JPS582226A - 赤色酸化鉄の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は赤色酸化鉄の製造方法に係り、特に負ロベんか
らと杯される買みかかった赤色を呈する粒子の細かな赤
色酸化鉄の製造方法に関する。

−蚊に一科の分野では赤色酸化鉄はべんからとモ称すレ
１．０８に５１ｏ９Ｋ　ｒべん＃’らＪ　（＃化第二重
を主成分とし、黄みかかった赤から京までの鉛白の色の
めるＭ料）として規格化されている。

この赤色酸化鉄の色は粒子の大：ｉさによって決まり、
０．五〜０．２ミクロン程度の小さな粒子は黄味がかっ
た赤色（＊ロベんがら）を示し、０．５〜１ミクロン程
度の大きな粒子は紫色（第１次んがら、索べんがら）を
示す。その中間の粒子は赤みの強い色を示す。

従来この赤色酸化鉄は、（１）スピネル波ｔｓ造をもつ
酸化鉄（以下マグネタイトと称す）を主成分とする鉄酸
化−を焙焼する、（２）オキシ水欧化鉄（ゲータイト）
を主成分とする鉄酸化−を＠焼する、（３）懺嫉第−鉄
、塩化第一鉄などの鉄塩なｆ！Ｉ焼する、（４１ｍ　Ｉ
ｌｌ第一鉄、塩化第一鉄、憾敏第二鉄、塩化第二鉄など
の鉄塩の水ＷＩ液から直接析出させるなどの方法により
製造されているが、いずれの方法によっても粒子の微小
な赤色酸化鉄な祷るのが欅かしかったり、繁雑な操作を
資するなど、明るさ、黄みの置台等に優れた黄色へんか
らの装造Ｆｉ谷易でなかった。

不発明は（１）の方法に関するものでぬる。すなわちマ
グネタイ）　（１”　６ｓ０４）を空気中で加熱すると
１００℃付近から線化が始まり２００℃近辺でピークに
遜しガンマにｅ、ｏ、に変化する。このカンマ）ｅ。

Ｌ）ｓ　　ｅｉスピネル構造を受は−いでいる条色の粒
子からなる。さらに加熱を続けると、５００〜７００℃
の間にピークをもつ発熱反応でアルファｒｅ、（Ｊｌに
変りスピネル構造を失う。マグネタイトからガンマＦｅ
１（Ｊ、への変化のと＠は緩やかに、ガンマＦｅ鵞Ｏａ
　からアルファＦｅｚ（Ｊ、への変化のとき及びそれ以
呻祉急速に比表面積の減少がみられ、焼結による粒子成
長が進み黄ロベんがらに属する赤色酸化鉄が得られる。

　　　　　　　′ このＸ口べんからの範囲は廠密なものではなく、粒子の
形状を球と仮定すると次晟で表わされる。”べんがらの
密匿を５．０　＆　／ｃｒｔ（とすると粒子径で０゜０
５〜０．２ミクロン、比表面積で２０〜６ゴ／Ｉ程度の
ものは黄ロベんがらに富ませることができる。

本発明の１的とする黄ロペんがらは粒子径で０゜０５〜
０．２０ミクロ／、比ｔｊｃｍ槓で２０〜６　ｖｔｌｌ
　機成のＸ口べんからをいい、樟葉的な買ロベんがらｔ
中心とし黄みの強いへんからから赤みの強い色を呈する
ものに亘る。

ところで焙焼法による場合マグネタイトの製法によって
は赤色酸化鉄の粒子の大きさを０．０５〜０．２０　　
ミクロン程度に抑えることは比軟的容易である。すなわ
ちマグネタイトは−〈つかの方法で工業的ＶｃＩｌｌ造
されているが、第一鉄塩の水Ｉａ本にＰ）ｌが６近辺に
保たれるようにアルカリを加えながら空気酸化して得ら
れた本のでは、７００℃１１１［の低温で焙焼すること
によって０．０５〜０．２（ｌクロンの粒子が容易に得
られる。ところがこの赤色酸化鉄は、例えば外見上１個
に見える粒子がＸ、＠回折によるとさらに小さなＩＩＩ
ＬＩＮＢ晶が寄り果って形骸粒子になっていることなど
に起因して、Ｘ口べんからは汚れた色を呈する傾向が強
いものになってしまう。

本発明省はかかる従来の難点に亀み甑尊研冗を越めたと
ころ、謝−鉄塩水桜叡にアルカリを加えながら空気酸化
してマグネタイトを生成させる戊応を、アルミニウム塩
、ケイｌ［ｔＪｉ４しく扛すン歌塩の共存下で行なわせ
ると、生成したマグネタイトから低温焙焼によって、容
易に明度、黄み、ｍ敵方等に優れた黄ロペんがらが得ら
れること、さらにアルミニウム塩にケイｔＩｔ塩もしく
はリンｃＩ＃！臘を組み合わせるとその効果が大−に増
すこと、またこれらの添加物は、マグネタイト生成後に
加えることによってもその効果がろることを見い出した
、本発明はかかる知見によりなされたものでめる。

