JPS5823973A - 耐汚染性、耐黄変性壁紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐汚染性、耐黄変性にすぐれた塩化ビニル樹脂
（以下塩ビと略記する）系壁紙に関するものである。

塩ビ壁紙は従来よ〕繊維織物壁紙に代って大量に使用さ
れているが、その構成は基本的に打紙ペース上に塩ビゾ
ルを塗布し、これに種々の色柄、ノ中ターン等を印刷し
、熱エンｆ）１．によって表面に凹凸模様を付与した亀
のがほとんどである。しかしながら、この様な塩ビ壁紙
においては、可塑剤を大量に含む塩ビゾルを用いていゐ
ために、螢光灯よシ発せられる紫外線によ〕経時的に黄
変し中すく、又可塑剤の１リード・変質にょ夛壁紙表面
が汚染畜れるという問題がありた。さらに、施工後人為
的な汚染物質が付着した場合でも、この様な塩ビ壁紙に
おいてはその除去が困難であり、美観を著るしく損ねｉ
・・るため大きな問題となっていた。

この様な背景のもとに本発明者らは塩ビ壁紙の経時的な
黄変性を防ぎかつ人為的な汚染があった場合においても
簡単に除去できゐ方法について鋭意検討し、本発ＷｌＩ
Ｋ到達した。

すなわち本発Ｉｊ１ｏＩ！的は美麗な外−を有すゐと共
に耐汚染性、耐黄変性などＫすぐれ、長期の使用におい
て１その美麗な外観・形状がほとんど費化しない様な、
壁紙などの素材として好適なシーＦ状物を提供する事で
ｈａて、本膳ｆｌＯこの＠的はアクリル系多層構造重合
体（１）と（メタ）アタリル駿翼ステル／芳書族ビニル
モノマーとを主成分とする架橋−リマータイｆｔ）艶消
し剤〔肩〕とを拠合し、七〇＠合物を製膜する事によっ
て得られる耐候性、耐溶剤性、耐ストレス白化性など和
すぐれ為極めて美麗に艶消しされたフィルムを塩Ｖ壁紙
の塩ｖｗ上に積層す為ことにようて遺戒される。

本膳＠に’ｆｌ１Ｍ−ｇれるフィルムは、耐候性、耐溶
剤性、耐ストレス白化性などｏｗｉｍ性にすぐれている
ことが必須条件でＩＩ　ｎ　、４１１［１ｉｇ　！１ｌ
ｌ−２６５５３奇に示されゐアクリル系多層構造重合体
を製膜するヒとにより得られるフィルムが最適である・
耐候性、耐溶剤性にすぐれ、しかもＳＯｓ以下の膜厚の
フィルムを製膜すゐ事が可能１に１リマ−であれば特願
！＠５６−２６・５ＳＳ１号に示されゐアクリル系多層
構造重合体以外でもこの目的に用いる事は可能であるが
、耐候性、耐溶剛性に極めてすぐれてい為だけでなく、
通常の方法で容易に２！５μ震度０ｃｍ１にフィルムに
製膜すゐ事が可能であ〕、しかもそ０４リマー構造上０
＃質から耐ストレス白化性等にもすぐれゐ上記多層構造
重合体が中は〕最も適していゐ。

