JPS58220897A - 製紙用サイズ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、製紙用サイズ剤に関する。さらに詳しくは、
簡単な操作で、水性エマルジョン化できかつサイズ効果
も良好な製紙用サイズ剤に関するものでちる。

近年、炭酸カルシウムの安価さと、その美大な存在量に
着目して、これを紙の填料として活用しようとする動き
が高まっている。

填料として、炭酸力ｌレシウムを使用する中性抄紙は通
常の酸性抄紙に比べて製紙の生産性の向上、排水の水質
め・改善１紙の品質の向−り等にもたらす新しい抄紙方
法として期待されている。

この中性抄紙で使用するサイズ剤としては、酸性抄紙で
用いられるロジン、石油樹脂等に替って、セルロース繊
維中のヒドロキシル基と共有睦合する反応型サイズ剤（
たとえばアルキルケテンニ量体、アμケニル無水コハク
酸、ジアルキル酸無水物等）が有望視されている。これ
ら反応型サイズ剤は通常′水性エマルジョンの形で紙料
に添加され、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリル
アミド。

ポリアミンボリア、ミドとエビクロヒドリンの縮合物等
のカチオン性ポリマーによって、セルロース繊維に定着
され、ドライヤ一部の熱によってセルロース繊維と反応
して紙に優れたサイズ効果を付与する。特にア〜ケ二〜
無水コハク酸、シアｌレキル酸無水物等の酸無水物はセ
ルロース繊維との反応が速く、このためサイズ効果の発
現が速い優れたサイズ剤である。

酸無水物の水性エマルジョン化方法は、公知の技術によ
るとカチ・オン化澱粉、酸化澱粉、力ｌレボキシメチル
七μロース、ＰＶＡ等の水溶性ポリマーするいはポリオ
キシエチレンソルビタントリオＶエート、ポリオキシエ
チレンソ７レビトールラウレート等の界面活性剤を乳化
剤としているが乳化剤だけでは良好な乳化物が得られな
いため、高速ホモミキサー、高圧ホモジナイザーあるい
は超音波ホモジナイザー等の乳化装置を用いて行なわれ
ている。したがって非常に高価な装置を必要とし操作も
繁雑である。

本発明者等ケよ、この欠点を解決することを目的に、鋭
意研究した結果、下記一般式（１）および（乃の。

酸無水物に特定の乳化剤を用いることによってこれが達
成されることを見い出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、一般式 ％式％ （式中Ｒ１，Ｒ，は炭素数６以上のアノレキＩし基、ア
ルケニル ル基ｙ　Ｒ３はアルキル基，ア・ルケニル基，アラルキ
ル基またはアラｌレケニ）ｖ基’ｓ　ｎ’ｎ２〜３の整
数□である．）で示される化合物＾と特定の乳化剤とし
てスルホン酸アルカリ土類金属塩および硫酸エステルシ
アルカリ土類金瞑塩からなる群より選ばれるアニオン界
面活性剤Ｂ）とポリオキシアルキレン系非イオン界面活
性剤および多価アｌレコールエステル系扉イオン界面活
性剤からなる群より選ばれる非イオン界面活性剤０とを
用いることを特徴とする製紙用サイズ剤である。

一般式（１）において、Ｒ１としては炭素数６以上の（
好ましくはＣ１□〜２５）の直鎖又は分岐のアルキル基
，アルケニル基，ベンジル基および、スチリル基があげ
られる。これらのうち好ましいのはアルケ＝１し基で二
重結合が２〜８の位置にあるＣ工２〜２。

のアルケニルＩし基（たトエば、ｌ−１０ピル−２−ト
リガ　セ　ニ　ル　、　　１　−　工　ｔ　ルー　２　
−テ　ト　ラ　クーヒ　　ニ　μｍ−メチ／ｌ／−２−
ペンタデセニ／Ｌ’，１ーエチルー一般式（１）で示さ
れる化合物として好ましいのは物性面，本発明の乳化剤
による乳化性，サイズ性能および経済的見地から、二重
結合が２〜８の位置にある炭素数１２〜２５の内部オレ
フィンと無水マレイン酸との反応生成物である。具体的
には１−メｆ　ＩＶ−２−ペンタデセニルコ／１りＭｍ
　水物＊１ーエチ／Ｉ／＝−　２−テトラデセニルコノ
１り酸無水物。