以下本発明を実り例に基づき畦細に説明する。

本宛９３においては、負ロベんがらに属する赤色酸化鉄
を製造するために使用するマグ坏タイトは、アルミニウ
ム塩、ケイ融塙もしくはリン融塩の共存下で生成させる
か、生成仮に上記塩類もしくはその他のアルミニウム、
ケイ酸又ｆｌ　ＩＪン敵の化合物を添加し、て用いられ
る。

これらアルミ；ラム化合物等の松原９１Ｊはマグネタイ
ト生成時に〃ｌえた方が、生ａ後に加えるよりも添加型
が少なくて済み又袈這工穏も少なくより好ましい。

松原物をマグネタイト生成時に一バ任させるようにする
ためには、添加物の可溶性塩を予め弗−妖塩水Ｗ！Ｉ液
もしくはアルカリ水齢畝に加えて使用しても良いし、第
−鉄塩水溶液にアルカリ水浴液な加え始めてまだマグネ
タイトが生成する罰に単独で加えても良い。

これらアルミニウム化合物等の添加＊は、単独で又は組
み合せて使用することができ、後者の場合には好ましく
はアルミニウム化合物とケイ酸化付物もしくはりンー化
合智とな組み合せて使用する。

アルミニウム化付物とじては、マグネタイト生奴時に添
加するときは、アルミニウムの可溶性塩、例えば懺酸ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニ９ム、硝
酸アルミニウム、アルミン欽ソーダ、アルミン酸カリウ
ム、ミョウバン等を用いることができ、マグネタイト生
成後にｉカロするときは、上記のものに加え水皺化アル
ミニウム、ｆｌ。

ケイ酸アルミニウ台、リンはフルミニラム姉の不齢性の
アルミニウム化合物も用いることができる。

アルミニウムを官む化合物な一カロすることにより、マ
グネタイトを低温＠焼して得た員ロベんがらにに龜加菫
に仮って保々罠増力口する。これらは絽−鉄塩水浴猷中
の鉄に対してＡ　ｌ　／　Ｆ　ｅ　２　Ｕ　烏　として
好ましくｒｉＯ，０５〜５．０　　重重慟添加゛する。

１加童が０．０５　　ム重僑以下では比表面積、黄みの
増加に會１とんどみられず、また５、　０３１量僑を超
えると比表−積、黄みの増加は大きくなるが、粒子が小
さくなりすぎて隠蔽カー１１下しさらに色もきたなくな
る。

ケイ緻化合物としては、マグネタイト生成時に、ゎ、６
ｏ１、ケイ、。−よ性基、例えばケイ又アルカリ水＃敵
と共に加える場答には無水ケイ酸等アルカリと反応して
水可＃性ケイ敵を生ずるシリカの化８９Ｂを用いること
ができる。マグネタ曾物−用いることができる。ケイ敵
化合物に赤゛色酸化鉄の比表面積、黄みを共に急諏に増
加させる効果があり、第一鉄塩水＃箪中の鉄に対し工ｄ
ｉ／に’ｅ、Ｏｓとして、好ましくは０．０５〜１．５
　　重重慟添加する。添加ｔｏ、ｏ苧　　重重Ｓ以下で
は、赤色酸化鉄の比表面積７黄″′。増加は小さく・ま
た１、５重重慢以上では比表面積が杢きくなりすぎ、隠
蔽力が低下する。

リン酸化合物としては、マグネタイト生成時に添加する
ときは、リン酸（オルトリンｉ！１）およびリン酸の可
溶性塩、例えばリン酸、謝−リン酸、第ニリン酸、第三
リン酸、第四リン酸、ビロリン酸、ヘキサメタリン酸等
のナトリウム塩、カリウム塩、アｙモニクム塩などを用
いることができる。

マグネタイト生成後に添刃口するときには、さらにカル
シウム塩、マグネシウム寝、アルミニウム塩等の不浴性
のリン酸化合−ｔも用いることができる。リン酸化合物
も赤色酸化鉄の比表面積を１！＃源に増加させる効果が
めｐ、第−鉄塩水浴推中の麩に対してＰ／Ｆｅ、Ｏｓと
して、好１しくに０．０５〜１．０電重％泳加する。１
１１＆加重０．０５夏菖□□□以下で、は、亦色瞭化鉄
の比表面積、負みに対する増加はほとんどみらｎず、ま
た１、０重菫悌以上では比表面積が大きくなるのに加え
、ゲータイトの生成が看しくなって色がきたなくなる。

