JPS5865429A - 発色性色素プレカ−サ化合物及び対応するフエナジン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化された形態で分子内反応によシスにホン
アミド置換フェナジン色素を生成する発色性スルホンア
建ドジフェニルアンン色素グレヵーサ（前駆体）に関す
る。ｉ九、本発明は、そのようなスルホンアミドジフェ
ニルアミンから形成された７工ナジン色素および前記ス
ルホンアミドジフェニルアミンを含有する写真要素に関
する。

銀および色素画像を形成するための写真材料は良く知ら
れている。カップリング反応によらないで色素画像、特
に銀画偉を向上させる色素画像を形成するための他の手
段を提供することが望ましいものとされている。ロイコ
色素の酸化によってｔｈ書を形成させることが米国特許
第３，９３８，９９５号に記載されている。

分子内で自動酸化を起して複素環を形成する還元剤は公
知である。そのような還元剤は九とえば米国特許第３，
４８４９７１号および第３，６２鼠６０３号に記載され
ている。これらの特許に記載の還元開拡、化合物の−Ｎ
Ｈ−基に対してΔツー位にあるヒドロキシ（ｏｎ）基ま
たはアミノ基により形成される。本発明の化合物はその
ようなヒドロキシ基またはアミン基を持たない。米国特
許第３．４８２，９７１号および第３，６２２，６０３
号の化合物は発色性物質としてではなく、酸化還元剤（
ｌ！化された還元剤）の還元剤およびスカベンジャーと
して開示されている。

本発明によれば、スルホンアミドジフェニルアミンの−
ＮＨ一部分に対してバラ−位におよびオルト−位の１つ
または２２にスルホンアミド基を持ちかつ酸化された形
態で、分子内反応を起してスルホンアミド置換ツェナ２
フ色素を生成することが出来る発色性ス髪ホンアミドジ
フェニルア建ン色素プレカーサが提供される。

／４ラースルホンアミド基を含有しないジフェニルアミ
ンのベンゼン環は、その／臂う−位にアフレコキシ、ア
ミン、モノ−を九はノーアルキルアミノ基を含有するの
が好まじり。

発色性ヌルホンアミドノフユニルアミン色素グレカーサ
は、画像形成材料たとえば写真用７１０ｒン化銀材料に
おいて、クロス酸化反応により７工ナジン色素画像を形
成するのに特に有用である。

発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサ
は、画像形成に悪影響を及はす還元性を持たな−。さら
に、対応するフェナジン色素は、画像形成材料において
画像色素としてのみまたは金属画倫九とえば釧画俸を向
上させる画像色素として有用である。また、フェナジン
色素は、布地、ワニス、ワックス、皮革、プラスチック
、紙および塗料の着色剤としても有用である。

所望なら、発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素
プレカーサの組合せも有用である。本発明による好オし
い種類の発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素プ
レカーサは、すべてのアルキル、アリールおよびアルコ
キシ基は随意に置換される下式により表わされる： 上式において、 Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基たとえばメチル、エ
チル、プロピル、エチル、デシル、エイコシル、ベンノ
ルおよびキシリル；または炭素数６〜２０のアルール基
たトエばフェニル、パラ−トルイルまたは２，４．６−
　）リイソプロビルフェニルであり； Ｒ１およびＲ２は、個々に、水素、炭素数１〜４のアル
キル基たとえばメチル、エチル、プロピルまたはブチル
、または−ＮＩＳＯ２Ｒ’であり、そしてＲ１およびＲ
２の少なくとも１つは−ＮＨ８Ｏ，Ｒ’であり； Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルコキシ基たとえばメトキ
シ　エトキシ、プロポキシまたはシトキシ；炭素数１〜
２０のアルキル基たとえばメチル、エチル、プロピル、
デシルまたはエイコシル；または であり； Ｒ４は、炭素数１〜２００アル中ル基たとえばメチル、
エチ、ル、ｆｔｓビル、デシル、エイコシル、ベンジル
を九紘キシリル；または炭素数６〜２０のフルール基た
と、ｔｔｆフェニル、パラ−トルイルま九は２，４．６
−ドリイソ／ロビルフェニルであシ；−は、水素または
炭素数１〜２０のアルキル基九とえばメチル、エチル、
プロピル、デシルまたはエイコシにであシ；および Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基たとえばメチル、
エチル、プロピル、エチル、デシルまたはエイ；シルで
ある。

「アルキル基」、「了り一ル基」および「アルコキシ基
」は、未置換および置換基を包含する。

容易に理解されるように、これらの基は、スルホンアミ
ドジフェニルアミンまたは対応する７工ナジン色素の望
ましい特性に悪影替を及ぼさない基によ〕置換すること
が出来る。有用な置換アルキル基の例として、アル；キ
シ、ヒドロキシアルコキシ、カルがキシアミドまたはメ
タンスルホンアミド基によ〕置換され九アルキル基が挙
げられる。

置換アルール基の例として、メトキシ７エール、２．４
．６−　）リイソプロビルフェニルおよびトルイルが挙
げられる。

本発明による最適の発色性スにホンアミトノフェニルア
ミン色素プレカーサは、意図する用途、所望の画像、特
定の画像形成材料、画像形成材料で画像を形成するに際
しての処理工程および条件、特定の感光ハロダン化銀お
よびスルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサを
含有する画像形成材料および画像形成材料中の他の成分
によって決まる。

特に有用な発色性スルホンアミド力エニルア建ン色素グ
レカーサは、前述した式のＲが２．４．６−トリイソゾ
ロピ！レフェニルであるものである：ＣＨ。

２．４．６−ドリイソデａｔ’ル７エエル基は、次のよ
うＫも表わされる： ／ この基は、写真用ハロダン化鋼材料中の発色性スルホン
ア者ドジフェニルア電ン色素テレカーサを処理した際生
成するフェナジン色素Ｏ光安定性を増大させる。

有用な発色性スルホンアζドジフェニルア２ン色素プレ
カーサの例として下記Ｏ％０が挙げられる： ２／、４／−ピスメタンヌにホンア建ドー４−ジエチル
ア擢ノジフェニルア電ン ２′−メタンスルホンアオド−４’−（２，４，６−）
リイソゾロビル）ベンゼンスルホンアンド−２−メチル
−４−Ｎ−＜２−）タンスルホンアントエチル）エチル
アミノゾフェニルアξン ＣＨ。