特願昭５６１６５！＄３号に示されるアクリル系多層構
造重合体、すなわち本発Ｗ１４ＶＣ用いられる多層構造
重合体（１）とは、 に）　８０〜ｌＯＯ部Ｏ炭素数１〜８のアル中ル基ヲ有
するアルｓｌ？ルアクリレート又は炭素数１〜４０アル
中ル基を有すゐアル中ルメタクリレート（幻） ０−２ＯＮＯ共重合可能な二重結合を有する単量体（Ａ
謬） ０〜１０１１０多官能性単量体（Ａｓ）（ム１）〜（Ａ
謬）の合計量１００９１１に対しαｌ〜Ｓ部のダラ７ト
交夏剤Ｏ組成からなゐ最内層重合体■俤）　　８０〜１
００部の災素数１〜８０アル中ル基を有するアルキルア
クリレート０Ｉ）０〜２０’ｆ１６０共重合可能な二重
結合を有する単量体（Ｂ婁） ０−１０１ｓＯ多實能性単量体（Ｂｍ）（Ｂ１）〜（Ｉ
ｍ）０合計量１００１１５に対し０．１〜５部のダツッ
ト交叉剤の組成からなる架橋弾性重合体（６） ＩＣり　　Ｓ　１〜１００１ＢＯ炭素数１〜１４　Ｏ７
Ａ４ルメ／／リレー）（Ｃｓ） Ｏ〜４９部Ｏ共型Ｏ共重合可能結合を有すゐ単量体（Ｃ
璽） の組成からなるガラス転位温度（以下〒５と略記する）
が少くとも５ｅｔｌ：１にる最外層重合体（ロ）を基本
構造単位とし、重合体（６）層と重合体（ロ）層の層間
に中間層（ロ）として １０〜９０１ＩＯ炭素数１〜８のアｋ　ｄＦ　ｋ基を有
すゐアルキルアクリレート（ＤＩ） ９０〜１０ｓの炭素数１〜４のアル中ル基を有すゐアル
キルメタクリレ−）　（ＤＩ）０−２０部の共重合可能
な二重結合を有する単量体（Ｄｓ） ０〜１０１［）多官能性単量体（Ｄ４）（Ｄｌ）〜（Ｄ
４）の合計量１００部に対し０．１−１１部のグラフト
交叉側の組成からなり、そのアルキルアクリレートの量
が架橋弾性重合体側）から最外層重合体（ロ）に向かっ
て単調減少するような中間層争）を少なくとも一層有し
、かり尚該多層構造重合体Ｏｒｋ含有量が少なくとも５
０ｇ６であるような多層構造重合体であシ、耐候性、耐
溶剤性、耐ストレス白化性、耐水白化性、透明性に極め
てすぐれ良もＯである。

この多層構造重合体ＣＩ）は （１）　　架橋弾性重合体側）は最内層重合体（４）を
内層として含む二層弾性体構造とした （２）架橋弾性重合体φ）層上最外層重合体（ロ）層０
層間に一層以上の中間層を配置した （３）最外層重合体（０の〒、を６０℃以上とした。

（４）各層間をダ２ット交叉剤で化学的にグラフト交叉
させえ （Ｓ）　　最終重合体ｔ）ｌ’ｈ會有量を少くと％暴０
チとした。

等の種々の特徴を有するために％薄物フィルムへ０＄１
１１性にすぐれゐばか〕でなく、耐候性、耐溶剤性、耐
ストレス白化性、耐水白化性等の本発明に′に一層ゐ積
層用フィルムに必要とされる基本的性質をすべて満足す
ゐものてありて、多層構造重合体（１）以外のｆリマー
からではこのようＫすべてＯ要求を―足すゐ様なフィル
ムは得られない。

多層構造重合体（１）０製造に用いられゐアルＩＩＦル
アタリレートＯ代１ａ＠としては二チルアタリレート、
ブチルアタリシート−２−エチルへ中ジルアタリレート
等があげられるが↑、の延いものがよシ好オしい、叉、
アル中ジルタリレートの代表何社メチルメタクリレート
、エチルメタクリレートなどであゐ。

さらに多官能性単量体としては７鳶呼レンダリコールジ
メタクリレートが好壕しく、多４ｓｖｓｅ、、ルペンヤ
ン、アルキレンダリコールジナタリレート等％使用可能
である。

一方、ダツフト交叉剤としては共重合性のα、／−不飽
和カルｆン酸又はジカルがン酸のアリル、メタリル、り
田チルエステルが使用可能であ〕、特にア呼にメタクリ
レートが優れた効果を発揮する・その他トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイッシアヌレート等も有効である
。

多層構造１合体ＣＩ’ｌの製造法としては乳化多段重合
法が適してい石が必ずし亀それに限定される亀のではな
い。

ところで壁紙などＯ室内装飾品にｉいては、高光沢のも
のよ〕も艶消しされたものが′ｔＥすれる事が多く、燦
ビ壁紙において亀加熱エンボス加工によシ艶消しを行な
うのが一般的である。従うてアクリル系多層構造重合体
〔！〕を製膜したフィルムを積層した壁紙においても艶
消しする事が好ｔしく、艶消しすることによシ商品価値
は著しく向上するが、アクリル系などの高光沢のうすい
フィルムを積層しえ壁紙Ｏ場合には通常の加熱ニジがス
加工ではその効果が不十分であ夛、そＯ為Ｏ対策が必要
であった。

