Ｇ、 ： □
ｉ々ン（融点６３〜６７℃） 例１４０： 例１４１： ン 例１４２： 例１４３： 例１４４： 以下余日 例１４５： 例１４６： 例１４７： 例１４８： 例１４９ ： 例１５０： 例１５１： ４→ヘキシルオキシ−τゆフ、ニルウレイド−４′例１
５２： 例１５３： 例１５４： 例１５ｓ： ｆｌＩｉｓｓ： 例１５７： 例１５９： Ｉジ朦色素画儂を形成するための反転処理前記例５にお
−てｌＩｌ製し九次式によ）表わされる発色性スルホン
アζドジフ、ニルアミン色素プレカー伊、すなわち、４
−ジエチルアミノ−イー（２、４、６−） １フイソデ
ロビルベンゼンスルホンアミＰ）ジフェニルアミン： （化合物ｌ・） をＮ−ｎ−ツテルアセトアニリドに分散させて得
り九分散体を含有するゼラチン−臭化銀写真乳
剤を調製した。この乳剤をフィルム支持体上に、銀（Ａ
ｔ”）被覆量１Ｇ４１１１７／ｆｔ嘗（１１，２ｗｖ′
ｄｍ” Ｋ対応）、そして化合物１ｅ４５ダ／ｆｔｌ
及びＮ−１−ｆチルアセトアニリド９０１１９７ｆｔ
ｌ（それぞれ、４．９及び９．７ ｗ９／―暑に対応）
で塗布した。 得られたフィルムのサンプルを市販の感度計で１．０中
性濃度フィルターを通して１０−４秒間にわたって像露
光したとζろ、現儂可能な潜儂がフィルムに生成した。 露光後のフィルムの処理を次のようにして実施し九・
− Ｌ 下記現像液中で６０秒間の現債 （１）へキサメタ燐酸ナトリウム ２．Ｏｌ
（＠）亜硫酸ナトリウム（無水） ｓｏ、ｏ
Ｉ（４）炭１１） ９ ウＡ（ｆｉ水）
３０．０ｊｌ（・）ハイド−キノン
６．０１（ｆ）臭化カリウム
２．ｏｙ（ｘ）チオシアン酸ナトリウム
１．３Ｎ伽）水酸化ナトリウム
２−Ｏｌ（１）沃化カリウム（０，ｌ嘔溶液）
６．０１１７（ｊ）水を加えて全量１ｚ（ｐＨ１
０，１〜１０．３）λ 水中で６０秒間の洗浄 ３、均一なフラ、シ、露光による再露光（ｂ）臭化カリ
ウム ｌｌｌ／Ｌ（、）ベンジ
ルアルコール １Ｏ−Ａ（ｄ）水を加えて
全量Ｘｔ ５、水中で６０秒間洗浄 （ａ） （ＮａＦ＠又はＮＨ４Ｆ＠）エチレンジアミン
４酢酸４０．０１ （ｂ）エチレンシアにン４酢ＩＩ！（ΣＤＴＡ）
４．０ＩＩ（、）臭化カリウム
１１（ａ）アｙｖ−ｘ７（２ｅｌｌ水溶液）
１０１１ｊ（・）チオ硫酸アンモニウム、結晶ｔ
１００ｊＦ（ｆ）亜硫識ナトリウム、無水
２１伽）チオシアン陵ナトリウム又は アンモニウム（２０１！水溶液） ５０―ｒｂ
）水を加えて全量１ｔＣｒ６．２〜６．．５ ）７．水
中で１２０秒間の洗浄 ８、 ＩＩ内で２２℃で風乾 色素のみの画像、すなわち、シアンポジ型画儂がこの写
真フィルムで得られた。この色素１菅は、１．４１の最
大濃度、そして０．１７の最小濃度を有してい喪、この
色素１儂の有する吸収極大は６８０謁の時であった。 例１８０〜例１６９： ζζでも前記例１に記載の手法に従−色素１儂を調製し
た。但し、本例の場合、前記例１に記載の発色性スルホ
ンア電ドジフェニルアＺン色素ゾレカーサの代９に下記
の第１表からのそれを使用した。得られ九色素の吸収は
下記の第１表に記載する通９である。これらＱ僅を次の
ような手法に従りて得た。 特定の発色性スルホンアミドシフ、ニルアンン色素ゾレ
カーサＯサンプル（３〜１８ｍ＃Ｉｉ％溶液の光学濃度
に関しての期待値１．０をペースとする）を酢酸グ゛チ
ル（５０＋ｗＪ）又は色素ゾレカーサのための同様な溶
剤に溶解した。この溶液をＰＨ−１２の燐酸塩緩衝液中
の過剰量のに、Ｆ・（ＣＮ） ４の溶液とはげしく混合
した。有機相を水で３回洗浄し、セして次に、分光光度
分析のため、１００ｉｄに希釈した。この方法は選別前
の発色性スルホンア之ドジフェエルアンン色素ゾレカー
サに関して有用である。なぜなら、得られる色相、λｍ
□（吸収極大の波長）及びモル吸光［ＣＭ）を写真要素
において形成される画像−累の性質に比較可能であるか
らである０発色性スルホンア建ドジフ、ニルアミン色累
プレカーサが提案されて−る場合、もしもに、Ｆ・（Ｃ
Ｎ）、との反応の過程にお―て適当な色素が生成しな−
のであるならば、その色素！レカーサは写真要素中にお
いて１僚色素を形成するのに有用であるとはとうて−言
うことができない。 以下余白 第 発色性スルホンアミドジフェニルアミ ｐ−スルホンアミドジフェニルアミン色素！レカーサ１
ｓｏ ｔａ （Ｃ６Ｈ１５）２Ｎ
ｕ１６１ ｌｂ
（０４Ｈ，５）２Ｎ ３’−Ｃ：町１６
２ １ｃ （Ｃ，）ｌ、Ｓ）、Ｎ
τ−８０．ＣＨン色素プレカーサ及びそれら
に関連した色素関連シたスルホンイミド色素 第 ＩＩ！（続き） １６４ Ｉｆ （Ｃ，Ｈ５）２Ｎ
Ｈ１６５１ｇ Ｃ，Ｈ，５０１（１
６６１ｈ Ｃ６Ｈ，，０３’−ＯＨｓ例１７０
〜例１７９： スルホンアンＰシフ、ニルアミンの色素ｔ＊ｆる要素の
定着 前記例１に記載のようにしてｖ／４製し九ものであって
写真ハロダン化銀と下記の第１懺に記載の発色性スルホ
ンアンドジフェニルア電ン色素！レヵーサとを含有する
フィルムストリップ（１）を次のようにして処理した。 Ｌ次のような定着液（定着組成物Ａ）中での３０秒間の
定着 −）チオ硫酸ナトリウム（結晶状） １６０．０？（
さもなければ、チオ硫酸アン モニウム１２０？） 伽）メタ重亜硫酸カリウム ２Ｇ、（１（
・）水を加えて全量１ｊ ２水中での１２０秒間にわたる十分な洗浄龜フィルム會
次のような組成物中に浸漬するととＫよる発色性スルホ
ンアンドシフ、ニルアミン中で１重量−） （ｂ）本を加えて全量１ｊ（ＰＩ′Ｉ■１２に１１）１
１１）を水中で１２０秒間の洗浄 上記と同一の発色性スルホンアンドシフ８ニルアンン色
素！レカーナを含有する第２組の比較用フィルムストリ
ッｆα）を前記フイルムストリッ！（Ｉ）に適用したも
のと同一の手法で処理した。但し、本例の場合、工ｓ４
の後、フィルムストリップを定着組成物Ａ中でさらに３
０秒間にわたって再定着し、そして次に水中で１２０秒
間にわ九って洗浄した。 定着による色素の濃度損失−を次のようにして叶算した
。 ＤＪ −ＤＩ 定着による濃度損失■−” −Ｘ Ｚｏ。 ＤＩ こむで、ＤＩ及びＤＩは、それぞれ、フィルムストリッ
プ■及び夏の補色光に対する濃度であった。
ｉ以下余白 第 ■ スルホンアミドジフェニルア２ン色素！レヵーサ１７１
１１ （Ｃ，Ｈ，５）２Ｎ
Ｈ）７２ ” ２ａ （ｃ、ａ、、）
２ａ Ｈ１７８ｌｂ （０６Ｍ、
、）２Ｎ ３’−ＣＩ。 （１８５） 関連したスルホンイミド色素 第■表（続き） １７４ １ｊ （Ｃ６Ｈ，、）、
３’−ＣＭ。 １７５ １＠ （Ｃ２Ｈ，）２Ｎ
Ｉ’１１７６ ｉｆ （０２Ｈ５）、Ｎ
Ｈ１７９２ｂ Ｃ，Ｈ，，０３’−ＣＨ
３傘溶剤であるＮ、Ｎ−ジエチルラウルアミドに発色物
質（カラーフォーマ−）を混入した。 ｚｓ 濃度損失（−）＠
” ＋ＯＣ，，Ｈ２，９５，７ −０３３，０。 上記第ｉｓは、イートリイソゾロビルベンゼンスルホン
ア建ドシアン色素形成物質１ｍ及ヒ１ｂの場合にはほん
の６〜９−の濃度損失が生じるだけであるのにこれらと
同族であって安定化（バラスト化）されていないものの
場合には４０〜１００−の損失が経験され九ということ
管示している。 化合物１＠及びＩｆについてそれぞれの損失（１６一対
９６−）を比較すると、ベンゼン環の両方のオルト−位
置にイソゾロビル基を有している４′−パラスト基が重
要であることが判る。化合物１ｄの安定性はすぐれて良
好（４１の損失）であるが、これは、！−環位置にある
大きな置換基が定着後におけるＩｉ儂の安定化をもたら
すということを立証している。さらに、！ゼンタ色素！
レカーサ１ｈ及び色素！レカーサ２ｆに関してそれぞれ
の濃度損失（〇一対３３チ）を比較すると、トリイソゾ
ロｉルベンゼンスルホンアしドパラス） 基ｔ ４’
−位置で導入することの重要さが判る。 例１８０〜例１９７： 写真費素の処理 ム、前記例１に記載のようにしてｇ表ｗたものであって
写真ハａＪｆン化銀と下記の第トム表に記載の発色性ス
ルホンアずドジフ、ニルアミン色素デレカーナとを含有
するフィルムストリ、グを次のような手順に従い２２２
℃で化学的に処理した。 （１） 定着組成物Ａ中での３０秒間の定着（２）６
０秒間の水洗 （３） １０ｉＰ／ｊ ０Ｋ１Ｆ＊（ＣＮ）４．１０
ｓ＋ｊ／ｊのベンジルアルコール、Ｉｆ／ｊＯＫＢｒ及
び全量をｌ！にするのに会費な水を含有するー−１２０
のＮａ５ｆ’０４緩衝液中で３０秒間 （４）水中で５分間の洗浄 （５）コダック７．トー７ ａ （Ｋｅｄａｋ Ｐｈｏ
ｔｏ−Ｆ１ａ ｓ商標）中で１０秒間、その後蒸留水で
１２０秒間の洗浄 その後、処理後のストリップをアΔ−チ為アカードにマ
ウントし、そして、乳剤面を光源に向けて、２１℃及び
４５１１ ＲＨ（相対湿度）でｇＡＮ８試験（下記参照
）の露光を施した。露光には、５４００１ｕｘの輻射縁
を、１日間、３日間、そして７日間について使用した。 これらの日数の退色（４）を次のようＫして計算した。 ζこで、Ｄは、１日経過後における補色光に対する濃度
を示している。ここで用いている”５ＡＮ８”なる用語
は、 ８１ｍｗ１ａｔ＠ｄ Ａｖｅｒａｇ＠Ｎｏｒｔ
ｈ＠ｒｎＡｍ＠ｒｉｃａｎ Ｓｋｙｌｌｇｈｔ （模擬
平均北米天空光）の略である。 Ｂ、前記例ＩＫ記載のようＫして調製したものであって
写真ハロゲン化銀と下肥の第鳳−Ｂ弐に記載の発色性ス
ルホンアミドゾフェニルア電ン色素！レカー！とを含有
するフィル轟ストリッゾを次のような手順に従い２２−
２℃で写真処理し九。 （１）儂露光により現像可能な潜像を形成（２）次のよ
うな現像液中で３０秒間にわたって活性化： １？の４−ヒ＃ｐａキシメチル〜４−メチル−１−７！
ニル−３−ピラゾリドン、１０１１４０ベンジχアルコ
ール、ｌ？のＩＣ１ｒ及び全量を１ｊにするＯＫ必要な
水を含有するー！１２のＮａ３ＰＯ４緩衝液 （３）水中で２分間の洗浄 （４）定着組成物ム中で３０秒間の定着（５）水中での
２分間の洗浄 （６）室内で風乾 乾燥後のストリッグを上記のようにしてマウントシ、そ
して５ＡＮ８ｆｔ、に曝露した。 以下余白 艷 ８ＡＮ８退色結果（視倫なしで化学的に醸化させた塗膜
について）は上記第１−ム表に！約し九通すテあるカ、
トリイソゾロビルベンゼンスルホンアミドバラスト基の
利点をこれらの結果が立証している０色素１ｍについて
のそれぞれの７日間色素損失轄約２３−であり、１九、
これとは対照的に１非安定化色素についての七れははぼ
完全な退色（８３〜１００嗟）であった、同じように、
色ｊｌｌｂＫついての７日間損失＃ｉ９−であり、対し
て、非安定化シアン色ｊｌｌ ＪＫついてのそれは５９
−でありえ、を友、前記例２００色素ｏｐｓが１００−
であったのとは対照的に、化合物ｌ・の損失は１９饅で
あり九、安定化されたマゼｙり色素形成物質１ｍは７日
間の８幻慴で４．５−の退色を示し、一方、前記例２２
に記載の非安定化化合物はｓｓ＊ｏ’ｔｈ’ｓ退行を示
した。 列挙し九色素ＫＩＩＩＩして形成された１儂の濃度値を
示すと、次Ｏ通りである（第鳳−Ｂ表を参照され丸い）
。 以下余白 濃度 １９３１ｂＯ，４２１，５６ １９４１ａ ０．４３ １．６８ １９５ １ｄ Ｏ，４５１，０３ １９６１ｈ ０．３７ １．４０ １９７ １ｇ Ｏ，４７１，０３ 例１９８〜例２０１： 次の第■−ムｌＩＫ記載するような発色性ｐ−スルホン
ア建ドジ７１ニルアンノ色素ｌレカー１０分散液を、１
部の色素！レカーナを２部の酢酸エチル及び２部ＯＮ−
＋ａ−ｆチルアセトアニリド（カッｆツー溶剤）Ｋ溶解
すゐことによって調製した。この有機混合物をゼラチン
水溶液と合し、そしてコ四イド電ルｅ’ｃ！ｉｌｌ過し
た・得られ要理合物をゼラチン−へ■ｒン化銀写真乳剤
と合し、そして鎖１１．７＃／１ｍ”の割合で透明なＩ
す（エチレンテレアタレー））フィルム支持体上に塗布
し良。 得られた写真要素を市販の感度針で１．０中性濃度フィ
ルターを通してｇＩ護光したところ、現像可能な漕倫が
その４１素において形成された。 露光後の写真要素を次の婆分、： Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２０４７，５２ｊ’Ｋｌｒ
１７’水を加えて全量
１ｊ を含んでなる現俸剤組成物中で２２０で３０秒間にわた
って処理した。 次いで、次式により表わされる５−（２−ヒトジキシエ
チル）テトラヒドロ−８−トリアジン−２（ＩＭ）−チ
オン： の水°溶液中で２分間にわたって写真要素を定着した。 次いで、写真要素を水中で５分間にわたって洗浄した０
次の第■−Ａ表に、発色性スルホノア２ｖｋＫ形成され
た対応する色素の吸収極大を記載する拳 第■−ム表 対照 なし ０．１９ ０．１４ （黒）
２０２ ４０ａ ０．５９ ０．０８
４６０２０３ ４１ａ Ｏ，５３０
，０７５３５２０４４２ｍ １．１６ ０．
２０ ７２０２０５ ４３ｍ ’０．４８
０．０８ ４３０以下余白 例２０２： 直接１ｆ！ゾ型ハｖｘｆン化銀写真材料における使用下
記の組成物を一す（エチレンテレフタレート）フィルム
支持体上Ｋｌ！！布することＫよりて写真要素を調製し
た。 ゼラチン〔ビス（ｒニルスルホニルメチル）エーテルを
用いて硬膜済み〕４３．ツ／ｄｍ”得うれ要覧剤層にビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテルで硬膜させた１
０００号−１のゼラチンをオーバーコートし友、このよ
うにして得られ九本発＃による写真要素を市販の感度針
で倫露光したところ、現像可能なＩＩｉｉｇｌＩが乳剤
層において形成された０次いで、露光後の写真要素を次
のようにして処理した。 （１）下記の組成物中での３０秒間の活性化燐酸塩緩衝
液（ｐＨ＝１２） ペンシルアルコール（Ｉ ＷｊＨＧ ）（２）水中で０
６０秒間の洗浄 （３） 定着組成物中で０３０秒間の定着（ｐＨ−１
０） （４） 水中での１２０秒間の洗浄 このようＫして管色素画侭と銀ｉ１像とが乳剤層におい
て形成された。処理後の費嵩を空気中で乾燥させ九、得
られたｉｉｉ愉の鎖度を赤フィルターを通して読み取っ
たとζろ、−１，■１．５７及びＤｒｍ１＋ａ ” ０
．４１であった１反転−像が形成され九。 倫露光後の写真１’＊ｏｊ１２のサンプルを定着し、そ
して７エリシアン化カリウムを用いて酸化したところ、
最大後置１．４０が得られた。 以下余白 例２０３； 代懺的な現俸剤 ム、下記の写真組成物をポリ（エチレンテレフタレート
）７４ルム支持体上に塗布した。 ムｇｌｌｒ（８面体粒子） ９．４
Ｉｖ／ｄａ”ゼラチン（パインり ４１２
１９／ｄａ”（化合物２０３ム）（シアン） 硝陵カリウ’ ０ＪＩＩ
ｖ／ｄａ”次いで、得られ丸孔剤層にビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル（０，１０８ＩＩＳ？／ｄｍり
で硬Ｉｓさせ九ぜシアン（１０１１１ＩＰ／ｄｔｗｉり
をオーバーコートし九、得られた写真Ｉ！票を重版の感
度針で普通のステップタブレットを通して倫露光したと
ころ、塊儂可能な潜儂が乳剤層において形成された。処
塩液を攪拌しながら、次のように２２′ｃで処理を実施
した。 （ａ）次の現像液中で３０秒間にわたって＊＊Ｎａ５ｐ
ｏ４”１２Ｈ２０４７，５ｊ’Ｎａ２８０３
劫？Ｋｌｒ
１．０？水を加えて全量１ｊω−１λ０） 伽）水中で６０秒間にわたってすすぎ （＠） 次の組成物中で３０秒間にわ良って定着Ｎａ
、ｓ 、０．−５１１，０ ２４１１
ＰＮａ２ＣＯ３’−０３０，０ＪＰ ＮａｌｌＣＯ’ ５．０Ｊ
Ｐ水を加えて全量１ｊ（４ｘｏｎ） （ｄ） 水中で５分間にわ九うて洗浄（・）風乾 シアン−儂が形成された。 上記手法を繰シ返し友、但し、ここでは、前記化合物２
０３ムの代ｐＫ次式のような発色性スルホンアミドシフ
、ニルアミ７色素！レカーサを使用し九。 （化合物２０３１１Ｘマｒｚ／ ） この化合物２０３Ｂを、９．６ａｉｌ／ｄｒｍ”ｏ ｌ
ｙ ｙ ｆ ｔ −１１Ｍともども、９．６Ｑ／ｄ−で
乳剤層に塗布した。 化合物２０３ｍを使用して形成された１倫は、その淡度
を調定し要略、緑色光に対して１．２５の最大濃度を、
そして１倫の１１誉目のステップで０Ｊ４１の渋皮を、
それぞれ有していた。化合物２０３ムを使用して形成さ
れたｌｌ１ｉ偉は、赤色光に対して１．１２０最大濃度
を、セしてｌｙ侭の１１誉目のステップで０．８０の機
度を、それぞれ有していた。 Ｂ、前記ムの手法を繰）返した。但し、この場合、４．
４−ジメチル−１−７，ニル゛−３−ピラゾリドンの代
ＤＫＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ピロリジンを使用
した。化合物２０３Ｂを用いて形成され九ｌＩｌｉｇＩ
Ｉは、１．４１０最大鎖度、そして０．４３の第１１階
投機度を有していた。化合物２０３ムを用−て形成され
大画像は、１．５１１０最大濃度、セしてＯ，ＳＳの第
１１階膜製度を有してい九。 Ｃ０前記ムの手法を繰ｐ返した。但し、この場合、４．
４−ジメチル−１−７８エル−３−ピラゾリドンの代シ
Ｋ ｐ −Ｎ ＊ Ｎ−ゾメチルーシーア建ノフ、ノー
ルを使用し九・化合物２０３１１を用いて形成された１
儂は、ｏ、ｓｏｏ最大鎖度装置して０２１の第１１＃段
扱度を有して一九、化合物２０３ムを用いて形成され九
ｉｍｓは、１．４２０最大濃度、そして０．２８の第１
１階段濃度を有していた。 Ｄ、前記ムの手法を繰〉返し友、但し、この場合、４．
４−ツメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンの代シ
ＫＮ 、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−７，ニ
レンジア建ンゾヒドロクロリドを使用した。化合物２０
３Ｂｔ用いて形成された１儂は、１．３０の蛾大渋皮、
そして０．３８の第１１階膜製度を有していた。化合物
２０３ムを用いて形成され九−儂は、１．３４の最大濃
度、そして０．７２０第１１階段濃度を有してい友。 Ｅ、前記ムの手法を繰り返し喪、但し、仁の場金、４．
４−ジメチル−１−フェニル−３−ぜラゾリドンの代シ
に６−ア建ノー１−ヒドロキシエチル−２，２，４−ト
リメチルテトラハイドロキノリンジヒドークロリドを使
用した。化合物２０３１を用いて形成され九−儂は、１
．２３の最大濃度、そして０．２２の第１１階段鏡度を
有していた。化合物２０３ムを用いて形成され九−倫は
、１．３２の最大浸度、そして０．４０の第１１階Ｒ濃
度を有していえ。 上配し九例２０３ム、ｉｔ、Ｃ，Ｄ及び鵞において形成
された画像に関して、それらのそれぞれの最大濃度値は
約０．４０の中性金属銀濃度を有していた。 色素！レカーサの混合物 ４−ジヘ中シルアきノーイー（２，４，６−）リイソゾ
ロ♂ルベンゼンスルホンアきド）ノアａｃ二ルア々ン（
前記例１の色素１＆を参照されたい）の分散液を、この
＠ｌＣ）発色性色素！レカーサ（資）ｔをＢ、０ｆＯＮ
−＊−ブチルアセトアニリドに溶解することによって調
製した。得られた分散液を、分１＆液２０４ Ａとした
。４−へキシルオキシ−３′−メチル−イー（２，４，
６−）リイソ！ロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェ
ニルア之ン（前記例１５９の色素１ｋを参照されたい）
の分散液を、この第２の発色性色素ブレカーｔ ４．
Ｏｔを＆０ＪＦＣ）Ｎ−凰一プチルアセトアニリド及び
８．０１０酢酸二子ルに溶解することによって調製した
。 得られた分散液を、分散液２０４１とした。 下記の第１の写真真化銀組成物をポリ（エチレンテレフ
タレート）フィルム支持体上に塗布した。 赤増感したゼラチン−臭化銀写真 乳剤 ９．７ｍｇ／ｄｍ２分散液
２０４Ａ： ４−ジヘキシルアミノ−４′−（２，４，６−トリイソ
プロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン（
色素プレカーサ）４．１ｍｇ／ｄｍ２Ｎ−ａ−ブチルア
セトアニリド １０．８ｍｇ／ｄｍ２ゼラチン（バイ
ンダ） ４３．２ｍｇ／ｄｍ２ビス（ビニルス
ルホニルメチル） エーテル（硬膜剤） ０．４ｍｇ／ｄｍ２得
られた第１層の上方に下記の中間層を塗布した。 ２，５−ジ−ａ−ドデシル−１，４ −ジヒドロキシベンゼン １２．９ｍｇ／ｄｍ
２ゼラチン（バインダ） １６．８ｍｇ／ｄ
ｍ２ビス（ビニルスルホニルメチル）エー テル（硬膜剤） ０．１７ｍｇ／ｄｍ
２次いで、得られ喪中間層の上方に下記の第２の写真臭
化銀組成物を塗布した。 緑増感したゼラチン−臭化銀 写真乳剤 ９．７ｍｇ／ｄｍ２
分散液２０４Ｂ： ４−ヘキシルオキシ−３′−メチル −４′−（２，４，６−トリイソプ ロピルベンゼンスルホンアミド） ジフェニルアミン （色素プレカーサ） ５．４ｍｇ／ｄｍ２
Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド １０．８ｍｇ／ｄ
ｍ２ゼラチン（バインダ） ４３．２ｍｇ
／ｄｍ２ビス（ビニルスルホニルメチル） エーテル ０．４ｍｇ／ｄｍ
２得られた写真要素を、要素２０４■とした。２，５−
ジ−ａ−ドデシル−１，４−ジヒドロキシペンゼンを省
略し要点を除いて上記と同一な別の写真要素を調製し丸
、この写真要素を、要素２０４■とした。これらの写真
要素のそれぞれを市販のくさび分光写真器を用いて曽露
光したところ、現倫可能な潜像が要素において形成され
丸１次いで、ヒれらの要素を２２Ｃで、次のようにして
処理し友。 （１）下記の組成物中で３０秒間の活性化Ｎａ３ＰＯ４
（ｐ＝１２）（緩衝液） ４−ヒドロキシメチル−４−メチル −１−フェニル−３−ピラゾニル １ｇベンジ
ルアルコール １０ｍｌＫＢｒ
１ｇ水を加えて全量１
ｌ （２）水中で２分間の洗浄 （３）下記の定着組成物中で３０秒間の定着チオ硫酸ナ
トリウム（さもなければ、 チオ硫酸アンモニウム１２０．０ｇ） １６０．０ｇメ
タ重亜硫酸カリウム ２０．０ｇ水を
加えて全量、１ｌ（ｐ＝４．７） （４）水中で２分間の洗浄 （５）風乾 これらの写真要素から、現像の済んだ銀、そして色素の
画像が形成された。それぞれの要素において形成された
画像を白色光赤色光及び緑色光によって銃み取ったとこ
ろ、次のような透過最大及び最小色素濃度（ネガ）が観
察された。 上記したデータは、写真要素２０４１及び２０４１を使
用した場合には総体的に實色色素が高められ要録画像が
得られるということを立証している。 緑色光についての最大線度値を比較した場合、要素２０
４１において色汚染の発生したことが判る。 なお、この汚染は、酸化され丸形の３−ピラゾリドン現
像剤が要素の層間を浮遊し九ことが原因で発生し九もの
である。要素２０４１では純粋な色分離が観察され、酸
化された３−ピラゾリドン現像剤が中間層を浮遊し九と
いう証拠が不存在であった・ 以下余白 例２０Ｂ： 写真材料における安定性の比軟 下記のよう表発色性スルホンアミドシフ８ニル色票！レ
カーサｔそれらに対応するスルホンイ建ド色素（本発明
によるへロｒン化銀写真材料において形成）の安定性に
関して比較し九。 これらの色素プレカーサのそれぞれ１つをハａグン化銀
写真費素ＫｆＩｈ入した。ここで使用し九写ＸＩ！！ｌ