２′−メタンスルホンアンド−４’−（２，４，６−）
リイソデロビル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒド
ロキシトリスエトキシ）ジフェニルアンンＨｓ ４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エチルア
（ノー２−メチル−２’、４’−ビス（２，４゜６−ド
リイソｆａビル）−４ンゼンヌルホンア電ドジフエニル
アセン ２．４′−ビスメタンスルホンアζドー４−　Ｎ、Ｎ　
−ジエチルア電ノジフエエルア考ン ４−ｎ−へキシルオキシ−２′−メタンスルホンア曙ド
ー４’−（２，４，６−ドリイソデ賞ビル）ペンゼンス
ルホンア電ドジフェニルア建ン ４−メトキシ−２′−メタンスルホンア々ドー４′−（
２，４，６−）　９イソグロビル）ペンぜンスルホンア
ンドジフェニルア々ン ＣＨ暴 発色性スルホンア建ドジフェニルア電ン色素！レカーサ
は各々分子内反応によって対応するフェナジン色素を生
成する。

スルホンア（ドジフェニルアにンは、それ自体公知の方
法により製造することが出来る。発色性スルホンア電ド
ジフェニルア建ンの好ましい製造方法は下記工程を含ん
でなる： によって表わされる（ム）を、下式： によって表わされる（Ｂ）と反応させニトロ置換スルホ
ンアミドジフェニルアミンを生成する工程、上式にか−
で、３％が　およびＲ１は前記と同じである； （ＩＸＩ）から得ら、れたニトロ置換スルホンアミドジ
フェニルアミンを適当な触媒、好ましくはラニーニッケ
ル触媒の存在下で水素により還元し、得られたアミノ−
置換スルホンアミドジフェニルアミン中間体を精製する
工程；および、 （［１）　（ＩＩ）から得られたｎ製アミノ−置換スル
ホンアミドジフェニルアミンを適当な有機溶剤たとえば
ピリシンに溶解し、アミノ置換スルホンアミドジフェニ
ルアミンを適当なスにホニルクロリドと反応させて本発
明による発色性スルホンア建ドジフェニルアミンを生成
する工程。

発色性スシホンアミドジフェニルア建ン色素プレカーサ
のそのような製造方法の例は、下式の２　／　、４　／
−ピスメタンスルホンア′ミドー４−ジエチルアンノジ
フェニルアミンの製造である：この発色性スルホンア々
ドジフェニルア々ン色素！レカー号の製造方法は下記工
程を含んでなる：（１）式： Ｏ弗素置換化合物を、式： Ｈ２ のアミンと反応させて弗化水素（Ｈ１’）　　を放出さ
せかつ を生成する工程； （Ｉｆ）　（１）　カら得られたニトロ置換スルホンア
ミドシフエールアミンを、適当な触媒たとえば２ニーニ
ツケル触媒の存在下で水素により還元し、得られたアミ
ノ置換スルホンアミトノフェニルアミンを精製する工程
；および（ｍ）　（ＩＩ）から得られた精製アミノ置換
スルホンアミトノフェニルアミンを適当な溶剤たとえば
ピリシンに溶解し、アミノ置換スルホンアミトノフェニ
ルアミンをメタンスルホニルクロリドと反応させて本発
明による所望のスルホンアミドジフェニルアミンを生成
する工程。

前述した発色性スルホンア電ドジフェニル７建ンの製造
は一般に大気圧で行われる。製造方法の工程（１）は一
般に適当な溶剤たとえばアルファーピコリン、２．６−
ルチジン、ピリジン、ベーターピコリンおよびガンマ−
ピコリンの存在下で行ワれる。ニトロ置換中間体の生成
を行うこの工程は、一般に大気中の酸素または他の成分
による好ましくない干渉を防止するため窒素雰凹気下で
還障温度で行われる。ニトロ置換スルホンアオドジフエ
ニルアミン中間体は、一般に工程（１）の還元前に分離
精製される。この分離精製は有機合成技術で通常の技術
たとえば再結晶法により行われる。

製造方法の工程（１）の還元では、適当な触媒の存在下
で水素が使用される。この触媒６は、ラニーニッケル触
媒であることが好まし鱒。他の有用な触媒は、・４−ｙ
ジウムの炭素担持触媒および白金の炭素担持触媒である
。工程（１）で還元を行う条件は、特定の中間体、溶剤
の存在、特定の触媒および所望のアミノ置換スνホンア
ミドジフェニルアさンのような要因によって決まる。

製造方法の工＠（Ｉ）では、発色性スルホンア建ドノフ
ェニルア建ン色素プレカーサの→旧−基に対してオルト
−位にスにホンアミド基を与えるスルホニルクロリドが
適当である。多くのスルホニジクロリドが有用である。

適当なスルホニジクロリドの例として、炭素数２０１で
のアルキルスルホニルクロリド１アリールスルホニにク
ロリドおよびアルカリールスＶホニルクロリドが挙げら
れル１．スルホニルクロリドのアルキル、アリールまた
はアルカリール基は、発色性スルホンア建ドジフェニル
アミン色素！レカーサのＲ１のアルキル、アリールまた
はアルカリール基に対応する。有用なスルホニルクロリ
ドの例として、メタンスルホニルクロリド、トリイソゾ
ロビルベンゼンスルホニルクロリド、ブタンスルホニル
クロリドおよびノ臂う−トルエンスルホニルクロリドが
挙ケられる。

製造方法の工程（１）においては、工程（１）からの精
製アミン置換スルホンアミトノフェニルアミン中間体と
相溶性のある溶剤が適当である。ピリノンは特に有用な
溶剤である。他の有用な溶剤の例として、アルファーピ
コリンおよびトリエチルアミンを含有するジオキサンが
挙げられる。最適溶剤の選定はき定のアミン置換スルホ
ンアミドジフェニルアミン中間体、特定のスルホニルク
ロリド、反応条件および所望の発色性スルホンアミドジ
フェニルアミン色素プレカーサのような要因によシ左右
される。

また、本発明は、２−位にスルホンアオド基を有しかつ
好ましくは７−位にフルコキシ、アミノまえは七ノーま
たはジアルキルア建ノ基を有するフェナジン色素を提供
する。

本発明による発色性スルホンアミドジフェニルアミン色
素プレカーサから多くの７工ナジン色素が製造される。

所望なら、フェナジン色素の組合せが製造される。発色
性スルホンアミドジ７工二ルアミン色素！レカーサから
製造される有用なフェナジン色素の例として、下式のも
のが挙げられる： 上式におｉて、Ｒ，Ｒ’　およびＲ１は前記と同じ意味
である。