１−プロピ／ｌ／　−　２　７　ｈリゾセニルコノ１り
酸無水物。

ドデシＩレコハク酸無水物，ｎーヘキサデシｐコノ＼り
酸無水物，オクタデセニルコノ１り酸無水物，イソオク
タデセニルコハク酸無水物，ｎ−へキサデセニルコハク
酸無水物，ドデシルグルりｔｖ　ｅ　無水物，ｎ−ヘキ
サデシルグルりＩし酸無水物なども使用できる。

一般式（乃において、Ｒ２としてはＲ７であげたものと
Ｃ１〜９のアルキ／Ｌ’基およびアルケニル基があげら
れる。

一般式（２）で示される化合物の例としてはジステアリ
ン酸無水物シバｌシミチン酸無水物、酢酸ステ／ アリン酸無水物などがあげられる。

本発明におけるアルカリ土類金属塩型アニオン界面活性
剤■（アニオン界面活性剤中アルカリ土類金属塩のもの
をいう）において塩を形成するアルカリ土類金属として
Ｃａ、Ｍｇ、Ｂｅ、ＳｔおよびＢａがあげられ、好まし
くはＣａおよびＭｇである。アルカリ土類金属塩型アニ
オン界面活性剤としては下記化合物があげられる。

（Ｂ　−ｒ　：）スルホン・酸アルカリ土類金属塩型ア
ニオン界面活性剤　　　　゛ （１）７／レキｌレベンゼンスルホン酸アルカリ土類金
属塩 炭素数が通常８〜２０（好ましくは１０〜１８）の分岐
または直鎖の１個または複数個リア／Ｖキｌし基を存す
るアルギルベンゼンスｌレホン酸、アルカリ土類金属塩
たとえばドデシルベンゼンスｌレホン１ｄｃａ［、ウン
デシルベンゼンスルホン （２）　　α−オレフィンスルホン酸アルカリ土類金属
塩 炭素数が通常８〜２０（好ましくはｌＯ〜１　８　’）
（Ｄα−オレフィンのスルホン酸Ｃａ塩。

噸塩など。

（３）　　スルホコハク酸エステルアルカリ土１［［塩 シアｌレキ７レスルホ“コハク酸エステル塩（ア／Ｌ’
　キ／Ｌ’　基の炭素数は通常６〜２０，シクロアルキ
ル基も含む）たとえば２−エチｌレヘキシ７レスＩレホ
コハク酸エステｙｖ　Ｃａ−Ｗ　ｙ　ジシクロＩ＼キシ
ｐス７レホコハク酸エステ／Ｉ／Ｃａ塩（４）（アルキ
／Ｌ／’　）す゛レタリンスＩレホン酸塩およヒ（アノ
レキｌし）ナフタリンスルホン酸塩のの１個または複数
個のアルキ）ｖ基を有するナフタリンスフレホン酸塩お
よびこのホルマリン縮合物（縮合度は通常１〜２０，好
ましくは１〜８）；たとえばジイソプロピルナフタ、リ
ンスルホン酸Ｃａ塩 ＋５１　　アルカンスｌレホン酸塩 炭素数が通常８〜２０のアノレキ７し裁ヲ有するアルキ
カンスルホン酸塩：たとえばテトラｆシルスルホン酸Ｃ
ａ塩 ＋６１　　脂肪ｔｅｌアミトスｐホン酸アルカリ土類金
属塩，石油スルホン酸アルカリ土類金属塩。