アルミニウム化合物とケイ酸化合物とを組み合せて用い
るときには第一鉄塩水＃液中の鉄に対してアルミニウム
化合物ｄ　Ａｌ／　ｋ’　ｅ、０＠として好ましくＦｉ
Ｏ，０５〜２．０　　重賃俤、ケイ酸化合物は８ｉ／Ｆ
ｅ、Ｕ、　　（！：　Ｌ、　テＮ　１　Ｌ　＜　ｕ　（
１，０５〜１，５　１ｔ％の軸曲で碓カロし、ＡＪと８
ｉの比はこの軸間で任意に遇ぷことができる。アルミニ
ウム化合−とケイ酸化合一とを添加すると、ケイ酸化合
一の単独添加による比表面積の急激な増加を抑えられる
とともに黄みの増加は大きくすることができる。その効
果もアルミニウム化合物、ケイ叡化合１の小さい添加量
から表われる。Ａｊ／Ｆｅ、０．、ｂｉ／Ｆｅ。

Ｏｓ　　が０．０５量重％以下ではその効果は小さく、
１　タＡｌ／　ｋ’　ｅ　！（Ｊｌが２．０１量［有］
以上、８１７　Ｆ　ｅ　冨Ｕ＠が１．５１量％以上では
比表面積の増加とそれに伴なう１敵刀の増加が無視でき
なくなる。

アルミニウム化合物とリン識化曾智とを組み合せて用い
るときには、第一鉄塩水ｍｌ液中の鉄に対しアルミニウ
ム化合物はＡノ／Ｆｅ、０．　　として好ましくは０．
０５〜２．０　１１量釜、りン識化合物はＰ／Ｆｅ、Ｏ
Ｂとして好ましくは０．０５〜０．２　　重重％の範囲
で添加し、ＡＩとＰの比はこの範囲で任意に選ぶことが
できる。アルミニウム化合物とリン酸化合物とを添加す
ると、これらを単独に添加した場合に比べて比表面積の
増加は多少大きくなるものの黄みの増加が着しくなる。

Ａｌ／に’ｅ、Ｕｓ　、Ｐ／Ｆｅ、０＠　　が０．０５
　重量暢以下ではその効果は小さく、またＡ　ｌ　／　
Ｆ　ｅ　鵞０　＠が２．０重量嘩以上、　Ｐ／Ｆ　ｅ　
＠０、が０．２重量％以上ではゲータイトの生ｇなどに
より色がきたなくなる。

黄ロベんがらを殖料化したとき黄みの置合、明るさ、彩
やかさ、隠蔽力等の諸性ＩＪ［は、買ロペんがらの比表
面積、黄み（ｂ値）に大きく左右される他赤み（ａ値）
その他の要因によっても影臀な受けるものでるるか、ア
ルミニウム化合物等を側加することにより焙焼して得ら
れた不発明の赤色酸化鉄は負み等いずれも優れた買ロベ
んからとなる。

本発明ＶＣ便用する第−妖塩としては、例えば健嫁第−
妖、塩化第−銑、酢啄第−鉄、硝＃第−妖等がおるが、
このうち憾瞭第−鉄、塩化第−鉄は人手がし易すい点で
好ｉしい。

アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリの他、戻瞭ン
ーダ、炭酸カリウム、Ｒ＃Ｉアンモニウム等を用いなこ
とができ、さらにアンモニアガスも用いても拭い、 マグネタ・１トをかかる麟加物の共存下で生成する場合
２よびこれを用いた赤色酸化鉄のａ遺Ｆ１医のように付
なわれる。

１ず憾＃第−鉄等の第一１塩水溶液を６０℃以上の處匿
に保持したのち、以恢杷えず撹拌を続ける。これに例え
ばアルカリの水＃Ｉ准を刃口えながら窒気を吹き込んで
酸化を行なわせる。アルカリ本齢准は弔−１１ｉｋ塩不
俗液中の全皺桓に対し当量以下を便用【、組木６８０Ｐ
Ｈが富にす、　０〜６．８の任意の一足銀に組付される
ように連続的又は断続的に刀いえる。ここにアルミニウ
ムｊ７ｊ）のＨ刀１１　＠は、予め第一鉄塩水溶液、ア
ルカリ水＄１！液のいずれかに加えられているか、或い
は単独に加えられる。

次いでアルカリ水層液による中和が終了しＰ）Ｉが上記
値以下、好ましくは３．５以下に低下したらカロ熱、攪
拌、空気吹き込みを停止して１過を行ない、１過ケーキ
を水洗、乾燥してマグネタイトを得る。