ｌａ、下動シ付きのｌす（エチレンテレフタレート）フ
ィルム支持体と、その上方に設けられた、そし・て ｔ含む層とからなりていた。 発色性ｐ−スルホンア電ドジフェニルアミン色票！レカ
ーサを上記層中で＆８〜１６２ Ｋｇ／７４ｍ２で溶剤
（１：］〜１：２重量部）に分散させた。写真要素のそ
れぞれを市販の感度針で均一に露光したところ、現像可
能な画像が要素において形成された０次いで、それぞれ
０写真費素を２２℃で次のようｋして処理した。 （ａ） 下記の組成物中で３０秒間の活性化臭化カリ
ウム ＩＩベンジルアルコール
１ＱｓｌＮａ３．ＰＯ４・１２Ｂ、０
４７．５ ｊ’水を加えて全量１
ｔ （ｐＨを１２．０に調ＩＦ） （ｂ）水中で３０秒間の洗浄 （ｅ）下記ｏｗＪｉＩ！物中で３０秒間の定着Ｎａ２ｇ
、０．ｅ５Ｈ２０２４８ｌ Ｎｍ２Ｃｏ、ｏｎ、Ｏ” ”” 水を加えて全量ＸＺ（−セ１０．６つ （ａ 水中で２分間の洗浄 色票画像及び＊ｍｉ宙が写真１！累のそれぞれに形成さ
れ良、仁れらの埃健画惨は次のような最大及び最小濃度
値含有していた。 ２０ＢＡ １．０３ ００８２０５Ｂ
０．７２ ０．０８２０５Ｃ１，４
９０，０７ ２０５Ｄ １．７１ ０．０８処理後の
写真ｌ！素のそれぞれを８ＡＮ８試験で光に暴露した。 ７日後、色素１ｉｉｒ＊の退色（至）を観察した０次の
ような結果が得られた。 以下余白 ２０５ム １３．３ ２０５Ｂ ５．６２０５０
２＆２ ２０５Ｄ Ｏ これは、本発明による色素１１ｉｉ＊によりても喪らさ
れるところの光に対する安定性の程度を示している。 処理後の写真ｌＩ！累のそれぞれの別のサンプルを１つ
、ットオープンテスト１に供し喪、すなわち、写真要素
をオープンに入れて６０℃及び７０嘔ＩＬＨで保持した
。７日間、色＊ｍ＊の退色Ｓｔ−観察した０次のよう３
結果がＩｌ！察された。 ２０５ム １００．０ ２０５Ｂ ６．３ ２０５０ １０Ｇ、Ｏ ｃれａ、ｌｊプＶｔｌ−４２０５１及び２０５ Ｄ ｔ
ｌ” ５ら形成されるスルホンイミド色素
ｍｉ倫は化合物２０Ｓム及びｚｏｓｃからＷ４成されｂ
ヌルホンイ建ド色率に比較してよ多安定であるというこ
とを示している。 次の色素プレカーサもまた本発明に従い対応するスルホ
ンイ建ド色ａｔ形成するということが判明し九・ 例２０６： 次のような写真ハロダン化銀組成物ｔ−調整し、そして
ｆす（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に塗
布した。 ゼラチン ４３．２■／ａｖ？
Ｎ−菖−ブチルアセトアニリド ａｓｗｙ／ａ
ｄ（カップラー溶剤） 得られた写真費素ｔＴＩ販の感度針でステップタプレ、
ト及び中性１１度フィルターを通して健露光したとビろ
、現健可能な潜健が臭化銅写真層において形成され大。 次いで、この露ｆｔ後の要素ｔ２２℃で次のようにして
処理した。 （１）下記の組成物中で３０秒間の活性化ベンジ＾アル
コール １０１１７Ｆ”” １２
ｍ Ｈａｓ ＰＯ４緩衝水を加えて全量１ｔ（２）下記
の定着組成物中で明〕ようになるまで定着 ＮａＨＣＯｓ Ｏ，５ｊ’ＮすＣ’
０． ４０ ｌＮａ２ｇ、０．
１００１水を加えて全量ＩＬ このようにして、最大濃度０．９２のａＳ銀画曹、そし
て色ｍ１ｉｉ像が形成された。ｌｋ収極大（λｍｘ）は
４３５ ！Ｉ！ＩＩでありた。上記手法を繰〕返した。 但し、今回は、現健済みの写真機素
成材料や画像形成プロセスにおいて有用である、発色性
のｐ−スルホンアミドジフェニルアミン、そして対応す
るスルホンイミド色素に関する。 銀及び色素−億を形成するための写真材料は公知である
。このような公知な材料において色素画像を形成する場
合、力、！リング反応によってそれを行なうのが一般的
である。すなわち、カップリンダ反応に従うと、写真用
ハロゲン化銀の現像によって現像剤を酸化させ、そして
次に得られた酸化現像剤（酸化され丸形の現像剤）を力
、！リング剤と反応させて色素画像を形成させる。この
方法は１例えば、 Ｒ＠ｓ＠ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、１９７８年１２月、Ｉｔ＠ｍＡ１７６４３、発
行所：Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ０ｐｐｏｒｔｕｎ…ａｓ
Ｌ４ｍｉｔ＠ｄ ｓＨｏｍ＠ｗ＠１１ ｓ Ｈ
ａｖａｎｔ Ｎ Ｈｍｍｐｓｈｉｒ ＠ 、
Ｕｎｉｔ ＠ｄＫ１難ｇｄｏｍ 、に記載されている。 ロイコ色素の酸化によって１濠を形成させる方法は、例
えば、米国特許第３，９３８，９９５号に記載されてい
る。現在、色素画像、特に調画像を向上させ得る色ｇＵ
ＭＪ像を形成するための別の手段を提供することが望ま
れている。 本発明に従うと、ジフェニルアミン、フェニルナフチル
アミン又はその酸性塩である発色性の色素ブレカーサ（
前躯体）化合物であって、皺発色性化合物に含まれる第
１のベンゼン環が−ＮＨ−基を介して第２のベンゼン環
又はナフタレン核に結合しておシ、その際、 （ａ） 前記＠１のベンゼンｊｊＩＦｉ電子供与基を
そのメター位又はバラ−位に有しており、 （ｂ） 前記第２のベンゼン環又はナフタレン核はス
ルホンアミド基をそのノｆラー位に有しておシ、（ｃ）
該化合物はそのオルト−位のそれぞれにおいてスル
ホンアミド基を１しておらず、そして（ｄ） 酸化さ
れた状態において、スルホジイミド色素を形成可能であ
シ、 まえ、上記し圧積位置はすべて−ＮＨ−基に関しての位
置である、そのような発色性色素！レカーサ化合物が提
供される。 この発色性化合物は、本発明の好ましいｌｄ様に従うと
、次式によし表わされるかもしくはその酸性塩である。 上式において、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基及びオクタデシルオキシ基、６２０個の炭素
原子を有するアリールオキシ基、例えばフェノキシ基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ７基、３，４．５−ト
リメチルフェノキシ基及びハロフェノ中シ基、ヒドラジ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、例えばＮ−オク
チルウレイド基、そしてカルがキサアミド基、例えばア
セトアミド基、プロピオンアミド基及びＮ−メチル置換
基を表わし、 Ｒ１は、オルト−位又はメター位に位置しておシ、そし
て水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、グロビル基、ベンジル基、デ
シル基及びエイコシル基、カルメキサアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、１〜３個の炭Ｘ原子を有
するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基及び
グロノキシ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル基、例ＩＬＦ！メチルスルホニル基、ペンチル
スルホニル基、エチルスルホニル基及ヒ！ロビルスルホ
ニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスｋ
ｙｊｔ二” Ｍ ％ ｆ’ｌ エバフェニルスルホニル
基及ヒメチルフェニルスルホニル基、塩素、臭素、沃素
又は弗素を表わし、セしてＲ１がスルホンアミド基を表
わす場合、メター位に位置しておシ、Ｒ２は、オルト−
位又はメター位に位置しておシ、そして水素、１〜３個
の炭素原子ｔ−有するアＡ／Ｉ？ル基、例えばメチル基
、エチル基及びグロピル基、カル・櫂モイル基、１〜３
個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基及び！ロポキシ基、１〜５個の炭素原子を
有するアルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル基及びインチルスルホニル基、６
〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル基、例
えばフェニルスルホニル基及びメチルフェニルスルホニ
ル基、塩素、美本、沃素又は弗素を表動じ、 Ｒ３は、水素、１〜３個の炭素原子を有するトリハロア
ルキル基を含めた、１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基、例えばトリブロモメチル基、２．１２−）リツ
ロモエテル基、２，２．２−トリクロロエテル基及び３
，３，３−トリクロロエチル基、１〜２０個の炭素原子
ｔ−有するアルコキシ基、例えばエトキシ基、エトキシ
基、ヘキシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基、１〜
２０個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例え
ばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロビル
オキシカルｌニル基及びステアリルオキシカルｌニル基
、カルゲキシ基、カルゲキサアミド基、例えばアセトア
ミド基、Ｎ−メチルアセトアミド基及びプロピオンアミ
ド基、塩素、臭素、沃素、弗素、カル１４モイル基、ス
ルホン酸基、スルファモイル基、１〜５個の炭Ｘ原子を
有するアルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル＆及びｆロピルスルホニル基、６
〜２０個Ｏ脚累原子を有するアリールスルホニル基、例
ＬＩｄフェニルスルホニル基及ヒメチルフェニルスルホ
ニル基、ウレイド基又は６〜１２個の炭素原子を有する
脚素壊式基、例えばシクロインチル基、シクロヘキシル
基、アルキル−置換シクロヘキシル基及びフェニル基を
表わし、Ｒ４は、水素、１〜３個の炭素原子を有するト
リハロアルキル基を含めた、１〜２０個の炭素原子ｔ″
有するアルキル基、例えばトリブロモメチル基、２．２
．２−トリブロモエチル基、２．２．２−トリクロロエ
チル基及び３，３．３−）リプロモグロビル基、１〜２
０個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ
基、グロポキシ基、へキシル基及びオクタデシルオキシ
基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルｌニ
ル基、例エバメトキシカルＩニル基、エトキシカルボニ
ル基、！トキシカルがニル基及びステアリルオキシカル
ｌニル基、カルメキシ基、カルがキサアミド基、例えば
アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド基及びゾロピ
オンアミド基、塩素、臭素、沃Ｊｋｌ素、カルバモイル
基、スルホン酸基、スルファモイル基、１〜５個の炭素
原子を有するアルキルスルホニル基、例、ｔばメチルス
ルホニル基、エチルスルホニル１Ｍ及ヒｆロビルスルホ
ニル基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホ
ニル基、例えばフェニルスルホニル基及びメチルフェニ
ルスルホニル基、ウレイド基、例ｔばＮ−１タテルウレ
イド基、又扛６〜１２個の炭素原子を有する炭素環式基
、例えばフェニル基、シクロヘキシル基、アル牛ルー置
換シクロヘキシル基（例えばジメチルシクロヘキシル基
）又はベンゼン上の縮合環を表わし、 Ｒ５は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルシル基
、ドデシル基、エイコシル基及びベンジル基、又は６〜
２０個の炭素原子を有するアリール基、Ｎｔばフェニル
基、ハロフェニル基、トリル基、ナフチル基、２ｔ４，
６−）ＩＪイソグロビルフェニル基、２．６−ジイソゾ
ロビルフェニル基及び２ ＃ ４ ＃ ６− ） ＩＪ
メチルフェニル基を表わしＲ６は、水素、１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ゾロピル基、デシル基及びドデシル基、 １８ ＣＲ又は６〜２０個の炭素原子を有するアリールＸｉ、
例、ｔハフェニル基、ナフチル基、ハロフェニル基、２
，４．６−）リメチルフェニル基、２．６−ノイソグロ
ビルフエニル基及びトリル基を表わすかもしくは、Ｒと
ともに、例えばピリジノ基、モルホリノ基又はピ（リジ
ノ基のような５員又−６員の複素環式基を含む複素環式
基を完成するのに必要な複数個の原子を表わし、 Ｒ′は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わすがもしくは、Ｒ６とともに、５員又は６員
の複素環式基、例えば１−ピラゾール−５−オンを完成
するのに必要な複数個の原子を表わし、そして Ｒ８は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、ベンジル基、オクチル基、デ
シル基及びエイコシル基を表わし、その際、上記したア
ルキル基、アルコキシ基、了り−ル基及びアリールオキ
シ基は、すべて、任意に置換されていてもよい。 本発明によるｐ−スルホンアミドジフェニルアミンから
、それらに対応するスルホンイミド色素、特に次式によ
シ表わされるスルホンイミド色素を形成することができ
る。 上式において、Ｒ＊ Ｒ’ ａ Ｒ２＃ Ｒ５，Ｒ’及
びＲ５は、それぞれ、前記定義に同じである。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアｉ）、そして対応する
スルホンイミド色素は、冒頭にも述べた通〕、例えばへ
ロｒン化銀写真材料のような１ｉｉｉｉ像形成材料にお
いて有用である０例えば、本発明によるｐ−スルホンア
ミドジフェニルアミンを例にとると、ハロダン化銀写真
材料中において対応するスルホンイミド色素を形成する
のＫそれらの化合物は有用である。本発明によるスルホ
ンイミド色素は、クロス酸化現像剤を用い九スルホンア
ミドジフェニルアミンのクロス酸化によって、写真材料
中において形成させるのが一般的である。このようにし
て形成されたスルホンイミド色素は画像色素として有用
である。この色素は、さらに、写真材料中において銀画
像を向上させるためにも１′＃−有用である。 本発明によるｐ−スルホンアミドジフェニルア。 オン、そして対応するスルホンイミド色素は、さらに加
えて、ｌＩｌｉｇＩ形成材料中及び印刷版中の焼出し化
合物として、ノーカーＩン紙及びサーマルグリンク用印
刷紙中のイメージフォーマ−（画像形成物質）として、
そして写真材料及びゾロセス以外のその他の用途におい
てもまた１用である。本発明による化合物が有用性を発
揮し得るその他の材料は、布帛及び繊維ならびにレドッ
クス指示薬を包含している。 先に示した通シ、°アルキル基”、″″アリール基、１
了ルコキシ基”及び１丁リールオキシ基”なる用語は、
それぞれ、非置換の基及びＴ１を換された基の両者を包
含Ｌ７ている。これらの基は、容易に理解されるように
、本発明によるスルホンアミドジフェニルアミン又は対
応するスルホンイミド色素に対して悪い影醤を及はさな
いような基によって置換されている。適当な置換された
アルキル基の例は、トリハロアルキル基、そして例えば
ＣＨｓＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−のようなスルホンアミ
ド基、カルｌＪ？サアミド基、例えにメトキシ基又はエ
トキシ基のようなアルコキシ基、カルＩキシル基（−Ｃ
ＯＯ）ｌ）、例えばフェニル基又はトリル基のようなア
リール基、そしてカルがニル基を有するアルル基の例は
、例えばメトキシ基又はエトキシ基のようなアルコキシ
基、カルメキシ基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基及びグチル基のようなアルキル基、そしてヒドロキ
シ基を１するフェニル基を包含している。とシわけ有用
な置換され九アリール基は、アルキル−置換アリール基
、例エバトリル基、２．４．６−トリインゾロピルフエ
ニル基及びｔ−ブチルフェニル基である。 有用な部類に属する発色性ｐ−スルホンアミドジフェニ
ルアミンの一例を示すと、次式によシ表わすことかでき
る。 上式において、 Ｒ９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、デ
ｉシル基及びエイコシル基を表わし、 Ｒ１０は、水嵩を表わすかもしくＨ１〜２０個の仄素原
子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｒシル基及びエイコシル基を表わし、そして Ｒ“は、７〜２０個の炭素原子′ｆｒ：有するアルカリ
ール基、例えばメチルフェニル基、！チルフェニルｆｉ
及び２，４．６−）リイソゾロビルフェニル基ｔ−表わ
す。 例えば画像形成材料及びプロセスにおいてとりわけ有用
なｐ−スルホンアミトノフェニルアミン及び対応するス
ルホンイミド色素は、例えばＵ／／によシ表わされると
ころの安定化基を有するようなものである。１安定化基
”なる用語は、それを本願明細書において用いた場合、
スルホンアミ）ＩＩゾフェニルアミン上の置換基として
用いた場合にスルホンアミドジフェニルアミン及び対応
するスルホンイミド色素に対して高められた安定性を付
与し得るような基を意味している。特に有用な安定化基
は、次式によりｉわされる２ ＃ ４ ｅ ６− ）
ＩＪイソプロピルフェニル基でおる。 以下全白 Ｈ５ 〇Ｈ３ 本願明細書の場合、この基を次式によって表わすことも
ある。 ２．４．６−）リイソゾロビルフェニル基が特に有用な
安定化基であるというものの、その他の安定化基もまた
有用である。 安定化基を含有する発色性ｐ−スルホンアミドジフェニ
ルアミンの例は、前記式（１）により表わされ、しかも
式中のＲ５が２ ＃ ４ ｅ ６− ） ＩＪインプロ
ピルフェニル基であるようなものである。有用な対応す
るスルホンイミド色素の例は、前記式（ＩＤによシ表わ
され、しかも式中のＲ５が２．４．６−トリインゾロビ
ルフエニル基であるようなものである。 安定化基を含有する本発明による発色性ｐ−スルホンア
ミドジフェニルアミン色素ゾレヵーサの例を特にいくつ
か示すと、次の通シである。 ４−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−トリイソゾ
ロビルベンゼンスルホンアミド）ジエチルアミノ： Ｈ５ Ｈ５ ４−ｎ−へキシルオキシ−３！−メチル−４’−（２゜
４．６−）リイソゾロピルベンヤンスルホンアミＩ＃）
シフ、ニルアミン： Ｈ５ 占Ｈ３ ４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−ト
リイソデロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルア
はン： Ｈ３ ■ Ｈ５ ４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−７エニルスルホニル
ー４’−（２，４，６−トリインプロビルベンゼンスル
ホンアミド）シフ８ニルアミン二以下余白 Ｈ５ 有用な発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンのも
う１つの部類を示すと、それは、次式によ）表わされる
、カルｌキサアミド−置換された発色性ｐ−スルホンア
ミドシフＸニルアミンのクラスである。 上式において、 るアルコキシ基、例えばエトキシ基、エトキシ基、ヘキ
シルオキシ基及びドｒシルオ中シ基、６〜１２個の炭素
原子を有するアリールオ争シ基、例えばフェノキシ基及
びアル中ルー置換フェノキシ基、カルｌキサアミド基、
例えばアセトアミド基及びＮ−メチルアセドア安ド基、
そしてウレイド基、例えばオクチルウレイド基からなる
群から選ばれ良電子供与置換基を表わし、 ａ Ｉ Ｓは、オルト−位又はメター位に位置しておシ
、そして水嵩、１〜３個の炭Ｓ原子を有するアルキル基
、例えばメチル基、エチル基及び７”ｏピル基、カルバ
モイル基、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシ基、
旬えばメトキシ基、エトキシ基及びゾロ／＋？シ基、１
〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例え
ばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びインチ
ルスルホニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ルスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基及びメチ
ルフェニルスルホニル基、塩素、臭素、沃素、弗素又は
スルホンアミド基（メター位に位置する）を表わし、 Ｒ１４は、水嵩、１〜３個の炭素原子を有するアル中ル
基、例えばメチル基、エチル基及びプロピル基、カルバ
モイル基、１〜３個の炭素原子を有ｆ’ｓアルコキシ基
、例えばエトキシ基、エトキシ基及びプロＩＩＩ命シ基
、１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、
例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びプ
ロピルスルホニル基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リールスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基及ヒ
ドリルスルホニル基、塩素、臭素、沃素又状弗素を表わ
し、 ｎ １５は、水素を表わすかもしくはカルが中サアミド
基、例えばアセドアきド基、！ロピオンアｉド基、ピΔ
ルアミド基及びウレイド基を表わし、Ｒ１６は、水素を
表わすかもしくはカルがキサアミド基、例えばアセトア
ミド基、！ロビオンアζｙ Ｊｕｌ ｓブチルアオド基
及びビパルアミド基を表わし、 Ｒ１７は、１〜ｚＯ個の炭素原子含有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基を表わすかもしくは６〜２０個の炭素原子
含有するアリール基、−例え−７翼ニル基、ナフチル基
、トリル１Ｍ及ヒｚ、４．＊−トリイソ！ロビル７８ニ
ル基を表わし、Ｒｆ ８は、水素、１〜２０１１の炭素
原子を有するフル’？ル基、例えばメチル基、エテル基
、プロピル基、デシル基及びエイコシル基、又は６〜１
２個の炭素原子を有するアリール基、例えばフェニル基
及びトリル基を表わし、そして Ｒ１？は水素を表わすかもしくは１〜２０個の炭素原子
を有するアル中ル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、デシル基及びエイコシル基を表わす、こむで、