特に有用な７工ナジン色素は、Ｒが２．４．６−　）リ
イソプロビルフェニルであるものである。この基はフェ
ナジン色素に増大された安定性を与える。

最適フェナジン色素の選定は、所望の最終用途、フェナ
ジン色素が使用される特定の画像形成材料、画像形成材
料中の他の成分および色素の所望の色によって左右され
る。

有用なツェナ・シン色素の例として下記のものが挙げら
れる： ２−ジエチルアミノ−７−メタ／スルホンアミドフエナ
ノン ２−Ｎ−（２−メタンスルホンア書ドエチル）エチルア
ミノ−４−メチル−７−（２，４，６−）リイソプロピ
ル）（ンゼンスルホンアミドフエナジン ２−ヒドロキシトリスエトキシ−７−（２，４，６−ド
リイソプロビル）ベンゼンスルホンアミドフェナジン ＣＨ。

２−ｎ−へキシルオキシ−７−（２，４，６−）リイソ
プロピル）ベンゼンスルホンアミドフェナジン ２−メトキシ−７−（２，４，６−）リイソプロビル）
ペンぜンスルホンアミドフエナシンＨ３ フェナジン色素の色相は、発色性スルホンアミドジフェ
ニルアミン色素プレカーサに存在する特定の基、フェナ
ジン色素の製造工程条件、７工ナノン色素を含有する組
成物中の他の成分たとえば分散溶剤および色素の物理的
形態によって変化する。画像形成材料たとえば写真用ノ
・ロダン化銀材料において、発色性スルホンアミドジフ
ェニルアミン色素プレカーサは処理前は一般に無色かま
たはわずかに着色している。出発発色性スにホンアミド
ノフエニシアミン色素プレカーサのあるものは、画像形
成材料においてわずかに黄色をなす。

このかすかな色は、多くの画像形成材料において受は入
れられないものとは考えられていない。ある画像形成材
料たとえばある写真用ノ・ロダン化銀材料では、スルホ
ンアミドジフェニルアミン色素プレカーサは、電磁スペ
クトルのある領域で処理に際して生成するフェナジン色
素の所望の特性または所望の画像に悪影替を及ぼさない
輻射線を吸収する。

本発明はさらに、支持体に写真用銀塩および本文に記載
の発色性色素プレカーサ化合物を反応的に関連させて設
けた写真要素を提供する。

フェナジン色素の形成方法は、（■）発色性スルホンア
ミドジフェニルアミンを、酸化剤、好ましくは、酸化形
の３−ピラゾリドン還元剤により酸化することを含む。

この生成反応は、フェナジン色素を画像形成的に生成さ
せる画像形成材料たとえば写真用ハロダン化銀材料中で
行うのが好ましい。

本発明の写真用銀塩材料、好ましくはノ・ロダン化銀で
は、クロス酸化現俸剤（ＣＯＤ　）とも呼ばれる多くの
クロス酸化還元剤が７工ナジン色素の生成に有用である
。スルホンアミトノフェニルアミンプレカーサをクロス
酸化して所望の７エナジン色素、を与えるクロス酸化還
元剤を多量に含む限り、任意のハロダン化銀現儂組成物
がクロス酸化の目的にとって有用である。そのようなり
ロス酸化還元剤はハロダン化鋼写真材料を露光ハロダン
化銀を鋼金属に還元することにより現像中酸化される。

？ロス酸化還元剤により、スルホンアミトノアールアミ
ン自身で鋏を現像させることなく、スルホンアミドジフ
ェニルアミン色素プレカーサを酸化することが出来る。

すなわち、クロス酸化還元剤は、現像するハロダン化銀
とスルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサとの
間で電子を移動させる電子移動剤であると考えられる。

写真用ハロダン化銀材料において適当なりロス酸化還元
剤についての一般的要件味次のようである： （１）使用条件にお腟て露光ハロゲン化銀を現像するの
に十分な電気化学的電位を有すること；（ｂ）酸化され
た形態で、スルホンアミドジフェニルアミン色素プレカ
ーサを酸化するような電気化学的電位を有するとと；お
よび ＜ｃ＞酸化された形態で、スにホンアミトノフェニルア
ミン色素プレカーサとのレドックス反応を被るのに十分
安定であること。いずれかの要件が満たされないと、還
元剤はハロゲン化鉄写真材料にとって追歯なりロス酸化
還元剤ではない。％定の化合物がクロス酸化還元剤の要
件を満たすかどうかは、クロス酸化反応が起る条件に依
存する。クロス酸化反応に影蕃する他の要因として、プ
ロセスの温度、クロス酸化に必要な時間の長さおよびク
ロス酸化を引き起す組成物のＰ［Ｉが挙げられる。

有用なりロス酸化還元剤の例として、３−ピラゾリドン
クロス酸化還元剤が挙げられる。好ましい３−ピラゾリ
ドンクロス酸化還元剤として、ｌ−フェニル−３−に’
ｔゾ’）トン、１−フェニル−４，４−ツメチル−３−
ピラゾリドンおよび４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−１−フェニル−３−ピラゾリドンが挙げられる、その
ようなりロス酸化還元剤は、たとえば、米国特許第３，
９３８，９９５号に記載畜れている。所望なら、クロス
酸化還元剤の組合せも有用である。非クロス酸化７１０
ｒンロス酸化還元剤の量が少量たとえば還元剤全量の約
１０％未満であれば有用である。非りロス酸化還元剤と
クロス酸化還元剤の組合せの例として、４−ヒドロキシ
メチル−４−メチル−１−７エニルー３−ピラゾリドン
と少なくとも１種の非クロス酸化還元剤たとえばアスコ
ルビン酸、ハイドロキノンおよびピリミジン誘導体の少
量との組合せが挙げられる。最適ハロゲン化鉄還元剤を
九は還元剤の組合せの選定は、所望の画像、特定の感光
性ハロゲン化鉄、処理条件および生成すべき特定のフェ
ナジン色素のような要因によって左右される。

写真材料は、写真用金属塩、好ましくは写真用銀塩たと
えば写真用ハロゲン化鉄を含む。写真用金属塩は所望の
画像形成プロセスたとえば写真材料で起る分子内反応に
悪影響を及はさな−ことが不可欠である。有用な写真用
ハロゲン化鉄の例は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃臭
塩化銀、沃化銀およびそれらの混合物である。写真用ハ
ロゲン化銀は一般に写真材料中に、写真用ハロゲン化鉄
を追歯なパイングーに分散させた乳剤の形で存在する。

写真用ハｏｒン化銀は、微細粒子から粗大粒子の粒度範
囲で存在する。写真用ハロゲン化銀を含有する組成物は
、写真技術の分野で周知の任意の方法たとえばＲｅｓ＠
ａｒｃｈ　ｍ紅り剋Ｄｓ　１９７８牛１２月、Ｉｔｓｍ
Ｎ１１７６４３　に記載されてｉる方法によｐ調製され
る。写真用ハロゲン化鉄材料は、写真用ハロゲン化鉄材
料で普通使用される添加剤たとえば化学安定剤、増白剤
、カブリ防止剤、乳剤安定剤、光吸収ま九は散乱物質、
硬化剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤、帯電防止物質、艶消
し剤、現俸修正剤および−８・ａｒｃｈ　Ｉｌｌ■ｈ銭
■、１９７８峰１２月、１４・ｍＮ１１７６４３に記載
されている他の添加剤を含有す為。

