MX2013010757A - Composiciones de apresto. - Google Patents

Abstract

Se describe una composición de apresto que comprende un agente de apresto de papel hidrofóbico y una poli(aminoamida) hidrofóbicamente modificada. También se describe un método para formar la composición de apresto y un método para usar la composición de apresto.

Description

COMPOSICIONES DE APRESTO INTRODUCCIÓN Esta invención se refiere a nuevas dispersiones acuosas de materiales hidrofóbicos usados en la industria del papel como agentes de apresto, por ejemplo, resina, ASA, AKD, etc. En particular, esta invención se refiere a dispersiones acuosas que contienen partículas finamente divididas del agente de apresto y una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada, particularmente preferido es un alquilo soluble en agua glicidil éter modificado poli (aminoamida) , que sirve como agente dispersante para las partículas finamente divididas en agua. Las nuevas dispersiones acuosas de esta invención exhiben una mayor eficiencia cuando se utiliza para papel de apresto.

ANTECEDENTES Los agentes de apresto se utilizan en la industria del papel para impartir resistencia a la penetración acuosa al papel y al cartón. Los productos principales que se utilizan para proporcionar la característica de apresto son de resina, anhídrido alquenil succínico (ASA) y el dímero de alquil ceteno (AKD) . A medida que estos materiales hidrofóbicos son insolubles en agua, se suministran normalmente a la máquina de papel en forma de dispersiones acuosas. Esto facilita una buena mezcla con la suspensión de pulpa acuosa si se añaden antes de que se forme la lámina (referido como apresto interno) , o con la solución de almidón si se añaden a la superficie de la hoja en una prensa de apresto (referido como apresto de superficie) .

Las dispersiones acuosas de estos materiales hidrofóbicos deben tener ciertas características para ser útiles para el apresto. Las emulsiones deben ser estables durante un tiempo suficiente para conseguir que desde el punto de fabricación hasta la máquina de papel sin pérdida de propiedades, física o química. Adicionalmente las emulsiones deben incluir un medio de .retención de las partículas hidrofóbicas sobre las superficies de las fibras.

La fabricación puede ser en el molino de papel (emulsificación en el sitio) si el material hidrofobico es inestable por hidrólisis (por ejemplo, ASA) , o en una ubicación remota de el molino de papel. En el caso de las dispersiones producidas en una ubicación remota, los productos deben ser lo suficientemente altos en sólidos para reducir al mínimo el costo de embarque y suficientemente estables para ser almacenados por un período de tiempo lo suficientemente largo para permitir que el embarque y el almacenamiento en la ubicación del molino.

Debido a estos requisitos, la preparación de emulsiones de agentes de apresto de papel hidrofobico ha sido la base de numerosas patentes, con el objetivo de mejorar la estabilidad y/o eficiencia de apresto del producto. Por ejemplo, Edwards y col. enseñan dispersiones estables con alto contenido de sólidos de dimero de ceteno mediante la incorporación de los ácidos carboxilicos solubles en agua en un sistema de estabilización a base de almidón estándar (USP 4,861,376), Blixt y col. divulga dispersiones de dimero de ceteno con una mejor eficacia de apresto mediante el uso de almidones catiónicos con un mayor grado de sustitución (USP 4,964,915), Aldrich describe dispersiones estables de resina reforzada utilizando resinas de aminopoliamida-epiclorhidrina catiónicas para la estabilización (USP 3,966,654), Lauzon enseña la estabilización de dispersiones de resina reforzada (USP 5,846,308) y reactivos de agentes de apresto de celulosa (USP 6315824 Bl) con un agente de dispersión coacervado comprende un componente aniónico y un componente catiónico para mejorar el rendimiento de apresto. Dumas enseña la postadición de polímeros catiónicos para dispersiones de agentes de apresto de reactivos de celulosa hidrofóbicos para mejorar la eficiencia de apresto (USP 4,317,756), y . Varaell (USP 6.123.760) describe la post- adición de polímeros solubles en agua hidrofóbicamente modificados para dispersiones acuosas de agentes de apresto de papel hidrofóbico para mejorar la estabilidad .

Frolich et al. (USP 6,093,217) describen dispersiones acuosas de agentes de apresto reactivos de celulosa estabilizados con una derivado de celulosa modificado hidrofobicamente, aniónico, para proporcionar un mejor apresto en instalaciones de fabricación de papel que tienen una alta demanda catiónica y/o un alto contenido de extractos lipofilicos, y/o máquinas de papel con un alto grado de cierre. En la especificación, el derivado de celulosa hidrofobicamente modificado es denominado inicialmente como un "agente dispersante modificado de manera hidrofóbica" , con una larga lista de posibles opciones proporcionadas. Se dice entonces que la modalidad preferida de la presente invención también incluye un agente tensioactivo, lo que significa que el derivado de celulosa hidrofobicamente modificado no está funcionando como un agente de dispersión, sino como un estabilizador. Además, no hay ejemplos se proporcionan con cualquier "agente dispersante modificado, de manera hidrofóbica" que no sea el derivado de celulosa modificado hidrofobicamente aniónico.

Conner et al. (USP 6,183,550 Bl) describen dispersiones acuosas de compuestos de papel estabilizadas con un dispersante soluble en agua que contiene "por lo menos dos grupos hidrófilos y por lo menos un grupo hidrofóbico" , haciendo referencia a una clase de compuestos llamados "agentes tensioactivos gemini". Estos agentes tensioactivos se pueden utilizar tal como se recibió o en combinación con almidón u otros dispersantes para preparar dispersiones acuosas .

Las poli (aminoamidas ) hidrofóbicamente modificadas útiles como antiadhesivos de fijador para control de pegajosidad y de tono en los sistemas de fabricación de papel se describen en QM Gu, et al. (US 2010/014746 Al).

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado que las poli (aminoamidas ) hidrofóbicamente modificadas en particular alquilo glicidil éter modificado poli (aminoamidas), se puede utilizar para preparar dispersiones de agentes de apresto de papel hidrofóbico, que proporcionan una mayor eficacia de apresto.