本実Ｗ１４はアル中ル（メタ）アクリレート／芳香族Ｖ
エル苓ツマ−を主成分とする架橋−リマー系の艶消し剤
を添加して製膜した艶消しフィルムを用いゐ事により、
この間−を同時に解決した％Ｏであって、極めて商品価
値の高い壁紙を提供するもＯである・ 本発明で用いられる艶消し剤は単に艶消効果があれげよ
いという％Ｏではなく、耐候性、耐溶剤性等の多層構造
重合体（１）の有する特徴をそこなうものであってはな
らない他、そＯ製膜性をもそこなうものであうてはなら
ない。

本発明者らは、これらの＠条件を満足する様な艶消し剤
について鋭意検討した結果、Ｏ〜＊ｏＨの芳香族ｒ＝ｘ
４／ｗ−％　１０〜１００ｍｌ５Ｏアル牟ル基Ｏ炭素数
が１〜１３のアル中ル（メタ）アクリレ−）、０〜４０
部Ｍ４りその他のモノエチレン性不飽和毫ツマ−とから
なる非架橋性七ツマ−と該非架橋性モノマ−１ＯＯ部あ
え９０．５〜！部の分子内に２個以上Ｏ二重結合を有す
る架橋性モノマーとを重合することによりて得られる平
均粒子１１１〜５００声の架橋ｌリマーが本発明の目的
に合歓したすぐれた艶消し剤であることを見出し本発明
を完成しえ。

本発ＩＩｊ！に行いられる艶消し剤（１）を構成すゐの
に適したモノマー類は０〜９０部Ｏ芳香族ビニルモノ賃
−１１０−％−１００１１０アル中ル基の炭素数が１〜
１３のアルキル（メタ）アクリレート、０〜４０部のそ
の他のモノエチレン性不飽和そツマ−及びこれらの非架
橋性彎ツマー１００部あた〕０．５〜５部の架橋性−ノ
マーであシ、芳香族ビニル螢ツマ−Ｃ）代表例トしては
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ハロ
ダン化スチレン・等を、又、アルキル基０脚素数が１−
１３０アル中ル（メタ）アクリレートの代表例としては
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
へ中シルアクリレートおよびメチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート等をあげる
事が出来る。

そＯ＠Ｏモノエチレン性不飽和（ツマ−としてはフマー
ル酸、マレイン駿及び共重合可能なカルがン酸とそのニ
スデル類、（メタ）アクリル酸、−、、ｙ化１１’ＪＩ
ＬＪＩ／ＩＩ　、　ｒＡｘヶ、類、ア、す。

二Ｆすν等がそＯ代表的なもＯである・架橋性幡ツマ−
としては、分子内に２！個以上の不飽和結合を持？化合
物が用いられるが特にその２個以上の不飽和結合のうち
の少なくと％１個がアリル基である化合物が好ましい。

アリル基を含有すゐ架橋性モノマーとしてはアリルメタ
タリレート、トリアリルシアヌレート。

トリアリルイノシアヌレートが代表的なｔのである。そ
の他、架橋性峰ツマ−としてはアに中レンダリコールの
不飽和カルがン酸エステに類、アルキレンダリコールの
不飽和７にコー＃　ｚ　−ｆ　＃　ＩＩ。

多価ビ墨ルペｙ−ｖｙ＠などＯＩｆ常Ｏ多官能毫ツマ−
を用いゐことが出来ゐ。

架橋性七ツマー〇添加量は非架橋性彎ツマーＺｏｏ部あ
たＪ）ｏ、ｓ−；ｓ郁であシ、特に１．　ｉ　〜４部で
あることが好ましい、架橋性峰ツマ−の量が０．５１１
ＫＩ１１た＆い場合に′社十分な艶消効果は得られ１に
％／％し、逆Ｋｓ部を越えて用いた場合にけ基材となゐ
多層構造重合体〔■〕の製膜性、緒物性を極端に低下畜
せるものとｔ、ａ、本発明において用いられｂ艶消し剤
として適さ々いものとなる・ｔた、本発明において用い
られ為艶消し剤〔蓋〕においてはその粒子１！も大きな
構成要因であ〕、粒子径がｌ−５００μＯ１のが用いら
れるが、４０〜２００μのものが特に好ｔしいｅｌμ以
下の粒子径の４のでは十分な艶消効果は得られないし、
逆にｓＯＯμ以上のものでは基材の製膜性が大幅に低下
するにか、極端に荒れた面を持つフィルふしか得られな
い。