続いてこれを炉で７００〜８００℃、６０分機度の焙焼
をし、次いで磨砕して赤色酸化鉄を得る。

ここで第一鉄塩水溶液を６０℃以上に保持するのは、こ
れ以下だとゲータイトが多く生成しているためである。

第一鉄塩水＃１？＆中の全Ｉｌｌの中和を当量以下にす
るのは、第一鉄塩中のマンガ／がマグネタイト中に入り
込むことを抑制するためである。またアルカリを第一鉄
塩水１１１８０Ｐ）ｌが５゜０〜６．８に保たれるよう
に加えるのは、ＰＬ−１５，０以下ではゲータイトの生
成量が着しく多くなる上にＰｉ−１をこれ以上下けても
マンガンの混人菫が低ぐならないこと、Ｐ）１６．８以
上ではマンガンの虎入重が急増することに加え、ゲータ
イトの生成量も看しくなるとと又反応糸の粘度が看しく
置くなり均一な反応が１龜になることによる。

次に具体例に基づいて更に詳述する、 実施？ｌＪ　ｌ〜６ 憾酸第ｄ　（Ｆｅ３Ｏ４＠　７ＨｔＯ）　４７６６　ｊ
’を水６゜８１１８１１し、Ｐ）ｉ電極、温度センサー
、空気吹込み管、攪拌憬を備えた容積３０Ｊの反応槽に
移した。次いでこの健ｉ１第−鉄水浴叡に憾酸アルミニ
ウム（Ａｌ　ｔ　（８０４）畠・１６〜１８Ｈ１Ｏ）を
表１に示すようＶｃ麟加童を６段階に変えて浴解した。

次にこの′＃１１＆を６５℃に加熱して保持したのちＰ
）ｌ配録ｌ！ｌＩ節針をＰＨ５，８〜６．０　　にセッ
トし、これと連動させた定電ポンプを作動させて苛性ソ
ーダ水ｔｆＩ′Ｎ。

を注入した。該水溶液を１４４０［ｇ１転／分で攪拌し
ながら苛性ソーダ水＃ｌ液を加え、ＰＨが上記範囲の値
に達してから空気を５１／分の割合で送入した。この間
Ｐ）１な上記値に保ち苛性ソーダの注入４１−はじめて
偏度が上昇したら故鍋を７０℃に保持しながら苛性ソー
ダの注入と空気の送入を続け、全１根の８５％が中和し
たところで苛性ソーダ水彪敵の添加を停止した、その俊
ＰＨが３．５以下に低下したら加熱、攪拌、空気送入な
やめ１１遍を行ない、ｒ過ケーキをミキサーで水に丹分
散させる沫作をくり返して水洗した。

次いで水洗したケーキを１１０℃で乾脈したのち電気炉
で８００℃、６０分の焙焼をし、復楕詣で磨砕して赤色
酸化鉄を得た。

この赤色酸化鉄のＢｈｉＴ法による比表面積Ｓおよび色
ＩＩ　ＯＬ、　ａ　、　ｂ　＊　９Ｉ：＠　１表にボし
た。ここでＬは明度、ａは赤の度合、ｂは黄の度合（以
下買みと称す）を示し、色Ｉｌは赤色酸化鉄をペイント
コンディショナーでメラミンアルキッド系樹脂を用いて
塗料化し、同様に塗料化しｆｉｌ化チクチタンｉＯ）塗
％テＦｅｔＯｓ／’Ｉ’ｊＯ＝１／２０　　トナルヨう
に権釈してアート紙に塗布して作成したものである。ま
た第１表には焙焼前のマグネタイトの比表面積ＳＭおよ
び憾酸アルミニウム無奈刃口のブランク（全試験」にお
ける上記の各課を併せて掲げた。

第１表の比表面積８および各り、ａ、ｂ値のブランクに
対する増分ΔＬ／Ｌ（’　＝　（Ｌ−ＬＢＪａｎｋ　）
　／　ＬＢｌａｎｋ）、Δａ／　ａ　（＝（ａ−ａＢｊ
！ａｎｋ　）　／ａｋ３ｊａｎｋ）、Δｂ／ｂ　（−（
ｂ−ｂＢＪａｎｋ　）／ｂｋｓｊｌｎｋ　）を図示ピた
のが第１図である。

＠　　１　　表 第１表およびｇ１図からも明らかなように、アルミニワ
ム塩は比−面積８とｂｌｌｇ［とな共に徐々に増加させ
る匍きかめり、黄み、明るさ等の＃性質の生成領域は人
ｊ／Ｆｅ、０．　ｍ　Ｏ，０５〜５．０重ｔ％の広い範
囲に亘って存在する。４１に黄みｂについてはＡｄ／に
″Ｃ鵞０．＝０．２　　重量暢付近から増加（Δｂ／ｂ
　）が着しい。ムＩ／に’　＠ｍｕｓ　＝　０．６〜２
．０１重僑の範囲では比表面積かはぼ８−１２ｄ／Ｉと
なｐＩＩ準的な黄口べんからが生成されている。