Se describe una composición de apresto de papel. La composición comprende una dispersión de un agente de apresto reactivo o no reactivo estabilizado con una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada, preferiblemente una poli (aminoamida) modificada con éter de glicidilalquilo preparada como se describe en US2010/0147476. El pH se puede ajusfar por debajo de 4.0 para proporcionar una mayor estabilidad de la composición. Las composiciones de apresto no contienen pulpa de madera o celulosa.

Se describe un método para preparar composiciones de apresto. El método comprende 1) proporcionar una poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada; 2) diluir la poli ( aminoamida ) hidrofobicamente modificada a la concentración apropiada con agua; 3) mezclar el agente de apresto hidrofóbico con la poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada diluida; y 4) homogeneizar la mezcla utilizando cualquiera de los métodos conocidos. Particularmente las poli (aminoamidas ) hidrofobicamente modificadas preferidas son poli (aminoamidas) modificadas con éter glicidil alquilo.

Se describe un método de preparación de composiciones de apresto estables. El método comprende 1) ajustar el pH de una poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada, preferiblemente poli (aminoamida) modificada con éter glicidil alquilo por debajo de aproximadamente 4.0 ; 2) la dilución de la poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada con éter glicidil alquilo que tiene pH ajustado con agua hasta la concentración apropiada (los pasos 1 y 2 pueden ser invertidos) ; 3) mezclar un agente de apresto hidrofóbico con la poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada que tiene pH ajustado; y 4) homogeneizar la mezcla utilizando cualquiera de los métodos conocidos. El ajuste de pH proporciona estabilidad mejorada de la composición final.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se describe una composición de apresto de papel. La composición comprende una dispersión de un agente de apresto reactivo o no reactivo estabilizado con una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada. Opcionalmente , el pH se puede ajusfar por debajo de 4.0 para proporcionar una mayor estabilidad de la composición. También se describe un método de fabricación de la composición de apresto de papel. También se describe un método de apresto de papel usando las composiciones de apresto de la presente invención.

En una modalidad, las composiciones de apresto se preparan por 1) proporcionar una solución acuosa de poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada; 2) la dilución de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada a la concentración apropiada; 3) mezclar un agente de apresto hidrofóbico con la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada; y 4) homogeneizar la mezcla utilizando cualquiera de los métodos conocidos.

Una modalidad de la invención proporciona una composición de apresto de papel que comprende dispersiones de un agente de apresto de papel hidrofóbico que son estables y proporcionan una mayor eficacia de apresto. Las composiciones de apresto de papel estables contiene una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada, preferiblemente poli (aminoamida) modificada con éter glicidilalquilo, preparada como se describe en US2010/0147476 y un papel de agente de apresto hidrofóbico .

En una modalidad, las composiciones de apresto se prepararon por 1) ajustar el pH de la poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada por debajo de aproximadamente 4.0; 2) la dilución de la poli (aminoamida) hidro obicamente modificada con pH ajustado a la concentración apropiada (se puede invertir los pasos 1 y 2 ) ; 3) mezclar agente de apresto hidrofóbico con la poli (aminoamida) hidrofobicamente modificada con pH - ajustado; y 4) homogeneizar la mezcla utilizando cualquiera de los métodos conocidos. El ajuste de pH proporciona la mejora de la estabilidad de la composición de apresto.

Aunque es técnicamente impreciso, los términos "dispersión" y la "emulsión" se utilizan indistintamente en este documento. El término emulsión se refiere a un sistema de dos fases con las gotas de liquido en un medio liquido continuo y el término dispersión se refiere a un sistema de dos fases con partículas sólidas en un medio líquido continuo. El estado físico del agente de apresto depende de la naturaleza del agente de apresto y la temperatura del sistema; los agentes de apresto comerciales pueden ser líquidos o sólidos. Como resultado, los dos términos se utilizan indistintamente cuando se refieren a agentes de apresto comerciales en la industria del papel y de esta patente .

Los compuestos de apresto de papel hidrofóbicos preferidos para la fase dispersa de la invención se seleccionan del grupo que consiste de compuestos de apresto de papel reactivo de celulosa y compuestos de apresto de papel no reactivo de celulosa. Para los fines de esta invención los agentes de apresto de reactivo de celulosa se definen como aquellos aprestos capaces de formar enlaces químicos covalentes mediante reacción con los grupos hidroxilo de celulosa, y agentes de apresto no reactivos con celulosa se definen como aquellos que no forman enlaces covalentes con celulosa.

Los aprestos reactivos con celulosa preferidos para usarse en la invención incluyen anhídridos alquenil succínicos (ASA) , dímeros de alquil-ceteno (AKD) y epóxidos orgánicos que contienen multímeros, de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, haluros de acilo que contienen de aproximadamente 12 a 22 de carbono átomos, anhídridos de ácidos grasos a partir de ácidos grasos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono e isocianatos orgánicos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono. También se pueden usar mezclas de agentes de apresto reactivos. Son los más preferidos ASA y AKD.

Los anhídridos succínicos de alquenilo (ASA) se componen de cadenas de hidrocarburos insaturados que contienen grupos colgantes de anhídrido succínico. Por lo general, se producen en un proceso de dos pasos a partir de una alfa-olefina . La olefina se isomeriza primero moviendo al azar el doble enlace de la posición alfa. En la segunda etapa la olefina isomerizada se hace reaccionar con anhídrido maleico para dar el ASA final. Las olefinas típicas usadas para la reacción con anhídrido maleico incluyen compuestos alquenilo, cicloalquenilo y aralquenilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Los ejemplos específicos son anhídrido isooctadecenil succínico, anhídrido n- octadecenil succínico, anhídrido n- hexadecenil succínico, anhídrido n- dodecil succínico, anhídrido i-dodecenilo succínico, anhídrido n- decenil succínico y anhídrido n- octenil succínico.