上記！！１６がカルＩ中ナアミ？基を嵌わす場合、Ｒは
カル２キサアミド基を表わしかつ上記し九アルキル基、
アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、す
べて、任意に置換されていてもよい。 ここで用いられる好ましいスルホンアミド基を
１示すと、次式によ〕表わすことができる。 −１１ｆＨ８０２１１’。 上式にお込て、Ｒは、本発明によるジフェニルアミン化
合物又はイミド色素に対して悪い影響を及ぼすことのな
いような置換基を表わす、Ｒ２０は、例えば、１〜２０
個の炭素原子を有するアル中ル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｆｃｋ’ル基、ブチル基、デシル基及びエイコ
シル基、又は６〜２０儒Ｏ炭素原子を有する了り一ル基
、例えばフェニル基、トリル基及び２．４．６−）リイ
ソプロビルフェニル基を表わす。このような基の例は、
２ ｅ ４ 、６− ） ＩＪイソプロ♂ルフェニルス
ルホンアミド基、メチルスルホンアミド基及びトリルス
ルホンアミド基を包含している。 ４１に有用な、カルがキサアミド−置換された発色性ｐ
−スルホ／アミドジフェニルアずンを示すと、次式によ
シ表わすことができる。 ― Ｈ５ 上式において、 Ｒ２２は、水素又は Ｒ２Ｂは、１〜２０個の炭素原子を有するアル中ｋｌ＆
、例りばメチル基、−エチル基、プロピル基、ブチル基
、デシル基、ドデシル基及びエイコシル基、６〜１２個
の炭素原子を有するアリール基、例、ｔｔｆン！エル基
及び２，４−ジイソゾロビルフェニル基、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基及びブトキシ基、６〜１２個の炭素原子を有する
アリールオキシ基、例Ｌｄフェノ中クシ基び３，４．５
−）リメテルフ、ノキシ基、又は−ＮＨＲ”を表わし、
Ｒ”社、水素又は１〜２０個の炭素原子を有す４フルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、！ａミール、デシル
基及びエイコシル基を表わし、Ｒ” ’ ？１ 、水素
父性１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ゾロヒ＃ 基、ブチル基、デシル
基及びエイコシル基、又は６〜１２個の炭素原子を有す
るアリール基、例えばフェニル基及び２．４−ゾインデ
ロビルフェエル基を表わし、 Ｒ２４は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基、５〜２０＠の炭素原子を有するシクロア
ルキル基、例えばシフ費インチル基、シクロヘキシル基
及び置換されたシクロヘキシル基、６〜１２個の炭素原
子含有する了り一ル基、例えばフェニル基及びトリル基
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキク基、例えばエ
トキシ基、エトキシ基及びブトキシ基、６〜１２個の炭
素原子を有するアリールオキシ基、例えばフェノキシ基
及び３，４．５−）リメチルフェノキシ基、又は−ＮＨ
Ｒを表わし、そして ｎ ２７及びＲは、それぞれ、１〜２０個の炭素原子を
有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、デシル基及びエイコシル基、６〜１２
個の炭素原子を有する了り−ル基、例えばフェニル基及
びトリル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基
、例えばメトキシ基、エトキシ基及びブトキシ基、又は
６〜１２個の炭素原子を有する了り−ルオキシ基、例え
ばフェノキシ基及び２ ｅ ４ ｔ ５− ）リメチル
フェノキシ基を表わす、ここで、上記したアルキル基、
アリール基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、す
べて、任意に置換されている。 別の有用なカルが中サアミドー置換された発色性ｐ−ス
ルホンアミドシフ、ニルアミンの例を示すと、次の通シ
である。 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
テル）アミノコ−２−メチル−Ｚ／ 、 Ｓ／−ジピパ
ルアミＰ−４’−（２，４，６−）リインプロピルベン
ゼンスルホンアミド）シフ、ニルアミン：以下余白 ４−ｎ−ヘキシルオキシ−２／ 、 ｓ／−ノビパルア
ミド−４’−（２，４，６−）リインプロピルベンゼン
スルホンアミド）ジフェニルアミン：以下余白 カルがキナア建ド基と最低２個のスルホンアオド基とを
含有するその他の発色性ｐ−スルホンア々ドジフェエル
アミン化合物を示すと、次式によ〕表わすことができる
。 上式において、 ｎ１９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基。 デシル基及びエイコシル基、１〜２０個の縦索原子含有
するアルコキク基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘ
キシルオキシ基及びＰデシルオキシ１１０Ｈ１１〜２０
個の厳重原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基。 ブチル基、デシル基及びエイコシル基、又は６〜１２個
Ｏ縦嵩原子を有するアリール基、例えばフェニル基及び
２，４−ジメチルフェニル基を飼わし。 １ ＢｊｔＨ１水素又ｔｉＮＨＣ１” ヲ表ワし、凰ｊ２は
、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
伺えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基及び
エイコシル基を表わし、ＲｊＪは、水素、１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル、例えばメチル基、エテルｇ
、ｆａビル基、デｆｋ基及びエイ；シル基、又は６〜１
２個の炭素原子を有するアリール基１例えばフェニル基
及び２，４−ジメチルフェニル基を表わし、Ｒ５５Ｆｉ
、工〜２０＠Ｃ）炭素原子を有するアルキル基１例えば
メチル基、エチル基、−７＃ロビル基。 デシル基及びエイコシル基、６〜１２個の炭素原子を有
するアリール基、例えばフェニル基及び２゜４−ジメチ
ルフェニル基、１〜４個のＲ素原子を有するアルコキシ
基、例えばメトキシ基、エトキを有すゐアリールオキシ
基、例えばフェニル基及び３，４．５− ）リメチルフ
ェノ中シ基を表わし、そして ＲｊＪは、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル基、エチルＩＭ、ゾロビル基及びドテシル
基を表わす、ここで、上記し九アルキル基、アリール基
、７に；キシ基及びアリールオキシ基は、ナベて、任意
に置換されている。このような、カルが＋？アζ゛ド基
と最低２個のスルホノア１２基とを會有すゐ発色性ｐ−
スルホンアでドジツエエン７オンの例をいくつか示すと
、次の通）である。 ３−メタンスルホンア？）’−４−メチルー２′−−ル
ζドアｔ ｙ−４’−（２，４，６−） Ｖ イソ７”
ａ ／ルペンヤンスルホンアミド）ジフェエルア建ン：
以下余白 ｌ１３ ３−メタンスルホンアギビー４−メトキシ−２′−ビパ
ルア電Ｐ −４’−（２，４，６−）リイソゾロビルベ
ンゼンスルホンアミド）ｙフェニルア建ン工Ｈ５ 本発明による発色性ｐ−スルホンア電ドジフェニルア電
ンを調製する場合、以下に記載する４方法のうちの最低
１つの方法によってそれを行なう：１、第１の方法は、
フェニレンシアオンかもしくハニーチル−ＩＵＩＩＴニ
リンヲ置換ハロニドｖベンゼンと縮合させ、そして次に
ニトロ基を還元しそして引１絖いてアンンをスルホニル
化する仁とからなっている。これを説明すると１次のよ
うな合成式になる。 式中のＸは、例えばＡ素、塩素又は弗素のよう表ハロｒ
ンを表わし、モして凰及びＲ５は、それぞれ、前記定義
に同じである。ＤＭＦは、この場合、ジメチルホルムア
建ドを意味している。 ＤＭ８０は、この場合、ジメチルスルホキシドを意味し
ている。ｐ・ａ−ｃ Ｂ、仁の場合、エト掌基の水素還
元を触媒するのに適尚な／やラジウム−木巌触媒を意味
している。 ２、第２０方法紘、へｃｌニトロアニリンを塩化スルネ
エルと縮合させ、引き続いてこれを７エ二レンジア電ン
又はアニリンと縮合させ、そして、次に、ニトロ基を還
元し、そして引き続いてアミンをアシル化してカルがキ
サアイドー置換スルホンアｔｙジフェニルアミンを得る
ことから表つている。この方法の場合、ハ田ニド四スル
示ンア電ｒペンぜン（フェニレンジアミン又はアニリン
と直接的Ｋ１１合する）を使用するので、スルホニル化
工程を回避することがで奮る・仁の第２の方法を説明す
ると、次のような合成式になる。 以下余白 １ （２） Ｒ２Ｍα Ｉ 上式において、Ｘ、Ｒ，Ｒ”及びＲｎは、それ七ね、前
記定義Ｋｌ′ｌｊじである。
１３、第３０方法、杜、置換アニリンを塩
化スルホニルと縮合さ膏、引１１＃Ｒいてフェリシアン
化物及び塩基の存在においてフェニレンジアミンと酸化
カップリングさせて色素を得、次いでこの色素を還元し
てロイコ状態となす仁とからなっている、酸化力、プリ
ツタに先がけて力に一キサアζｒ基を導入する。この第
３の方法を説明すると・次０合成式に表ゐ・ 以
下余白間 上式において、凰、 ｌ’ ｌび、ｘｉ拡それヤれ、前
記定義に同じでＴｏゐ。 ４ ＄１４の方法は、調製物のうち璽接的＆求核縮合
反応が不十分であるようなそれのためのものであるスマ
イルオ転位の方法からなっている。 このスマイルズ転位を、弱塩基性のアニリン又はオルト
−位に立体障害を有するアニリン（直接的な求核縮合反
応によシ１−ハロー４−ニトロベンゼンとの縮合を行な
わせても十分な縮合を行ない得ない）Ｋ適用することが
できる。この方法を説明すると、次の合成式になる。 １ 義に同じである。 好ましくは上記第４０方法によって１４製される化合物
の例を示すと、次Ｏ通シである。 ４− Ｎ、Ｎ −／メチルー２−フェニルスルホニル−
４’−（２，４，６−）リイソゾロビルベンゼンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン： ＣＨ。 ＣＭ。 ４− （Ｎ、Ｎ−ジェテルア建））−２−メチル−３′
−メチル−４’−（２，４，６−）リイソｆ勘ビルペン
餐ンスルホンアミド＞ｙフェニルアンン：以下余白
１ 上記し丸方法１，２．３及び４において、それらの方法
を実施する際の最適な反応条件と反応体のｆＩｋ度と唸
例えば調製されるべきり定のＰ−スルホンアｔ？ジフェ
ニルア２ン、そして特定の反応体のようなファクターに
依存するてあろうΦ発色性のスルホンアンドジフェニル
アＺｙ１そしてそれらに対応するスルホンイ建ド色素に
関して、とこに示したそれらの化合物は卵塊の形をして
いる。発色性のスルホンアンドジフェニルアミン、そし
てそれらに対応する色素は、本願明細書の場合、塩の形
及び伸塩の形のどちらも包含している。記載したｐ−ス
ルホン７きドジフェニルアンンの適蟲な塩の例ａ、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、１．５−ナフタレンジスルホン
酸塩、そしてペンヤンスルホン酸塩を包含している。 ｐ−スルホンアンドジフェニルアミンを写真材料にかい
て使用する場合、広い濃度範囲において七−れらが有用
である。最適濃度のｐ−スルホンアンドジフェニルアミ
ンを選択することは、例えば、所望とする画像、特定の
写真材料、処塩工程及び条件、写真材料中のその他の成
分、そして特定のｐ−スルホンアンドジフェニルアミン
のようなファクターに依存するであろう。ｐ−スルホン
アきドジフェニルアミンの有用な濃度は、写真材料中Ｋ
ｔまれるハロダン化銀１モルについてそのアミンがαμ
ｓ〜０．６モルの範囲で含まれる濃度である０％に有用
な濃度は記載の写真材料中Ｋｉｔ−まれるへロｒン化銀
１４ルにつ込て上述のよりなｐ−スルホンアンドジフェ
ニルアミンが０．１〜０．２モルの範囲で含まれる濃度
である。ハ田グン化銀写真要素において、ｐ−スルホン
アンドジフェニルアミンの有用な濃度はα５〜２２町（
支持体１４ｍ轟り）、好ましくは５〜１！す（支持体１
４−嶋〕）である。 発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンから形成さ
れる色素の色相は多様であシ、また、これらの色素は１
例えば、発色剤上の特定の基、処理条件、そしてｐ−ス
ルホンアミドジフェニルアミンを含有する写真材料中の
その他の成分、例えば分散溶剤、のようなファクターに
依存して変化する。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンは、通常、それを
処理に供する前、写真材料中において無色であるかもし
く紘非常に薄く着色しているにすぎない。造画なｐ−ス
ルホンアミドジフェニルアミン発色剤の一部は、写真材
料において、僅かに薄い黄色を有している。このような
薄い色は許容範囲内と考えることができる。 一部の場合に、ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンは
電磁波スペクトルの特定領域の輻射線、すなわち、上記
した性質や処理後く形成される所゛望とするｌ１ｌｌＫ
対して悪い拳響を及はすことのないよう１＊定領域の輻
射線を吸収する。 本発明杜、さらＫ、支持体と、その上方にあってパイン
ｌ中で反応的に組み合わさっている下記（、） 感光
性ハロゲン化銀、及び （ｂ） 本発明による発色性色素プレカーサ化合物、 とを含んでなる写真要素を提供する。 、・反応的に組
み合わさって蕾なる用語は、それを本願明細書において
用いた場合、感光性ハロゲン化鉄と記載のｐニスルホン
アミｒジフェニルア２ン発色剤とが互いに１つの位置関
係、すなわち、写真材料の処理によシ所望とする色素画
像と所望とする銀画像とを処ｍ彼に形成可能に々もしめ
るような位置関係にあることを意味している・本発明に
よる発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニルアずンは、本
質的に写真ハロゲン化鉄からなる感光性成分を含む写真
材料において特に有用である。多くの写真へロダン化１
１１が写真材料において有用である。有用な写真ハロゲ
ン化銀の例は、塩化銀、Ａ化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀
、沃化銀又 ｉ拡その混金物である。写真
ハｗｐン化銀は、通常、写真材料中に乳剤（写真／％＊
ｆン化銀を過蟲なパインｌ中に分散させＡ％の）の形で
存在している。 さらに、写真ハロゲン化銀は、微粒子から粗粒子まで０
粒径範囲で存在している。写真ハロゲン化銀な含有する
組成物を調契する場合、例えば＆ｍｅａｒ＠ｋ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ 、 １９７８年１２月、 Ｉｔ＠ｍＮ
ｏ、１７６４３に記載されているような写真の分野で公
知な手法を任意に使用してそれを行なうことができる。 写真ハロダン化銀組成物を化学的に増感するのが一般的
である。 へａｆン化銀を分光増感するに際して、例えば、先に引
用し＆Ｒ＠ｓ軸ｒ＠ｈ Ｄ１ｓｓｌ＠ｓｍｒ＊ 、 １
９７８年１２月、 Ｉｔ＠ａ＋ Ｎｏ、１７６４３に記
載のような分光増感色素を使用してそれを行なうことが
できる。分光増感色素は、いろいろ表部類からの色素、
例えば。 シアニン、メロシアニン、シアニン及びメロシアニンの
錯体（ミ核、四核及び多核のシアニン及びメロシアニン
を含む）を包含する４リメチン色素ならびにオキソノー
ル、へ々オキソノール、スチリル、メｐスチリル及びス
トレ／トクアニンを包含じている。分光増感色素を組み
合わせたものが有用である。 発色性ｐ−スルホンアミρジフェニルアオンを写真要素
中で使用する場合、処理後に所望とする色素を生成する
ような任意の適轟な位置においてこれらのアミンが有用
である。ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンを、感光
性ハロゲン化鉄に関連させて、所望とする色素画像と所
望とする銀画像とを処理後忙形成するよう表位置に配す
べきである。 ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンを、写真ハロゲン
化銀忙関連させて、色素て性能向上せしめられ要録画像
を適尚な処理Ｏ後に形成するような位置に配するのが好
ましい、場合によって、写真要素の感光性ハロダン化銀
含有層に隣接せる層中にスルホンアミドジフェニルアミ
ンの一部を存在させることができる。 以下余白 本発明によるｐ−スルホンアンドジフェニル７建ンを逼
轟な酸化剤と反応させるとスルホンイ建ド色素が生成す
る。適当な酸化剤は、７エリシアン化カリクム、ニクロ
ム酸カリウム、過マンガン酸カリウム、有機過酸化物、
無機過酸化物、そして酸化され丸形のハロゲン化銀現像
剤、例えは酸化された形の３−ピラゾリドン現像剤を包
含している。ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンの酸
化は、それをハロゲン化銀写真材料中において実施する
のが好ましい。しかしながら、ｐ−スルホンアンドジフ
ェニル７建ンの敵化管別の環境で、ガえは適当な酸化剤
が存在する臨床化学全桁において又はグラフィ、クアー
ツにおける画像形成材料中及びノンカーがンの複写紙中
において実施することもまた適当である。 発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニル７建ンを含有する
４真材料においてｔｍｓの現像を行なう丸め、多くのａ
Ｓ剤か有用である。任意のハロゲン化銀現像組成物が、
その組成物がスルホンアンドジ７工二ルア々ンとクロス
酸化を行なうようなりロス酸化現像剤を含有する限）に
おいて、有用である。このようなハロゲン化銀現像剤（
ここでけクロス酸化現像剤と呼ぶ）は、現像の間に露光
後のハロゲン化銀を鉄金属に還元するから、酸化された
状態へと変化する０次いで、この酸化された現像剤がス
ルホンアミドジフェニルアミンをクロス酸化する。 り謬ス酸化現像剤（ＣＯＤ）を使用すると、スルホンア
建ドジフェニルアｔンを写真材料中で酸化された状態と
なすことが可能になり、その際、スルホンアζドゾフェ
ニルア建ンそのものが銀を現像することもない、クロス
酸化３ｊ１ｇＩＩ剤は、電子移動剤、すなわち、現儂ハ
ロｒン化銀とスルホンアミドジフェニル７ンンとの間で
電子を移動させる電子移動剤であると考えられる。 クロス酸化３ｊｌｅ剤についての要件は、一般的Ｋｌ（
、） 使用条件下において露光後のハロゲン化現を現
像するのに十分な電気化学的電位を有す
゛ること、 （ｂ） 酸化された状態ＫＴｏゐ時、スルホンアミド
ジフェニル７ンンを酸化するような電気化学的電位を有
しなければならないこと、そして（、） 酸化された
状ＩＮＫある時、スルホンアンドゾフェニルアミンとの
レドックス反応を被るのに十分な時間的長さにわたって
その他の化学反応による分解に灼して安定であること、
である、もしもこれらの要件（ａ） ＊’ （ｂ）又は
（＠）のうちのいずれか１つでも満たされないならは、
その現像剤をり四ス酸化現像剤と呼ぶことができない。 ある特定の現像剤が上記したよう表りロス酸化現僚剤Ｏ
１！件を満九すか否かということは、どのような条件下
において８１儂が行なわれるのかということ、すなわち
、現像の条件に依存している。 現像組成物中のその他の成分、現像組成物の一値、現＠
ｆロセスの温度及び現像時間の長さもま九すべてり藁ス
酸化、＊＊剤の要件が満たされるか否かということに影
響している。現像条件下においてクロス鹸化３＃ｉ像剤
の要件を満たし得るどのような現像剤も有用である。ク
ロス絨化現儂剤として有用でありかつしかも好ましい現
像剤の例は、ｌ−７ｘＸ−に−３−ピ’ｊゾ９トン、１
−７ｚニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、セ
して４−ヒト四キシメチルー４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンを包含してｉる。仁のようなりａス
酸化現像剤は、例えは、米！ｉｉＩ特許第３．＆４ｇ、
懸号に記載されている。必要に応じて、このような現像
剤を組み合わせたものもま九有用である。非クロス酸化
現像剤とクロス酸化現像剤とを組み合わせたものも、よ
り少ない割合、一般に１０重量−まで、で非クロス酸化
現像剤が存在する＠シにおいて有用である。非クロス酸
化現像剤とクロス酸化現像剤とを組み合わせ良ものは、
例えは、４− ヒト＊キシメチルー４−メチル−１−７
ｘニル−３−ピラゾリドンと少量ＯＩ＆低１種類の非ク
ロス酸化現像剤、例えはアスコルビン酸、ハイドルキノ
ンＸ線ピリンシンとの組み合わせを包含している。最適
なハロゲン化銀現儂剤又Ｆｉ現像剤の組み合わせを選択
することは、ｈえは、所菫とする画像を含む上記したよ
うなファクター、特定の感光性ハロゲン化銀、処理条件
、その他に依存するであろう。 ハロゲン化銀現像剤、ハロゲン化銀現像剤の組み合わせ
又はそのブレカーサを写真材料中に混入するのが有用で
ある。しかしながら、一般的には、現俸剤を処理液中に
含ませ、その処理液中で記載の写真材料を処理して所望
とする色素画像及び銀画像を形成させるのが最も有用で
ある。 銀画像と色素画像との結合画像が写真材料において得ら
れる。仁の結合画像の色調は、例えば、現像銀画像の銀
の形態学、銀材料の被覆力（カバリングパフ−）、形成
される特定の色素又は色素の組み合わせ、特定の現像剤
、処理条件、その他のような７アクターに依存している
いろに変化するであろう、褐色の銀ｉｉｉＩｉｇＲを形
成する本発明による写真材料の場合、記載の発色剤から
形成される色素かと９わけ有用である。なぜなら、この
色素の色相は銀画像に対して補色であるからである。 写真材料は種々のパイン〆を含み、ｔた、これらのパイ
ン〆は単独もしくは組み合わせである。 ここに記載するパイン〆は、天然産出物質、例えは蛋白
質、例えは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体、多糖類、例えはデキストラン、アラビヤシムなど
、そして合成高分子材料、例えば／！ｊ（ビニルピロリ
ドン）のような水溶性Ｉリビエル化合物、そしてアクリ
ルアミド重合体の両方を包含している。 ここに記載の写真要素は、所望とする性質を得るため、
必要に応じてオーバーコート層及び（又は）中間層及び
（又は）下塗９層を含有する。オーバーコート層は、例