実施例７〜１２ 添加剤としてケイ酸ソー〆Ｎａ１８ｉ０．・２に−１，
０を憾酸第−鉄水＊＊でなく苛性ソーダ水浸液に纂２表
の如く幡解し′Ｃ実施４Ｒ１〜６と同様に操作してマグ
ネタイ）１つ〈ｐ、水洗、乾燥後、焙焼して赤色酸化鉄
を得、次いで同様に処理して比表ａＳＳおよび色線のり
、ａ、ｂ値な側室すると纂２表のようになる。又これＫ
ｌｉづ電絡１図と同様な纂２図な作成した、 第２表および纂２図から明らかなように、ケイ酸塩は比
＃！面積８を急速に増加させまた黄みｂ甑の増加４看し
く８ム／Ｆｅ雪０ｓ＝１，５ｊｌ１％鴨度で本発明の目
的とする黄ロペんがらの懺填を繻えてａ比表面積かはは
８〜１２１／Ｉとなり標準的な負目べんからが得られる
。Ｍ　ｉ／Ｆｅ、Ｌ）１　＝　０．０５〜１，５１に％
の範囲で、黄み、明るき告岐性質に優れた黄ロベんがら
が得られる。

第　　２　　衣 夾Ｊｌｌｌｌｕ１３〜ｌｂ １刀１舜」としてリン歌ＨＩＰＯ４Ｃ８，５″ＩＬ魚［
有］）を憾１１１第一鉄水＃Ｉ叡に加え″′Ｃ実施例１
〜６と同様に操作して１グネタイトをつくり、水洗、乾
＊＊、焙焼して亦色鹸化鉄を得、次いで同様に処理して
比表面積Ｓおよび色標のり、ａ、ｂ甑を−ｊ定すると第
３表のようになる。又これに基づきＭ１図と同様な第３
図を作成した。

第　　３　　表 一 第３表および第３図から明らかなように、リン酸は比表
面積Ｓを急速に増加させＰ／Ｆｅ、、Ｕ、・＝Ｌ６１量
係付遊係付近面積が２０ゼ／ｇを超えている。

Ｎ０１３〜１６のいずれ一、＊み、明るさ等に優れた負
目べんからが得られた。Ｐ／Ｆｅ、Ｏｓ　＝　０．４　
重量％付近からはマグネタイトの他（ゲータイトが生成
してくる。このゲータイトは黄ロペんがらを塗料化する
にあたり吸油料を増加させるので望ましくないが、色に
とっては童が少なければ大きな障豐にならずほぼＰ／Ｆ
ｅ、０．　＝　１．０重量％壕で添加でき、０．０５〜
１．０　１量鳴の範囲で優れた黄ロベんがらｉｔ得′ら
□れる。Ｐ　／　Ｆ　ｅｘ　Ｏ＊＝０．０５〜０．５重
量優では比表面積が８〜１２１／ｉとなって標準的な黄
ロベんがらが゛生成されている。

実施例１′７〜２２ 添加量として健酸゛−アルミニウムをｍｓ第一鉄水浴液
に、ケイ販ソーダを苛性ソーダ水溶液に、それぞれ第４
表の知□く加えて実施例１〜６と同様に操作してマグネ
タイトをつくり、水洗、ＩＩｉ燥後、焙焼して亦、色酸
化鉄を得、次いで同様に処理して比六面槓Ｓおよび色標
のり、ａ、ｂ値を−ｊ定するとＭ４＆のようになる。又
、これに基づきｓｇ１図と同様な第４図を作成した。