Los anhídridos alquenil succínico ("ASA") se dan a conocer en la patente de E.U.A. No. 4,040,900, que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad, y por C. E. Farley y R. B. Wasser en El Apresto de Papel, Segunda Edición, editado por W. F. Reynolds, Tappi Press, 1989, páginas 51-62. Una variedad de anhídridos alquenil succínicos está comercialmente disponible.

Los anhídridos alquenilsuccínicos utilizados por los fabricantes de papel típicamente contienen agentes tensioactivos para facilitar su emulsificación en agua. Los agentes tensioactivos usados para la emulsificación de ASA son bien conocidos en esta técnica. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen, pero no se limitan a, etoxilatos fosfatados que pueden contener sustituyentes aiquilo, arilo, aralquilo o alquenilo hidrocarburos, productos sulfonados tales como los obtenidos a partir de alcoholes grasos de sulfonación o alcoholes grasos aromáticos, fenoles de alquilo etoxilados, tales como etanoles polietoxi fenoxi nonilo y etanoles polietoxi fenoxi octilo, polietilenglicoles tales como PEG 400 y monooleato de PEG 600, dilaurato de ésteres de fosfato etoxilados, sulfosuccinatos de dialquilo, tales como sulfosuccinato de dioctilo sódico, éteres polioxialquileno alquilo o polioxialquileno alquilarilo o mono- o di-ésteres correspondientes y aminas de trialquilo y su ácido y sales cuaternarias, asi como hidratos de aminas tales como dimetilamina oleílica y dimetilamina estearilica. Los agentes tensioactivos pueden estar presentes en los compuestos hidrofóbicos de apresto de papel usadas en la presente invención en cantidades conocidas por los expertos en la técnica.

Los dimeros y multimeros de ceteno preferidos son los materiales de fórmula (1), en donde n es un número entero de 0 a aproximadamente 20, R y R", que pueden ser grupos alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada, saturados o insaturados, que tienen de 6 a 24 átomos de carbono, y R' es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada, saturada o insaturada, que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 40 átomos de carbono, (1) Los dimeros de ceteno para su uso como la fase dispersa en el proceso de esta invención tienen la estructura de fórmula (1) en donde n = 0 y los grupos R y R", que pueden ser iguales o diferentes, son radicales hidrocarburos. Preferiblemente los grupos R y R" son grupos alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 6 a 24 átomos de carbono, grupos cicloalquilo que tienen por lo menos 6 átomos de carbono, grupos arilo que tienen por lo menos -6 átomos de carbono, grupos aralquilo que tienen por lo menos 7 átomos de carbono, grupos alcarilo que tienen por lo menos 7 átomos de carbono y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, dimero de ceteno se selecciona del grupo que consiste de (a) octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo, tetracosilo, fenilo, bencilo, ß-naftilo, y dímeros de ciclohexilo, y (b) dímeros de ceteno preparados a partir de ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de ácido montánico, ácido nafténico, ácido 9, 10-decilénico, ácido 9,10-dodecilénico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido linoleico, ácido eleosteárico, mezclas de origen natural de los ácidos grasos encontrados en el aceite de coco, aceite de babasú, aceite de almendra de palma, aceite de palma, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza, sebo de vaca, manteca de cerdo, grasa de ballena y mezclas de cualquiera de los ácidos grasos anteriormente mencionados entre ellos. Más preferiblemente se selecciona el dímero de ceteno del grupo que consiste de octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo, tetracosilo, fenilo, bencilo, ß-naftilo y dimeros de ceteno ciclohexilo.

Los dímeros de alquil-ceteno se han utilizado comercialmente durante muchos años y se preparan mediante dimerización de las cetonas de alquilo, elaboradas a partir de cloruros de ácidos grasos saturados de cadena lineal; los más utilizados se preparan a partir de ácido palmítico y/o esteárico. El dímero de alquilo puro están disponibles como agente de apresto AQUAPEL™ 364 (Hercules Incorporated de ilmington, Delaware) .

Los multímeros de ceteno preferidos para usarse como la fase dispersa en el proceso de esta invención tienen la fórmula (2) en donde n es un número entero de por lo menos 1, R y R", que pueden ser grupos alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada, saturados o insaturados, iguales o diferentes, que tienen de 6 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono y más preferiblemente de 14 a 16 átomos de carbono, y R1 es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada, saturado o insaturado, que tiene de 2 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 8 o de 28 a 40 átomos de carbono.

Los multímeros de ceteno preferidos se describen en: publicación de solicitud de patente europea No. 0 629 741 Al, y en la patente de E.U.A. No. 5,685,815 y 5,846,663, todas las cuales se incorporan en este documento por referencia en su totalidad.

Entre los dimeros y multímeros de ceteno preferidos para uso como la fase dispersa en la invención son aquellos que no son sólidos a 25°C (no sustancialmente cristalina, semi-cristalino o sólido ceroso, es decir, que el flujo de calor de calefacción sin fusión) . Los dimeros y multímeros de ceteno no sólidos a 25°C se dan a conocer en la patente de E.U.A. No. 5,685,815, 5,846,663, 5,725,731, 5,766,417 y 5,879,814, todas las cuales se incorporan aquí por referencia en su totalidad. Los dimeros de ceteno no sólidos a 25°C, están disponibles como agentes de apresto PREQUEL™ y PRECIS ™ (Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware) .

Otros aprestos de reactivos con celulosa preferidos para usarse como la fase dispersa en la invención son mezclas de dimeros o multimeros de ceteno con anhídridos alquenil succinicos como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,766,417, que se incorpora en este documento por referencia en su totalidad.

Los agentes de apresto reactivos que no son de celulosa incluyen resinas, por ejemplo, resina reforzada y/o esterificada, ceras, ácidos grasos y derivados de ácido de resina. Se prefiere resina. La resina útil para la presente invención puede ser cualquier resina de trementina modificada y no modificada adecuada para apresto de papel, incluyendo resina no reforzada, resina reforzada y resina extendida, asi como ésteres de resina, y mezclas y combinaciones de los mismos .