えば、耐摩耗性や要素上へのその他の汚点形成に対する
耐性を高める働きを有している。オーバーコート層、中
間層又は下塗り層を単独で含めてもよく、さもなけれは
、上記したビヒクル又はパイン〆と組み合わせて含めて
もよい、特に有用なパイン〆はぜラテンてわる。 写真要素は種々の支持体からなっている。有用な支持体
は、処理条件に原因する構造上の好ましからざる変化に
対して耐性含有しておｐかつ写真 ｉ材料
の所望とするセントメトリー特性に悪い影響を及ぼさな
いようなものである。一般的な支持体ハ、セルロースエ
ステル、／！Ｊ（ビニルアセタール）、ポリ（エチレン
テレフタレート）及びポリカーがネートフィルムならび
に関連するフィルム及び樹脂状材料を包含している。ガ
ラス、紙、金属、その他のような支持体もまた有用であ
る。一般的に、アレ中シプルな支持体が最も有用である
。 発色性ｐ−スルホンア書ドジフェニルア建ンを含有する
組成物を調製する場合に紘、力、ｆシラー剤とも呼はれ
ている分散溶剤が塗布組成物の調製に有用である。スル
ホンアミドジフェニルア之ンの分散を補助するため、写
真技術の分野において公知な任意の適当な力、プラー溶
剤が有用である。有用な力、プラー溶剤の例は、Ｎ−ｖ
ｒ−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウルア建ド、ジ
−ｎ−ブチル７タレート、そして２，４−シーｔ＠ｒｔ
、−アンルフェノールを包含している。さらに、スルホ
ンア建ドジフェニルアミンをラテックス中に加えてもよ
く、さもなけれは、必要に応じて非溶剤分散液を調製し
てもよい。 さらに、写真技術の分野において有用性が公知であるそ
の他の添加剤もまた写真材料中において有用である。こ
れらの添加剤は、例えば、増白剤、カプリ防止剤、安定
剤、光吸収及び散乱物質、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、
滑剤、帯亀防止物鵞、そして艶消し剤を包含している。 これらの添加剤は− ′＝トた。 Ｒ＠ｓ＠ａｒｅｈ
Ｄ１ａｅｌｏｓｕｒ＊ ｅ １ ９ ７ ８年
１２月、ＩｔｅｍＡ１７６４３にも１載垣れている。 発色性ｐ−２ルホンアミドゾフエニルアミンを含有する
写真材料を適当な支持体上に、写真技術の分野において
写真層０墓布に有用であることが公知である手法によっ
て塗布する。このような手法は、例えば、浸漬又はディ
、デ血布法、ローラー塗布法、リバースロール塗布法、
エアーナイフ塗布法、ドクターブレード塗布法、スプレ
ー飯布法、押し出し塗布法、ビー、Ｉｅｊ！ｌ布法、ス
トレッチ−７０−比布法、そしてカーテン塗布法を包含
している。 写真要素をいろいろなｙ＃１１０エネルギーを用いて像
篇光する。このような＊ｍｏエネルギーは、それに対し
て感光性ハロダン化銀が感度を有しているものを含み、
そして電磁波スペクトルの紫外、可視及び赤外領域なら
びに電子ビーム、ベータ線、ガンｉ緑、Ｘ線、アルファ
粒子、中性子性、そしてその他の形態の、例えはレーず
Ｋよって発生せしめられるような非コヒーレント（位相
がまちまちでるる）の形態もしくはコヒーレント（位相
かそろっている）の形態のいす第１かでおる粒子波様の
輻射線エネルギーを包含している。露光は、感光性ハロ
ダン化銀の分光増感に依存してモノクロマチック、オル
ソクロマチック又はパンクロマチックである。像露光は
、現像可能な潜儂を写真要素中において形成するのに十
分な時間及び強度についてそれを行なうのが一般的であ
る・記載の写真蚤＊ｔ、写真ＩＩ’素中に釧画曹が含ま
れるか否かに拘らず、ぼり型色素１ＩＩＩＩｌｌＩｆ：
形成する方法もしくはネガ型色集画像、ｉ形成する方法
のいずれかにおいて処理することができる。記載のよう
な写真ｌ！素中に含まれる感光性ノ・ロダン化銀を露光
にひきつづいて処理し、／・ロダ７化鍋と水性まれる現
像剤の存在において反応的に組み合わせることによりて
可視像を形成させる。 写真！！素において反転色素画像ｆ：得ることを希望す
るのであるならば、露光後の１！素中に含まれる潜ｇ１
を菖ＩＣ）現像工程として非クロス酸化現像組成瞼によ
りて現像する方法が最も有用である。 この工程の間、露光後のハロゲン化＊が非クロス酸化現
像組成物によって還元され、よって、元素状銀に変化す
る。この非り四ス酸化現像組成物は、酸化時、スルホン
アミドジ７工二ルアきンを酸化してそれを対応する色素
に変換することがない。 上記工１１において有用な非クロス酸化現像組成物は、
一般に、非クロス酸化現像剤を有するアルカリ性溶液で
ある。非クロス酸化現像剤は、写真技術の分野において
よく知られておｐｌそして露光＊Ｏ／％Ｅｌ”ン化銀ｔ
−銀に還元するというもの０１１ｔ ｐ−スルホンアさドジツェニルア電ンｔｗｔ化して対応
する色＊に変えることのないような多くのハロゲン化銀
現像剤を包含している。 第２の工程において、すなわち、反転色素画像を形成す
るための方法の第２の工程において、写真要素を光に暴
露するかもしくは写真技術の分野において公知なカプリ
形成組成物を用いることによって化学的にカブらせるこ
とによってカプリ形成管達成する・このカプリ形成は、
発色性ｐ−スルホンアミドジフェニルアミンに約して悪
い影餐を及ばずことがない・ 上記したカプリ形成工程に経いて、第２の７１０グン化
ｆＩ＆現儂工ｔｉｉｔ実施する。こｈは、クロス酸化現
像組成物を用いることによって実施する０色素ｉｉｉ＊
が形成されるの嬬この工程である・この工程の場合、任
意のハロゲン化銀現像組成物が有用である。但し、その
組成物がジースルホンアミドジフェニルアミン管クロス
酸化してそれｔ所望とする色素ｌＩｃ変える場合Ｋ１１
ｌられる。このようなノ・ロダン化＃！現俸組成物社ク
ロス酸化Ｉ・ロダン化銀現像剤を有している。このクロ
ス酸化現像剤は、現像中、露光後又はカプリ形成稜のノ
・ロダン化銀を銅金属に還元するので、酸化された状態
となる−次いで、この酸化され＋＊倫剤がｐ−スルホン
アミドジフェニルアミンをり四ス酸化し、よって、零真
！！素の露光量に反比例する量の色素を含有する所望と
する色素が生成する。すなわち、反転色素画像とも呼は
れるＩジ製色素ｉｉ１ｇｋが生成する。 任意の不所望な＠画像／Ｉｉ漂白工程とその彼の足着工
程とによるかもしくは結合した警白一定着工程によって
それを除去することができる。 本発明による発色性化合物を使用した方法の一例として
像露光後の写真要素におけるＩジ型色素１ｉｉｉ像の形
成方法をあけることができる。ここで使用する写真１Ｉ
ＩＩＬは、支持体と、その上方に形成されたものてあり
て反応的に組み合わさっている下記のようなゼラチンパ
インメ中０物５！［＝（ａ） 感光性ゼラチン−ハロ
ｒｙ化銀乳剤、及び伽）本質的に４−ゾヘキシルアミノ
ー４′−（２，４，６−）リイソｆＩピルベンスルホン
アミド）ジツェニルアミンからなる２ルホンアミドジフ
工ニルアζン発色剤、 とを含んでいる。この方法は、（４）クロ、Ｘ酸化ノ・
口ｒン化銀現像剤の不存在においてアルカリ与真現ｇｌ
Ｉ液中で写真要素全現像し、そして次に、俤）得られた
要素を７ラツシ島露光に均一に暴露し、引き続いて、（
Ｃ）４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−フエ；−
ルー３−ピラゾリドンのアルカリ水溶液からなるアルカ
リ性り■ス１化現像剤中で写真要素を現像し、そしてΦ
）写真要素をハロダン化銀漂白／定着液中で謝白及び定
着してポジ型色素画像をその写真要素において形成させ
ることからなっている。ここで、工程（４）の後であっ
て工程（Ｂ）の前記現像停止浴を用いることによって写
真要素を処理するのが特に有用である。 本発明による写真要素であって直接ｆジ型写真ハロゲン
化＃ｌ′を含有するそれはｌジ型の色素ｉｉｉ１ｇＩ及
び４ジ型の銀１ｉｉｌ像を形成するのに有用である。 支持体と、その上方く形成されたものであって反応的に
組み合わさっている下記のようなバインダ中の物質： （ａ） 直嫉ｆジ型写真ハ寵グン化録、及び（ｂ）
’Ｒ＝色性ｐ −スルホンアミドジフェニルアミと金
含んでなる倫露光後の写真要素においてポジ型色素画像
とポジ型銀画像とを形成するための１方法は、（４）写
真要素管アルカリ性のクロヌ酸化写真ハロゲン化録現像
組成物中で現像し、そして次に俤）得られた写真要素を
定着してｔジ型色３１に画像とポジ型銀画像とを形成さ
せることからなっている。有用な直ｖｉポジ型ハ四グン
化釧祉、例えｄ１１ｔｅａ４１７６４３ 、２２〜３１
頁に記載されている。写真要素の定着は、例えビデオ硫
酸ナトリウム定着組成物のような写真技術の分野におい
て公知な定着組成物を用いることＫよってそれを達成す
ることができる。 以下余白 本発明による発色性ｐ−スルホンアｔドジフェニルアξ
ンの奏する利点の１つに色素画像の高められた安定性が
ある。すなわち、本発明に従い処１１１＆に形成される
スルホンイミド色素の場合、処理後の条件や可視光露光
に対して所望とする程度の安定性含有するという利点を
鳴している０本発明に従いジ−スルホンアミドジフェニ
ルアミン発色剤から形成される色素画像に関しての望ま
しい安定性のレベルを確立するため、簡単な［試験か有
用である。このような試験は写真技術の分野において公
知な試験であり、詳しくは、処理後の写真要素を平均温
度２１℃及び相対湿度（ＲＨ）４５１！で模擬平均北米
天空光（８ＡＮ８ ）に暴露することからなっている（
連続的に５４００１ｕｘの露光）、この試験で供試色素
の安定性を対照と比軟した場合、その色素の安定性のレ
ベルがどの程度であるかを求めることかできる。 本発明の１１１１において、上記した写真材料はハロゲ
ン化銀現像剤を含有する。ハロゲン化銀現像剤を上記写
真材料中に存在させる場合、その写真材料の會露光螢に
その材料をアルカリ活性剤溶液（これ祉、露光稜のハロ
ゲン化銀の現像ならびに所望とする色素の形成を可能な
らしめる働きを有している）と接触させることによって
現像画像を形成させるととができる・ 混入されたハロゲン化銀を含有する上述のような写真ｌ
ｌＬ素において画像の現像管実施する場合、多くのアル
カリ活性剤が有用である。上記写真要素において１ｌｉ
ｉ健の現像１行なう場合、写真技術の分野において、例
えば安定化処理において一般的に用いられているアルカ
リ活性剤のどれも皆有用である。有用なアルカリ活性剤
の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸三ナ
トリウム・１２Ｈ２０（Ｐ）（−１２）、メタ硼酸ナト
リウム（ｐｉ（−１２）、燐酸二ナトリウム、そして燐
酸−ナトリウムを包含していゐ、最適なアルカリ活性剤
は、例えに、所望とするｉｉｉ＊％ｌｆ！Ｉ定Ｏ現像剤
、処理定性現像剤他のようないろいろな７アクターに依
存するであろう・％に有用なアルカリ活性剤は燐酸三ナ
トリウム（Ｗ！１−１２）からなる。 アルカリ活性剤は広い濃度範Ｈにおいて有用である・ア
ルカリ活性剤の有用な決度を示すと、それは、活性剤溶
液ｌぷ（−値を１１〜１２の範囲とする）についてｌＯ
〜５０１の範囲である。 アルカリ活性剤の最適な濃度は、特定の活性剤、所望と
する画像、処理条件、特定の感光性ハロゲン化銅、その
他のようなファクターに依存するであろう。 本発明による写真材料は、それを露光及び処理に供した
彼、スルホンイミド色素画像を有しているかもしくは、
場合によって、スルホンイミド色素画像及び錯画像を有
している。スルホンイミド色素画像は、本質的に、次式
により表わされるヌルホンイミド色素からなっている。 １ｇ Ｂ 上式において、Ｒ，Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ５はそれぞれ
、前記定義に同じである。好ましくは、この色素中に含
まれるＲ は安定化基、例えば２．４．６−）リインプ
ロピルフェニル基である。 本発明による露光及び処理彼の写真材料において有用な
スルホンイミド色素の例をいくつか示ｆと、次の通りで
ある。 Ｎ−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／−（２
，４，６−） ＩＪインプロピルベンゼンスルホニル）
−ｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｈ ３ ＣＨ。 以下余白 Ｎ−（４−へキシルオキシフェニル） −Ｎ／−（２，
４，６−）リイソデロビルベンゼンスルホニル）−３−
メチル−ｐ−ベンゾキノンジイミン：ＣＨ。 Ｎ−（ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／ −（２，
４，６−） ！Ｊイソプロピルベンゼンスルホニル）−
３−）ｆルール−ベンゾキノンジイミン：ＣＨ。 ＣＨ。 Ｎ−（４−ジヘ中シルアミノフェニル） −Ｎ１−（２
，４，６−） １フイソグロビルベンゼンスルホニル）
−２−メチルスルホニル−ｐ−ベンゾキノンジイミン： ＣＨ５ ＣＭ。 Ｎ−（４−ジヘキシルアミノフェニル） −Ｎ／ −（
２，４，６−） ’）イソゾロピルペンセンスルホニル
）−２−ピパルア電ドーｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｈｓ Ｎ−（４−へキシルオキシフェニル） −Ｎ／−（２，
４，６−１リイソプロピルベンゼンスルホニル）−ｐ−
ベンゾキノンジイミン： ＣＨ。 ＣＨ。 Ｎ−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）アミノ）−Ｎ’−（２，４，６−トリイソク
ロビルベン−ｖｙヌルホニル）−２，５−ジビパルアミ
ドーｐ−ベンゾキノンジイミン：Ｎ−（４−ｎ−へキシ
ルオキシフェニル） −Ｎ１−（２，４，６−）リイソ
ｆａビルベンゼンスルホニル）−２，５−ジーパルアミ
ド−ｐ−ベンゾキノンジイミン： Ｎ−（４−メチル−３−メタンスルホンアミドフェニル
） −Ｎ’−（２，４，６−）リイソデロビルベンぜン
２ルホニル）−２−パルハトア建ドーｐ−ベンゾΦノン
シイ電ン： ＣＨ。 Ｎ−（４−メトキシ−３−メタンスルホンアミドフェニ
ル） −Ｎ’−（２，４゜６−トリイソゾロビルベンゼ
ンスルホニル）−２−ピパルアミドーｐ−ベンゼンキノ
ンソイミン： 次に、下記の例によって本発明をさらに詳しく説明する
。 ｔ」」 ４−ジヘキシルアミノー４′−ペンヤンスルホンアミド
ジフェニルアミンの駒製 ゾメテルホルム７ンド（ＤＭＦ ） （１５０ｍ）中（
７）Ｎ、Ｎ−７へキシル−ｐ−フェニレンジアミン−ジ
ーｐ−）ルエンスルホン酸塩（３０，８Ｐ。 ０．０５モル）のサンプルを窒素雰囲気下に攪拌した１
重炭酸ナトリウム（ｘａ、ｓｊ）及びｐ−フルオロニト
ロベンゼン（７，０５ｊ１．０．０５モル）を順次混合
物に銑加した。？−の混合物を９０〜１００℃で一晩中
攪拌した後、反応混合物を氷水中に注加し、そして酢酸
エチルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、乾燥し、そし
て溶剤を除去した。Ｐ液残渣をＷｏｅ１ｍ社製のシリカ
ゲルからクロマトグラフィー（溶離剤とし−（ベンゼン
を使用）したところ、４−ノへキシルアミノ−４′−ニ
トロジフェニルアミンが赤色油状物（１２，４ＩＩ）と
して得られた。この中間体をＮＭＲ（核磁気共鳴）にょ
夛特性決定した。 とのニトロ中間体を以下の例に記載のようにして対応す
るアミンに還元し、そして粗製のベンゼンスルホンアミ
ドジフェニルアミン（１７Ｊ’、暗灰色油状物）に転化
した。この粗生物を溶離剤としてクロロホルムを使用し
て、Ｗｏｅ１ｍ社製のシリカゲルからクロマトグラフィ
ーすることによって精製した。Ｆ液残渣をメタノールと
へキサンの混合物から再結晶し九ところ、１０８〜１１
２℃の融点を有する４−ジヘキシルアミノー４′−ベン
ゼンスルホンアミドジフェニルアミンからなる黄褐色の
負状晶（４，７＃）が得られた。所望とする生成物であ
ることが、常用の分析法によって確窮された。 例２： ４−ジエチルアミノ−４′−ベンゼンスルホンアミトゾ
フエニルアミンの調整 Ｎ、Ｎ−ノエチル ｐ−フェニレンジアミン（１６，４
１ｉ、０．１０モル）及びｐ−フルオロニトロベンゼン
（１４，１，９，０，１０モル）を２ｏｏｔｎｌめｍ「
に溶解して得た溶液を８５〜９０℃の温度で窒素雰囲気
下に重炭酸す） ＩＪウム（１６，８Ｉｉ、０．２０モ
ル）ともども−晩中攪拌した。この反応混合物を氷水中
に注加し、そし１酢酸エチルで抽出した。溶剤を蒸発さ
せ九ところ、４−ノエチルアｉノー４′−二トロジフェ
ニルアミンが得られた。 この生成物をメタノールから再結晶したところ、６．２
１の赤紫色の業状晶（融点１３９〜１４１℃）が得られ
丸、この生成物を常用の分析法によシ同定した。 テトラヒドロフラン（Ｚｏｏ−ｄ）中め上記ニトロ中間
体（５，７ＩＩ）を２７１０／４スカル（ｋＰａ）のＰ
ａｒｒ武装置でノやラジウム−木炭触媒（１，２＆）上
で水素化した。２ベンゼンスルホニルクロリドを用いる
ことによって対応するアミンをてのベンゼンスルホンイ
ミドジフェニルアミンに転化させた。 メタノールから再結晶したところ、１４５〜１４６℃の
融点を有する灰色固体（３，５８ＡＭが得られた。 この化合物をＮＭＲ及びその他の常用の分析法によシ特
性決定した。 以下余白 例３： ４−メトキク−４′−ペンゼンスルホンアミドゾフェニ
ルアミンの調製 ｐ−７ニシゾン（４９，２，９ｖＯ，４モル）及びｐ−
フルオロニトロベンゼン（２８，２ｇ、０．２モル）１
ｔゾメチルスルホキシドにｉｌｊ’ｊ＄して得た溶Ｗ１
．を蒸気浴上で２４時間にわたりて攪拌した。赤色反応
混合物管水（ｓｏｏＭｌ）中に注加し、そして酢酸エチ
ルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、セして次に無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し念、残渣をリグロイン中でス
ラリー状となし、そして−過したところ、赤レンガ色の
固体が得られた・この固体を酢酸エチルに溶解し、本職
と一襠に加温し、そして−過組成物を通して一過した。 ＦＭを蒸発させ、そして残渣を酢酸エチルから再結晶し
九ところ、１４９〜１５１’Ｃの融点を有する４−メト
キシ−４′−二トロゾフ翼二ルア電ン（２８ＩＩ）が明
るい橙色の針状晶の形で得られた。この中間体を常用の
化学分析法によって同定した。 上記したニトロ化合物中間体（２４，４Ｌ０．１モル）
を酢酸エチル（２５０ｍ１４）Ｋ溶解して得た溶液を５
−ノ臂うゾウムー木炭触謀（１，Ｓ＃）上で４１５ ｐ
Ｋａで水素化することによって対応するアミンに転化さ
せた。濾過後、真空下に溶剤を除去し、そして明るい紫
色の固体をピリノン（１５０Ｋｌ＞ＫｆｌＷ４シタ、こ
れをベンゼンスルホニルクロリド（１７，７，９，０，
１モル）と、窒素雰囲気下（２５℃で３時間にわたって
攪拌することによって反応させた。水（５００ｍ＋４）
で希釈後、有機相を水で洗浄し、次に溶剤を除去し、そ
して硫酸！グネシウム上で乾燥し九、得られ九赤色油状
物をクロロホルムに溶解し、そしてｒｓｔｔｏｐ過組成
物（Ｆｌｏｒｌａｌｔ ）を通して一過し友、Ｐ液残渣
をクロロホルム−リグロインから３回にわたって再結晶
し九ところ、１３３〜１３５ＣＯ４点を有する白色粉末
（１２ｇ）が得られた。この所望とする生成物を常用の
化学分析法によ）同定した。 例４： ４−ゾヘキシルアミノ−４’−（２，４，６−）リイソ
デロＣルベンゼンスルホンア建ド）シフ、二ルア電ンの
調製 ４−ジヘキシルアきノー４′−ニトロシフ、ニルアミン
（前記例ＩＫおけるようにして調ｍｌ）のすン！ル（５
，２１，０，０１３モル）をＰａｒｒ式装置（２７５ｋ
Ｐａ ）において／譬うゾウムー木炭触媒（１，２５１
）を含有する無水テトラヒドロ２ラン（１００ｍ）中で
水素で虐元した。真空下にＰ液から溶剤を除去し、得ら
れた４′−アミノ鐸導体を無水ピリシン（２５ｉ１）に
溶解し、そして５℃で２ 、４ ｅ ６− ） １フイ
ソデロピルベンゼンスルホニルク冒りｒ（４，ｌＦ、
ｏ、ｏ １ｇモル）と反応させた。２５℃で３時間にわ
たりて攪拌した後、反応温金物をクロロホルム（２００
１１Ｊ）及び−氷水中に注加し友、有機相を水で５回洗
浄し、乾燥し、約５０１１１１で濃縮し、セしてＷ・・
ｌｔｍ社製のシリカダル上でクロマトグラフィーし九、
クロロホルム嬉ａｍから溶剤を除去し、そしてＦ液残渣
をメタノールから再結晶し九、結晶状の生成物をメタノ
ール／水組成物（ｌＯ：ｌ容量部）で洗浄し、乾燥し、
セしてＮＭＲ及び元素分析により特性決定した。所望と
する生成物←Ｌ８ＳＪＦ）は１２１〜１２９℃の一点を
有していえ。 例Ｓ： ４−ジエチルアミノ−４’−（２，４，６−トリイソゾ
ロビルベンゼンスルホンアミｒ）／フェニルアミンの調
製 Ｎ、Ｎ−ジエチル−ルーフ８二レンノア２ン（１ｇ、４
Ｌｏ、ｔｏｊル）及びｐ−フルオロニトロベンゼン（１
４，ＩＪｌｌ、０．１０モル）ｔ２００ａｊのジメチル
ホルムアミドに溶解して得たＳ液を重炭酸ナトリウム（
１６，８１ｉ、０．２０％ル）とともに窒素雰囲気下に
８５〜９０℃で一晩中攪拌し九〇この反応１合物を氷水
中に注加し、そして酢酸エチルで抽出し友、溶剤を蒸発
させたところ、４−ゾエチルアζノー４′−二トロゾツ
、ニルアミンが得られ九、この生成物をメタノールから
再結晶したところ、１３９〜１４１Ｃの融点を有する赤
痢色の票状晶（６，２１が得られ妃、この所望とする生
成物もま九元素分析によ）同定したΦ上記中間体生成物
のナンゾルｔ＠元して０．０１５毫ル０４−ｙエチルア
ミノ−ｌ−アζノジツ、エルアｉン１ｍ、次いでζＯア
（ｙｖｔ＠嵩寥−気下ｃｓｃｏ無水ビ９ｙン（２５ｍ）
に嬉解し、そして２．４．ロートリインｆａビル４７ゼ
ンスルネニルクロリＩ’（４５２ｊ、 ０．０１５毫ｋ
＞と反応させた。対応するトリイノｆロールベンゼンス
ルホンア（ｒｔｗ・・Ｉｍ社製のシリカダルからのクロ
マトグラフ４ （１１＠Ｉｌｌとしてクロロホルムを
使用）により精製した。生成物を水性メタノールから再
結晶しえ、灰色ｔＭびた黄褐色の固体（２，９，９％１
点１５２〜１５４℃）が得られた。 この所望とする生成物もまた元素分析によシ同定した。 例６： ４−へ中シルオ中シー１−メチル−４’−（２，４゜６
−トリイソゾロビルベンゼンスル永ンア建ド）シフ、Ｌ
二ルアミンの調製 ｐ−へキシルオキシアニリン（１５ｇ、Ｏ，ＯＳ毫ル）
及び５−フルオａ−２−二トロトルエン（６，４，９，
０，０４モル）ヲゾメチルスルホキシド（１５０ｍｌ）
に溶解して得九＃ｌＥを９０℃で一晩中加熱した６反応
混合物を氷水中に注加し、そしてジエチルエーテルで抽
出しえ、乾燥し九抽出物から溶剤を除去し、そして、ベ
ンゼン及びヘキサンの温合物（１：１容量部）ｔｉｌｌ
ｌ嶋剤として使用して、Ｆ＃ｌｌ残渣ｔｗ・・ｌａｍ社
製のシリカダル上でクロマトグラフィーした０次いで、
カラムに保持され九ツラクシ、ンを酢酸エチルで溶嶋し
、そして再びクロマトグラフィーしたところ、２．．７