リクニンスルホン酸アルカリ土類金属塩［Ｂ−２］硫酸
工ステルアルカリ土類金属塩型アニオン界面活性剤 α）　アルキ／し硫酸エステ７レアルカリ土類金属塩炭
素数が通常６〜２０（好ましくは１２〜１８）の直鎖ま
たは分岐の飽和アルコールまたは不飽和アｌレコーμの
硫酸エステμ塩；タトエハテシルアルコール硫酸エステ
ルＣａ塩，ラウリ／レア！レコー７し硫酸エステＩｖＣ
ａ塩オギソアルコール（Ｃ１１〜１７，側鎖率５０％以
」二）硫酸エステＩＶ　Ｍｇ塩 （２）　　ポリオギシアＩレキレンア〜キｌし硫酸エス
テルアルカリ土類金属塩 炭素数が６〜２０（好ましくは１２〜１８）の直鎖また
は分岐の飽和アルコ−ｌしまたは不飽和アルコ−μのＡ
Ｏ付加物硫酸エステＩレアルカリ土類金属塩，ＡＯ付付
加モレ数は通常２〜５０、好ましくは２〜２０；たとえ
ばデシフレアフレコールＥ　Ｏ　（１）　硫酸エステル
Ｃａ塩ｊラウリｌレア／レコーｔｖ　Ｅ　Ｏ　ｋｌ硫酸
エステＩＶＣａ塩，セチＩレアｌレコ−７１／　Ｅ　Ｏ
　（ｉ１１硫酸エステルＣａ塩上記および以下において
ＡＯはアルキレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイ
ド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また０内は七
μ数を示す。

（３）　　ポリオキンアｌレキレンアルキルアリーμエ
ーテμ硫酸エステルアルカリ土類金属塩炭素数８〜１２
のアルキル基を少なくとも１　個有する′７ルキルフエ
ノールまたはアｌレキルナフトールのＡＯ付加物（ＡＯ
の付加モＩし数は通常２〜５０好まし°くは２〜２０）
硫酸エステ／レアルカリ土類金属塩；たとえば、ノニル
フェノ−ｔｖ　Ｅ　Ｏ（２）硫酸エステＩしＣａ塩（４
）　　高級脂肪酸エステＩしの硫酸エステＩレアルカリ
土類金属塩 炭素数１０〜２０の飽和まｆｃは不飽和脂肪酸モノグリ
セリド硫酸エステルアルカリ土類金属塩：たとえばヤシ
油脂肪酸モノグリセリド硫酸エステ／ｌ／ｃａ塩 （５１高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステルアル
カリ土類金属塩 炭素数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪酸アμキロー
μアミド硫酸エステル塩；たとえばヤシ油脂肪酸モノエ
タノールアミド硫酸エステルＣａ塩 （６）硫酸化油、高度硫酸化）油、硫酸化脂肪酸エステ
ｌしおよび硫酸化脂肪酸のアルカリ土類金属塩 ロート油、オレイン酸メチルの硫酸化Ｃａ塩。