発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサ
★含有する写真用ハロゲン化鋼組成物は一般に、たとえ
ばＲ＠ｓ＠ａｒｅｋ　ｍ　Ｉｔ＠ｍ　Ｎ１１１７４４ｍ
に記載されて−るように分光増感色素によ）分光増感さ
れる。ハロゲン化鉄写真用材料を分光増感するのに有用
な色素は、シアニン、錯シアニンおよびメロシアニン（
トリ、テトラおよび多核シアニンおよびメロシアニンを
含む）ならびにオキソノール、へ・ミオキソノール、ス
チリル、メロスチリルおよびスドレゾトシアニンを含む
ポリメチン色素のような種類の分光増感色素から選ばれ
る。分光増感色素の組合せも有用である。

前述した発色性スルホンアミドジフェニルア建ン色素プ
レカーサは、写真材料において処理により所望の７工ナ
ジン色素を生成する任意の追歯な位贋に存在する。発色
性スルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサは、
感光性ハロゲン化鉄に対して処理の際所望の色素画像お
よび所望の銀画像を生成する位着にあることが必要であ
る。所望なら、ある割合の発色性スルホンアばドジフエ
ニルアミン色素プレカーすを写真要素の感光性ハロゲン
化銀を含む層に隣接する層に存在させる。

ここで「反応的に関連させて」とれ、感光性ハロゲン化
鉄と発色性スルホンアミドジフェニルアｆン色素プレカ
ーサを互いに関して、写真材料を処理し、た際所望のフ
ェナジン色素画像と所１の釧画倫を形成し得る位置にあ
らしめることである写真材料においては、写真用ハロダ
ン化銀の濃度範囲が存在する。写真用ハロダン化銀の最
適濃度は、所望の画像、処理条件、特定の色素！レカー
サ、写真材料中の他の成分および写真材料中の特定のク
ロス酸化還元剤のような要因によって決まる。写真材料
中の写真用ハロダン化銀の有用な濃度は、写真材料中の
色素プレカーサ１モル当り写真用ハロダン化銀１〜ｌＯ
モルの範囲である。

写真用へｃ１ｒン化鋼の付着量は、写真材料の処理に際
して生成するフェナジン色素の特性向上のために、他の
場合に有効であるかも知れない量よシ少なくて良い。

ハロダン化銀現儂剤またはその組合せを写真材料に含ま
せることが出来る。一般に、現像剤は、処理溶液として
最も有効でＴｏシ、あるいは現像剤は写真要素に含ませ
て所望の７工ナ２ン色素画俸および銀画倫を形成しても
よい。

クロス酸化現像剤は、写真材料または写真材料を処理す
る処理組成物においである浸度範囲で有効である。現像
剤が写真材料中に存在する場合現像剤の有効濃度は、写
真材料中の発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素
プレカーサ１モル当り現像剤０．１〜１．０モルの範囲
である。発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素プ
レカーサを含有する写真材料を処理するための処理溶液
中の現像剤の有効濃度は、処理溶液ｌ！当クシ現像剤、
５〜２ｇの範囲である。

ここで「現像剤Ｊとは、現像剤および現像剤プレカーサ
である化合物を包含する。すなわち、ある条件たとえば
写真材料に対して適当な活性剤との接触が起るまで写真
材料中で現像剤でない化合物が包含される。

写真材料で形成される釧画偉および色素画像の色調は、
現偉された釧画偉の鋏形態、銀物質の被覆力、生成する
特定の７工ナジン色素、特定の現像剤、処理条件および
成分濃度のような要因により変化する。褐色の銀画俸を
与える写真材料では、前述した発色性スルホンアミドジ
フェニルアミン色素プレカー号から生成する釧画健に対
して色相が補色的である７工ナジン色素が特に有用であ
る。

写真材料は一般にバインダーを含む。写真材料において
バインダーは単独でまたは組合せたものとして有用であ
る。有用なバインダーとして、天然物質たとえば蛋白質
九とえばゼラチン、ゼラチン誘導体、七にロース誘導体
、多糖類たとえばテキスト２ン、アラビヤｆＡ岬および
合成高分子物質たとえば水溶性／９ビニル化合物たとえ
ばＩリビニルピロリドンおよびアクリルアギド重合体が
挙げられる。

所望なら、写真要素は所望の特性を得るためにオーバー
コード層および（または）中間層および（または）下塗
シ層を含有することが出来る。オー・々−コート層はた
とえば耐摩耗性や要素上へのその他の汚点形成に対する
耐性を高める。オー・譬−コート層、中間層ｉ九は下塗
シ層は、感光性ノ・ａｙｚ化銀を含有する要素の層で有
用なビヒクルおよびバインダーを単独でまたは組合せて
含有する。ゼラチンは特に有用なバインダーである。

写真要素は種々の支持体からなっている。有用な支持体
は、処理条件に原因する構造上の好ましかざる変化に対
して耐性を有しかつ写真材料の所望のセンシトメトリー
特性に悪影響を及ぼさないものである。有用な支持体と
して、セルロースエステル、ポリ（ビニルアセタール）
、／ＩＪ（エチレンテレフタレート）およびポリカーゴ
ネートフィルムならびに関連フィルムおよび樹脂状材料
が挙げられる。ガラス、紙、金属等の支持体も有用であ
る。一般的に、フレキシブルな支持体が最も有用である
。

写真材料は、適当な支持体上に、写真技術の分野で公知
の方法により塗布される。そのような方法としてたとえ
ば、浸漬またはディラグ塗布法、ローーｙ−塗布ｅ、ｖ
パースロール塗布法、エアーナイフ塗布法、ドクターブ
レード塗布法、スプレー塗布法、押し出し塗布法、ビー
ズ塗布法、ストレッチフロー塗布法およびカーテン塗布
法が挙げられる。