５９（ｌｌ１点ｙ４〜７５℃）の４−ヘキシルオキクー
ゴーメチル−４′−ニトロシフ、エルアミ、ンが得られ
た。このアミンをそのｍスペクトルによって特性試験し
た。これを還元して対応する４′−アミノ鱒導体に変え
、さらにこれを上記したような２゜４．６−トリイソデ
ロに＃ルベンゼンスルホンアミＰに転化した０次いで、
得られたスルホンアギどをインゾロ／ｆノールーアセト
ンから再結晶したところ、１５１〜１５２℃の融点を有
する黄褐色の固体（３，１）が得られた。この所望とす
る生成物を鳩ｆｆ１Ｋよシ特性決定した。この生成物も
また元素分析により同定した。 例７： ４−ジヘキシルア建ノー２’−Ｃデルタ−２，４−ｓＺ
−１ｅｒ、、、ｔ、−アミルフェノキシ）ブチルスル
ファモイル］ −４／−ペンぜンスルホンアミドゾフェ
ニルアミンの調製 ２．４−シーｔ＠ｒｔ、−ア建ルフエノキシプチルアミ
ン（３，０５ｇ、０．０１モル）ｔ−無水ジオキサン（
２５１１７）に溶解して得た１Ｉｆ１１．を−２−クロ
ロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリドの無水ソオ
キサン濤液に添加し、そして得られ九温合物を１００℃
で３時間にわたうて攪拌した。この攪拌混合物を水（２
０σ−）中に注加し、１時間にわたって攪拌し、そして
淡黄色の固体をメタノールから再結晶し九、得られたニ
トロ中間体１．６Ｎ）は１５４〜１５６℃の融点を有し
ていた。この所望とする中間体を元素分析によって同定
した。 この中間体を上記したｉうなＮ、Ｎ−ジヘキシルーｐ−
７８エレンシアミンｐ−）ルエンスルホネートと縮合さ
せ、そしてクロマトグラフィー生橙色の油状物（２，４
５Ｉｉ）でありた。 上記生成物を対応するアミンに還元し、そして次に、上
記したようにして、ベンゼンスルホンアンＰに転化した
。この生成物はコノ−り色のガラス状物（１，ｌ）であ
υ、放置することによシ結１化した。この所望とする生
成物を元素分析によって同定し九。 例８： ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミＰエ
チル）アミノコ−２−メチルーフ−オクタンアンド−４
’−（２，４，６−）リインプロピルベンゼンスルホン
アミド）シフエエルアζンの調製 所望とする中間体の調製を次のようにして実施した。 ４−フルオロ−３−ニドロアニーノン（１５，６Ｉｉ。 ０．１モル）ｔ♂リシン（４ｏｏｄ）に溶解して得た溶
ｔを室温で攪拌し、そして２＃４＃６−）ＩＪイソグゾ
ロルベンゼンスルホエルクロＩＪＩ’（３０，２９１０
，１モル）を塊で添加した。得られ九Ｓ＊にきつく＆を
し、そして室ｆｌ（約２０℃）で−晩生（約１８時間）
攪拌し喪０次いで、反応混合物を氷と塩酸（水性）との
１合物（氷ｓｏｏｇ及び水性製塩＠５ｏｏｔｙ）上に注
加した０分離した油νの固体Ｉ濾過によって除去した。 メタノール及Ｏ水から繰シ遮し再結晶を行なったところ
、１５１〜１５２℃の融点を有する明るい金色の結晶３
０．２Ｎが得られた。この所望とする中間体生ｄ物を元
素分析により同定した。 次いで、下記のような反応を実施し九。 ’ ｃｏ［Ｚｔ次ｏ！５ＫＬ、ｃｌｌ施Ｌ＊。 ４２．２ＩＩ（０，１モル）の２−ツルオロ−５−（２
，４，６−トリインゾロビルベンゼンスルホンア建ド）
ニトロベンゼンを含む２７５−の１−ピコリンを、４０
．６ＩＩ（ｏ、ｘｓモル）の４−アイノー３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアきドエチル）
アニリン（遊離塩基の形で）とともに、窒素下に３日間
にわたって還流で攪拌した。この反応１ＩｉｌＩ！を室
温まで冷却させ、そして氷水温合物（１，５１）上に庄
原し九、この１合物を、赤褐色の油状物が分線するまで
放置した。 水層を油状物からデカンテーションした。油状物ｔ−ｃ
Ｈ２ｃｊ２ （約４００１ｕ）に溶解した０次いで、こ
の塩化メチレン溶液を、はげしく攪拌しながら、５１Ｇ
塩酸（５０−の貴Ｈｃｔゾ多ス３８０．５−の水）で４
回（５００３１７）洗浄し、次に５ ％ ＮａＨＣＯｓ
（４回、５００１１７）で洗浄し、そして最後に５００
−の水（４回）で洗浄した。硫酸す） ＩＪウムを用い
て塩化メチレン層を乾燥し、そして次に一過組成物（Ｆ
ｌｏｒｌａｌｌ ）と禍巻き混合して紫色残渣を除去し
た０ｍ剤を蒸発させたところ、赤色の油状物が得られた
。この油状物を約１５０ｊｌｊの沸騰メー晩をかけて室
温まで冷却した。１６４〜１６６℃の融点を有する黄橙
色の結晶生成物（４２，８，９）が生成した。シリカ）
ｆｋガラス上で薄層クロマトグラフィーを実施し、そし
て酢酸エチルから再結晶を行なったところ、所望とする
純粋な生成物（元素分析によシ同定）が得られた。 次いで、次のような反応を実施した。 以下余白 約７５１１７のテトラヒト四フラン中に含まれる６、７
１ （０，０１モル）ＩＤニトロ化合物を１０１１ラジ
ウム付木炭上で還元しえ、この還元は、水素雰囲気中に
おいて２７５ ｋＰａで、水素の消費が終わるまで（約
２．５時間以内）実施した０反応混合物を窒素でガスシ
ールし、そして！’ａｒｒ式装電から取り出しえ、この
時点で、触媒を除去するよう試みなかつ九〇 ＨＣｔス
カベンジャーとしての水酸化カルシウム（０，４１ＪＩ
％０．０５５モル）を塊シで反応混合物に添加し九０次
いで、オクタノイルクロリド（１，８１，０，０１モル
）を塊りで反応混合物に添加した。得られえ反応混合物
にきつく橙をし、そして室温で３時間にわ九って攪拌し
九０発熱性は認められなかっ九、触媒及びカルシウム塩
を一過によシ除去した。溶剤を蒸発させたところ、褐色
の油状物が生成した。この油状物を沸騰エーテル中に加
えた。油状物が溶解し、そして沈殿が生成し始めた。−
過を行なったところ、強いオクタノイルクロリド臭のあ
る無色の固体が得られ喪。 この固体を再び沸騰エーテル（＊ ｏｏｄ）中に懸濁さ
せ、次いで一過し、そして室温で真空乾燥し九、９８〜
１００℃の融点を有する非常に薄い黄色味のある固体６
．ＯＩが得られた。ガラス上でシリカゲルによる薄層ク
ロマトグラフィーを行なり九ところ、いろ−ろな溶剤（
酢酸エチル、塩化メチレン、アセトン及びアセトニトリ
ル）を有するｌ成分が認められ丸。この化合物をさらに
赤外分析、鳩侃、質量分着及び元素分析によって特性決
定した。水性ツェリシアン化カリウムで酸化を行なった
とζろ、緑色色素が生成した。 例９： ４−ヘキシルオキシ−２′−ビパルアｔｌ’−４’−（
２，４，６−）’ｊイソグゾロルペンぜンスルホンアン
ド）ジツ、ニルアミンの調製 ４−フルオロ−３−二゛トロアニリン及ヒｚ、４゜６−
トリイ７ｆａビルペンセンスルホニルクａリドの反応生
成物としての前記例８において同定し九４２．２＃（０
，１０モル）のフルオロニトロ化合物を、ｌＱＱｍＩの
ピコリン中に含まれる２１２ｊ（０，１１４ル）のｐ−
ヘキシルオキシアニリンとともに、窒素下に一晩中（約
２４時間）還流で攪拌した。この反応を説明すると、次
の通りである。 次いで、反応混合物を氷及び水の混合物（約ｘ、ｓｊ）
上に法論した。油状物が分離したけれども結晶化しなか
りた。水をデカンテーションし、そして油状物を塩化メ
チレン（１５Ｑｉｄ）中に加えた。塩化メチレン溶液を
水でよく洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、そし
て帯赤褐色の油 ｉ状物となるまで蒸発さ
せた。この油状物を沸騰中の９５−エタノールに加え九
、冷却後、赤色の結晶状固体が分離した。ガラス上のシ
リカゲルで薄層クロマトグラフィーを行ない、そして次
に酢酸エチル−リグロイン（１：４容量部）で精製を行
なう友ところ、はんの僅かの不純物が認められ九〇第２
回目の再結晶を９５−エタノールから行なったところ、
強いピコリン臭のある赤色の結晶状固体が得られた。こ
の固体を（ａ） ９５ ％メタノール及び５嘔エタノー
ルと（ｂ）水との混合物（１：１容量部）２５０ｍｌ中
で３０分間にわたって攪拌し、次Ｋ濾過し、そして風乾
し友。１４７〜１４８℃の融点を有する所望の生成物（
４９，５４Ｆ）が得られた。この所望の生成物もまた元
素分析により同定し友。 次いで、次のような反応を実施し友・ ゛以下余白 １５、ＯＪ’（０，０２５モル）のニトロ化合物を室温
で１ＱＱａｌのテトラヒドロンランに溶解し、そしてｐ
ａｒｒ式シ、−カー上で１０−ノ中ラジウム付木炭の下
に水素圧２７５ ｋＰａで還元した。この還元を、水素
の消費が終るまで（約２時間）実施し九。 最初に橙色の溶液がこの時点で無色に変化した。 先のｌＩＩＭの場合、窒素下Ｋ濾過を行なうことＫよっ
て触媒を除去し九、このようにした場合、結果として若
干の変色が発生し九（アミンに酸化の傾向があるからで
ある）、そのために、水酸化カルシウム（１，１１ｊ’
、０．０１５モル）を直接的に還元混合物に添加し、そ
の後、ピパロイルクロリド（３，６３ＪＩ、０．０３モ
ル）の塊シを添加した・この混合物にきつく栓をし、そ
して１時間にわたって攪拌した。酢酸エチル：リグロイ
ン（１：４容量部）を使用してシリカゲル／ガラスで薄
層クロマトグラフィーを行なったところ、未反応のアは
ンが不存在であることが判り九（アミン及び生成物の両
方が水性ヘリシアン化カリウムによって酸化され、よっ
て、赤色色素になった）０次いで、この混合物を一過し
て塩化カルシウム及び触媒を除去した。減圧で溶剤を除
去したところ、明るいパラ色の油状物が得られた。この
油状物を１００ｄの熱リグロイン中に加えた。冷却後、
少しの結晶が形成されたというものの、生成物の大半は
沸騰させた。フラスコを真空蒸発６上に置き、そして溶
剤を蒸発させた。はんの数ミリノの溶剤を除いたところ
で生成物が凝固した。赤色の母液を濾過することによつ
てそれから無色の固体を取り出し、そして少量のりゾロ
インで洗浄した。１２２〜１２４℃の融点を有する無色
の風乾固体１５．Ｏｊ’が得られた。この所望とする生
成物を元素分析により同定した。 例１０： ４−ジエチルアミノ−２−メチル−２１−メトキシ−５
′−ビパルアミド−４’−（２、４、６−トリイソゾロ
ビルペンぜンスルホンア建ド）ジフェニルアミンの調製 次のような反応を実施した。 以下余白 １５０ｄｇｊのテトラヒドロフラン中の１３．３Ｆ（Ｏ
，ＯＳモル）のニトロ化合物を室温（至）２０℃）でｌ
Ｑ ９ｇ／＃ラジウム付木炭上で水素圧２７５ｋＰａ
で還元した。この還元を、水素の消費が終わるまで（１
，５時間）実施した。触媒を一過により除去し、そして
溶剤を蒸発によシ除去した。無色の結晶状固体が得られ
た。この固体は所望とするアミンであシ、そしてその九
めに直接に使用した。この無色の固体を２５０−のピリ
ジンに溶解し、そして得られた溶液を水浴中で冷却した
。次いで、（１５，１ＩＩ、 ｏ、ｏ ５モル）をいく
つかに分けて添加したとζろ、明るい黄色の溶液が得ら
れた。この溶液を室温まで温め、そして−晩生（約１８
時間）攪拌した。この混合物を氷（４０ＯＮ）及び製塩
化水素（３０９ａｃ／）の混合物中に庄原したところ、
無色の固体が生成した。濾過し、セしてアセトニトリル
から再結晶したところ、１７７〜１７８℃の融点を有す
る無色の結晶状固体１８．６Ｉが生成した。この所望と
する中間体を元素分析によシ同定し九〇 次いで、次のような反応を実施した。 以下余白 以下余白 Ｃａｌ である。 次Ｏよう１１１１液をｗ製しえ。 溶液ム： １５０ｓｄＯ？トラ＊ Ｆａ７９ｙ中Ｏ１Ｇ、ＯＰ（θ
）０２モル）Ｏ出発中間体。 ｓｕｎ。 ６０−の水中０４．２？（０，０１４ル） ＯＮ、Ｎ
−ジエチル−３−メチル−ｐ−７，二しンジアンｙ塩酸
塩。 溶液Ｃ： １鵞５−の水中の２６−３？（００８４ル）のフェリシ
アン化カリウム。 １１１１１Ｄ： ｘｓｗｔｏ水中０１ ＬＤ Ｐ （０，０１１＋＋ ）
ｔ）ｉｌｌ酸カリクム。 溶液ムを、そして次Ｋ１１ｌｌ璽を溶液ＤＫ添加したと
ころ、色の変化杜生じなかうえ０次−で、先の温合物に
溶液Ｃを一滴ずつ１５分間に添加し良。 緑色の色素が生成した。添加完了後、温合物を２時間に
わたうて攪拌し、セして次に水でＩＪに希釈し良０色素
を塩化メチレン中に抽出し、水でよく洗浄し、硫酸ナト
リウムを用いて乾燥し、そして減圧下に１斃させた。粗
製の緑色色素が粘稠な油状物（約１５Ｐ）として得られ
喪、ζＯＳｍ色素をテトラｗ、ｙｗｘフラノに溶解し、
そして１０ｇｂΔラジウム付木炭上で水素圧２７５ ｋ
Ｐａで室温で還元した。この還元を、水素の消費が終わ
るまで（３０分間）実施し九、Ｆ遍によ〕マぜンター褐
色の溶液が得られた。溶剤を蒸発させ、そして塩化メチ
レン（約Ｈｏｏｄ）で置き換えた。このマゼンタ−褐色
の溶液Ｋ濾過組成物（ＰＩ・ｒｌａｌｌ ）（１ＧＪＰ
）を加えてスラリー状となし、そして−過した。淡緑色
の＊ｔが得られた。溶剤を蒸発させたところ、粗製の淡
緑色の固体が得られ九、メタノール−水から再結晶した
けれども存在する痕跡量の色素ｔａｂ出すことができな
かった０次いで、このすｙゾルをエーテル−へ中サンか
ら繰〕返し、一定の融点が得られるｔで、再結晶した。 所望と、する生成物の融点は２０１〜ｚｏ２℃で６５良
−この所望とする生成物を元素分析によ）同“定しえ。 ｆａｌｌ ＝ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（／−メタンスルホンアＪｔＩ
Ｐエチル）７ミノ〕−２−メチル−２／ 、 ５／−ジ
＆＃Δルア１Ｆ−４’−（１４１−）リイソグなぜルペ
ンインスルホンアｔＦ）シフ、ニルア２ンｔｍｓ 次のような度広を実施した。 １５．３ＪＰ（０，１モル）の４−二）ａ−ｏ−７゜二
しンジアミンを２００ｓｄのピリジンに溶解し、そして
得られた溶液を水浴中で冷却した。１時間後、３１．２
ＪＰ（０，１モル）の２．４．６−トリイソｆｖｘ♂ル
ペンヤンスルホニルクロＩＪｅ’ヲ１００−のテトラヒ
ドロフランに溶解して得九溶液をアζン溶液に添加した
。得られ九混合物を室温で一晩生攪拌し、そして次に氷
（４００ＪＰ）グラス３００−の氷酢酸上に法論し友、
油状物が分離し、そして放置によシ凝固した。粗ＩＩの
固体を一過によ〕除去し、てしてメタノール−水から２
回にわたって再結晶しえ、１８７〜１９１’Ｃの融点を
有する黄色の結晶状固体（２！７．６ＪＰ）が得られえ
。 シリカダル上で薄層クロマトグラフィー（ヘキずｙ：酢
酸エチル：容量比３：２）を実施したところ、主成分及
び従成分の混合物が前記構造式によシ示されることがＩ
Ｎ５た。この所望とする中間体を元素分析によ）同定し
た。 次いで、次のような反応を実施した。 ０１３） ２１．０ＪＰ （０，０５４ル）（Ｄ粗製７ ｉ ｙｔ
２５０−のテトラｋ Ｐｖｘ７ランに溶解し、そして６
．６？（０，０５モル）の酸スカベンジヤー、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、を塊シで添加し丸、この溶液に、６
．６ＪＰ（０，０５モル）の−ノぐロイルクロ９ｐＨ滴
ずつ１５分間にわたって添加し九、室温（約２０℃）で
−晩生攪拌した後、不完全な反応であることが薄層クロ
マトグラフィーにょル判り喪。 し大がりて、さらに！＜１７４ルの酸クロリドと塩基を
添加し、そして再び混合物を一晩生攪拌した。 この混合物をメタノール（・１００１０Ｏｓで希釈し、
そして次にＩＪの水中で急冷した。油状物が分離し、セ
シて凝固した。得られ光固体をメタノール−水から再結
晶し九とζろ、１６０−１６２℃の融点會有する２４．
６Ｐの固体が得られ友、こ０物質には、少量（２ＩＩＩ
以下）の次のような異性体化合物が含まれていえ。 以下余白 所望とする生成物を元素分析によ）同定した。 次に、次Ｏような反応を実施しえ。 以下余白 １０．１？（０，０２モル）のニトロ化合物を１２５−
のテトラヒＰロアラン中で、水嵩の消費が終わる壕で（
１，５時間）、水素ＦＥ ２７５ ｋＰａで１０−ノ臂
うジクム付木炭上で室温で還元し九、触媒を濾過によ）
除去した。２Ｊ＃（０，０２１モル）の酸ス☆ぺｙジャ
ー、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、を塊りで添加し、そし
て次にλ５Ｊ４（０，０２１モル）Ｏ♂パ■イルクロリ
ｒを塊りで添加した。ｆｌ１合物に橙をし、そして室温
で一晩生攪拌した０次いで、溶剤を蒸発させたとζろ、
コ＾り色の油状物が得られ大、この油状物をエタノール
−水から結晶化したところ、１９６℃の融点を有する１
０．２ｊＣ）無色固体が得られた。この所望とする中間
体を元素分析によ）同定した。 仁の中間体の構造を、同一の化合物を下記のような別の
合成法によ〕調製すゐことによりて確１した。 以下余白 １０．２ＳＰ（０，０２モル）の力、ｆプラー２）及び
５．４Ｐ（０，０２モル）の還元剤俤）を２”００−の
テトラヒドロフランに溶解した。す早く攪拌しながら、
庚酸カリウムの水溶１ｍ（５Ｇ−の水中で１１０ｔ％０
．０８４ル）を前記（４）及び（Ｂ）のテトラヒドロ７
ラン溶液Ｋｇｌ加した。最後に、７８リシアン化カリウ
ム水溶液（１５０−の水中で２６．３ＪＰ。 ０．０Ｂ４ル）會１滴ずつ上配溶ＩＩ！に添加し丸、添
加を行なっている間、緑色の色素が生成し始め良。 添加にひき続いて、反応混合物を４ｓ分間にわ九って攪
拌し、そして次ＫｌｊＯ水中で急冷し九。 色素を塩化メチレン中に抽出し、水でよく洗浄しそして
硫酸ナトリウムを用いて乾燥し良０次いｔ蒸発を行なっ
たところ、緑色油状物が得られえ。 この油状物をＷ・・ｌ１社製のシリーカｒルを用いて酢
酸エテル−へ＋１ン（８：２容量１ｇ）ｉｌｌ銅剤クロ
マトグラフイーしたとヒろ、１２０Ｐの緑色色素が緑色
ガラス状物として得られた（酢酸ブチル中での最大徴収
： ６７２ ａｍ ）＊このガラス状物を、さらに精製
しないで、直ＩＩＫ使用しえ。 以下余白 上記のようにして得たガラス状物をテトラヒドロフラン
に溶解し、そして１０１１−々ラジウム付末炭上で、水
嵩の消費が終わる壕で（約５分間）、室温（約２０℃）
及び水素圧２７５ ｋＰａで還元し九、触媒を一過によ
シ除去し、そして溶剤を減圧で蒸発させたとζろ、明る
い青色の油状物が得られた。この油状物をエーテルーヘ
キずン（２，Ｓ ：１容量部）から再結晶したとζろ、
１６６〜１６８℃の融点を有する８ｔＯ無色固体が得ら
れた。この所望とする生成物を鴬素分析によシ同定した
。 以下余白 例１２： ３−メタンスルホンア建ドー２′−オクタンア電ド−４
’−（２，４，６−）リイソゾロビルペンぜンスルホン
ア々ド）シフ８エルアミンの詞製次Ｏ反応を実施した。 ンア砒ドアニリン（Ｌ８ｇＩ１．０．０１４ル）及び２
−７ｗ＃ｖｓ−５−（２ａ４ａ６−ト９４ソｆ＊ビルペ
ンセンスルホンアｔＰ）エトｍ−４ンぜン（４，１！Ｉ
Ｐ、０．０１篭ル）Ｏ混合物を２９時間にわたうて還流
し九＊ｅ、０混会物を１００ｊＯ氷及び１００１ｄ０１
Ｎ塩酸のｓ合物中に注加し、そして分離し大油状物を１
００１１４０酢酸エチルで抽出しえ・ζＯ抽出物を水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムによりて乾燥し、そして溶
剤を除去し九・得られ大油状物を、溶離剤として塩化メ
チレンを使用して、Ｗ・・！飄社製Ｏシ亨力ｒ＃上でタ
ロｉトダツツィーした〇カラムに保持され丸物質をｌ：
１容量郁Ｏ塩化メ誉しｙ−酢酸エチルで溶離し、溶剛を
除去し、そして３−メメｙスルホンアｔｒ−！’−ａ）
ＩＩ −４’−（２＃ ４ ＃・−トリイソ７” ｗ
ｄルペンせンスルホンア電ン）シア、ＪＩＬルア々ンと
して特徴づけ九・この化金物を廼侃によ）同定し
１えａｔ＊ｙｏ油状生威−を１１１１ｍ０１：
ｌｌ／ノールーテトツｈｐ−ツツｙＫｆＩＩ解し、そし
て、Ｐａｒｒ式装置管装置て、Δツジウ五−木炭触媒上
で水素で還元しえ、触媒及び溶剤を除去した後、固体の
生成−をｍによ〕３−メタンスルホンア電Ｐ−２′−ア
々ノー４’−（２，４，６−）リイソプ四−ルベｙ−ｖ
ンスルホンア々ド）ｓＺｙ−エルアｔｙとｔ、−Ｃ轡１
１づｎ 九ｍ 次’ｖｈ ”ｅ、１．５ＪＦ（０，００
３毫ｋ）Ｏこの化合物を２０１１ｊの無水ピリジンに溶
あ解し、セしてｚｏｍｏ無水テトラヒｆａッラン中ｏ１
！！、ｓｐｏオタタノイルクロリドと５℃で反応させた
。ｚｇｔｃで１８時間を経た後、反応混合物管氷及び５
ｏｙａｓ塩酸中に注加し、そして分離しえ油状物を塩化
メチレンで抽出し九・この抽出物を水中の１＠Ｉｓ重炭
酸す）ｌムで洗浄し、そして溶剤を除去しえ、得られ大
油状物を加圧液体りＯｆラス状愉が得られ九・この物質
をエーテルーヘキナンから再結晶し九とζろ、白色の葉
状晶−得られた。とＯ所望とす為生成物を腸ｌによｐ４
１性決定した・を九、１４６〜１４８℃の融点を有して
いた。この化合物０９７１ルを酢酸ブチル中でＦｉｌｌ
−ｔｏｏ緩衝液中の７８リシアン化カリウムで酸化した
とζろ、最大吸収４２９Ｂを有する黄色色素が得られた
・ 例１３： に−ベンゼンスルヘエルーＮ’−（４−ジエチルアミノ
フェニール）′−シーペンゾキノンゾイミンシアン色素
０ＩＩＩ１ ４−ジエチルアミノ−４’−（７，二にメルホンア建ド
）シフ、ｔニルアにノ（ｚＩｌ、ｏ−ｏｏ暴モル）をＨ
０ｉｕＯ酢酸エチにに溶解して得九＃ｌ液を５０−〇水
中Ｏ員酸カリクム（ＬＴ６１．０．０２モル）とと％Ｋ
Ｓ分閲にわたうて攪拌した・次いで、７８ダＶアン化カ
リウム（Ｌ雪−７−ｉ Ｑ、０１％ル）を３０１１１１
１の水に溶解して得た溶液を窒素寥囲気下Ｋ１滴ずつ添
加し、そして１１分間まで攪拌を継続しえ・有機相（シ
アン０８＠＞を分離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリク
ム上で乾燥し、そして次に蒸発乾濶した。得られ九粗製
色素残渣を試みに温ア七トエトリルから再結晶し九とζ
ろ′、黒色の非晶質固体（ＩＪＩＩｊ）が沈積した・こ
の固体は、ジメチルホルムアｔｒ及びテトラにドーフラ
ンＯ混合物に特に可溶であシ、その際、シアンの色相を
消失しえ０分光分析及び薄層り買マシグッフィー分析か
ら、無視し得ない程度の発色性色素が非晶質混合物中に
存在するというヒとが判明した・元素分析の結果、次の
ような構造式に一致した。 引暑続いて、アルカリ、性（ＩＮＮ水酸化カリクラＯ酢
酸エチル中Ｏ非晶質混合物を町デ・（ＣＭ）４で処理し
九とζろ、可ｗｉ＊ｏシアｙ色素が得られた。 この再生シアン色素を薄層夕蓼マ・トダツフィーによう
て分析し九とζろ、次Ｏような構造式Ｋ 一致す為とい
うことが判−し九・ 出尭物質としてのｐ−スルホンアＲドジ７８エルア１７
を７．ｖ１／アｙ化カリウムを用いて単層Ｏ水性アルカ
ダ濃境中で酸化したとζろ、次Ｏような脱スルホンア電
ツインドアニリン色素が得られえ。 例１４： ハｖｘｆン化銀写真材料中での使用 前記例ＩＫ記載の手法によ）合成した発色性化合物をへ
ＩＷｒｙ化銀写真材料に混入し丸。 溶剤中に分散せる発色性化合物から傘る＾１ｒン化銀写
真乳剤を含有する塗布層成−を調製し、そして下塗）付
のぼり（エチレンテレフタレート）フィルム支神体上に