La resina utilizada en esta invención puede ser cualquiera de los tipos disponibles comercialmente de resina, tales como resina de madera, resina de goma, resina de aceite de resina, y mezclas de cualquiera de dos o más, en su estado crudo o refinado. Se prefieren la resina de aceite de sebo y goma de resina. También se pueden emplear resinas parcialmente hidrolizadas y resinas polimerizadas , asi como resinas que han sido tratadas para inhibir cristalización hidrogenada, tal como por tratamiento de calor o reacción con formaldehido .

Una resina reforzada útil en esta invención es el producto de reacción de adición de resina y un compuesto ácido que contiene el grupo >C = C— C-0 i i y se deriva mediante la reacción de resina y el compuesto ácido a temperaturas elevadas de aproximadamente 150°C a aproximadamente 210°C.

La cantidad de compuesto ácido empleada será la cantidad que proporcionará resina reforzada que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 16 % en peso de compuesto ácido aducción basada en el peso de la resina reforzada. Los métodos para preparar resina reforzada son bien conocidos para los expertos en la técnica. Ver, por ejemplo, los procedimientos dados a conocer y descritos en patentes de E.U.A. Nos. 2,628,918 y 2,684,300, las descripciones de las cuales se incorporan aqui por referencia.

Los ejemplos de compuestos ácidos que pueden ser utilizados para preparar la resina reforzada incluyen los ácidos alfa-beta-insaturados y sus anhídridos orgánicos disponibles, ejemplos específicos de los cuales incluyen ácido fumárico, ácido maleico, ácido acrílico, anhídrido maleico, ácido itacónico, anhídrido itacónico, ácido citracónico y anhídrido citracónico. Las mezclas de ácidos se pueden utilizar para preparar la resina reforzada si se desea. Por lo tanto, por ejemplo, una mezcla del aducto de ácido acrílico de la resina y el aducto de ácido fumárico puede ser utilizada para preparar las- nuevas dispersiones de esta invención, también, se puede utilizar la resina reforzada que ha sido sustancialmente completamente hidrogenada después de la formación del aducto.

Varios ésteres de resina de un tipo bien conocido para los expertos en la técnica también se puede utilizar en esta invención. Los ésteres de resina ilustrativos adecuados pueden ser esterificados como se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,540,635 o 5,201,944, las descripciones de las cuales se incorporan en este documento por referencia.

Los ésteres de resina o resina no fortificados o enriquecidos pueden extenderse si se desea por extendedores conocidos por lo tanto, tales como ceras (particularmente cera de parafina y cera microcristalina ) ; resinas de hidrocarburos incluyendo los derivados de hidrocarburos de petróleo y terpenos, y similares. Esto se logra mediante la mezcla en estado fundido o mezclado en solución con la resina de resina o reforzada de aproximadamente 10 % a aproximadamente 100 % en peso, basado en el peso de la resina o resina reforzada, del extensor.

También se pueden utilizar las mezclas de resina reforzada y resina no reforzada, y mezclas de resina reforzada, resina no reforzada, ésteres de resina y extensor de resina. Las mezclas de resina reforzada y no fortificado pueden comprender, por ejemplo, alrededor de 25 % a 95 % de resina reforzada y de aproximadamente el 75 % a 5 % de resina no reforzada. Las mezclas de resina reforzada, resina no reforzada, y resina extensor pueden comprender, por ejemplo, aproximadamente 5% a 45 % resina reforzada, 0 a 50 % de resina y aproximadamente 5% a 90 % extensor de resina.

El componente de resina de las composiciones de esta invención puede variar dependiendo del tipo y grado de papel o cartón siendo aprestado, el equipo utilizado y si el apresto es un apresto interno o superficial.

Los dispersantes utilizados para preparar las composiciones de apresto de la presente invención son las poli (aminoamidas) hidrofóbicamente modificadas. Tales polímeros se preparan mediante la modificación de la amina que contiene poli (aminoamidas) solubles en agua que contienen aminas con compuestos hidrofóbicos que contienen el grupo funcional reactivo como se describe en la Solicitud de Patente de US 2010/014746 Al, las descripciones de las cuales se incorporan en este documento por referencia.

La composición general de una poli (aminoamida) modificada con éter alquil glicidilico como un dispersante para esta invención tiene la siguiente fórmula: en donde R es un grupo alifático u olefinico de cadena recta o ramificado que tiene hasta 22 átomos de carbono y hasta 4 dobles enlaces, preferiblemente 8-12; p representa las unidades distribuidas al azar de poli (aminoamida) que son modificados por un éter de glicidilo alquilo; m representa la poli (aminoamida) distribuida al azar sin modificar; p y m son números enteros en el rango de 10 a 1000, más preferiblemente de 20-500, más preferiblemente de 80-100. La relación de p/m está en el intervalo de 0.01 a 10, preferiblemente de 0.05 a 0.25, más preferiblemente 0.08 a 0.2.

Cualquier agente de reticulación difuncional o multifuncional se puede utilizar para reticular la poli (aminoamida) modificada con éter alquil glicidilo para preparar materiales de peso molecular más alto para la presente invención. Los ejemplos de dichos agentes de reticulación bi-o multi- funcionales son: epihalohidrina , epiclorhidrina, diepóxido alquilo, 1 , 3-butadieno, poliepóxido, éter alquilo diglicidilo, éter trimetilolpropano triglicidilo, éter neopentilglicol diglicidilo, 1,2-ciclo-hexanecarboxilato de diglicidilo, dihaloalcano, diclorometano, dicloroetano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, diisocianato de alquilo, poliisocianato, polímeros de anhídrido maleico basados en, isocianurato de tris ( 2 , 3-epoxipropilo ) , éter 1, -butanodiol diglicidilo, éter glicerol triglicidilo, éter polietilenglicol diglicidilo, dialdehídos, diacrilato de etilenglicol , metilenbisacrilamida, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de bisfenol A, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de 1,10- decanediol, acrilato de diciclopentenilo, metacrilato de diciclopentenilo, metacrilatometacrilato polietoxi, acrilato de feniltioetilo, acrilamida polifuncional, acrilatos polifuncionales, metacrilatos polifuncionales, maleatos polifuncionales , un haluro de metal, cloruro de aluminio, bromuro de metal de aluminio, tricloruro de indio, tricloruro de galio, pentacloruro de tántalo, tetracloruro de titanio, trifluoruro de boro, trifluoruro eterato de boro, tricloruro de boro, y cloruro de zirconio.