オレイン酸の硫酸化Ｃａ塩など （７）　　硫酸化オレフィン 炭素数１２〜１８のα＝ニオレフイン硫酸塩およびα−
オレフィンスｌレホン酸アルカリ土類金属塩である。

非イオン界面活性剤０としては、ポリオキシアルキレン
系または多価アルコール系非イオン界面活性剤が用いら
れる。

具体的には、下記のとおりである。

（Ｃ−１）ポリオキシアルキレン系非イオン界面活性剤 （１）ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテｐ 炭素数通常８〜１２のアルキｌし基を少なくと４１１固
有するアルキルフェノール ルキμナフト−μのＡＯ付加物（ＡＯの付加七μ数は通
常２〜５０，好ましくは２〜２０）；たとエハノニ７レ
フエノールＥ　Ｏ　ｔ８１　、オクチ／レフエノールＥ
　０　１１０１　、ドデシｌレフエノー／Ｌ’　Ｅ　Ｏ
ｉＩＱｌ　、ノニ７レフエノ−１しＥ　Ｏ　ｔｌ（１１
（２）ポリオキシアルキレンスチレン化アリール工　−
　テ　ル 単環フェノ−／１／（炭素数８〜１２のアルキル基を１
個または複数個有するフェノールなど）もしくは多環フ
ェノ−／Ｌ／（芳香環を二個以上有スルフェノ−ｌした
とエバフェニルフェノ−ｐ，グミｌレフエノール、アル
キフレナフト−ｗなど）とスチレン１〜２０モルとの反
応生成物（スチレン化フェノール類という）のＡＯ付加
物（ＡＯの付加モアし数は通常２〜５０、好ましくはｌ
Ｏ〜４０）；たとえばスチレン（シ化フェノ−／ｌ／　
Ｐ　Ｏ　＋ｉｏｌ　Ｅ　Ｏ　Ｈ　Ｐ　Ｏ　（ａ）スチレ
ン翫 （乃化フェノ−／ｌ’　Ｅ　０　１１０１、など（注：
スチレン（２）化フェノ−ｔｖ　Ｐ　Ｏ　ｌｔｏｌ　Ｅ
　Ｏ（ハ）ＰＯ（■はフェノ−ｌしとスチレンとをモル
比１：２で反応させて得られたスチレン化フェノ−／し
ＩｃＰＯ　１　０モ／１／ＥＯ２５モＩＶＰＯ３モルを
順に、付加した構造を有する化合物である。） （３）　　ポリオキンアＩレキレン多価アルコ−ｌし脂
肪酸エステル 多価アルコーノＶまたはその分子−内焦水物（クリセリ
ン、トリメチロ−ｐプロパン、ペンタエリスリト−ｌし
，ソＩレビタン，ソルビトール、しよ糖など）と脂肪酸
（炭素数１０〜２０の脂肪酸）とのエステ７しのＡＯ付
加物（ＡＯの付加モμ数は通常２〜５０、好ましくはｌ
Ｏ〜４０）；たとえば、ソｌレビトールラウレー）　Ｅ
　Ｏ　ｎｏｌ　、ヒマシ油ＩＥＯ（（至）（４）ホリオ
キンアμキレンアルギルエーテル脂肪族アルコ−／Ｉ／
（炭素数６〜２０、好まし″くは炭素数１２〜１８で、
直鎖または分岐の天然または合成アルコール）のＡＯ伺
加物（ＡＯの付加モｌし数は通常２〜５０、好ましくは
２〜２０］；たとえばＣ６〜２ｏチーグラーアルコ−７
しＥ　Ｏ　ｔ８１　、オクチルアルコ−／Ｌ／ＥＯ１１
０１　、ヤシ油還元アルコ−／ｌ／ＥＯ（５）（６）　
　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオ−ｐ プルロニックタイプの非イオン系界面活性剤たとえば、
ポリプロ６レングリコー／Ｌ／（以下ＰＰＧという。）
（平均分子量（ＭＷ）９００〜２９００　）のＥＯ付加
物（ＥＯが分子中に、通常１０〜８０重量％、好ましく
は４０〜８０重量％を占める。）；たとえばＰ　Ｉ）　
Ｇ（ＭＷ　１２００　）のＥ０４０重量％付加物、ＰＰ
　Ｇ　（ＭＷ　１７５０　）のＥＯ５０重量％付加物な
ど （６）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル脂肪酸（炭
素数１０〜２０の脂肪酸）とポリアルキレングリコール
とのエステル化物、あるいは脂肪酸のＡＯ付加物（アル
キレングリコ−ｐの縮合度、ＡＯの付加モル数は通常２
〜５０、好ましくは１０〜４０）たとえばオレイン酸と
ポリエチレングリコ−μ（分子１６００）とのモノまた
Ｊｙエステｌし、ステアリン酸ＥＯθ荀、ラウリン酸Ｅ
　Ｏｎｏ＋など（７）ホリオキシアμキレンアルキルア
ミン炭素ｔｌｘｏ〜２０のアルキルアミンのＡ０付ノル
物（ＡＯの付加モル数は通常２〜５０゜好ましくは１０
〜４ｏ）；たとえば、ステアリ　　ル　ア　　ミ　　ン
　（１０） （８）ポリオキシアｌレキルメル力ブタン炭素数１０〜
２０のアルキル基を有するアルキルメｌレカプタンのＡ
Ｏ付加物（ＡＯの付加モｌし数は通常２〜５０．好まし
くは１０〜４０）；たとえばセチμメｐカプタンＥ　Ｏ
＋ｌ０１（９）　　アルキロ−Ｉレアミド系非イオン界
面活性剤下記一般式 （式中、Ｒ４は炭素数５〜２４のアシル基残基、Ｒ６は
一＋ＡＯ）ｎＨまたは炭化水素基である。ｍは１以上の
整数、ｎは０または１以上の整数、ｍ　＋’ｆｉ　＝　
１〜１０９である）で示される化合物で具体的にｄ炭素
数が通常６〜２５の脂肪酸とアルカノールアミンとの反
応生成物およびそのアルキレンオキシド（Ｃｐ４）付加
物；りとえばラウリン酸ジェタノールアミドＥ　０１１
（Ｃ−２）エステル系非イオン界面活性剤（１）　　多
価アフレコ−μ脂肪酸エステル多価アμコールまたはそ
の分子内無水物（グリセリン、ペンタエリスリトーμ、
ツルピトーＩし、ソＩレビタンなど）と炭素数ｌＯ〜２
０脂肪酸とのエステル；たとえば、ラウリン酸モノグリ
セライド、ソルビタンステアリン酸（モノ、セスキ、ま
たはトリ）エステル。