塗布し九、得られた写真要素Ｏ銀被覆量はＩＩＪ■４１
１であうた。ζＯ塗膜は臭化銀をせツチン乳剤中に食み
、また、溶剤であるＮ−ｍ−ｆチルア竜ドア蟲９２東１
嘲／ｋ”中に溶解せ為発色性化合−４１１１Ｆ／４１１
”０分散箪を含有しえ。 写真要素のナンｆｋ會市Ｒｅ感度針でＬ・中性淡度フィ
ルターを通して１０−４秒間にわ九り文像露光した・ζ
Ｏ露光によ）、属像可■１＊像が写真要素に形成された
。Ｉｌ＆環を、次のようにして行なうた。 下記現儂液中で６０秒閲現儂： Ｎ−メチル−シー７建ノフ、ノ ＆Ｏｊ−ル
ナルツ、−ト（現儂剤） 無水皿硫酸ナトリウム ｉｏ、ｏｙ無水炭
酸ナトリクム ３０．０＃ハイＰ四キノ
ン（現儂剤） ６．Ｏｐ臭化カリクム
λｏｐチオシアン酸ナトリウム
ＬＳＪＦ水酸化ナトリウム
１！、ＯＪＦ沃化カリｗ）ム（（Ｌ１１１ｇ水
ｆｌｊｔ＆）６．０ｍ水を加えて全量１１（−塁１０．
１−１０Ｊ）現像仏要素を水中で６０秒間にわたうて洗
浄し、そして次にツラ、シ、露光によ）再露光した。 次いで、ζＯＩ！素な−−１１に緩衝せｈ１ｊＡ儂剤溶
液＜１１１／１０４−メチに−４−Ｗ、ｆＷＭキシメチ
ル−１−７，工、＋１／−３−ピラゾリドン％１１／Ｉ
の夷化カリクム及び１・１ｄｌＩＯベンジルアルコール
を含有）中に３０秒間にわ九うて浸漬した０次いで、得
られた要素を水中で６０秒間にわたうて洗浄し、そして
次に下記漂白一定着組成物中で６０秒間にわ九９てすす
いだ、′ 翼ａＦ＠ＩＤＴム ４０ＪＩＤＴ
ム酸 ４１ 沃化カリクム １１２０−ア
）／４ ：Ｌア濤筐 １Ｇ１１４結晶状の
チオ硫酸アンモエクム １０Ｇｊ無水亜硫酸ナ
トＶ？ム ２７７水を加えて全量１００
１００Ｏ−４〜６．６）すすぎの後、要素を水で洗浄し
、そして室内で風乾した。このようにして、色素だけ０
１最大画像議度Ｌ４１及び最小饅度Ｑ、１？（・＄・謹
で）を有する反転シアン色素画像が得られえ。 例ＩＩ！＝ 焼愈出し画侭形成材料におけ為発色性化合愉Ｏ使層 前記例８に記載０発色性化合物を画像形成要素で使用し
てネガ濾色素画像を得え、この画儂形成材料Ｏ場金、下
記０ような組成物が記載０被覆量でぼり（エチレンテレ
フタレート）ツィルム支持体上に塗布畜れてい九・ 前記例１１に記載の発色性化合物 ４．２１ｉＡｗ
ｒ”次式によ）！Ｉ！！わされるロフィン二量体 １０
．１１９４−（デ諺ア、！ル基） −９（メチルメタクリレート）（づイン〆）３λ４−レ
ｔが得られ九畳素０１！燥後、そＯ１！素を市販のリス
印ＪｌＩＪ［１１作装置（米■Ｎｕ―ムｒ＠Ｃｏｍｐａ
ｎｙ、 Ｌａ＊、ｊ）１１Ｎ［されていｈＮ１ムｒ・ブ
レードメーカー）で高強度光に像露光した。この高強度
露光にようて。 赤色光で読み堆９た時の最大画像濃度が０．５１であ〉
かつ最小濃度が０．０４である可視像が得られえ。 例１６： ４−（Ｎ、Ｎ−ジメテルアし／）−＠−７．＆ルスルホ
＆に一４’−Ｃ２ｍ４＠＠−ト１４ソｆｍｆルペンせン
スルホンアｔｒ）シフ１エルア擢ン０Ｉｌｌ製 ｐ −易） ａ ７ａｃ ／ ｅ ？酢酸（１０ＩＩ、
Ｑ、Ｏ！！＋＊）を遥刹量り塩化チオ晶ｋ（約ｓｏｍ）
に溶解しかつ辷れに数滴のＳＰメチルホルムアｔＦを添
加して得九Ｓ波食２時間にわた９て量流し大、減圧下に
Ｉｌ化チオニルを除去し、残渣をへ命ナンで８回にわた
って大連し、そして次Ｋｌｉ発させた一固体をテトラ１
１Ｌ）Ｐｗ７ランＫ１１ｓシ、そして次にテシツーＦＷ
７ツン中に４−ＳＰメチルア擢メノー２−ツ翼ニルスル
ホ晶ルア墨リンＣＩＬ畠１ｎｏ０５モ ｊル
）及び夏、ｙ−ジイソｆＩＩＩ−にエチにアミン（′１
．６＃、 ＠ＬＯｊ＄ ｊ４＆）を會ｔｒｌＨＩＨｌｉ
ｌｌｌｃ１１１ずつ添加した。 室温で１８時間にわ九りて攪拌した後、反応混合−を炉
遇して塩を除去し九、Ｆ１ｍ！の蒸発によ）固体が得ら
れえ、フラスコからのむの固体を冷メタノールですすぎ
、枦遇し、乾燥し、そして２２２〜２２Ｓ℃０融点を有
する４−ジメチルアギノー２−フ、エルスルホニル−α
−（４−ニド−７８ノキシ）アセトアニリド（１９，４
５１）として特性決定し丸、こＯ生成物もま九ＮＭＲｔ
Ｃよ）同定した。 上記物質（４，６１０，０１モル）を２−メトキシエタ
ノール（７０１１７）、エタノール（９９ｄ）及び、水
酸化ナトリウム（１０１１１１ｊ、２．５Ｎ）［＠解し
て得九ｍｌ１ｔ１．５時間にわ九って還流し、酢酸で酸
性化し、そして冷却した。集めた液体（２，８Ｆ）をａ
−αから再結晶したところ、２３４〜２３ｓ℃の融点を
有する４−ｙメチルアミノ−４′−エトｇ−ｇ−７．Ｊ
！Ｌルスルホエルジツ、ニルアミン＜２．３１１）が得
られた。この生成物を、さらに、ＮＭＩによ〉同定した
。 得られ九物質（２，１１０，０ＯＩ！３篭ル）をパラジ
ウム−木炭上で水素圧２７８ ｋＰａで水素化した。水
素化は、水素の消費が終わるまで（３時間）実施した。 所望とするアぽンがζＯ水素化によ）生成した。−過組
成物（Ｃ・ｌｉｔ・）を通して一過を行なうむとによ〕
触媒を除去し九後、硫酸ナトリウムを用いることＫよ〕
Ｖ液を乾燥し、そして２ｍ４＠６−トリ４’／ｆａ’ル
ペンヤンスルホニルクｐリド（１，６ｉ０．０５３毫ル
）及びＮ、Ｎ−ジイソプロビルエチルアζン（０，７１
／ 、 ０．００５３モル）を添加し大壷溶液を窺素雰
囲気下に１８時間にわたって還流し、冷却し、塩を除く
ためにＶ遇し、そして蒸発させた。＊渣をＣＭ、Ｏｉか
ら再結晶しえ、この所望とする生成物拡２２１〜２２５
℃の融点を、有しておシ、また、この生成物をさらＫＮ
ＭＩＩＫよ〉同°定した。ζＯ生成物もまた元素分析に
よ〕同定した。 例１７； 〜 ４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアしυ−２−メチルー３′−メ
チルー４’−（２，４，６−）リイソスルホンア電ｙ＞
ジフェエルア電ンＯｍｉｌｌ所望とする中間体を調整す
るため、次のような合成を実施した。 １！！、３ｊ０３−メチル−４−ニド四ツ。ノール及び
１３１ｔ）りｍＷ酢酸エチルをア竜トンＫｌｌ解し、そ
して１６１０炭酸オリウム上で２日間にわたって還流し
た。溶液をｒ過し、Ｆ液を水中に法論し、そして酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチル抽出物を蒸発させて油状瞼
を得、この油状物を５ｏｏｙｏエタノールＫｌ解した。 これに、５０−の水中ｏ１ｏｐｏ水酸化カリウムを添加
した・混合物を蒸気浴上で２時間にわたうて加熱し、エ
タノールの大半を蒸発させ、塩酸で酸性化し、水で希釈
し、−過し、そして固体を乾燥した。固体をアセトニト
リルから再結晶したところ、５ｓｙＯ所望とする主成物
が得られた。 次いで、次のような反応を実施した・ ■ ８．４ｐ（０，０４モル）Ｏ（３−メチル−４−エト田
ア、ノキシ）酢酸を３滴のジメチル本ルムアーミドを含
む約５ｓｄｏ塩化チオニルＫｉｌ解し、そして２時間加
熱した・過剰量の塩化チオニルを蒸発させ、残渣を二塩
化メチレンに溶解し、そして！！回にわ九うて蒸発させ
た０次いで、残渣を氷、酢酸に溶解し、そして酢酸中０
８．６ＦＯＮ、Ｎ−ジメチル−シーフェニレンジ７ｆン
塩酸塩に添加し九＊８．ｏｊの酢酸すＦリウムを添加し
、その後で溶液を加温した。２時間の攪拌の後、溶液を
水中に法論した。沈殿し九固体を炉取し、そして乾燥し
た。メタノールから２回にわたって再結晶したところ、
１４１−１４２℃の融点を有する所望とする化合物が得
られた。この化合物なＮＭＲＫよ〉同定した。炭素−水
素−窒素分析から、得られた化合物が所望の生成物であ
ることが認められた・次いで、次のような反応を実施し
え。 ＣＨ，ＣＨｌ （ム） （１） ７１の化合物（ム）を、１４０１ｊ０２−メトキシエタ
ノール及び１４０３１ｊ４０エタノールに溶解して得九
溶Ｉ１１’ｃ２ｊｌの水酸格ナトリウムを２０１の水に
溶解して得九溶液を添加した０次いで、合した溶液を２
時間にわたって還流し、冷却し、そして酢酸で酸性化し
た。エタノールの大半を除去し、そして残〕を水中に法
論した働こ０ようＫＬ”（固体が生成せしめられ、次に
、仁の固体をＰ取し、そして乾燥した。アセトニトリル
から再結晶したとζろ％１３２〜１３３℃Ｏ融点を有す
る所望とする化合物が得られえ。 次いで、次のような反応を実施した。 １．１１（０，００６モル）の化合物（Ｂ）をＺｏ。 ｄのテトラｋｌ’ロフランに溶解し、そして／ぐラジウ
ム−木炭触媒上で水素ＦＦ ２７５ ｋＰａで水素で還
元した。触媒をＰ別し、そしてＦ液を硫酸ナトリウム上
で乾燥した。この−液に１．７４ＩＩ（０，１３モル）
のスルホニルクロリド及びＮ、Ｎ−ジイソデＷ♂ルエテ
ルアミン（屡々ＨＭｍ贈塩基とも呼ばれている）を添加
した。この溶液を、音素下に１−晩生還流で加熱し九、
テトラヒＰ−フランを一発させた後、暗青色の残渣な酢
酸エチルに溶解し、水で洗浄し、乾燥し、そして濃縮し
九０次いで、残渣を塩化メチレンに＠解し・そしてＷ・
・１ｍ社製のシリカダル上でりｐマドグラフィーして不
純物フラクシ、ｙを除去し九〇生成分の７ツクシ、ンを
分離し、セして濃縮し友、再びテトラとド四フランを添
ｉし、そしてΔラジウムー木炭触媒上で２水素圧２７
Ｓ ｋＰｉで水！！元を実施した。触媒をＦｍＫよ〉除
去し、そしてＦｉｌｌを濃縮して黄色油状物を得九。こ
の油状物を熱ヘキサンに溶解した・混合物を冷却したと
ころ、白色の固体が生成し良。 所望の生成物であった。この生成物を励侃、そしてさら
に元素分析によ〕同定した。 以下の例１８〜例１７９に記載の化合物を前記例１〜例
１７に記載のものと同じ手法に従りて調製し九。 以下余白 例１８； 例１９： 例２０： 例２１： 例２２： 例２３： 例２４： 例２５： 例２６： 例２７： 例２８： 以下余白 例２９： 例３０： 例３１： 例３２： 例３３： 以下余白 例３５： 例３６： 例３７： 例３８： 例、９：ｉ 例４０： 例４１： 例４２： 例４３： 例４４： 例４５： 例４６： 例４７： 例４８： 例４９： 例５０： 例ｓ１： 例５２： 例５３： 例５４： 例５５： 例５６： 例５７： 例５８： 例５９： 例６０： 例６１： 例６２： 例６３： 例６４： 例６６： 例６７： 例６８： 例６９： 例７１： 例７２： ４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアさ））−イーメタンスルホン
アさドジフ、ニルアミン（融点１０６〜１０８℃）例７
３： 例７４： 例７５： 例７６： 例７７： 例７８： 例７９： Ｖ７ｚ＝−ルア（ン（Ｉｌｌ！Ｉｊａｌ ｌ ５〜ｌ
ｌ ６℃〕例８０： 例８１： 例８２： 例８３： 例８４： 例８５： ４−へキシルオキシ−４′−ベンゼンスルホンア定ドジ
７ｇ＝に７ｉ ン（１１１４１１９〜１２０℃）例８６
： 例８７： 例８８： 例８９： 例９０： 例９１： 例９２： ン 以下余白 例９３： 例９４： 例９５： 例９６： 例９７： 例９８ニ ルフェニルアミン（Ｍ点１１３〜１１５℃）例９９： 例１００： 例１０１ ： 例１０２： 例１０４： 例１０５： 例１０６： 例１Ｇ７： 例１０８： 例１０９： ン 例１１０： ジツ、エルアｉン 例１１１： 例１１２： 例１１３： 例１１４： 例１ゝ１５： 例１１Ｇ：
。 （融点１８６〜１８７℃） 例１１７： 例１１８： 例１１９： 例１２０： 例１２１： 例１２２： ４−へキシルオキシ−τ−〔α−（２，４−ジーｔ−ア
（ルフェノキシ）ヘキサンアはド］−４’−例１２３： 例１２４： 例１２Ｓ： 例１２６： 例１２７： 以下余白 例１２８： 例１２９： 例１３０： 例１３１： 例１３２： 例１３３： （＃５４１４２〜１４４℃ン 例１３５： 例１３６： 例１３７： ン 例１３８： 例１３ Ｇ、 ： □
ｉ々ン（融点６３〜６７℃） 例１４０： 例１４１： ン 例１４２： 例１４３： 例１４４： 以下余日 例１４５： 例１４６： 例１４７： 例１４８： 例１４９ ： 例１５０： 例１５１： ４→ヘキシルオキシ−τゆフ、ニルウレイド−４′例１
５２： 例１５３： 例１５４： 例１５ｓ： ｆｌＩｉｓｓ： 例１５７： 例１５９： Ｉジ朦色素画儂を形成するための反転処理前記例５にお
−てｌＩｌ製し九次式によ）表わされる発色性スルホン
アζドジフ、ニルアミン色素プレカー伊、すなわち、４
−ジエチルアミノ−イー（２、４、６−） １フイソデ
ロビルベンゼンスルホンアミＰ）ジフェニルアミン： （化合物ｌ・） をＮ−ｎ−ツテルアセトアニリドに分散させて得
り九分散体を含有するゼラチン−臭化銀写真乳
剤を調製した。この乳剤をフィルム支持体上に、銀（Ａ
ｔ”）被覆量１Ｇ４１１１７／ｆｔ嘗（１１，２ｗｖ′
ｄｍ” Ｋ対応）、そして化合物１ｅ４５ダ／ｆｔｌ
及びＮ−１−ｆチルアセトアニリド９０１１９７ｆｔ
ｌ（それぞれ、４．９及び９．７ ｗ９／―暑に対応）
で塗布した。 得られたフィルムのサンプルを市販の感度計で１．０中
性濃度フィルターを通して１０−４秒間にわたって像露
光したとζろ、現儂可能な潜儂がフィルムに生成した。 露光後のフィルムの処理を次のようにして実施し九・
− Ｌ 下記現像液中で６０秒間の現債 （１）へキサメタ燐酸ナトリウム ２．Ｏｌ
（＠）亜硫酸ナトリウム（無水） ｓｏ、ｏ
Ｉ（４）炭１１） ９ ウＡ（ｆｉ水）
３０．０ｊｌ（・）ハイド−キノン
６．０１（ｆ）臭化カリウム
２．ｏｙ（ｘ）チオシアン酸ナトリウム
１．３Ｎ伽）水酸化ナトリウム
２−Ｏｌ（１）沃化カリウム（０，ｌ嘔溶液）
６．０１１７（ｊ）水を加えて全量１ｚ（ｐＨ１
０，１〜１０．３）λ 水中で６０秒間の洗浄 ３、均一なフラ、シ、露光による再露光（ｂ）臭化カリ
ウム ｌｌｌ／Ｌ（、）ベンジ
ルアルコール １Ｏ−Ａ（ｄ）水を加えて
全量Ｘｔ ５、水中で６０秒間洗浄 （ａ） （ＮａＦ＠又はＮＨ４Ｆ＠）エチレンジアミン
４酢酸４０．０１ （ｂ）エチレンシアにン４酢ＩＩ！（ΣＤＴＡ）
４．０ＩＩ（、）臭化カリウム
１１（ａ）アｙｖ−ｘ７（２ｅｌｌ水溶液）
１０１１ｊ（・）チオ硫酸アンモニウム、結晶ｔ
１００ｊＦ（ｆ）亜硫識ナトリウム、無水
２１伽）チオシアン陵ナトリウム又は アンモニウム（２０１！水溶液） ５０―ｒｂ
）水を加えて全量１ｔＣｒ６．２〜６．．５ ）７．水
中で１２０秒間の洗浄 ８、 ＩＩ内で２２℃で風乾 色素のみの画像、すなわち、シアンポジ型画儂がこの写
真フィルムで得られた。この色素１菅は、１．４１の最
大濃度、そして０．１７の最小濃度を有してい喪、この
色素１儂の有する吸収極大は６８０謁の時であった。 例１８０〜例１６９： ζζでも前記例１に記載の手法に従−色素１儂を調製し
た。但し、本例の場合、前記例１に記載の発色性スルホ
ンア電ドジフェニルアＺン色素ゾレカーサの代９に下記
の第１表からのそれを使用した。得られ九色素の吸収は
下記の第１表に記載する通９である。これらＱ僅を次の
ような手法に従りて得た。 特定の発色性スルホンアミドシフ、ニルアンン色素ゾレ
カーサＯサンプル（３〜１８ｍ＃Ｉｉ％溶液の光学濃度
に関しての期待値１．０をペースとする）を酢酸グ゛チ
ル（５０＋ｗＪ）又は色素ゾレカーサのための同様な溶
剤に溶解した。この溶液をＰＨ−１２の燐酸塩緩衝液中
の過剰量のに、Ｆ・（ＣＮ） ４の溶液とはげしく混合
した。有機相を水で３回洗浄し、セして次に、分光光度
分析のため、１００ｉｄに希釈した。この方法は選別前
の発色性スルホンア之ドジフェエルアンン色素ゾレカー
サに関して有用である。なぜなら、得られる色相、λｍ
□（吸収極大の波長）及びモル吸光［ＣＭ）を写真要素
において形成される画像−累の性質に比較可能であるか
らである０発色性スルホンア建ドジフ、ニルアミン色累
プレカーサが提案されて−る場合、もしもに、Ｆ・（Ｃ
Ｎ）、との反応の過程にお―て適当な色素が生成しな−
のであるならば、その色素！レカーサは写真要素中にお
いて１僚色素を形成するのに有用であるとはとうて−言
うことができない。 以下余白 第 発色性スルホンアミドジフェニルアミ ｐ−スルホンアミドジフェニルアミン色素！レカーサ１
ｓｏ ｔａ （Ｃ６Ｈ１５）２Ｎ
ｕ１６１ ｌｂ
（０４Ｈ，５）２Ｎ ３’−Ｃ：町１６
２ １ｃ （Ｃ，）ｌ、Ｓ）、Ｎ
τ−８０．ＣＨン色素プレカーサ及びそれら
に関連した色素関連シたスルホンイミド色素 第 ＩＩ！（続き） １６４ Ｉｆ （Ｃ，Ｈ５）２Ｎ
Ｈ１６５１ｇ Ｃ，Ｈ，５０１（１
６６１ｈ Ｃ６Ｈ，，０３’−ＯＨｓ例１７０
〜例１７９： スルホンアンＰシフ、ニルアミンの色素ｔ＊ｆる要素の
定着 前記例１に記載のようにしてｖ／４製し九ものであって
写真ハロダン化銀と下記の第１懺に記載の発色性スルホ
ンアンドジフェニルア電ン色素！レヵーサとを含有する
フィルムストリップ（１）を次のようにして処理した。 Ｌ次のような定着液（定着組成物Ａ）中での３０秒間の
定着 −）チオ硫酸ナトリウム（結晶状） １６０．０？（
さもなければ、チオ硫酸アン モニウム１２０？） 伽）メタ重亜硫酸カリウム ２Ｇ、（１（
・）水を加えて全量１ｊ ２水中での１２０秒間にわたる十分な洗浄龜フィルム會
次のような組成物中に浸漬するととＫよる発色性スルホ
ンアンドシフ、ニルアミン中で１重量−） （ｂ）本を加えて全量１ｊ（ＰＩ′Ｉ■１２に１１）１
１１）を水中で１２０秒間の洗浄 上記と同一の発色性スルホンアンドシフ８ニルアンン色
素！レカーナを含有する第２組の比較用フィルムストリ
ッｆα）を前記フイルムストリッ！（Ｉ）に適用したも
のと同一の手法で処理した。但し、本例の場合、工ｓ４
の後、フィルムストリップを定着組成物Ａ中でさらに３
０秒間にわたって再定着し、そして次に水中で１２０秒
間にわ九って洗浄した。 定着による色素の濃度損失−を次のようにして叶算した
。 ＤＪ −ＤＩ 定着による濃度損失■−” −Ｘ Ｚｏ。 ＤＩ こむで、ＤＩ及びＤＩは、それぞれ、フィルムストリッ
プ■及び夏の補色光に対する濃度であった。
ｉ以下余白 第 ■ スルホンアミドジフェニルア２ン色素！レヵーサ１７１
１１ （Ｃ，Ｈ，５）２Ｎ
Ｈ）７２ ” ２ａ （ｃ、ａ、、）
２ａ Ｈ１７８ｌｂ （０６Ｍ、
、）２Ｎ ３’−ＣＩ。 （１８５） 関連したスルホンイミド色素 第■表（続き） １７４ １ｊ （Ｃ６Ｈ，、）、
３’−ＣＭ。 １７５ １＠ （Ｃ２Ｈ，）２Ｎ
Ｉ’１１７６ ｉｆ （０２Ｈ５）、Ｎ
Ｈ１７９２ｂ Ｃ，Ｈ，，０３’−ＣＨ
３傘溶剤であるＮ、Ｎ−ジエチルラウルアミドに発色物
質（カラーフォーマ−）を混入した。 ｚｓ 濃度損失（−）＠
” ＋ＯＣ，，Ｈ２，９５，７ −０３３，０。 上記第ｉｓは、イートリイソゾロビルベンゼンスルホン
ア建ドシアン色素形成物質１ｍ及ヒ１ｂの場合にはほん
の６〜９−の濃度損失が生じるだけであるのにこれらと
同族であって安定化（バラスト化）されていないものの
場合には４０〜１００−の損失が経験され九ということ
管示している。 化合物１＠及びＩｆについてそれぞれの損失（１６一対
９６−）を比較すると、ベンゼン環の両方のオルト−位
置にイソゾロビル基を有している４′−パラスト基が重
要であることが判る。化合物１ｄの安定性はすぐれて良
好（４１の損失）であるが、これは、！−環位置にある
大きな置換基が定着後におけるＩｉ儂の安定化をもたら
すということを立証している。さらに、！ゼンタ色素！
レカーサ１ｈ及び色素！レカーサ２ｆに関してそれぞれ
の濃度損失（〇一対３３チ）を比較すると、トリイソゾ
ロｉルベンゼンスルホンアしドパラス） 基ｔ ４’
−位置で導入することの重要さが判る。 例１８０〜例１９７： 写真費素の処理 ム、前記例１に記載のようにしてｇ表ｗたものであって
写真ハａＪｆン化銀と下記の第トム表に記載の発色性ス
ルホンアずドジフ、ニルアミン色素デレカーナとを含有
するフィルムストリ、グを次のような手順に従い２２２
℃で化学的に処理した。 （１） 定着組成物Ａ中での３０秒間の定着（２）６
０秒間の水洗 （３） １０ｉＰ／ｊ ０Ｋ１Ｆ＊（ＣＮ）４．１０
ｓ＋ｊ／ｊのベンジルアルコール、Ｉｆ／ｊＯＫＢｒ及
び全量をｌ！にするのに会費な水を含有するー−１２０
のＮａ５ｆ’０４緩衝液中で３０秒間 （４）水中で５分間の洗浄 （５）コダック７．トー７ ａ （Ｋｅｄａｋ Ｐｈｏ
ｔｏ−Ｆ１ａ ｓ商標）中で１０秒間、その後蒸留水で
１２０秒間の洗浄 その後、処理後のストリップをアΔ−チ為アカードにマ
ウントし、そして、乳剤面を光源に向けて、２１℃及び
４５１１ ＲＨ（相対湿度）でｇＡＮ８試験（下記参照
）の露光を施した。露光には、５４００１ｕｘの輻射縁
を、１日間、３日間、そして７日間について使用した。 これらの日数の退色（４）を次のようＫして計算した。 ζこで、Ｄは、１日経過後における補色光に対する濃度
を示している。ここで用いている”５ＡＮ８”なる用語
は、 ８１ｍｗ１ａｔ＠ｄ Ａｖｅｒａｇ＠Ｎｏｒｔ
ｈ＠ｒｎＡｍ＠ｒｉｃａｎ Ｓｋｙｌｌｇｈｔ （模擬
平均北米天空光）の略である。 Ｂ、前記例ＩＫ記載のようＫして調製したものであって
写真ハロゲン化銀と下肥の第鳳−Ｂ弐に記載の発色性ス
ルホンアミドゾフェニルア電ン色素！レカー！とを含有
するフィル轟ストリッゾを次のような手順に従い２２−
２℃で写真処理し九。 （１）儂露光により現像可能な潜像を形成（２）次のよ
うな現像液中で３０秒間にわたって活性化： １？の４−ヒ＃ｐａキシメチル〜４−メチル−１−７！
ニル−３−ピラゾリドン、１０１１４０ベンジχアルコ
ール、ｌ？のＩＣ１ｒ及び全量を１ｊにするＯＫ必要な
水を含有するー！１２のＮａ３ＰＯ４緩衝液 （３）水中で２分間の洗浄 （４）定着組成物ム中で３０秒間の定着（５）水中での
２分間の洗浄 （６）室内で風乾 乾燥後のストリッグを上記のようにしてマウントシ、そ
して５ＡＮ８ｆｔ、に曝露した。 以下余白 艷 ８ＡＮ８退色結果（視倫なしで化学的に醸化させた塗膜
について）は上記第１−ム表に！約し九通すテあるカ、
トリイソゾロビルベンゼンスルホンアミドバラスト基の
利点をこれらの結果が立証している０色素１ｍについて
のそれぞれの７日間色素損失轄約２３−であり、１九、
これとは対照的に１非安定化色素についての七れははぼ
完全な退色（８３〜１００嗟）であった、同じように、
色ｊｌｌｂＫついての７日間損失＃ｉ９−であり、対し
て、非安定化シアン色ｊｌｌ ＪＫついてのそれは５９
−でありえ、を友、前記例２００色素ｏｐｓが１００−
であったのとは対照的に、化合物ｌ・の損失は１９饅で
あり九、安定化されたマゼｙり色素形成物質１ｍは７日
間の８幻慴で４．５−の退色を示し、一方、前記例２２
に記載の非安定化化合物はｓｓ＊ｏ’ｔｈ’ｓ退行を示
した。 列挙し九色素ＫＩＩＩＩして形成された１儂の濃度値を
示すと、次Ｏ通りである（第鳳−Ｂ表を参照され丸い）
。 以下余白 濃度 １９３１ｂＯ，４２１，５６ １９４１ａ ０．４３ １．６８ １９５ １ｄ Ｏ，４５１，０３ １９６１ｈ ０．３７ １．４０ １９７ １ｇ Ｏ，４７１，０３ 例１９８〜例２０１： 次の第■−ムｌＩＫ記載するような発色性ｐ−スルホン
ア建ドジ７１ニルアンノ色素ｌレカー１０分散液を、１
部の色素！レカーナを２部の酢酸エチル及び２部ＯＮ−
＋ａ−ｆチルアセトアニリド（カッｆツー溶剤）Ｋ溶解