Las composiciones de apresto de la presente invención se pueden preparar por proporcionar una fase acuosa que comprenden la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada. La dilución de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada a una concentración apropiada y ajusfar opcionalmente el pH a un pH estable por debajo de un pH de aproximadamente 4.0 o preferiblemente pH por debajo de 3.5 y más preferiblemente un pH entre 3.0 y 2.0. El ajuste de pH opcional puede hacer uso de ácidos minerales u orgánicos. El ajuste del pH se puede hacer en el polímero puro antes de la dilución o en la fase acuosa.

En una modalidad, las composiciones de apresto de la presente invención se preparan por proporcionar una fase acuosa que comprende la poli (aminoamida) modificada con éter alquil glicidilo. La fase acuosa se prepara diluyendo la poli (aminoamida) modificada con éter alquil glicidilo a una concentración apropiada y ajusfando el pH a un pH estable por debajo de aproximadamente pH 4.0. Se prefiere un pH por debajo de 3.5, y el más preferiblemente un pH entre 3.0 y 2.0. El ajuste del pH se puede hacer usando ácidos minerales u orgánicos. El ajuste del pH se puede hacer en el polímero puro antes de la dilución o en la fase acuosa.

La concentración apropiada de las poli (aminoamidas) hidrofóbicamente modificadas, preferiblemente poli (aminoamida) modificada con éter glicidilalquilo, es el nivel minimo necesario para preparar emulsiones estables, pero puede incluir resina adicional para alcanzar el rendimiento deseado de la máquina de papel. La concentración de las poli (aminoamidas ) hidrofóbicamente modificadas activas, preferiblemente las poli (aminoamidas ) modificadas con éter glicidilalquilo, puede oscilar de 0.5 a 50 % basado en agente de apresto hidrofóbico (basado en peso seco) . El intervalo preferido es de 1 a 20%. El intervalo más preferido es de 2 a 10%, sobre la base de agente de apresto hidrofóbico .

La fase acuosa puede incluir otros aditivos comunes a las emulsiones de apresto, tales como alúmina, antiespumantes, biocidas y otros conservadores en cantidades y el uso de técnicas conocidas por los expertos en la técnica .

La fase acuosa se combina con el agente de apresto de papel hidrofóbico para formar una emulsión gruesa aceite en agua que se refiere como la premezcla. La premezcla se somete entonces a esfuerzo cortante suficiente para proporcionar un aceite esencialmente estable en emulsión de agua. Suficiente esfuerzo cortante se consigue convenientemente por medio de un homogeneizador, aunque el agente de dispersión de esta invención permite el uso de equipo considerablemente menos sofisticado, tal como un mezclador Waring. En una escala comercial, pasar la mezcla acuosa a través de un homogeneizador inestable bajo una presión de aproximadamente 7 kg/cm2 a alrededor de 560 kg/cm2, preferiblemente alrededor de 140 kg/cm2 a alrededor de 210 kg/cm2 proporcionará una emulsión esencialmente estable.

Los niveles de hidrofóbico agente de apresto de papel y poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada en las dispersiones acuosas de la invención dependen, en parte, en el agente de apresto particular utilizado, el particular, poli (aminoamidas ) hidrofóbicamente modificadas y la aplicación prevista. Preferiblemente, el nivel de agente de apresto hidrofóbico es de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 %, y más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 % (basado en peso seco) .

Para formar la dispersión del agente de apresto de papel hidrofóbico debe estar en un estado liquido. Si el agente de apresto de papel hidrofóbico no es un liquido a temperatura ambiente, el estado liquido se puede lograr mediante el uso de temperaturas por arriba del punto del papel de agente de apresto hidrofóbico en todo el proceso de fusión. Si el punto del agente de apresto de papel hidrofóbico de fusión es superior al punto de ebullición del agua, el proceso se puede ejecutar bajo presión para ajustarse a temperaturas superiores a 100°C. Esto es necesario para la preparación de dispersiones de resina reforzada, por ejemplo. Un estado liquido también se puede lograr mediante la disolución del agente de apresto de papel hidrofóbico en un disolvente. El disolvente entonces ser retirado después de la homogeneización . Tales procesos son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,846,308.

Otros aditivos, tales como, pero no limitado a, antiespumantes, biocidas y otros conservadores y el alúmina se pueden añadir a la dispersión estable de la presente invención en cantidades y usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica.

El producto final es una dispersión del agente de apresto de papel hidrofóbico estabilizado con la poli hydrophobicaily modificado (aminoamida) , preferiblemente poli (aminoamida) modificada con éter glicidilalquilo . El nivel de esfuerzo cortante utilizado para preparar el producto final va a influir en el apresto de las partículas que comprenden la fase dispersa. Sin embargo, es posible conseguir partículas relativamente pequeñas; son típicas las dispersiones con un tamaño de partícula media de aproximadamente 0.3 um. El producto es de viscosidad relativamente baja, < 50 cps, con una buena estabilidad física. El producto es estable al esfuerzo cortante, como se indica por una prueba de estabilidad de bomba de laboratorio. El pH de emulsión final debe ser inferior a un pH de aproximadamente 3.