ソルビタンオレイン酸（モノ、セスキ、マたＵ）！Ｊ）
エステル、ショ糖ステアリン酸（モノまたはジ）エステ
ル ［Ｃ−３］上記非イオン活性剤の末端ヒドロキシ／し基
が、炭素数１〜６の７ｐコキシ基（メトキン、エトキシ
、プロピオキシなど）炭素数２〜６のアシルオキシ基（
アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシなど
）、炭素数２〜６のアルキｐカルバモイルオキシ基（エ
チルカルバモイルオキシ、エチルカルバモイルオキシな
ど）によって置換されたヒドロキンｐ基を含まない非イ
オン界面活性剤。

具体的な化合物としては、スチレン（２）化フェノ−ｔ
ｖ　Ｅ　Ｏ翰Ｐ　Ｏ（３）アセチμ化物、ノニ〜フェノ
ールＥ　Ｏ１１０１アセチル化物、ステアリル酸Ｅ　Ｏ
（１５１１アセチル化物、ソルビタンモノオレエー）　
Ｅ　Ｏ（３［ｉ１アセチｐ化物、スチレン（り化フェノ
−ｔｖ　Ｐ　Ｏｕｏｌ　Ｅ　０（２）メトキシ化物、ノ
ニルフェノ−）Ｖ　Ｅ　Ｏ１１０１メトキン化物、ステ
アリン酸ＥＯ（１５１メチ７レカルバモイｌし化物、オ
クチルフェノ−／Ｉ／Ｅ　ＯＱ５１メチ〜カルバモイｐ
化物など 非イオン界面活性剤のなかでも、通常の場合ＨＬＢ値と
しては５〜２０で特に１０〜２０のものが好ましい。Ｈ
ＬＢ値が５未満では、安定なエマフレジョンを生成する
のが楓しい場合がある。

非イオン界面活性剤は一種類だけでなく、二種類以上を
併用することが好ましい。特に、スチレン化フェノール
Ｐ　０１１０１　Ｅ　０（２）Ｐ　Ｏ（３）　、ノニル
フェノールＥＯ（ｌ鶴Ｐ　Ｏ（２）などのようにＥＯお
よびＰＯを付加した非イオン界面活性剤と併用すること
が好゛ましい。

マタ、（Ｃ−３，１に記載の非イオン界面活性剤は、酸
無水物■との反応性がなく、酸無水物と、これらの活性
剤との混合物を長時間放置していても乳化性を消失させ
ることない、したがってその好ましい。

乳化剤〔■、０〕の酸無水物Ｑに対する添加率は、Ｑに
対してアルカリ土類金属塩型のアニオン界面活性剤（へ
）と、非イオン界面活性剤０との合計量で通常１〜３０
重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

添加率は（へ）と（Ｑの種類、および比率によって種々
変えることができる。

添加率が１重量％未満で弗ると良好な乳化物が得られ難
い。また、３０重量％を越えると乳化は良好であるが、
サイズ性能が大巾に低下する。

さらに■と０の重量比は８０・：２０から１０：９０で
あり、好ましくは５０：５０から２０：８０である。こ
の範囲外の比率では良好な乳化物が得難い。

アルカリ土類金属塩型アニオン界面活性剤■と非イオン
界面活性剤０とを用いて、酸無水物（ト）を水中で乳化
する方法としては ■　■■、しよび（Ｑのすべてを均一混合し、その混合
物を水中に分散させて乳化物と得る方法■　■と０２水
中に分散させＱを添加して乳化物を得る方法 ■　（へ）と■または０を均一混合し、水中に分散させ
次に０または（Ｂ）と添加し乳化物を得る方法などがあ
げられ、いずれの方法も可能である。