ζｏｓｅ艶消し剤は通常の懸濁重合で客易に製造する事
が出来ゐが製造法としてはそれに限定されるもＯて拡な
（粒子径等Ｏ構成要件が満足されるのであれば、重合処
方上何ら制限するものはない・ 多層構造重合体〔夏〕と艶消し剤〔履〕とは通常のブレ
ンド方法で十分に混合することが出来、また七ａｍ合物
は、〒−〆イ法、インフレーシ冒ン法、カレンダー法等
遥常の方法で＃震すゐ事が出来１拳艶消し剤〔厘〕の添
加量は多層構造重合体（１）１００部ＫＭＬ１〜４０１
１？あ１１０部以下ても十分な場合が多い・ 本発明で用いられゐ艶消しフィルムは紫外線吸収剤を添
加する事によ）耐黄蜜性をよ）一層効果的にする事が可
能であゐ他、着色剤を添加して任意の色に着色すゐ事も
可能てあ〕、叉そａｇ面に集麗な印刷を施す事も出来る
。さらに、美麗なフィルムへＯ製膜性をそこなわない限
〕、必要に応じ安定剤　ｍ燃剤等Ｏ過常の添加剤を添加
する事が可能であゐ。

艶消しフィルムを塩ｒａ１紙に圧着すゐ方法には特に制
限はなく、加熱圧着する方法、接着剤を用いる方法等通
常の７法をそ０まｔ周込る事が出来る。

以下、実施例によ）本発明を説明するが、本実ＷＡは必
ずしもそれらに＠定されるものではな−。

１にお１各例中におけゐ部数はすべて重量規準である。

実施例で用いえ評価方法は以下のｍｂであるり製膜性 ◎−・〒−グイ法で３５μフイルムが容易に製屓できる （）”　　　ｌ　　　ＳＯＪ＃　　　　ｐ　　　ｚＸ−
１５０μフイルムのａｇが困 難 ２）耐黄贅性 ◎・−フェードメータで３００ｈｒ照射しても黄変しな
い ０・・・＃　　　　　１００ｈｒ照射して亀黄賢しない
が３００ｈｒ　”ｅけ黄変すゐＸ・−＃１００ｈｒ照射
すると黄 変する ３）耐汚染性 Ｏ・・・フレ曹ンがベンジンや中性洗剤を用いる事によ
）完全に消える。又、マジックインキの跡もベンジン等
でほとんど消えるＯ−マゾックィｙ中の跡は残石がクレ
璽ン。

が−ルイν等の跡は完全に消える。

×・・・ベンジン、中性洗剤等を用いてもマジ、タイシ
中、タレ璽ン等Ｏ跡を消すこ とが出来ず、逆に汚染が広がゐ。

４）艶消し性 Ｑ−６００鏡面光沢度の値がｌｓ以下 Ｑ、、、　　　　　ｔ　　　　　　　１！ｉ〜３０Δ−
１３０−ｗ５Ｇ ×ｍ　　　　　＃　　　　　　　５０以上又、実施例中
で用いた略曹は下記Ｏ遥〕であゐＭＭＡ　　：メチルメ
タクリレート １ｍＡ　　：ｙチルアタリレート ８ｔ　　：スチレン ｎＤ　　　：１．１１チレシダリコ一ルゾメタタリレー
トｍ：アリルメタタリレート ＣＨＰ　　　：クメンハイドロΔ−オ呼サイド１１ＦＩ
　　　：ソデウムフォルムアルデビドスルアオキシレー
トｌＫ　：メチルヱチルケトｙ ＮＡ：エチルアクリレート ＡＮ：アタ９０エシリル ｎ　−Ｃ＠　ｌ！！　：　／　Ｊ４ｔマルオタチルメル
カプタｙＬＰＯ：ラフ窒イルΔ−オキサイド ｔ−ＤＭ　　：　タージャリードｒシルメルカグタン実
施例、１ （１）　　多層構造重合体ＣＩ）ＯＩｔ造冷却器つきの
容器内にイオン交換水ｚｓｏｗ。