発色性スＶホ゛ンアミドジフェニルアミン色素デレカー
サを含む画像形成組成物の調製に際して、カッグラ−溶
剤とも呼ばれる分散溶剤が塗布組成物の調製に有用であ
る。スルホンアミドジフェニルア建ン色素プレカーサま
たは処理に際して生成する対応するフェナジン色素の分
散を補助するため、写真技術の分野において公知の多く
の追歯なカップラー溶剤も有用である。有用なカッグラ
−溶剤の例として、Ｎ−ｎ−７”チにアセトアニリド、
ジエチＪＩ／９クルアミド、ジ−ｎ−ブチルフタレート
および２，４−ジーｔ＠ｒｆ　　−ア建ルフェノールが
挙げられる。発色性スルホンア電ドジフェニにアミン色
素プレカーサはラテックス中に加えても有効でＴｏＩ）
、または所望なら、非溶剤分散液を調製してもよｉｏ 写真要素は種々の形態のエネルギーを用ｉて有効に像露
光される。発色性スルホンアミドジフエ二にアミン色素
プレカーサおよび対応する７工ナジン色素は、光に対し
て比較的敏感でない。しかしながら、写真要素の感光性
成分九とえば感光性ハロゲン化銀祉、エネルギーに感度
を有し、特に感光性である。感光性成分を像露光するの
に有用なエネルギー形態は、感光性ハロダン化銀が感度
を有しているものであり、電磁スペクトルの紫外、可視
および赤外領域ならびに電子ビーム、ベータ線、ガンマ
線、Ｘ線、アルファ粒子および中性子線のようなエネル
ギー形態およびその他の形態の、例えばレーザによって
発生せしめられるような非コヒーレント（位相がまちま
ちである）の形態ま、たけコヒーレント（位相がそろっ
ている）の形態のいずれかである粒子波様の輻射線エネ
ルギー形態を包含している。写真材料の像露光は感光性
ハロダン化銀の分光増感に依存して、モノクロｉチック
、オルンクロマチックまたはパンクロマチックである。

像露光祉、現像可能な潜像を写真材料中において形成す
るのに十分な時間および強度にて行なうのが一般的であ
る。

発色性スルホンアミドジフェニルア建ン色素プレカーサ
を含有する記載の写真材料は、各々の場合銀画像が含ま
れるか否かにかかわらず、ｚ？）ｍフェナジン色素画像
を形成する方法またはネガ型フェナジン色素画像を形成
する方法の％Ａずれかにより処理することが出来る。写
真材料に含まれる感光性ハロダン化銀は、露光後に、ハ
ロ化銀化鎖を水性アルカリ媒体と、その媒体中にまえは
写真材料中に含まれるクロス酸化還元剤の存在下で組合
せることによシ処理して可視偉が形成される。

写真材料において反転フェナジン色素画像を得ることを
希望するのであるならば、第１現像工程として露光写真
材料を処理するのに非クロス酸化現像組成物を使用する
方法が最も有用である。この工程中、露光ハｏｆン化銀
は、非クロス酸化現像組成物によ〕元素状銀に還元され
る。この非りロス酸化現像組成物社、酸化時、発色性ス
ルホンアミドジフェニルア電ン色素プレカーサをその対
応する７工ナジン色素に酸化しなｉｏ この工程で有用な非り關ス酸化現像剤組成物は一般に非
クロス酸化還元剤を含むアルカリ性溶液である。非クロ
ス酸化還元剤は写真技術の分野で良く知られておシ、そ
して露光ハｏｆン化銀を銀ニルアミン色素ブレカーサを
対応するフェナジン色素にクロス酸化しない多くのハロ
ダン化銀還元剤を包含する。

反転フェナジン色素画像を形成する方法の第２工程で、
写真要素を光に暴露するかまたは写真技術の分野におい
て公知の力ンリ形成組成物により化学的にカブらせるこ
とによシカプリ形成が行われる。

前述したカゾリ形成工程に続いて、第２のハｑｒン化銀
現偉工程が実施される。これは、クロス酸化現像組成物
を用埴ることによシ行われる。この工程ではフェナジン
色素画像が形成される。この工程では、多くのへロｒン
化銀現像組成物が有用であるが、ただし、発色性スルホ
ン７（ドジフェニルアミン色素プレカーサを所望の７工
ナジ７色素にクロス酸化する現像組成物に限られる。そ
のようなハロダン化ｓｍ儂組成物は、クロス酸化ハロｒ
ン化銀還元剤九とえば３−ピラゾリドンクロス酸化ハロ
ｒン化銀還元剤を含むアルカリ性水れたまたはカッらせ
られた＾ｔ１ｆン化銀を鋼金属に還元することにより酸
化される。次いで、酸化された！Ｉ偉剤は、発色性スル
ホン７ンドジフエニルア書ン色素！レカーサをりｑス酸
化して所望の７工ナジン色素とする。ｌジ型フェナジン
色素画像が形成される。

発色性スルホンアミドジフェニルアミン色素プレカーサ
は、フォトサーモグラフィ材料たとえばフォトサーモグ
ラフィハロダン化銀材料に含ませてモ有用である。スル
ホンアミドジフェニルア々ン色索グレカーサを含ませる
ことが出来るフォトサーモグラフィ材料は、たとえばシ
悲とｌ以ｒユ……、１９７８年６月、　Ｉｔ・ｍＮ１１
７０２９に記載されてｉる。たとえば、（ａ）写真用ノ
ーロダン化銀たとえば写真用ハロゲン化銀乳剤；伽）ク
ロス酸化写真用ハａｆン化銀現曹剤：（Ｃ）活性化浸度
の追歯な塩基遊離剤；および（ｄ）発色性スルホニルア
電ドジフェニルア建ン色素プレカー号を／々イングー中
に反応的に関連させて含壕せたものからなるフォトサー
モグラフィ材料で色素画ｇ１また杜色素および銀画像が
形成される。フォトサーモグラフィ材料社、一般に像露
光されて現像可能な潜像が形成され、次りでフォトサー
モグラフィ要素を処理温度たとえば約１００〜約１８０
℃の温度に単に均一に加熱することにより潜像が現像さ
れる。この場合にも所望の７工ナジン色素を生成させる
ことが出来る。他の形態のフォトサーモグラフィ材、　
料＋１、（ａ）現場でまたは外部で形成される写真用ハ
ロゲン化銀；伽）中有様金属塩酸化剤、特に脂肪酸の銀
塩たとえばベヘン酸鍋、ラウリン酸＃ｌまたはステアリ
ン酸銀と（１１）上記酸化剤に対する有機クロス酸化還
元剤たとえば３−ピラゾリドン還元剤とからなる酸化還
元画像形成組合せ体：および（ｅ）前述した発色性スル
ホンアよドジフェニルア建ン色素プレカーサをバインダ
ー中に反応的に関連させて含ませたものからなる。この
フォトサーモグラフィ材料も像露光され、次−で均一に
加熱されて銀画像およびフェナジン色素画像が形成され
る。