上記成分Ｎ■（Ｑと水との混合にインラインミキサー、
プロペラ型あるいはパドル型等の簡単な攪拌ｉ幾を用い
てもよい。

これらの方法のうち、■の方法が最も簡便なエマルジョ
ン生成法でチリ、乳化剤の添加率が少なく生成する乳化
物の粒子径も小さいものが得られ、紙に対するサイズ効
果も高いので好ましい。

このようにして得られた本発明のサイズ剤は必要により
他の内添サイズ剤たとえばロジン、石油樹脂、アルキル
ケデンニ量体、パラフィンワックスなどと併用してもよ
い。

本発明のサイズ剤は、製紙用に用いられる。

ここで用いる紙としては天然および合成資源から誘導さ
れる繊維状セルロース物質から作られるシート状製品お
よび成形品があげられ印刷、筆記、用紙、包装用紙など
の一般洋紙、特殊紙、板紙などである。また、壁材、天
井材などの噛築利料も包含する。またセルロース性物質
および合成品（例えばポリアミド、ポリスチレン、ポリ
エステル。

ポリアクリル樹脂繊維およびアスベスト、ガラスなどか
ら誘導された鉱物質繊維）の組み合わせからつくられた
シート状製品、および成形品も包含される。また上記合
成品のみからつくられたシート状製品および成形品をも
包含する。

本発明のサイズ剤を使用して、製紙を行うに際μサイズ
剤をパルプ繊維に定着させるために種々の陽イオン剤が
用いられる。陽イオン剤として用いることのできる物質
には、ミョウバン、塩化アｌレミニウム、アルミ酸ナト
リウムなどの多価金属型の無機化合物および種々のカチ
オン化澱粉、ポリアミンポリアミド−エビクロヒドリン
ｍ　ＩＩｓ　、ジアリルハロゲン化物の環化重合体、ポ
リビニ／レピリジン２種々のカチオン化ポリアクリｌレ
アミドなどのカチオン性ポリマーがあ（げられる。

製紙に際し、本発明のサイズ剤の使用量は、使用するパ
ｌレプの種類操作条件ならびに紙の最終使用目的に大部
分左右されるが、最終シートまたはウェブ中のパルプの
乾燥重量の約α０５〜５．０％の範囲の量で用いること
ができる。

本サイズ剤は、パ７レプがヘッドボックス、ビータ−、
バイトロバμパーまたはストックチェスト中にあ−る間
にパｌレプに加えること力°できる。

陽イオン剤はいずれもサイズ剤の添加と同時あるいは前
、あるいｔよ後に原料、即ちパルプスラリに加えること
ができる。しかしながら最適の分布ｔ−肖るためにはサ
イズ剤の次に加えるのがよい。

次いで、本発明のサイズ剤を内添する抄造後の湿紙は７
０〜１５０℃の通常の温度範囲で転線される。このよう
にして紙製品を得る。

なお、本発明のサイズ剤でサイズされる紙にはすべての
種類の顔料および充填剤を含有させることができる。た
とえば、炭酸力μシウム、ｆｂｌレク。

クレー、チタン白、白土１石こうなどがあげられる。

本発明の乳化剤■および０を用いることによって、酸無
水物Ｑの水性エマ７レジヨンは、ホモミキサー、高圧ホ
モジナイザー、タービンミキサーなどの高価な装置を使
用することなく、簡単な攪拌操作で容易に得られる。こ
れによって生成されたエマルジョンの粒子径は、はとん
どが３μ以下と微細で紙へのサイズ付与、効果も優れて
いる。また本発明の乳化剤を含有する酸無水物（ト）を
、そのまま抄紙系におけるファンポンプの吸入側あるい
はスクリーン入口等の紙料に直接添加しても容易に乳化
し紙料に均一に分散するため従来のようにあらかじめ紙
料に添加する前に強力な乳化装置を用いて水性エマフレ
ジョン化しなければならないという繁雑な操作を必要と
しない。；この方法を用いると、酸無水物（イ）と水と
の接触時間を極めて短時間にでき、有効な反応性基の減
少も少なく極めて高いサイズ効果をもたらす。