スルア＃；ハク酸Ｏヱステル；／−１ｔｌｌＺ部、ＩＦ
８０．０ＩＩＩを仕込み、窒素気流下で攪拌後、７０Ｃ
に昇温する・その後１．６部Ｏｍ、ｓ部の１−ム、０．
４部ＯＢＤ、０．１１１０ＡＭＡおよび０．０４１ＳＯ
ＣＩＩＰの混合物を仕込み、６０分間反応をＩ！！！さ
せて■層の重合を完了させる。つづいて１．５部の議μ
、２１ｓｌＢ４ＤＩｌｕＡ、１部ノＢＤ％０．２５１１
［）ＡＮＡ及びこれらのモノマー混合物に対しＯ，ＯＳ
参のＣＨＰからなゐ毫ツマー混合物を６０分間にわたっ
て添加し、さらに６０分保持することによシ、に）＠２
層からなゐ架橋弾性体を重合した。ζ０１１１Ｋして得
られえ架橋弾性体のｋｎＫ中での膨潤度は１Ｇ。

ｒル含量は９０９１であうた。

つづいて中間層に相娼する５部の脇μ、ｓｔＭ。

Ｂｌム、０．１１１０ＡＭＡからなる混合物を１０分間
にわたりて添加して重合し、最後Ｋｌ！２！５ｓＯ腸仏
、２．７５部のＢ１ムの混合物を同れて重合し多層構造
重合体（（１）−（ａ））を得た。但し、中間層及び最
外層の重合に用いたＣＵＰ量は各層で用いたモノマー量
００．１−であゐ・同様にして表−１に示した様なｌリ
マー構造を有する多層構造重合体（〔Ｉ〕二伽）〜（１
）−（ｅ））及び比較重合体（１）−〇）を重合しえ、
いずれも最終粒子径は０．１〜α１５μであった。

得られ九ツテνクスをクデ、タス中の重合体１００部に
対し５部り塩化カルシクムを用いて塩析し、十分に洗浄
後脱水・乾燥して乾粉を得え。

以下余白 （２）　　艶消し剤ＣＩ〕ｔ）’１４ｊ１！（１）で用
いえＯと同様の反応容器内に次の化合物を仕込む スチレン　　　　　　　　　　　６０部メチルメタクリ
レ−）　　　　　　　２０１テルア！リレー）　　　　
　　　　２Ｇアリルメタク１ル−ト　　　　　　３ カーオクチルメルカプタン　　　　　　　０．１アゾビ
スイソツテロ墨トリル　　　　　２ｊｌ！：３りン酸カ
ルシクム　　　　　　２水　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００容器内を十分に窒素ガスで置換しぇ後、
上記化合物の混合物を攪拌し竜がら７ＩＣ１で加熱し、
窒素ガス中で重合を進める。３時間後ｒｃｓｓｃ＊で昇
温して３時間保持し、りいで９！！℃オで昇温して１時
間保持して重合を完了し九〇冷却後脱水・乾燥して軟状
ビーオを得え（艶消し剤１−（ａ））得られたＣ−ズの
重量平均粒子径は約７０１１ｓｋαに中Ｏｊ１潤度１２
　、ｅｘ含量ｓｓ＊”ｔ”ありえ。

同様の手順で表−２に示した組成の艶消し剤Ｈ−伽）〜
Ｉ−（ｅ）及び比較Ｉすｆｆ−１−ｍ　〜Ｉ　−ｆ→を
重合した。それらはいずれも６０〜９０声の重量平均粒
子径を有していえ。

表−２ 畜らに第三りン酸カルＶウムの量を１／４に減らす他は
全く同一のｖ！順で重合を行ない艶消剤ｌ）−←）と同
一の毫ツマー組成比テ 重量平均粒子径が６００　ｓｔ）比較Ｉリマ−ｉ−に）
を重合した。