すゐことによって調製した。この有機混合物をゼラチン
水溶液と合し、そしてコ四イド電ルｅ’ｃ！ｉｌｌ過し
た・得られ要理合物をゼラチン−へ■ｒン化銀写真乳剤
と合し、そして鎖１１．７＃／１ｍ”の割合で透明なＩ
す（エチレンテレアタレー））フィルム支持体上に塗布
し良。 得られた写真要素を市販の感度針で１．０中性濃度フィ
ルターを通してｇＩ護光したところ、現像可能な漕倫が
その４１素において形成された。 露光後の写真要素を次の婆分、： Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２０４７，５２ｊ’Ｋｌｒ
１７’水を加えて全量
１ｊ を含んでなる現俸剤組成物中で２２０で３０秒間にわた
って処理した。 次いで、次式により表わされる５−（２−ヒトジキシエ
チル）テトラヒドロ−８−トリアジン−２（ＩＭ）−チ
オン： の水°溶液中で２分間にわたって写真要素を定着した。 次いで、写真要素を水中で５分間にわたって洗浄した０
次の第■−Ａ表に、発色性スルホノア２ｖｋＫ形成され
た対応する色素の吸収極大を記載する拳 第■−ム表 対照 なし ０．１９ ０．１４ （黒）
２０２ ４０ａ ０．５９ ０．０８
４６０２０３ ４１ａ Ｏ，５３０
，０７５３５２０４４２ｍ １．１６ ０．
２０ ７２０２０５ ４３ｍ ’０．４８
０．０８ ４３０以下余白 例２０２： 直接１ｆ！ゾ型ハｖｘｆン化銀写真材料における使用下
記の組成物を一す（エチレンテレフタレート）フィルム
支持体上Ｋｌ！！布することＫよりて写真要素を調製し
た。 ゼラチン〔ビス（ｒニルスルホニルメチル）エーテルを
用いて硬膜済み〕４３．ツ／ｄｍ”得うれ要覧剤層にビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテルで硬膜させた１
０００号−１のゼラチンをオーバーコートし友、このよ
うにして得られ九本発＃による写真要素を市販の感度針
で倫露光したところ、現像可能なＩＩｉｉｇｌＩが乳剤
層において形成された０次いで、露光後の写真要素を次
のようにして処理した。 （１）下記の組成物中での３０秒間の活性化燐酸塩緩衝
液（ｐＨ＝１２） ペンシルアルコール（Ｉ ＷｊＨＧ ）（２）水中で０
６０秒間の洗浄 （３） 定着組成物中で０３０秒間の定着（ｐＨ−１
０） （４） 水中での１２０秒間の洗浄 このようＫして管色素画侭と銀ｉ１像とが乳剤層におい
て形成された。処理後の費嵩を空気中で乾燥させ九、得
られたｉｉｉ愉の鎖度を赤フィルターを通して読み取っ
たとζろ、−１，■１．５７及びＤｒｍ１＋ａ ” ０
．４１であった１反転−像が形成され九。 倫露光後の写真１’＊ｏｊ１２のサンプルを定着し、そ
して７エリシアン化カリウムを用いて酸化したところ、
最大後置１．４０が得られた。 以下余白 例２０３； 代懺的な現俸剤 ム、下記の写真組成物をポリ（エチレンテレフタレート
）７４ルム支持体上に塗布した。 ムｇｌｌｒ（８面体粒子） ９．４
Ｉｖ／ｄａ”ゼラチン（パインり ４１２
１９／ｄａ”（化合物２０３ム）（シアン） 硝陵カリウ’ ０ＪＩＩ
ｖ／ｄａ”次いで、得られ丸孔剤層にビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル（０，１０８ＩＩＳ？／ｄｍり
で硬Ｉｓさせ九ぜシアン（１０１１１ＩＰ／ｄｔｗｉり
をオーバーコートし九、得られた写真Ｉ！票を重版の感
度針で普通のステップタブレットを通して倫露光したと
ころ、塊儂可能な潜儂が乳剤層において形成された。処
塩液を攪拌しながら、次のように２２′ｃで処理を実施
した。 （ａ）次の現像液中で３０秒間にわたって＊＊Ｎａ５ｐ
ｏ４”１２Ｈ２０４７，５ｊ’Ｎａ２８０３
劫？Ｋｌｒ
１．０？水を加えて全量１ｊω−１λ０） 伽）水中で６０秒間にわたってすすぎ （＠） 次の組成物中で３０秒間にわ良って定着Ｎａ
、ｓ 、０．−５１１，０ ２４１１
ＰＮａ２ＣＯ３’−０３０，０ＪＰ ＮａｌｌＣＯ’ ５．０Ｊ
Ｐ水を加えて全量１ｊ（４ｘｏｎ） （ｄ） 水中で５分間にわ九うて洗浄（・）風乾 シアン−儂が形成された。 上記手法を繰シ返し友、但し、ここでは、前記化合物２
０３ムの代ｐＫ次式のような発色性スルホンアミドシフ
、ニルアミ７色素！レカーサを使用し九。 （化合物２０３１１Ｘマｒｚ／ ） この化合物２０３Ｂを、９．６ａｉｌ／ｄｒｍ”ｏ ｌ
ｙ ｙ ｆ ｔ −１１Ｍともども、９．６Ｑ／ｄ−で
乳剤層に塗布した。 化合物２０３ｍを使用して形成された１倫は、その淡度
を調定し要略、緑色光に対して１．２５の最大濃度を、
そして１倫の１１誉目のステップで０Ｊ４１の渋皮を、
それぞれ有していた。化合物２０３ムを使用して形成さ
れたｌｌ１ｉ偉は、赤色光に対して１．１２０最大濃度
を、セしてｌｙ侭の１１誉目のステップで０．８０の機
度を、それぞれ有していた。 Ｂ、前記ムの手法を繰）返した。但し、この場合、４．
４−ジメチル−１−７，ニル゛−３−ピラゾリドンの代
ＤＫＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ピロリジンを使用
した。化合物２０３Ｂを用いて形成され九ｌＩｌｉｇＩ
Ｉは、１．４１０最大鎖度、そして０．４３の第１１階
投機度を有していた。化合物２０３ムを用−て形成され
大画像は、１．５１１０最大濃度、セしてＯ，ＳＳの第
１１階膜製度を有してい九。 Ｃ０前記ムの手法を繰ｐ返した。但し、この場合、４．
４−ジメチル−１−７８エル−３−ピラゾリドンの代シ
Ｋ ｐ −Ｎ ＊ Ｎ−ゾメチルーシーア建ノフ、ノー
ルを使用し九・化合物２０３１１を用いて形成された１
儂は、ｏ、ｓｏｏ最大鎖度装置して０２１の第１１＃段
扱度を有して一九、化合物２０３ムを用いて形成され九
ｉｍｓは、１．４２０最大濃度、そして０．２８の第１
１階段濃度を有していた。 Ｄ、前記ムの手法を繰〉返し友、但し、この場合、４．
４−ツメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンの代シ
ＫＮ 、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−７，ニ
レンジア建ンゾヒドロクロリドを使用した。化合物２０
３Ｂｔ用いて形成された１儂は、１．３０の蛾大渋皮、
そして０．３８の第１１階膜製度を有していた。化合物
２０３ムを用いて形成され九−儂は、１．３４の最大濃
度、そして０．７２０第１１階段濃度を有してい友。 Ｅ、前記ムの手法を繰り返し喪、但し、仁の場金、４．
４−ジメチル−１−フェニル−３−ぜラゾリドンの代シ
に６−ア建ノー１−ヒドロキシエチル−２，２，４−ト
リメチルテトラハイドロキノリンジヒドークロリドを使
用した。化合物２０３１を用いて形成され九−儂は、１
．２３の最大濃度、そして０．２２の第１１階段鏡度を
有していた。化合物２０３ムを用いて形成され九−倫は
、１．３２の最大浸度、そして０．４０の第１１階Ｒ濃
度を有していえ。 上配し九例２０３ム、ｉｔ、Ｃ，Ｄ及び鵞において形成
された画像に関して、それらのそれぞれの最大濃度値は
約０．４０の中性金属銀濃度を有していた。 色素！レカーサの混合物 ４−ジヘ中シルアきノーイー（２，４，６−）リイソゾ
ロ♂ルベンゼンスルホンアきド）ノアａｃ二ルア々ン（
前記例１の色素１＆を参照されたい）の分散液を、この
＠ｌＣ）発色性色素！レカーサ（資）ｔをＢ、０ｆＯＮ
−＊−ブチルアセトアニリドに溶解することによって調
製した。得られた分散液を、分１＆液２０４ Ａとした
。４−へキシルオキシ−３′−メチル−イー（２，４，
６−）リイソ！ロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェ
ニルア之ン（前記例１５９の色素１ｋを参照されたい）
の分散液を、この第２の発色性色素ブレカーｔ ４．
Ｏｔを＆０ＪＦＣ）Ｎ−凰一プチルアセトアニリド及び
８．０１０酢酸二子ルに溶解することによって調製した
。 得られた分散液を、分散液２０４１とした。 下記の第１の写真真化銀組成物をポリ（エチレンテレフ
タレート）フィルム支持体上に塗布した。 赤増感したゼラチン−臭化銀写真 乳剤 ９．７ｍｇ／ｄｍ２分散液
２０４Ａ： ４−ジヘキシルアミノ−４′−（２，４，６−トリイソ
プロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン（
色素プレカーサ）４．１ｍｇ／ｄｍ２Ｎ−ａ−ブチルア
セトアニリド １０．８ｍｇ／ｄｍ２ゼラチン（バイ
ンダ） ４３．２ｍｇ／ｄｍ２ビス（ビニルス
ルホニルメチル） エーテル（硬膜剤） ０．４ｍｇ／ｄｍ２得
られた第１層の上方に下記の中間層を塗布した。 ２，５−ジ−ａ−ドデシル−１，４ −ジヒドロキシベンゼン １２．９ｍｇ／ｄｍ
２ゼラチン（バインダ） １６．８ｍｇ／ｄ
ｍ２ビス（ビニルスルホニルメチル）エー テル（硬膜剤） ０．１７ｍｇ／ｄｍ
２次いで、得られ喪中間層の上方に下記の第２の写真臭
化銀組成物を塗布した。 緑増感したゼラチン−臭化銀 写真乳剤 ９．７ｍｇ／ｄｍ２
分散液２０４Ｂ： ４−ヘキシルオキシ−３′−メチル −４′−（２，４，６−トリイソプ ロピルベンゼンスルホンアミド） ジフェニルアミン （色素プレカーサ） ５．４ｍｇ／ｄｍ２
Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド １０．８ｍｇ／ｄ
ｍ２ゼラチン（バインダ） ４３．２ｍｇ
／ｄｍ２ビス（ビニルスルホニルメチル） エーテル ０．４ｍｇ／ｄｍ
２得られた写真要素を、要素２０４■とした。２，５−
ジ−ａ−ドデシル−１，４−ジヒドロキシペンゼンを省
略し要点を除いて上記と同一な別の写真要素を調製し丸
、この写真要素を、要素２０４■とした。これらの写真
要素のそれぞれを市販のくさび分光写真器を用いて曽露
光したところ、現倫可能な潜像が要素において形成され
丸１次いで、ヒれらの要素を２２Ｃで、次のようにして
処理し友。 （１）下記の組成物中で３０秒間の活性化Ｎａ３ＰＯ４
（ｐ＝１２）（緩衝液） ４−ヒドロキシメチル−４−メチル −１−フェニル−３−ピラゾニル １ｇベンジ
ルアルコール １０ｍｌＫＢｒ
１ｇ水を加えて全量１
ｌ （２）水中で２分間の洗浄 （３）下記の定着組成物中で３０秒間の定着チオ硫酸ナ
トリウム（さもなければ、 チオ硫酸アンモニウム１２０．０ｇ） １６０．０ｇメ
タ重亜硫酸カリウム ２０．０ｇ水を
加えて全量、１ｌ（ｐ＝４．７） （４）水中で２分間の洗浄 （５）風乾 これらの写真要素から、現像の済んだ銀、そして色素の
画像が形成された。それぞれの要素において形成された
画像を白色光赤色光及び緑色光によって銃み取ったとこ
ろ、次のような透過最大及び最小色素濃度（ネガ）が観
察された。 上記したデータは、写真要素２０４１及び２０４１を使
用した場合には総体的に實色色素が高められ要録画像が
得られるということを立証している。 緑色光についての最大線度値を比較した場合、要素２０
４１において色汚染の発生したことが判る。 なお、この汚染は、酸化され丸形の３−ピラゾリドン現
像剤が要素の層間を浮遊し九ことが原因で発生し九もの
である。要素２０４１では純粋な色分離が観察され、酸
化された３−ピラゾリドン現像剤が中間層を浮遊し九と
いう証拠が不存在であった・ 以下余白 例２０Ｂ： 写真材料における安定性の比軟 下記のよう表発色性スルホンアミドシフ８ニル色票！レ
カーサｔそれらに対応するスルホンイ建ド色素（本発明
によるへロｒン化銀写真材料において形成）の安定性に
関して比較し九。 これらの色素プレカーサのそれぞれ１つをハａグン化銀
写真費素ＫｆＩｈ入した。ここで使用し九写ＸＩ！！ｌ
ｌａ、下動シ付きのｌす（エチレンテレフタレート）フ
ィルム支持体と、その上方に設けられた、そし・て ｔ含む層とからなりていた。 発色性ｐ−スルホンア電ドジフェニルアミン色票！レカ
ーサを上記層中で＆８〜１６２ Ｋｇ／７４ｍ２で溶剤
（１：］〜１：２重量部）に分散させた。写真要素のそ
れぞれを市販の感度針で均一に露光したところ、現像可
能な画像が要素において形成された０次いで、それぞれ
０写真費素を２２℃で次のようｋして処理した。 （ａ） 下記の組成物中で３０秒間の活性化臭化カリ
ウム ＩＩベンジルアルコール
１ＱｓｌＮａ３．ＰＯ４・１２Ｂ、０
４７．５ ｊ’水を加えて全量１
ｔ （ｐＨを１２．０に調ＩＦ） （ｂ）水中で３０秒間の洗浄 （ｅ）下記ｏｗＪｉＩ！物中で３０秒間の定着Ｎａ２ｇ
、０．ｅ５Ｈ２０２４８ｌ Ｎｍ２Ｃｏ、ｏｎ、Ｏ” ”” 水を加えて全量ＸＺ（−セ１０．６つ （ａ 水中で２分間の洗浄 色票画像及び＊ｍｉ宙が写真１！累のそれぞれに形成さ
れ良、仁れらの埃健画惨は次のような最大及び最小濃度
値含有していた。 ２０ＢＡ １．０３ ００８２０５Ｂ
０．７２ ０．０８２０５Ｃ１，４
９０，０７ ２０５Ｄ １．７１ ０．０８処理後の
写真ｌ！素のそれぞれを８ＡＮ８試験で光に暴露した。 ７日後、色素１ｉｉｒ＊の退色（至）を観察した０次の
ような結果が得られた。 以下余白 ２０５ム １３．３ ２０５Ｂ ５．６２０５０
２＆２ ２０５Ｄ Ｏ これは、本発明による色素１１ｉｉ＊によりても喪らさ
れるところの光に対する安定性の程度を示している。 処理後の写真ｌＩ！累のそれぞれの別のサンプルを１つ
、ットオープンテスト１に供し喪、すなわち、写真要素
をオープンに入れて６０℃及び７０嘔ＩＬＨで保持した
。７日間、色＊ｍ＊の退色Ｓｔ−観察した０次のよう３
結果がＩｌ！察された。 ２０５ム １００．０ ２０５Ｂ ６．３ ２０５０ １０Ｇ、Ｏ ｃれａ、ｌｊプＶｔｌ−４２０５１及び２０５ Ｄ ｔ
ｌ” ５ら形成されるスルホンイミド色素
ｍｉ倫は化合物２０Ｓム及びｚｏｓｃからＷ４成されｂ
ヌルホンイ建ド色率に比較してよ多安定であるというこ
とを示している。 次の色素プレカーサもまた本発明に従い対応するスルホ
ンイ建ド色ａｔ形成するということが判明し九・ 例２０６： 次のような写真ハロダン化銀組成物ｔ−調整し、そして
ｆす（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に塗
布した。 ゼラチン ４３．２■／ａｖ？
Ｎ−菖−ブチルアセトアニリド ａｓｗｙ／ａ
ｄ（カップラー溶剤） 得られた写真費素ｔＴＩ販の感度針でステップタプレ、
ト及び中性１１度フィルターを通して健露光したとビろ
、現健可能な潜健が臭化銅写真層において形成され大。 次いで、この露ｆｔ後の要素ｔ２２℃で次のようにして
処理した。 （１）下記の組成物中で３０秒間の活性化ベンジ＾アル
コール １０１１７Ｆ”” １２
ｍ Ｈａｓ ＰＯ４緩衝水を加えて全量１ｔ（２）下記
の定着組成物中で明〕ようになるまで定着 ＮａＨＣＯｓ Ｏ，５ｊ’ＮすＣ’
０． ４０ ｌＮａ２ｇ、０．
１００１水を加えて全量ＩＬ このようにして、最大濃度０．９２のａＳ銀画曹、そし
て色ｍ１ｉｉ像が形成された。ｌｋ収極大（λｍｘ）は
４３５ ！Ｉ！ＩＩでありた。上記手法を繰〕返した。 但し、今回は、現健済みの写真機素
【記載の定着組成物
中で定着すゐことの代ｐに写真費＊１漂白一定着組成瞼
中で処′理しえ、このようにして銀画ｇＩが除かれた。 得られた色票画像の最大濃度は０．３（４３５ｍｍ）で
ありた・ 例２０７〜例２２４： 以下に記載する発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニルア
ミン色色素レカーサもｔた前記例２０６において形成さ
れた色素画健と同様な対応するスルホンイミド色素ｔＩ
！Ｈ＃した。それぞれの場合に、色素プレカーサをＮ−
ｍ−ブチルアセトアニリド中における分散液（重量比］
：】〜１：２）として調整し、そして約１０の色票及び
＃ＩＩｉｊｇＩ！濃度を得るのに十分な装置で３，８〜
１６．２１Ｑ／Ｉｍ”のハロダン化銀写真層中に塗布し
た。現倫工程會２６〜２７℃で、１１／ｌの４−にドロ
キシメチル−４−メチル−１−７，ニル−３−ピッゾリ
ドン（り買ス酸化＊＊剤）を含有する処理水溶液（Ｆ）
１＝−ＩＬ２に緩衝）中で実施した。形成された対応す
るスルホンイミド色素のそれぞれの吸収極大波長ｔ−色
票プレカーサのそれぞれについて以下に記載すゐ、イオ
ン化可能な３−メタンスルホンアミド−置換色素プレカ
ーサの多くが対応する４−メトキシ化金物に比較して改
曳された反応性を呈示し例２０７： 例２０８： 例２０９： 例２１０： 例２１１： 例２１２： ３−メタンスルホンアミド−ｌ−パルミドアミド例２１
３： 例２１ｓ： 例２１６： 例２１７： （６４１塾ｍ） 例２１８： 例２１９： 例２２０： 例２ｚ１： 例２２２： ４−へキグルオキシーグ−〔α−ドデシル−α−例２２
４： 特許員願人 イーストマン コダック カッｄニー 特許出願代理人 弁理士青水 朗 弁理± １ 舘 和 之 弁理士 内 １）幸 男 弁理士 山 口 昭 之 第１頁の続き 優先権主張 ９１９８１年７月６日■米国（ＵＳ）■２
８０６２７ ０発 明 者 パトリシア・アン・グラハムアメリカ合
衆国ニューヨーク１４ ５８９ウイリアムソン・フィック ャー・ロード６５９４ ０発 明 者 ジエームズ・ニドワード・キリャノビイ
ツ アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ５３４ビツツフオード・ミルスト ーン・コート７ ＠発明者 マックス・ヘルマン・スターンアメリカ合
衆国ニューヨーク１４ ６１８０チエスター・ウイントン
中で定着すゐことの代ｐに写真費＊１漂白一定着組成瞼
中で処′理しえ、このようにして銀画ｇＩが除かれた。 得られた色票画像の最大濃度は０．３（４３５ｍｍ）で
ありた・ 例２０７〜例２２４： 以下に記載する発色性ｐ−スルホンア建ドジフェニルア
ミン色色素レカーサもｔた前記例２０６において形成さ
れた色素画健と同様な対応するスルホンイミド色素ｔＩ
！Ｈ＃した。それぞれの場合に、色素プレカーサをＮ−
ｍ−ブチルアセトアニリド中における分散液（重量比］
：】〜１：２）として調整し、そして約１０の色票及び
＃ＩＩｉｊｇＩ！濃度を得るのに十分な装置で３，８〜
１６．２１Ｑ／Ｉｍ”のハロダン化銀写真層中に塗布し
た。現倫工程會２６〜２７℃で、１１／ｌの４−にドロ
キシメチル−４−メチル−１−７，ニル−３−ピッゾリ
ドン（り買ス酸化＊＊剤）を含有する処理水溶液（Ｆ）
１＝−ＩＬ２に緩衝）中で実施した。形成された対応す
るスルホンイミド色素のそれぞれの吸収極大波長ｔ−色
票プレカーサのそれぞれについて以下に記載すゐ、イオ
ン化可能な３−メタンスルホンアミド−置換色素プレカ
ーサの多くが対応する４−メトキシ化金物に比較して改
曳された反応性を呈示し例２０７： 例２０８： 例２０９： 例２１０： 例２１１： 例２１２： ３−メタンスルホンアミド−ｌ−パルミドアミド例２１
３： 例２１ｓ： 例２１６： 例２１７： （６４１塾ｍ） 例２１８： 例２１９： 例２２０： 例２ｚ１： 例２２２： ４−へキグルオキシーグ−〔α−ドデシル−α−例２２
４： 特許員願人 イーストマン コダック カッｄニー 特許出願代理人 弁理士青水 朗 弁理± １ 舘 和 之 弁理士 内 １）幸 男 弁理士 山 口 昭 之 第１頁の続き 優先権主張 ９１９８１年７月６日■米国（ＵＳ）■２
８０６２７ ０発 明 者 パトリシア・アン・グラハムアメリカ合
衆国ニューヨーク１４ ５８９ウイリアムソン・フィック ャー・ロード６５９４ ０発 明 者 ジエームズ・ニドワード・キリャノビイ
ツ アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ５３４ビツツフオード・ミルスト ーン・コート７ ＠発明者 マックス・ヘルマン・スターンアメリカ合
衆国ニューヨーク１４ ６１８０チエスター・ウイントン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ、 ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン又は
その酸性塩である発色性色素ブレカーサ化合物であって
、該発色性化合物に含まれる館１のベンゼン濃か−ＮＨ
−基を介して第２のベンゼン濃又はナフタレン核に結合
しておシ、その際、（ａ）前記第１のベンゼン濃は電子
供与基をそのメター位又はノ臂う−位に有しており、 （ｂ）前記第２のベンゼン濃又はナフタレン核はスルホ
ンアミド基をその７９ラ一位に有しておシ、（＠）該化
合物はそのオルト−位のそれぞれにおいてスルホンアミ
ド基を有しておらず、そして（ｄ）ｌｌ化された状態に
おいて、スルホンイミド色素を形成可能であシ、 また、上記した濃位置はすべて−ＮＨ−基に関しての位
置である３発色性色累グレカーサ化合物。 ２、次式によシ表わされるかもしくはその酸性塩である
、特許請求の範囲第１項に記載の発色性化合物。 上式において、 Ｒは、メター位又は・譬う−位に位置しておシ、アルコ
キシ基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールオキシ
基、ヒドラジノ基、スルホンアミド基、ウレイド基及び
カルがキサアミド基からなる群から道らばれた電子供与
置換基を表わし、Ｒ１は、オルト−位又はメター位に位
置しておシ、そして水素、１〜２０個の炭素原子１に有
するアルキル基、カルがキサアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホ
ニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホ
ニル基、塩素、臭素、沃素又は弗素ｔ−表わし、そして
Ｒ１がスルホンアミド基を表わす場合、メター位に位置
しておシ、 Ｒ２は、オルト−位又はメター位に位置しておシ、そし
て水嵩、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、カル
バモイル基、１〜３個の炭素原子ｔ−壱するアルコキシ
基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基
、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル基
、塩素、臭素、沃素又は弗素を表わし、 Ｒｓは、水素、１〜３個の炭素原子を有するトリハロア
ルキル基を含めた１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、１
〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルｌニル基、
カルゲキシ基、カルがキナアミド基、塩素、臭素、沃素
、弗素、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイ
ル基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基−ウレイド基又は６〜１２個の炭素原子を有する炭素
環式基を表わし、 Ｒ４は、水嵩、１〜３個の炭素原子を有するトリハロア