第４表 第４表および第４図から明らかなように、アルミニウム
塩とケイ酸塩とを組み合わせると、黄みの増加効果がＡ
７１，８４の小さな添加量から表われ。

またケイ酸塩を壓独添加したときの比表面積の急激な増
加も小さくなっており、特に１ｉ１１敵力、買み檜のＰ
Ｈが５０〜６．８の間の任意の値に常に維持されるよう
に加えながら空隼歌化を行なつ工、スピネルｆ！ｊ！構
造をもつ酸化鉄を主とする鉄鍾化物を生成させ、■鉄酸
化＠を低温焙焼して黄ロベんが選ばれたｌａｌ又は２撞
以上の添加物を前１ｋ１８鉄酸化　、物の生成時又は生
成後に加える怪とにより、黄、み１、明るさ、彩やかさ
、隠蔽力婢の諸性質に優れた赤色酸化鉄を容易に製造す
ることができ、また率に詮加智な加えるだけで工機数も
少なく黄ロベんがらを女愉なものとすることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は添加物として憾緻アルミニウムを用いた本発明
の実施例１〜６における赤色酸化−の比表面積Ｓおよび
これを用いて作成した色標のブランクに対するり、’ａ
、’ｂ憾の□増分を図示したグラフ、第２図、第３図、
ｍ４図、第５図は、それぞれ紛加峻としてケイ瞭ソーダ
、リン酸、愼酸アル　゛ミニラムとケイ嘔ソーダ、憾瞭
アルミニウムとリン酸を用いた場合の第１図と同様なグ
ラフでめる。 代理人　弁理士　　守　谷　−庫 翳 茶　５　＠ Ｐ／Ｆｅ２０ｓ　　（１１％） 士　絖　袖　止　貴　（１兄） １ ｒｃｉ仙５ｂヰ１２月捗日 瞥ｉｒ′ｔＩＴス目　　−１）　魯　　側　叡◆汗の衣
不 ’ｒｔ顧陥ｂｔｉ−ｉＬｊ２１０６％Ｆ２ｙｖｌ門のる
祢 亦巴絨化麩の枳迫方法 油止をする省 ◆汗との関係　　臀奸出鵬人 禰玉丞何出巾大字を中ｍ１６１２ 利惧匪粂体式会住 代理人ｆｌＬＩ３ 束丞４ｐ甲大１日本慣本町３−９−５共同ビル胡本町遍
９ノ５、油止の刈尿 閃＃責の腎計請氷の軛ｌ礎゛よひ％明の畦縮なｃｙｔ、
Ｇ！Ａの谷情 む、ｉ （ （２）児明の旺細な祝明を次の逼り補正する。 １．明細誉３ｊｉｔ１９ｈの１０．１〜０．２ミクロン
」を、ｌｕ、ｏｈ〜０．２ミクロン」と補正する、２、
Ｆ１４輿１１〜１５何の１捩這され１いるが、・・・容
易でなかった。」を、１裟這されている。」と補正する
、 ３、　凹５１ｉＬ７行の１＊ロベんがらに鵬する」＋８
１」昧する。 ４、　凹５＠　！ｊ〜ｌＯ何の［この貫目べんがらの・
・・収足すると」を、Ｅべんからの粒子に眠らす球形の
粒子の粒子直往と比衣圓槓との間係は」と補止する。 ５、　回５頁下から７何の１５．０＆／二」、６何の１
２０〜６ゴ＃Ｊ、３ｈの１２０〜６ＷＬ″／９」を、そ
れでれｌ　４．７５　＆７ｃｄ」、１２５〜６ｍ＋″／
Ｖ」、「２５〜６ｍ／Ｉ」　と補止する。 ６、同５貝下かり２何〜６負ｌ何の１メロべんからをい
い、・・・に亘る、コな、’ｌＪ口べんからをいりこと
にする、」と補止する。 ７、　回す真２〜３ｆＴの［とこうで・・・・・・・・
・赤色ぼ化駄」な、１とこりでマグネタイトの＠疵に↓
る亦巴徹１ヒ炊の装出にνいて７ｆＩＳ已取化鈷」と惰
走する。 ａ　　＋ｔｓｚｉ劇ｂ〜６？りの１丁なわち・・・第−
ｉｔｋ堪」な、１丁なＯち刃口熱した弔−ｇｔｋ遜」と
梱止する、 ９、同０貝８〜ｌｌ付の１骨り扛たものでは゛°列λｒ
よグ）売上」ｔ、１倚らｎたマグ擾タイトを。 ７００℃近辺の比威的世鴎で炬艷することによｚ＋ｉｕ
、ｕｂ〜υ、２０８ノロンの赤色劇化１靭子か６易に狗
られる。ところが低礒で陪涜することによって粒子成員
を抑えた赤色■化鮎は、グ）売上」と補正する、 ｌｕ、　　凹む貝１３〜１５何の１ｈ口へんがりは・・
・・・・になつ１し筐う、コな、１伶らＩＬる負ロベん
がらは（＋５庇た色を里する、−力７Ｌ１１Ｊ℃昼上の
簡−で、νりえは８００℃で炬説丁扛μ汚れ框τ８んる
が、粒子の成沃が廷り７ＩＦ体の負いへんがらｙｃなっ