又通常Ｏ乳化重合によシ艶消し剤Ｇｌ）　−６）と同一
の七ツマー組成比で粒子Ｉ％が約α２μの此ｗ／ｖマー
１−Ｈを重合しえ。

（３）　　壁紙ｅａｔ造及び評価 多層構造重合体（１）−伽）１００１ｉＩＩＫ対し８部
の艶消し剤値）−←）、及び１部の紫外線吸収剤を添加
混合した混合物を４０■径Ｏスクリ島−を有する押出様
を用−て”ｘｓｏｃで押出し、切断してイレッＦを得え
、得られた（レットを乾燥後、同じ押出様を用い〒−メ
イ法で３ｓμｍ度の厚み０フイルムに製膜しえ、得られ
えフィルムはきめ細かく艶消しされてシ）、極めて美Ｉ
１１にものでありえ。

ついで得られたアクリル系フィルムを市販Ｏ＃ＩＬＣ壁
紙の上にのせ、温度１２０℃、線圧１　Ｇ　ｋｌ／ｌｋ
遍度５町／ｍｆｍＯ条件で２木の四−ル間を遥して圧着
積層し本発明品（１）を得た。

得られた本発明品（１）Ｋついて耐黄変性、耐汚染性、
光沢度等について評価したところ、いずれも表−３に示
した遥〉満足すべき結果が得られた。

同１１Ｋして表−３に示した様な組み合せで本発明品（
２）〜（６）、比較例Φ〜（ｖｉｉＤを作成し評価した
Φ本発明品はいずれも満足すべき結果が得られるのに対
し、艶消し剤を添加しない多層構造体Ｏみのフィルムを
浅層したもの（比較例■）、及び艶消し剤を添加した場
合でも曳架橋してない艶消し剤を用いた場合（比較例（
１））や１ｓｔＩＣみたない穀径のもＯ゛を用いえ場合
（比較例（Ｖ））Ｋは二ンホ６スロールを用いて加熱圧
着してもなとんざ艶消しされず商品価値の高いものとは
ならなら、又、架橋剤量が多すぎるものや、組成の不適
当な亀の、粒径Ｏ大きすぎるものを艶消し剤として用い
た場合には５０　ｓ＠度のフィルムまで製膜することが
困難であ〕、本発明に用いうるフィルムは得られなか一
５九の さらに、グル含量が５０−に１１えない多層構造重合体
から製膜したフィルム（比較側輪）では耐汚染性が少し
も改善されない、こＯように、本発明品以外では滴定す
べきものは得られない。

以下余白 実施例２ 実施例１−（２）で用いたのと同じ反応容器に次の化合
物會仕込み、容器内を十分にチッ素ガスで置換した後、
攪拌しながら８部℃で２時間重合し、さらに１４Ｃて３
０分熱処理して重合を完了させ、冷却後、脱水・乾燥し
て艶消し剤（１）　−６１）を得た・醜　　　　　　　
　６０ ３艷　　　　　　　　　３５ ８ｔ　　　　　　　　　　　５ ＡＭＡ　　　　　　　　　　　２ ｍ−Ｃｓ８Ｈｏ、　２ ＬＰＯ２ ＩリビＪＬｋアルコール　　２ 水　　　　　　　　　２０Ｇ 得られ九艶消し剤ω）−〇）の平均粒子径は約８０ｊ１
てあった。この艶消し剤（１）　−（ｄ）をω）　−（
１）　Ｏ力為わ）に用いる他は寮施ＩＦＩＩＩ−（３）
と全く同一〇１ｆ−順で、本発明品（７）ｔＪ　１１紙
を製作し評価した０本発明品（７）は耐黄変性、耐汚染
性、艶消し性ともに極めてすぐれたものであった。

実施例３ ８ｔ６０部、ＢｕＡ３Ｂ部、１１５部からなる混合モノ
マー１００部を５０℃に加熱し、ゆう〈シと攪拌しなが
ら、混合モノイー中ｐｃ　ＭＭＡ／ＥＡ　ｚ９０／１０
という組成の共重合体を４０部添加して溶解させる。ポ
リ！−が完全に溶解してシラツブ状になりたら、５ｏｃ
ｔで冷却し、ついで、上記混合量ツマー１００部に対し
３部のＡＭＡ、０．１部のｔ−ＤＭ、０．２部のｔ−プ
テルパーオ中りビパレート、０．２部のゾクシルノや一
オＩＩＦサイドの混合物を添加し、空気循環オープン中
で６５℃て１５時間、８０℃で３時間、１２！Ｏ℃で６
時間かけて重合する・ 得られたぼりマーは粉砕し３２メツシーのふるいを通過
する様に造粒して艶消し剤１−（＠）を得た。