ルキル基を含めた１〜２０個の炭素原子を鳴するアルキ
ル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、１
〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルがニル基、
カル？キシ基、カルｌキサアミド基、塩素、臭素、沃素
、弗素、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイ
ル基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基、ウレイド基、６〜１２個の炭素原子を有する炭素積
弐基又はベンゼン上の縮合環を表わし、Ｒ５は、１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜２０個の炭
素原子を有するアリール基を表わし、 Ｒ６は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基、ん８又は６〜２０個の炭素原子を鳴するアリール基
を表わすかもしくは、Ｒとともに、５員又紘６員の複素
環式基を完成するのに必要な複数個の原子を表わし、 Ｒ７は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わすかもしくは、Ｒとともに、５員又は６員の
複素環式基を完成するのに必要な複数個の原子を表わし
、そして Ｒ８は、１〜２０個の炭Ｘ原子を有するアルキル基を表
わし、その際、上記したアルキル基、アリール基及びア
リールオキシ基は、すべて、任意に置換されていてもよ
い。 ３、次式によシ表゛わされるかもしくはその酸性塩であ
る、特許請求の範四第１項又は第２項に記載の発色性化
合物・ 上式において、 Ｒ１２は、メター位又はバラ−位に位置しておシ、アル
コキシ基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールオキ
シ基、ウレイド基及びカルがキサアミド基からなる群か
ら選らばれた電子供与置換基を表わし、 Ｒ１３は、オルト−位又はメター位に位置しておシ、そ
して水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、カ
ルバモイル基、１〜３個の炭Ｘ原子を有するアルコキシ
基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニ、ル
基、６〜１２個の炭素ｉ子を有するアリールスルホニル
基、塩素、臭素、沃素、弗素又はスルホンアミド基を表
わし、そして、Ｒ１３がスルホンアミド基を表わす場合
、メター位に位置しており、 Ｒ１４は、水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基、カルバモイル基、１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ基、１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホ
；ル基、６〜１２個の炭Ｘ原子を有するアリールスルホ
ニル基、塩素、臭素、沃素又は弗素を表わし、 ８１５は、水素又はカルボキサアミド基を表わし、Ｒ１
６は、水嵩又はカルがキサアミド基を表わし、Ｒ１７は
、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜２
０個の炭素原子を有するアリール基を表わし、 ｇ”ｔｉ、水嵩、１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を表
わし、そして Ｒ１？は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、その際、上記Ｒがカルがキサアミド基
を表わす場合ＫＲはカルボキサアミド基を表わしかつ上
記したアルキル基、アｙ−ル基、アルコキシ基及びアリ
ールオキシ基は、すべて任意に置換されていてもよい。 ４、次式によシ表わされるかもしくはその酸性塩である
、特許請求の範囲第３項に記載の発色性化合物。 以−１：余白 上式において、 ■ Ｒ２２は、水素又はＮＨＣＲ”を嵌わし、８２Ｍは、１
〜２０個のＩＲ素原子を鳴するアルキル基、６〜１２個
の炭素原子を有するアリール基、１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リールオキシ基又は−ＮＨＲ”を表わし、 Ｒ２４は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、 １５は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基又は６〜１５個の炭素原子を有するアリール基を表わ
し、 Ｒ２４は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜
１２個の炭素原子を有するアリール基、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、６〜１２個のＲＸ原子を有
するアリールオキシ基又は−ＮＨＲ２８を表わし、そし
て Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、１〜２０個の炭素原子
を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リール基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基又
は６〜１２個の炭素原子を有するアリールオキシ基を表
わし、その際、上記したアルキル基、アリール基、アル
コキシ基及びアリールオキシ基は、それぞれ、任意に置
換されていてもよい。 ５、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第１項、第
２項又は第３項に記載の発色性化合物。 以１・余白 上式において、 Ｒ２？は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基Ｒ５Ｑは、
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜１２
個の炭素原子を有するアリール基を表わし、 １ Ｒ３１ハ、水ＩＡ又バーＮＨＣＲｓ５ｔ＆ｂ Ｌ、Ｒ３
２は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基を表わし、 Ｒ３Ｓは、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリ−ル基を表
わし、 ♂５は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を表わし、そ
して Ｒ５４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基ｔ
−表わし、その際、上記したアルキル基、アリール基、
アルコキシ基及びアリールオキシ基は、すべて任意に置
換されていてもよい。 ６、次式によシ表わされるかもしくはその酸性塩である
、特許請求の範囲第２項又は第３項に記載の発色性化合
物。 上式において、 Ｒ９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、 Ｒ１０は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、そして １１１は、７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール
基を表わし、その際、上記したアルキル基祉、すべて、
任意に置換されていてもよい。 ７、式中のＲが２．４．６−ドリイソゾロビルフエニル
基である、特許請求の範囲第２項に記載の発色性化合物
。 ８、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第２項に記
載の発色性化合物。 以下に白 一ノ一ノ 国 区 ９． ノフェニルイイン又はフェニルナフチルイミン
であるスルホンイミド色素でありて、詰色素Ｋｔまれゐ
ｍｌのベンゼン様か−Ｎ−基を介して縞２のベンゼン様
又はキノンの形をしたす７タレン核に結合しておシ、そ
の際 （〜前記第１のベンぜン壌は電子供与基ｔそのメター位
又は）譬シー位に有してお多、 （ＮＩ［ｅｍ２のベンゼン壊又はナフタレンａＵスルホ
ンインド基をそのバラ−位に有してお飢そして （−）該色素はそのオルト−位のそれぞれにおいてスル
ホンアミド基を有しておらず、 また、上記した部位置はすべて−Ｎ＊基に関しての位置
である、スルホンイミド色素。 １０、 次式によシ表わされる、特許請求の範囲第９
ａに記載のスルホンイミド色素。 上式において、 Ｒは、メター位又はバラ−位に位置しており、アルコキ
シ基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基
、ヒドラツノ基、スルポンアミド基、ウレイド基及びカ
ルがキサアミド基からなる群から選らばれた電子供与置
換基を表わし、Ｒ１は、オルト−位又はメター位に位置
しており、そして水素、１〜２０個の炭素原子を有する
アルキル基、カルがキサアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、１〜３個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基、塩素、臭素、沃素又は弗素を表わし、そして、Ｒが
スルホンアミド基を表わす場合、メター位に位置してお
シ、 Ｒ２は、オルト−位又扛メター位に位置しておシ、そし
て水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、カル
バそイル基、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシ基
、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、
６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル基、
塩素、臭素、沃素又は弗素を表わし、 Ｒ３は、水素、１〜３個の炭素原子を有するトリハロア
ルキル基管含めた１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、１
〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルがニル基、
カルがキシ基、カルゲキサアミド基、塩素、臭素、沃素
、弗素、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイ
ル基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基、ウレイド基又は６〜１２個の炭素原子を有する炭素
環式基を表わし、 Ｒ４は、水素、１〜３個の炭素原子を有するトリハルア
ルキル基を含めた１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、１
〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルがニル基、
カルボキシ基、カルがキサアミド基、塩素、臭素、沃素
、弗素、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイ
ル基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基、ウレイド基、６〜１２個の炭素原子を有する炭素源
式基又はベンゼン上の縮合環を表わし、Ｒ５は・１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜２０個の炭
素原子を有するアリール基を表わし、 Ｒ６は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基、品８８又は６〜２０個の炭素原子を有するアリール
基を表わすかもしくは、Ｒとともに、５員又は６員の複
素環式基を完成するのに必要な複数個の原子を表わし、 Ｒ７は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有する７″′
１ｔ″ｌ！ｔ′”′Ｌ０・８２８３°パ １員又
は６員の複素環式基を完成するのに必要な被数個の原子
を表わし、そして Ｒ８は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、その際、上記したアルキル基、了り−ル基及びア
リールオキシ基は、すべて、任意ニ置換されていてもよ
い。 １１、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第１０項
に記載のスルホンイミド色素。 上式において、 Ｒ１２は、メター位又はバラ−位に位置しておシ、アル
；キシ基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールオキ
シ基、ウレイド基及びカル−キサアミド基からなる群か
ら迩らばれた電子供与置換基を表わし、 Ｒ１３Ｆｉ、オルト−位又はメター位に位置しておシ、
そして水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、
カルバモイル基、１〜３個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホニル
基、塩素、臭素、沃素、弗素又はスルホンアミド基を表
わし、そして、Ｒ１３がスルホンアミド基を表わす場合
、メター位に位置しておシ、 Ｒ１４は、水素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基、カルバモイル基、１〜３個の炭Ｘ原子を有するアル
コキシ基、１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホ
ニル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリールスルホ
ニル基、塩素、臭素、沃素又は弗素を表わし、 Ｒ１５は、水素又はカルＩキサアミド基を表わし、Ｒ１
６は、水素又はカルがキサアミド基を表わし、Ｒ１７は
、１〜２０個の炭素原子を禍するアルキル基又は６〜２
０個の炭素原子を有するアリール基を表わし、 Ｒ１８は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を表
わし、そして Ｒ１９は、水素又は１〜２０個の炭素原子を鳴するアル
キル基を表わし、その際、上記Ｒがカルボキサアミド基
を表わす場合にＲはカルデキサアミド基ｔ−表わしかつ
上記したアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びア
リールオキシ基は、すべて、任意に置換されていてもよ
い。 １２、次のような構造式によシ表わされる、特許上式に
おいて、 Ｒ２１は、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキ１ Ｒ２２は、水素又はＮＨＣＲ”を表わし、Ｒ２３は、１
〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の
炭素原子を有するアリール基、１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ基、６〜１２個の炭素原子を有するアリ
ールオキシ基又は−ＮＨＲ”を表わし、 Ｒ２４は、水嵩又は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、 Ｒ２５は、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基又は６〜１５個の炭素原子を有するアリール基を表
わし、 Ｒ２６は、１〜２０個の炭素原子を１するアルキル基、
５〜２０個の炭素原子を有する７クロアルキル基、６〜
１２個の炭素原子を有するアリール基、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、６〜１２個の炭素原子を有
するアリールオキシ基又は−ＮＨＫ”を表わし、そして Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、１〜２０個の炭素原子
を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リール基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基又
は６〜１２個の炭素原子を有するアリールオキシ基を表
わし、その際、上記したアルキル基、アリール基、アル
コキシ基及びアリールオキシ基は、それぞれ、任慈に置
換されていてもよい。 １３、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第９項に
記載のスルホンイミド色素。 ＣＨ。 上式において、 Ｒ２９は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基Ｒ５Ｑは、
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜１２
個の炭素原子を有するアリール基を表わし、 １ Ｒ５１は、水素又は→ＪＨＣＲ５５を表わし、Ｒ′ｓ２
は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、 ♂３は、水嵩、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を表わ
し、 ｔ５は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は
６〜１２個の炭素原子を肩するアリール基を表わし、そ
して Ｒ５４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を
表わし、その際、上記したアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基及びアリールオキシ基は、すべて、任意に置
換されていてもよい。 １４、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第１０項
に記載のスルホンイミド色素。 上式において、 Ｒ′は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、 ８１０は、水素又は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、そして Ｒは、７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を
表わし、その際、上記したアルキル基は、すべて、任意
に置換されていてもよい。 １５、式中の８５が２．４．６−）リイングロビルフェ
ニル基である、特許請求の範囲第１０項に記載のスルホ
ンイミド色素。 １６、次式によシ表わされる、特許請求の範囲第９項に
記載のスルホノイミド色素。 ＣＨ。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28062681A | 1981-07-06 | 1981-07-06 | |
| US280627 | 1981-07-06 | ||
| US280626 | 2002-10-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824137A true JPS5824137A (ja) | 1983-02-14 |
| JPH0452452B2 JPH0452452B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=23073912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57118331A Granted JPS5824137A (ja) | 1981-07-06 | 1982-07-06 | 発色性色素プレカーサ化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824137A (ja) |
| CA (1) | CA1169691A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61285454A (ja) * | 1985-06-13 | 1986-12-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JP2003500399A (ja) * | 1999-05-25 | 2003-01-07 | アストラゼネカ・アクチエボラーグ | 免疫抑制活性を有する置換フェニル化合物および医薬組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50743A (ja) * | 1973-05-04 | 1975-01-07 |
-
1982
- 1982-05-28 CA CA000403979A patent/CA1169691A/en not_active Expired
- 1982-07-06 JP JP57118331A patent/JPS5824137A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50743A (ja) * | 1973-05-04 | 1975-01-07 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61285454A (ja) * | 1985-06-13 | 1986-12-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JP2003500399A (ja) * | 1999-05-25 | 2003-01-07 | アストラゼネカ・アクチエボラーグ | 免疫抑制活性を有する置換フェニル化合物および医薬組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1169691A (en) | 1984-06-26 |
| JPH0452452B2 (ja) | 1992-08-21 |
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