てし１うａ」と補正する。 １１、　　回６貝木何込ヤ竹の１マグネタイトから°゛
によって」を、１マグネタイトを汚ｎが（８える偏置ま
で昇−して＠涜しても靭子成艮が仰えらｎ」と補止する
。 １２、　　回８貞９何の１もしくはリン区化曾す」な、
）もしくはアルミニウム化合審とリン劇化合物」と補正
する。 １３、　　凹９貞１行の１■ｌ齢」を、１膚虎」と惰走
する、 １４、　　凹９貝３何の１こｒＬらは」を、１こｒＬら
のアルミニウム１し合＠は」と惰走する。 １５、回り輿１５〜１６何の１水口」階社ケロｉ王する
ンリカ」を、１水０Ｊ俗牡グ１賊壜な生するグイ累」と
惰走する。 ＋６．　　四ｌＯ貝９ｆＴの１ガえａす／醜」を、１ガ
えば」と補正する、 １７、　１ＷｊｌＯ貝禾汀の１増加」ｔ、１刈米」と補
正する。 １８、　　四１１Ｊｔｌ’ｊ何の１増加」ｔ、１を下」
と補止する。 １９、回１２負１４何〜１３貝ｌ何の１＾口べんがらを
パ・・・となる。」を削除する、 ２０、同１４貝４行、１５負木竹の１３．５以下」を、
１４．５以下」と補止する。 ２１　　凹１４貝７〜ｓｈ、　ｔａ貴５何の１１をしＪ
”ｋ’、１ｍｇを何ない」と補正する。 ２に　同１４貝１０付、１２竹、１５何の「のは」を、
１理出は」と補止する。 ２３、　　同１４貴ｌＯ〜１１行の１これ以下・・・・
・・ためでめる。」を、１これ以下のａｍではゲータイ
トが多く生成するためでめる。」と補正する、 ２４、回１５真４〜５何の１水す、８４浴膳」・を研ｌ
水６．８１Ｋ＠鱗」と補正する。 ２５、四１５頁１３行のＩｆ＋Ｌ人した。威水浴准」ｋ
、ｌｕ人できるようにした。９Ｅ敗第−妖水浴准」と補
正する。 ２６、　　四ｌｂ貴１５〜１７何の１この閲ＰＢを・・
・込人ＩＩ−絖け」を、ｌ　ＰＨを上記櫨に保つように
苛性ソーダの壮大な続け、／１１１１熱して醜−を７０
℃に憬愕しながら仝気離化をｆＴない」と補止する。 ２７．同１６負１０行の「示し、」を、「示す。」と補
正する、 ２８、　１１ｆｊ２０貫末行〜２１貞１行の１増加させ
・・・越えている。」を、「増加させる。」と補正する
。 ２９、同２１Ｊ　１６行の１第４赤の知く」な、「第４
表の如く」と補正する。 ３０、　　同２３頁３〜４何の１ついてしか掲けていな
いが、他での」を、１ついてのみ掲４１ｊたが、個の」
と補正する。 ３１、凹２３負６行の１′生している。」を、［生して
いることが判った。」と補正する。 ３２、Ｆｊ２４負１行の「他での」を、１１１ｇの」と
補止する。 ３３．１ｎ１２Ｓ　Ｊｊ４？Ｔ（２）　１１ｍｍ焙決Ｊ
焙焼、ＩＩ」と補正する。 以上 特１’ｆｄボの転回 １、第−妖聰の水ｔｆ４ｇに、嵯水浴本中の全劇徂の当
凰以下に相当する菫のアルカリの水齢推を昧水浴他のＰ
ｄが５．０〜も、８の閣の壮蔦の愼に′Ｐ６Ｗｃ維神嘔
ｎるように加えなから窒気啄化を行なって、スピネル型
Ｓ道をもつ酸化鉄な王とする１敵化１を生敗嘔ぜ、練駄
は比重を焙焼して貢ロベんがらに属する亦色醜化妖を製
造する赤色−化妖の装造方法において、削配第−妖塩水
浴柩中の妖に対して用足の１１１１合になるように、ア
ルミニウム化合物、グイ歌化合物、リン甑化せ吻から泗
はれたｌ積又は２種以上の融〃１１゜Ｔｈ１Ｊ　Ｅ第−
妖聰水浴液に予め加えること、罰１アルカリ水＃液に予
めクロえること、内ＯｌアルカリＸ療准と共にクロえる
こと、前配妖臥化１にクロχることのいずれかのす欣に
より加えることな替像とする赤色酸化鉄の製−遺方法Ｃ ２、罰に価刀Ｉ］響は、アルミニウム化合物でりって−
に第−妖聰水厳准甲の麩に刈しＡＪ　／　ｉ”　ｅ、Ｕ
。 に洪昇して０．０８１Ｉ〜５．０　皿賞省の側せでクロ
えられることな脅愼とす４％許１ｉ１１＄、の転問第１
機１躯の赤色−化獣の表這方法。 ３、　創ｖｓ、ｎｏ智は、ケイ家化ミニでりって−に第
−鉄塩水齢准中の銑に刈しＳｔ／ｉ＋’ｅ、Ｌ）１に侠
其し一’（ｔ）、０５〜１，５３１童勢の割合で刀ｎえ