艶消し剤１−（・）を１−伽）のかわシに用いる他は実
施例１−（３）と全く同一の手順で本発明品（８）の壁
紙を製作し評価した。

本発明品（ηは耐黄変性、耐汚染性、艶消し性ともに極
めてすぐれたものであうた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記に示すような多層構造重合体（１）と艶消し剤〔１
   〕とを混合し、その混合物を製膜すゐ事によシ得られる
   艶消し性フィルムを、−り塩化ビニル系壁紙のＩＩＩｖ
   Ｍｌ化ビニル樹化層ニル樹脂層層することを４１１像と
   する耐汚染性、耐黄蜜性壁紙・多層構造重合体〔Ｉ〕； ■　８０〜１００１１０脚素数１〜８のアル中ル基を有
   するアル中ルアクリレート又は炭素数１〜４のアに呼ル
   基を有するアｋａ？ルメタｌリレート（Ａｔ）。 ０〜２０１ＩＳＯ共重合可能な二重結合を有する単量体
   （Ａ公。 ０−１０部の多官能性単量体（Ａｓ）−（Ａｓ　）〜（
   Ａｓ）０合計量１００ｇに対し０．１−４部のグラフト
   交叉剤の組成からなる最内層重合体（Ａ）。 （Ｂ）８ｏ〜１００部Ｏ羨素数１〜８のアル中ル基を有
   するアルキルアクリレ−）（！ＩｔＬＯ〜２０＠の共重
   合可能な二重結合を有す為単量体（Ｉｌｓ）。 ０〜１０ｓの多官能性単量体（Ｉｌｓ）−（Ｂ１）〜（
   １１ｍ）の合計量１００部に対し０゜１〜５部のグラフ
   ト交叉、剤の組成からなる架橋弾性重合体（Ｂ）。 初　５１〜１００部Ｏ脚素数１〜４のアル中ルメタクリ
   レート（Ｃｒ）。 ０〜４９部の共重合可能な二重結合を有すゐ単量体（Ｃ
   ｓ） Ｏ組成からなるｆ？ス転移温度が少なくと４６０℃なる
   最外層重合体（Ｃ） を基本構造単位とし、重合体０）層と重合体動眉間に中
   間層り）として １０〜９０部の炭素数１〜８のアル中ル基を有するアル
   中ルアクリレート（Ｄｍ）　− ９０〜ｌＯ部の炭素数１−）−４のアルキル基を有する
   アルキルアクリレー）（Ｄｍ）− ０〜２０部の共重合可１／Ｍな二重結合を有する単量体
   （ＤＩ）。 ０〜１０ｍ！ＩＯ多官能性単量体（Ｄａ）。 （Ｄｌ）〜（Ｄ４）の会計量１００部に対し０．１〜５
   部のダツフト交叉剤の組成からな）、中間層（Ｄ）のア
   ルキルアクリレージ量が架橋弾性重合体（ＩＩ）から最
   外層重合体（Ｃ）に向うて単調減少するような中間層Ｃ
   Ｄ）を少なくとも一層有し、かつ轟該多層構造重合体の
   ｒル含有量が少なくとも５０−である多層構造重合体〔
   ｉ〕。 艶消し剤〔ｌ〕； ０〜９０部の芳香族ビニルモノマー １０〜１００部のアル中ル基の脚票数が１−１３のアル
   中ル（メタ）アクリレート ０〜４０部のその他のモノエチレン性不飽和毫ツマ− とからなる非架橋性モノマーと該非架橋性モノマー１０
   ０部Ｔｏえ〕０．５〜６部の分子内に２個以上の二重結
   合を有する架橋性倚ツマ−とを重合することにようて得
   られる平均粒子径１−４００μの高分子系艶消し剤。