Las emulsiones de la presente invención son físicamente estables. Para los fines de esta patente, se dice que una dispersión es físicamente estable si la viscosidad no excede de aproximadamente 400 cps durante 4 semanas de almacenamiento a 32 °C. Las dispersiones de dímero de ceteno de esta invención son también químicamente estables . Una dispersión se dice que es químicamente estable si la pérdida de análisis no es mayor a aproximadamente 10 % durante 4 semanas de almacenamiento a 32 °C. El análisis se refiere a la cantidad de dímero de ceteno presente en la formulación inicial de emulsión. El dímero de ceteno puede reaccionar con el agua con el tiempo para formar lo que se conoce comúnmente como dicetona, que se traduce en una pérdida de análisis. La dicetona no es un agente de apresto eficaz, por lo que es conveniente mantener esta pérdida a un mínimo.

Los ejemplos de dicetonas incluyen 16-hentriacontanona , cetona dipentadecilo, palmitona, pentadecil cetona, 18-pentatriacontanona, di-n-heptadecil cetona, diheptadecil cetona, heptadecil cetona, estearona, y mezclas de los mismos.

Las composiciones de apresto preparadas por la presente invención se pueden usar en el apresto interno en donde se añaden las composiciones de apresto a la lechada de pulpa en el extremo húmedo del proceso de fabricación de papel, o apresto en superficie en donde las composiciones de apresto se aplican en la prensa de apresto o el aplicador de cubierta. Esta invención también se puede usar en una o ambas partes de un sistema de apresto de dos partes. Por ejemplo, una parte puede mezclarse internamente con la pulpa de madera y una segunda parte aplicada en la prensa de apresto, una práctica común en la fabricación de papel.

La cantidad de composición de apresto de la presente invención ya sea añadida a la pulpa o aplicada como un apresto de la superficie es de aproximadamente 0.005 a 5% en peso de agente de apresto hidrofóbico activo, basado en el contenido seco de la materia prima, es decir, fibras y relleno opcional, y preferiblemente de 0.01 a 1 % en peso. La dosis depende principalmente de la calidad de la pulpa o de papel a ser de un apresto, el compuesto de apresto utilizado y el nivel de apresto deseado.

Las composiciones de apresto preparadas por esta invención son más eficaces en algunos sistemas de fabricación de papel de agentes de apresto convencionales, tales como las estabilizadas con almidón catiónico. La mayor carga catiónica y tamaño de partícula típicamente más pequeñas se cree que mejora la retención y distribución del agente de apresto hidrofóbico activo en el papel o cartón. Estas mejoras dan como resultado una mayor eficacia de apresto, la reducción de la cantidad de agente de apresto hidrofóbico activo requerido para cumplir con cualquier objetivo de apresto dado. En algunas modalidades de la invención, la cantidad de agente de apresto hidrofóbico activo se pueden reducir en por lo menos un 25 % o más en comparación con el uso del agente de apresto estabilizado con almidón convencional o almidón catiónico. En algunas modalidades de la invención, la cantidad de agente de apresto hidrofóbico activo se puede reducir en por lo menos un 30 % o más.

Los químicos añadidos convencionalmente a la acción en la producción de papel o cartón, como coadyuvantes de elaboración (por ejemplo, auxiliares de retención, auxiliares de drenaje, aditivos para el control de contaminantes, etc.) u otros aditivos funcionales (por ejemplo, aditivos de resistencia en húmedo o seco, colorantes, agentes abrillantadores ópticos, etc.) pueden ser utilizados en combinación con los agentes de apresto de esta invención.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se dan con el propósito de ilustrar la presente invención. Todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se indique lo contrario.

En los siguientes ejemplos, las evaluaciones de apresto se hicieron utilizando una máquina de papel a escala piloto diseñada para simular un Fourdrinier comercial, incluyendo la preparación de materia prima, refinación y almacenamiento. La materia prima fue alimentada por la gravedad de la gaveta de alimentación a un tanque de almacenamiento de nivel constante. La materia prima, la acción se bombeó a una serie de mezcladores en linea que se han añadido aditivos del extremo húmedo, a continuación, a la bomba de ventilador principal. La materia prima se diluyó con agua blanca en la bomba de ventilador a alrededor de 0.2 % de sólidos. Otras adiciones químicas podrían hacerse a la materia prima de entrar o salir de la bomba de aletas. La materia prima se bombea desde la bomba de ventilador principal a una bomba de ventilador secundario, en donde se pueden hacer adiciones químicas para la introducción de la materia prima, a continuación, a un difusor de flujo y a la porción, en donde se depositó en el alambre Fourdrinier de 30.40 cm de ancho. Inmediatamente después de su depósito en el alambre, la lámina fue deshidratada a vacío mediante tres cajas de vacío; la consistencia de la camilla fue normalmente de 14-15 %.

La lámina húmeda se transfiere desde la camilla a un fieltro de recolección de humedad impulsado a motor. En este punto, se eliminó el agua de la lámina y el fieltro por cajas de vacío operadas desde una bomba de vacío. La lámina se deshidrata aún más en una prensa de un solo fieltro y se deja en la sección prensado de 38 a 40 % de sólidos.

Las evaluaciones se realizaron en una máquina de cartón de revestimiento reciclado simulado, utilizando una mezcla de medio de reciclado (80 %) y papel de periódico viejo (20 %) con un refinado estándar canadiense de 350 ce con 2.75 % lignosulfonato de sodio añadido para simular trazas aniónicas. La dureza y la alcalinidad fueron de aproximadamente 126 ppm y aproximadamente 200 ppm, respectivamente. Los niveles de adición para todos los aditivos se dan en porcentaje en peso basado en el peso seco de la fibra. 0.3 % de almidón catiónico de maíz dentado (Sta-Lok 300, Tate & Lyle) fue añadido a la materia prima espesa antes de la adición del agente de apresto. No se utilizan otros aditivos finales húmedos a menos que se indique lo contrario. La temperatura de materia prima se mantuvo a 55°C. El pH de caja de entrada se controló a 7.5 con sosa cáustica a menos que se indique lo contrario.