写真材料において記載のフェナジン色素の利点は、この
色素により後処理条件および可視線暴露に対する十分な
安定性が得られるという仁とである。発色性スルホンア
ミドジフェニルア電ン色素プレカーサから生成するフェ
ナジン色素画像に対して希望される安定度を確認するた
めに簡単な試験が有効である。そのよう試験の１つは、
処理した写真要素を平均温度２１℃および相対湿度４５
−で連続的な５４００ＬＩＪＸの露光で模擬平均北米天
空光（８ＡＮＳ　）　Ｋ暴露する、写真技術の分野で公
知の試験である。次に、試験した７工ナジン色素の安定
性を比較する。

発色性スルホンアミドジフェニルア之ン色素プレカーヤ
を写真用ハロダン化鎖処理組成物に含ませて色素で向上
適れた銀画像を形成することが出来る。そのような処理
組成物は、りｐス酸化写真用へ〇グン化銀現俸剤および
所望の発色性スルホンア建ドジフェニルア々ン色素プレ
カーｔ−また祉そのような色素プレカーすの組合せを含
有する。

写真処理組成物は、たとえばハロダン化銀現像組成物、
硬化剤組成物または安定化組成物である。

一般に１処理組成物は、塩基またれ塩基遊離剤えとえは
水酸化ナトリウム、燐酸三ナトリウムおよび炭酸カリウ
ムを含む。適当な写真用ハロダ化銅釧処理組成物の１つ
の例は、３−ピラゾリドンクロス酸化写真用ハロゲン化
銀現像剤および２′−メタンスルホンア之ドー４’−（
２，４，６−）リイソプロピルベンゼン）スルホンアミ
ｌ’−２−／ｆルー４−Ｎ−（２−）タンスルホンアミ
ドエチル）エチルアミノジフェニルアミンからなる発色
性スルホン７ミドジフエ二ルアオ７色１１！レヵーサヲ
含む。

記載の写真材料は、ハロダン化銀現俸剤を含有すること
が出来る。写真材料にハロダン化銀現倫剤が存在する場
合、写真材料の像露光後、露光されたハロゲン化銅を現
像しかつ所望の７工ナジン色素を生成することが出来る
アルカリ活性剤溶液に写真材料を接触させることにより
、現像された画像が形成される。

ハロゲン化鎖現儂剤を含ませた写真材料で画像を現像す
るのに、多くのアルカリ活性剤が有用である。有用なア
ルカリ活性剤は、写真技術の分野において、たとえば安
定化処理にお―で有用であることが見ｉ出されてｉるも
のでちる。有用なアルカリ活性剤′の例として、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸三ナトリウム・１２
）Ｉ２０　　（ＰＨ＝１２）、メタ硼酸ナトリウム（ｐ
Ｈ１２）、燐酸二ナトリウムおよび燐酸−ナトリウムが
挙げられる、２最適なアシカリ活性剤社所望とする画像
、特定の現偉剤、処理条件および特定の発色性スルホン
ア電ドジフェニルアＺン色素プレカーサのような要因に
依存するであろう。特に有用なアルカリ活性剤は燐酸三
ナトリウム（ＰＨ１２）からなる。

アルカリ活性剤はある濃度範囲で有用である。

アルカリ活性剤の一般に有用な範囲は、ｐＨ１１〜１２
を与える活性剤溶液１１当りアルカリ活性剤ｌＯ〜５０
Ｉｉの範囲である。アルカリ活性剤の最適濃度は、特定
の活性剤、所望とする画像、処理条件、特定の感光性ノ
・ロダン化銀および特定の現儂剤のような要因に依存す
るであろう。

写真用でなｉ組成物および用途のためのフェナジン色素
を発色性スルホンアミドジフェニルアミンから調製する
に際しては、酸化された形態のクロス酸化還元剤以外の
酸化剤が有用である。そのような酸化剤としてたとえば
、有機過酸化物九とえは過酸化ベンゾイルおよび過酸化
水素、無機過酸化物、フェリシアン化物、重クロム酸塩
および過マンガン酸塩が皐げられる。

下記の例は、本発明の理解を助けるためのものである。

下記の調製を行った： Ｎ（Ｃ，Ｈ，）。

４２．１１ｉ（０，１８モル）の４−フルオロ−３−二
トローメタンスルホンアミドベンゼンおよび２９．５ｐ
（０，１８モル）のＮ、Ｎ−ジエチル−１，４−フエニ
レンジアミン１２５０１１ｊのα−ピコリン（溶剤）Ｋ
溶解した溶液を、窒素下で一晩還流した。次−で、混合
物を氷上に注ぎ、氷が溶解した後、混合物を濾過した。

集めた固体生成物を洗浄液が透明になるまで水洗し、風
乾し、酢酸エチルから再結晶させて５３．６ｇの赤色固
体を得え。この固体は、融点１６８〜１７０℃の４−ジ
エチルアミノ−３′−二トロー４′−メタンスルホンア
ミドジフェニルアミンであることが確認された。この化
合物は元素分析によっても確認した。

次に、下記の反応工程を実施した： 以下余日 ２０Ｊ（０，０５３モル）の４−ジエチルアミノ−３′
−ニトロ−４′−メタンスルホンアミドジフェニルアミ
ンを４００１１４の脱ガスし九テトラヒドロフランに溶
解した溶液を、ラニーニッケル触媒上で室温、２７５　
ｋＰａで水素によシ還元し友。ラニーニッケル触媒を濾
過により除去し、濾液を、空気酸化から保護するため窒
素下で濃縮乾燥した。

ｉｔ色のゴムが得られた。このものを２５０−のピリジ
ンに溶解し、メタンスルホニルクロリドで処理した。

室温で一晩攪拌後、溶液を２１１の水に注ぎ入れ、酢酸
メチルで２回抽出した。抽出液を一緒にし、５回水洗し
、硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮乾燥後、ピリジ
ン臭気を有する深紅色のコ９ムが得られた。このものを
７５１１７のトルエンに溶解し、約１２５−のりグルイ
ンで滴定した。フラスコの側面にゴムが沈殿した。引っ
掻きつつ激しく攪拌しながらさらに２００耐のりグロイ
ンを添加した後、ゴムが固化し始めた。ピリジン臭気を
有する暗いパラ色の固体を集めた。この固体を１００１
１ｊの酢酸エチルに溶解し、水洗し、そして硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。濃縮乾燥すると明るい赤色のガラ
スが得られた。薄層りｃ＋ｖ）グラフィーによシ、１つ
の主な空気敏感成分、あるマゼンタ色素および数種の少
量の不純愉が指摘された。生成物を、微量の酢酸エチル
を含有するトルエン１００−から２回晶出させて融点１
３５〜１３７℃の非常に薄いピンク色の固体を得た。質
量スペクトル分析および核磁気共鳴分析によシ、所望の
生成物は４−ジエチルアミノ−２／、４／−ビス（メタ
ンスルホノア２ド）ジフェニルアミノであることが確認
され丸。この生成物は、元素分析によりても確認された
。