られる仁とを％値とするｌｆＩ軒Ｉｒｌ１ｌ釆の範囲第
ｌ塊配躯の赤色酸化鉄の装造方法。 ４、削配絵加吻は、リン液化付物でりって１配楽−妖聰
水浴敵甲の妖に対しに’７に’ｅ、０．に侠鼻してＬｌ
、０　：）　−１，ＯＮ童優の割合で加えられることを
特徴とする特許Ｗ＃氷の転回第ｌ塊に躯の亦色瞭化納の
転造方法。 ｂ、　前記姫加物は、アルミニウム化合物とケイ酸化仕
切でろって創配第−妖塩水除歇中の獣に対しＡＩがＡ　
ｌ／に’　ｅ　！　Ｕ＠　にＩＩ）ＬしてＬｌ、０５〜
２．Ｏｊｋ−１ｍ１％、ＳＫがＳ凰／　Ｆｅ宜０１に侠
其して０．０５〜１．５Ｎ：１１％の＠曾で加えられる
こと１に籍似とする物訂１Ｔ１１！求の軛門第ｌ積船躯
の亦色液化獣の表這方法口 す、　　Ｆｎｌ　Ｋ、ＩＱ　７ＪＩ　’ｉｌは、アルミ
ニタム１ヒ曾智とリン酸化合物でろって前記第−妖聰水
醗漱申の妖に対しＡｊがＡＩ／　ｋ’　ｅ雪Ｌ）ｓ　　
Ｋ　ＩＱ具して０．０５〜２．Ｏｎｍｓ、ｉ’がＰ／に
’ｅ、０．に侠弄して０．０５〜０．２皇重悌の納会で
クロえられることをを頷とする符軒ｙＩ求の軛謹第１塊
記載の赤色酸化鉄の装造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、第一鉄塩の水１１１［Ｋ、該水浴液中の全酸根の当
   量以下に和尚する量のアルカリの水浴液を該水Ｓ液のＰ
   Ｈが５．０〜６．８の閣の任意の値に常に維持されるよ
   うに加えながら空気酸化を行なって、スピネル型構造を
   もつ酸化鉄を主とする鉄酸化物を生成させ、該鉄酸化物
   を低温焙焼して員ロベんがらに鵜する赤色酸化鉄を製造
   する赤色酸化鉄の製造方法において、前と絽−鉄塩水＃
   ！敵中の鉄に対して所定の割合になるように、アルミニ
   ウム化合物、ケイ欧化合物、リン酸化合物から選ばれた
   １檀又ｒｉ２種以上の添加物を、前記第−鉄塩水沿歌に
   予め加えること、前記アルカリ水浴准に予め刃口えるこ
   と、前記アルカリ水浴本と共に加えること、前記１［化
   物に加えることのいずれかの手法により加えることを峙
   慎とする赤色酸化鉄の製造方法。 ２、前記添加−は、アルミニウム化合物でめって前記第
   一鉄塩水＊＊中の鉄に対しＡ　ｌ　／　Ｆ　ｅ鵞Ｏ１に
   換算して０．０５〜５．０　１ｔ％の割合で加えられる
   ことを特徴とする特許−求の範囲第１Ｊｌ］紀載の赤色
   酸化鉄の製造方法。 ３、前記添加物は、ケづ液化合物でろって前記第一鉄塩
   水＃！液液中鉄に対しｅｉｉ／ｆ″ｅ、ｕ、　Ｋ換算し
   て０．０５〜１．５重量僑の割合で加えられることを特
   徴とする特許請求の範囲ｍ１項記載の赤色酸化鉄の製造
   方法・ ４、前記添加−暗、・、リン酸化合物でろって前配纂−
   鉄塩水＃！液甲の甑に対し）’／Ｆ　ｅ　＠　ＯＢに侠
   真して０．０５〜１．０　　重量僑の割合で加えられる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第ｌ塊把躯の赤色酸化
   鉄の製造方法。 ５、前記添加物は、アルミニウム化性１とケイ識化合物
   でめって前記第−麩聰水齢柩中の妖に対しＡＪがｋｌ／
   Ｆ・鵞０易　に供其して０．０５〜２．０ｉＬｉｉｉ％
   、８ｉ　ｄ（８ｉ／Ｆｅｚり易　に［１して０．０５〜
   １．５ｍｊｌ１％の割合で加えられることを軸値とする
   ％ＩＦＩ−艙求の範囲第１項記載の赤色酸化鉄の製造方
   法。 ６、　前記添加前は、アルミニウム化合−とリン酸化合
   一でめって前記第一鉄塩水溶液中の鉄に対しＡＩがｋｌ
   ／Ｆ　ｅ　宜０＠　　ｉｃ　１１算して０．０５〜２．
   ０重重慢、ＰがＰ／Ｆｅ！０．に換算して０．０５〜０
   ．２重瀘％０割合で加えられることを特徴とする特許ｌ
   １ＩＩ不の範囲第１項記載の赤色酸化鉄の製造方法Ｃ