Se formó y se secó una lámina de 171 g/cm sobre siete cilindros con alrededor de 7 % de humedad (la secadora puede soportar temperaturas d 90°C) y se pasó a través de una única linea de contacto de una pila de calandrado de 6 rodillos con 5 puntos de contacto. El apresto por HST (Prueba de Apresto Hércules, ver el método TAPPI T530 om-02) y Cobb (Método Tappi T441 om-04) se midieron a bordo envejecidos de forma natural en un ambiente de de TC (50 % HR, 25°C) durante un mínimo de 7 días.

Emulsión de AKD de control: Agente de apresto Hercon ® 115, una emulsión estabilizada de almidón catiónico promovida de dimero de alquil ceteno (Hercules Incorporated, Wilmington DE) .

Emulsión de resina de control: Agente de apresto Hi- Fase 35, una emulsión estabilizada por resina catiónica de resina de aducción (Hercules Incorporated, Wilmington DE) .

Poli (aminoamida) modificada con éter de glicidilo de alquilo de C8 (C8 -AGE- PA) : disponible de Hercules Incorporated como Agente de Control de Contaminantes Hércules PTV 38470 D (Hercules Incorporated, Wilmington DE) . 32 % de sólidos totales.

Poli (aminoamida) modificada con éter de glicidilo de alquilo de C12 (C12 -AGE- MPA) : Preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la Solicitud de Patente de E.U.A. No. 2010/0147476 Al.

Poli (aminoamida) modificada con éter de glicidilo de alquilo de C16 (C16 -AGE- MPA) : Preparada usando el procedimiento como se desc ibe en la Solicitud de Patente de E.U.A. No. 2010/0147476 Al. El procedimiento detallado es el siguiente: Una solución de poli (aminoamida) (Hercules Incorporated, Wilmington, DE, AN04 Polímero, 50 %, 100 g) se cargó en un matraz de reacción de 250 mi equipado con un agitador mecánico, termopar, y una trampa Dean Stark. La solución se calentó a 170°C y se mantuvo a esta temperatura durante 3 horas con agitación. El agua fue recolectada por la trampa Dean Stark y se retiró. El contenido se enfrió a 160°C y éter alquil glicidilo (HAGE 16, 98 %, Sachem, Austin, X, 7.33 g, 10 % en moles basado en los moles de amina utilizados) se cargó durante 5 minutos. La mezcla resultante se agitó a 140°C durante 2 horas. Después de la reacción, los materiales se diluyeron en agua, el pH se ajustó con 50 % H2SO4, y se mezcló hasta homogeneidad para dar un peso de solución de sólidos al 22.0 % con un pH de 6.7.

Ejemplo 1: Preparación de las dispersiones de AKD estables de acuerdo con la invención Una fase acuosa se preparó mediante la disolución de 5.52 partes de C8 -AGE- MPA en 79.38 partes de agua y se ajustó el pH a 3.0 con ácido sulfúrico al 10 %. La fase acuosa se calentó a 80-85°C. 15 partes de agente de apresto Aquapel 364 (disponible de Hercules Iñcorporated, ilmington, DE) se añadieron a la fase acuosa caliente, mientras se agitó. La premezcla resultante se homogeneizó en un paso a través de un homogeneizador a 21.09 kg/cm2. El producto homogeneizado se enfrió a temperatura ambiente y se añadieron 0.1 partes de alúmina. El producto final es de 16.6 % de sólidos totales con un pH de 3.1, un tamaño de partícula media de 0.31 mieras y una viscosidad Brookfield inicial de 5 cps. Después de 4 semanas a 32 °C, la viscosidad siguió sin cambios .

Ejemplo 2: Variación del nivel C8 -AGE- PA Las dispersiones de A D se prepararon como en el Ejemplo 1 usando agente de apresto Aquapel 203 (disponible de Hercules Incorporated, Wilmington, DE) , variando la cantidad de C8 -AGE- MPA utilizada para preparar la fase acuosa. Las formulaciones y las características del producto son como se enlistan en la Tabla 1. La calidad de la emulsión (tamaño de partícula, estabilidad) mejora a medida que el nivel de resina se incrementa por arriba de aproximadamente 0.5 % basado en emulsión total (o aproximadamente 1.5 % basado en fase dispersa) .

Tabla 1. Nivel de HMPA por arriba de 0.5% basado en la emulsión total necesaria para buena estabilidad Ejemplo 3: Preparación de dispersiones estables de resina de acuerdo con la invención Preparación de Aducto: ácido fumárico, 70 partes a 99 % de sólidos, se hace reaccionar a temperaturas elevadas con resina de aceite de sebo, 930 partes. El ácido fumárico se disuelve en la resina fundida y reacciona con la misma para proporcionar un producto de reacción. El producto de reacción, después de que sustancialmente todo el ácido fumárico se hace reaccionar con la resina de goma, se dejó enfriar a temperatura ambiente (alrededor de 23°C) . El producto es una mezcla compuesta de resina no modificado y el producto de reacción ácido de resina-fumárico, o aducto. El producto de reacción contiene 7 % en peso de ácido fumárico, sustancialmente la totalidad de los cuales se ha hecho reaccionar .

Preparación de la emulsión: La fase oleosa se preparó disolviendo 145.78 partes aducto en 145.78 partes de cloruro de metileno. La fase acuosa se preparó mediante la disolución de 23.99 partes C8 -AGE- MPA en 184.8 partes de agua y ajustando el pH a 3.0 con ácido sulfúrico al 98 %. Las fases acuosa y oleosa se mezclan a concienzudamente para proporcionar una emulsión gruesa de aceite en agua. La emulsión gruesa se homogeneizó usando un dispositivo para tratar mediante sonido de laboratorio. El producto es una emulsión de aceite en agua de excelente estabilidad.

Sustancialmente , todo el cloruro de metileno se eliminó de la emulsión de aceite en agua por destilación a presión reducida para proporcionar una dispersión acuosa que se hace pasar a través de un filtro de pintura. La suspensión acuosa, después del paso a través del filtro, tiene un contenido de sólidos de 43.3 %, un pH de 2.7, un tamaño de partícula media de 0.29 um y una viscosidad formada de 18 cps que disminuyeron ligeramente al envejecimiento a 32 °C, disminuyendo a 15 cps después de 4 semanas.