スルホンアンドジフェニルアミノからに５Ｆ＠（ＣＮ）
４により酸化的に生成したフェナジン色素は、４７２圓
の最大吸収（酢酸ブチル）を有した。

例２〜６ 例１と類似の方法により下記のスルホンアミドジフェニ
ルアミンを調製した。

例２ この化合物は、４７〜５５℃の融点を有した。

この化合物は、１８５〜１８７℃の融点を有した。

例４ この化合物は、１４５〜１４７℃の融点を有した。

氾 この化合物は、９８〜１００℃の融点を有した。

以下余白 月見 この化合物は、１１３〜１１５℃の融点を有し、た。

前記化合物の各々は元素分析によっても確認された。

１ユ上Ｊ夏１ 例１のスルホンアミドジフエニにアミノおよび４−メト
キシ−２′、４′−ビス（メタンスルホンア建ド）ジフ
ェニルアミノから下記方法により・、対応するフェナジ
ン色素を調製した。

発色性色素プレカーサの酢酸ジチル溶液をｘｓｒｅ（ｏ
ｒ）６の水溶液と共に急速に攪拌した。酸化後、酢酸ジ
チル層を水洗し、溶剤を減圧下で途去して所望のフェナ
ジン色素を得た。このようにして、下記の７工ナジン色
素を製造した。

各７工ナジン色素を元素分析により確認した。

、剋！・−・・・・写真要素での使用 Ｉす（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に下
記の層を塗布することによ〕、写真用ハｕｐン化銀要素
を製造した。

臭化１１　　　　　９．７２１１Ｆ／ｄｍ２ぜラチン（
バインダー）　　　　　４３．２４／　ｄｍ’ビス（ビ
ニルスルホニルメチＡ／）エーテル（ゼラチン硬化剤）
　　　　　　０．４３２　ｑ／　ｄｍ２色素プレカー？
　　　　　　　　　１３．６岬／　ｄｎｍ”ジ−ｎ−ブ
チルフタレート （カップラー溶剤）　　　　　　１３．６Ｗ／ｄｍ２得
られた感光性ハロダン化銀層を乾燥し、次いで、ゼラチ
ン（１０，８”Ｉ／　ｄｍ２）およびビス（ピールスル
ホニルメチル）エーテル（硬化剤）（０，１０８ｑ／　
ｄｍ”　）を含有する層を塗布した。得られ九写真フィ
ルムのストリップを、商用センシトメータの階段タプレ
ツ）　（ｔａｂｌ＠ｔ　）を通して像露光し、フィルム
中に現像可能な画像を形成した。現像液組成物を含有す
る攪拌槽にフィルムを浸漬して２２℃で処理した。現像
液組成物は下記の成分を含有した： Ｎａ５ＰＯ４ｅ１２Ｈ２０４７，！Ｓ　Ｊｉ１４−ヒド
ロヤシメチル−４−メチル− １−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　１．ＯＩベン
ジルアルコール　　　　　　　１０．０ｍ１７蒸留水を
加えて　　　　　　　　　１！前記現俸液にフィルムを
３０秒間浸漬し、次いで６０秒間水ですすいだ。次いで
、現偉フィルムを下記成分を含有する定着液組成物に浸
漬して定着した： Ｎａ２８２０３＊５Ｈ２０２４８９ Ｎａ２ω、”Ｈ２Ｏ３０，９ ＮａＨＯＯ１５ｊ’ 蒸留水を加えて　　　　　　　１ノ フイルムを３０秒間定着し、次いで５分間水洗した。次
いで、このフィルムを風乾した。

得られた現像銀十色素画俸は、階段タブレットの第１段
で１．２の最大濃度および階段タブレットの第１１段で
０．４６の最小濃度を示し良。前述した処理時に、４７
１ｎｍ　の最大吸収を有するオレンジ色のフェナジン色
素画曽が形成された。このオレーンジ色素は、スルホン
ア（ドジフェニルア建ン色素プレカーサに対応するフェ
ナジン色素であった０ この７工ナジン色素画像は、青色光に対して０．７９の
最大濃度を生じた。

下記組成物を調製し、ｒルを下塗シしたＩす（エチレン
テレフタレート）フィルム支持体上ニ約１００ミクロン
の未乾燥塗膜厚さで塗布し、３７．８〜４０．６℃で乾
燥した。

エチレン〔ビスースルホニル酢１１）　　　　　０．１
３０ｇ１．３−ビス［：　２−８−　（Ｎ、Ｎ’−エチ
レンイソチオウレア）エチル〕ウレア拳 ２ＨＮ０．　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７８　ｇ２．２１−ジメチル−７，１６−シオキソー
２゜６．８，１５．１７．２１−ヘキサアデドコサン　
　０．０６０９４−ジエチルアミノ−３，４′−ビス（
メタンスルホンアｉドンゾフェニル７ン７　　　０．０
６２Ｎ１０％水性サーフアクタン）１０Ｇ（）母う−イ
ソノニルフエノキシポリグリシドール、オリンコーポレ
ーション（Ｕ、８．Ａ、）の商標であってそこから入手
される）　　　　　　　　　Ｑ、２Ｗ１１以下金白 １０−水性ゼラチン　　　　　　　２．５１水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．８１写真用ぜヲチ
ノエマルジ目ン（ＡｇＣＡ）　　０．２１　ＩＩＫＯＨ
でｐＨ４，０に調節 得られた塗膜は鋏付着量３．７ｑ／ｄｍ２　であった（
　３４ＭＩ／ｆｔ　）。５〇−相対湿度および３７．８
℃で１１日間温置後、塗膜サンプルを商用センシトメー
タでｉ　ｏ　”−’秒間倫露光し、要素に現像可能な潜
俸を形成した。次−で、露光した要素を熱金属−プルツ
ク上で１６０℃で加熱して処理し、現像された画像を得
た。ｉゼンタ色素で向上された釧画俸が得られた。