以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
、これに限定されるものではない。

実施例１〜６および比較例１〜２ 炭素ｍｉ５〜２０の直鎖インターナルオレフィンから誘
導されたアルケニＩし無水コハク酸に、表−１に示すよ
うにアニオン界面活性剤０と非イオン界面活性剤０とを
一定量添加し、均一に混合１〜だ。

その混合物を所定量の水に添加し、実験用スターラーで
均一に分散させることによって０５％濃度のアルケ二ル
ゴへり酸無水物の水性エマフレジョンを得た。

得られた水性エマルジョンの外観（目視）、および粒子
径（コールカウンター法）１−測定シた。また炭酸カル
シウムと填料とする紙の内添サイズ剤として添・加率対
乾燥ノータケグ当−９１１：！　ｆ　、（ｌ’３％を供
し抄紙した。サイズ性能は紙のステキヒトサイズ度（Ｊ
　Ｉ’、、Ｓ　　Ｐ　−８，ｉ・１．・、２２）で比較
した。その結果と表−２に示す。

表−１ □□−−− 表−２ 打紙条件 Ｌ　　Ｂ　Ｋ　　Ｐ　　　　１００５ 坪量　　　７５ｆ７’ｔｒｒ　ｓ灰分２０％填料、、　
　　重質炭酸カルシウム、定着剤、カチオン化澱粉抄紙
機　　　タビ−角型抄紙機 乾燥温　　１０５℃、２分間 ′　手続補正書（自発） 昭和５７年特許願第１００９７４号 ２、発明の名称 製紙用サイズ剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 居所　京都市東山区−橋野本町１１番地の１５、補正に
より増加する発明の数 （１）　明細書第７頁第２行の「Ｒ２」を「Ｒ３」と訂
正し、同頁第３行のｒｃ＋”ｒのアルキル基およびアル
ケニル基」を「０１〜Ｆのアルキル基および０２〜５−
のアルケニル基」と訂正する。

（２）　同書第７頁第１１行の「ＳＬ」をｒｓｒＪと訂
正する。

（３）　同書第８頁第１〜２行の「アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルカリ土類金属塩」を「アルキルベンゼン
スルホン酸アルカリ土類金属塩」と訂正する。

（４）　同書第８頁第１４〜１５行の［２−エチルへキ
シルスルホコハク酸エステルＣａ塩を［ジー２−エチル
へキシルスルホコハク酸エステルＣａ塩」と訂正する。

　− （５）　同書第８頁下より１行の「ナフタリンスルホン
酸」を「ナフタリンスルホン酸塩」と訂正する。

（６）　同書第１６’頁第２〜３行の「ステアリルアミ
ン（１０）Ｊを「ステアリルアミンＥＯ（１０）Ｊと訂
正する。

（７）　同書第１７頁第５〜６行の「炭素数１０−〜２
０脂肪酸」を「炭素数１０〜２０の脂肪酸」と訂正する
。

（８）　同書第２１頁第２行の「天然および合成」を「
天然」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　酸無水物と乳化剤からなる製紙用サイズ剤において
   、酸無水物として、 １ および／または （式中、Ｒ□ｓ　Ｒ２は炭素数６以上のアルキル基アル
   ケニル基、アラルケニル基またはアラルケニル基、Ｒ３
   ハ、アノレキ／１４）アンルケニル基アラルキル 〜３の整数である。）で示される化合物Ｑと、乳化剤と
   してスフレホン酸アルカリ土類金属塩および硫酸エステ
   μアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれるアニオン
   界面活性剤■とポリオキシアｌレキノ７系非イオン界面
   活性剤およヒ多価アルコールエステＩし系非イオン界面
   活性剤からなる群より選ばれる非イオン界面〆占性剤０
   とを用いることを特徴とする製紙用サイズ坤ｊ。 ２、、　　（へ）および０の合計の使用量が（２）に対
   して１〜３０重量％である特許請求の範囲第１項記載の
   サイズ剤。 ａ　■′および０の重量比が８０　：　２０から１０＝
   ９０である特許請求の範囲第１項または第２項記載のサ
   イズ剤。