例１１ 下記のゼラチンを上塗夛したＩ−ロダン化銀写真要素を
調製した： 」＝二と一ジ二上 ！９ｆン１０．８ｑ／ｄｍ２ ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル　０．１１　
”ＩＦ７　ｄｍ　２１はＶ」 ＡｇＢｒ　、　０．８！八面体　　　　　　　９．７（
ムｇとして）ｊゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　４３．２ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル　
　０．４３Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド　　　　　　
　１５．９下式の発色剤　　　　　　　　　　　　１５
．９塗膜サンプルを同様に露光した。１つのサンプルｉ
　ＭＤＰ　（４−ヒドロキシメチル　４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン）現像液で約２２℃で３０
秒間現像し、次いで３０秒間定着して、０．５７の銀十
色素濃度（４７０ｎｍにおけるλｍａｘ　）を得た。同
様に現像した他のサンプルは、透明になるまで漂白し、
０．３６の色素のみの濃度（４７０ｎｍにおけるλｍａ
ｘ　）を得た。

畳下記成分を含有するｐＨ−１２燐酸塩緩衝現像液：Ｎ
ａ、ＰＯ４Ｂ８．５９ Ｎａ２ＨＰＯ４６，７ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｊｉ
ｌベンジルアルコール　　　　　　　１−ＭｏＰ　　　
　　　　　　　　　　　　１．０９水を加えて１！ 軸下配成分を含有するＰＨ−１０（ＮａＯＨ調節）定着
液： Ｎａ２８２０．”５Ｈ２０２４８，０７７Ｎａ　２Ｃｏ
ｇ　＠Ｈ２０３Ｇ、　ＯＩＮ息ＨＣ０，５，０ｐ 水を加えて１！ 畳重漂白液（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｐｈｏｔ＠ｇｒａ−ｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ　１９７９の
２０５頁に記載されている下記組成と同じ）ニ ー５．９−６．１ ＮａＦｅＥＤＴＡ　　　　　　　　　　１００．０１Ｋ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇアンモニ
ア（２０９Ｇ）　　　　　　　ｓ、ｏＩｌｊ水を加えて
１ｊ 遺り−Ｌ 感光層は例１１のものと次の点で異なるものであった。

すなわち、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド付着量は９．
９１ｑ／ｄｍ”　であり、例３の発色性色素ブレカーサ
の代りに下式： で表わされる発色性色素！レカーサを用いた。

定着したサンプルは、０．６８の銀十色素濃度（５１０
ｍｍにおけるλｍａｘ　）を有した。定着・漂白したサ
ングルＦｉ０．５３の色素濃度（５１０ｍｍにおけるλ
ｍａｘ　）を有し丸。

以下余白 手続補正書（方式） 昭和５７年１１月（ｏ日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第１１８３３２号２、発明の名
称 発色性色素プレカーサ化合物及び対応するフェナジン色
素 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称イーストマン　コダックカンノくニー４、代理人 （外　３　名） 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通 第１頁の続き 優先権主張　０１９８１年７月６日■米国（ＵＳ）■２
８０６７３ ０発　明　者　ジエームズ・ニドワード・キリャノビイ
ツ アメリカ合衆国ニューヨーク１４ ５３４ビツツフオード・ミルスト ーン・コート７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヌルホンアミドジフェニルア建ンの−Ｍト部分に対
   してノ豐２−位におよびオルト−位の１つまたは２つに
   スルホンア２ド基を有しかつ酸化され良形節で分子内反
   応を起してスルホンアミド置換フェナジン色素を生成す
   ることが出来る発色性スルホンア（ドジフェニルア電ン
   色素テレカーサ。 ｉ　下式の特許請求の範１１１１１項に記載の色素プレ
   カーす二 上式に＆−て、 翼は、炭素数１〜２００アル印ル基ま九は炭素数６〜２
   ００アリール基であり； ＩＬｌ　およびｌ　は、個々に、水素、炭素数１〜４の
   アルキル基または一■８０２Ｒ’で小シ　Ｒ１およびＢ
   　の少なくとも１つは→蛋８０２Ｒであシ；８　は、炭
   素数１〜２０のアルコキシ基、炭素Ｒ４は、炭素数１〜
   ２０のアルキル基または炭素数６〜２０の７リール基で
   あり； Ｒ５は、水素ｔたは炭素数１〜２０のアルキル基であシ
   ；および Ｒ６は、炭素数１〜２０のアルキル基である；なお、ア
   ルキル基、アリール基およびアルコキシ基のすべては随
   意に置換される。 ３、　１が、２，４．６−　）リイソゾロビルフェニル
   である、特許請求の範囲第２項に記載の色素！レカーサ
   化合物。 ４、下式の１つを有する特許請求の範囲第１項に記載の
   色素プレカーサ化合物： 鳴 ０１墨 ＣＨ。 または Ｃｉ（。 ＆　写真用銅塩および特許請求の範囲第１項に記載の色
   素プレカーサ化合物′を支持体上に反応的に関連させて
   設けた仁とを特徴とする写真要素。 ６、％許請求の範囲第２項に記載の色素！レカーサ化合
   物を支持体上に反応的に関連させて設は九、特許請求の
   範囲第５項に記載の写真要素。 ７、ｑ＃許請求の範囲第３項に記載の色素！レカーサ化
   合物を支持体上に反応的に関連させて設けた、特許請求
   の範囲第５項に記載の写真要素。 ８、％許請求の範囲第４項に記載の色素ブレカーサ化合
   物を支持体上に反応的に関連させて設けた、特許請求の
   範囲第５項に記載Ｏ写真要素。 ９、バインダーをも含む特許請求の範囲第５゜６．７１
   九は８項に記載の写真要素。 １０、前記写真用銀塩が写真用ハロダン化銀から本質的
   になる、特許請求の範囲第５．６．）、８１九は９項に
   記載の写真要素。 １１、クロス酸化写真用ハロｒン化銀現像剤を特徴する
   特許請求の範囲第５項〜第１０項の−ずれかに記載の写
   真要素。 １２、写真用ハロゲン化銀現像剤が３−ピラゾリドンで
   ある、特許請求の範囲第１１項に記載の写真要素。 １３、バインダーがゼラチンである、特許請求の範囲第
   ９項ないし第１２項のいずれかに記載の写真要素。 １４．２−位にスルホンアミド基を有するフェナジン色
   素。 １５．７−位にアルコキシ、アミノ、モノ−ま九はジ−
   アルキルアミノ基を特徴とする特許請求の範囲第１４項
   に記載のフェナジン色素。 １６、下式によって表わされる特許請求の範囲第１４項
   または第１５項に記載のツェナノン色素：上式において
   、Ｒ，Ｒ’　　およびＲ３は％ＦＦ＃ｒＩ求の範囲第２
   項に記載した通シである。 １７、Ｒが２．４．６−　）リイソゾロビルフエニにで
   ある、特許請求の範囲第１６項に記載のフェナジン色素
   。 １８、下式の１つの有する、特許請求の範囲第１４項ま
   たは第１６項に記載の７エナジン色素：Ｈｓ ＣＨ。 ＣＨ。 ■ ＣＨ。