Ejemplo 4: Preparación de dispersiones estables de resina con alúmina adicional A 67 partes de una resina de dispersiones de trementina tales como las preparadas en el Ejemplo 3 se le añadieron 23 partes de alúmina y 10 partes de agua, con agitación suave, la mezcla resultante fue estable con una viscosidad como 10 cps que no cambiaron al envejecimiento durante 4 semanas a 32 °C.

Ejemplo 5: Preparación de emulsiones de ASA de acuerdo con la invención 2.2 partes C8 -AGE- MPA se disolvieron en 291.8 partes de agua y el pH se ajustó a 3.0 con ácido sulfúrico al 98 %, 6 partes de agente de apresto Prequel 1000 (un ASA disponible de Hercules Incorporated, Wilmington DE; Prequel 1000 contiene un bajo nivel de agente tensioactivo para facilitar la emulsificación) a esta solución y la mezcla se procesa en un mezclador Waring a alta velocidad durante 2 min. La emulsión resultante fue homogénea y tuvo un tamaño de partícula media de 0.62 um. Las emulsiones de ASA se utilizan inmediatamente después de la preparación debido a que el ASA es inestable por hidrólisis. Por lo tanto no se controla la estabilidad a largo plazo.

Ejemplo 6: Mejora del rendimiento de apresto de las dispersiones de AKD La dispersión de AKD del Ejemplo 1 se evaluó en un aparato de RLB, como se describió anteriormente. El agente de apresto de esta invención fue más de 30 % más eficaz que el control .

Tabla B. Los agentes de apresto de esta invención son más efectivos en RLB que las emulsiones estándar de AKD La muestra envejeción durante 7 días antes de medir HST y Cobb HST se midió usando 20% de tinta de ácido fórmico / 80% de reflectantes, en promedio de 5 repeticiones. La Prueba de Cobb se midión utilizando agua y un remojo de 2 minutos, promedio de 2 repeticiones.

Ejemplo 7: Emulsiones de agentes de apresto reactivo formadas con C12 -AGE- MPA y C16 -AGE- MPA Una emulsión de Aquapel 203 se preparó como en el Ejemplo 2A usando una alternativa poli (aminoamida) modificada con éter alquil glicidilo. Las características del producto son los que figuran en la Tabla 2.

Tabla 2. Las resinas de HMPA alternativas trabajan bien Una emulsión de ASA se preparó como en el Ejemplo 5 utilizando C12 -AGE- MPA. En este caso 36.6 partes C12 -AGE- MPA se disolvieron en 203.4 partes de agua, el pH se ajustó a 3.0 con ácido sulfúrico al 98 %, y se añadieron 60 partes Prequel 1000. La emulsión se procesó como en el Ejemplo 5. La emulsión resultante fue homogénea y tuvo un tamaño de partícula media de 0.59 um.

Ejemplo 8: Dispersiones de AKD preparadas sin ajuste del pH de la fase acuosa Las dispersiones de Aquapel 364 se prepararon como en el Ejemplo 1, sin ajuste de la fase acuosa. El pH natural de la fase acuosa fue 5.1. El pH de la emulsión final, después de la adición de alúmina, fue 3.4. La emulsión no fue estable a 32°C.

Tabla 3. Las emulsiones formadas a pH natural no fueron estables Ejemplo 9: dispersiones de AKD preparadas usando otras resinas como dispersantes Las dispersiones de Aquapel 364 se prepararon como en el Ejemplo 1, sustituyendo otras resinas catiónicas para las poli (aminoamidas) modificadas con éter alquil glicidilo, que se enumeran en la Tabla 4. Reten 203 es poliDADMAC a 20 % de sólidos (disponible de Hercules Incorporated, Wilmington, DE) .

Tabla 4. Otras resinas catiónicas no producen productos estables Ejemplo 10: Rendimiento mejorado de las dispersiones de resina El aducto se preparó siguiendo el mismo procedimiento que se describe en el Ejemplo 3, sustituyendo el anhídrido maleico por el ácido fumárico y goma de resina para la resina de aceite de sebo. La emulsión se preparó como en el Ejemplo 3, excepto que el aducto anhídrido maleico de goma de resina se utilizó en lugar del producto de adición de ácido fumárico de TOR.

El rendimiento de apresto se evaluó en un aparato de RLB como se describió anteriormente con la excepción de que 0.5 % de alúmina se añadió a la suspensión de pulpa con el agente de apresto de resina dispersa, y el pH de la caja de entrada se controló a 6.8.

Tabla 5. Los agentes de apresto de resina dispersos de esta invención son por lo menos 25 % más eficaces que la tecnología del producto existente en RLB: Ejemplo 11. Rendimiento de apresto mejorado de las emulsiones de ASA La emulsión del Ejemplo 5 se evaluó en un aparato RLB, como se describió anteriormente, con excepción de que 0.2 % de alúmina se añadió a la suspensión de pulpa inmediatamente antes de que el agente de apresto. El control en este ejemplo fue una emulsión de ASA formada en un mezclador Waring que en el Ejemplo 5, excepto que fue utilizado un almidón liquido (Piequel 630 disponible de Hercules Inc., Wilmington, DE) para estabilizar la dispersión, no hubo ajuste del pH de la fase acuosa y se usó una relación de ASA : almidón (base seca) de 3: 1. Las emulsiones de ASA de este ejemplo son más eficaces para el apresto de Cobb de este producto de almidón estabilizado estándar .

Tabla 6. Las emulsiones ASA de esta invención son más eficaces que productos de almidón estabilizado en RLB.

Claims (21)

REIVINDICACIONES

1. - Una composición de apresto de papel acuosa que comprende un agente de apresto de papel hidrofóbico y una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada.

2. - La composición de la reivindicación 1, en donde la poli (aminoamida) modificada hidrofóbicamente es una poli (aminoamida) modificada con éter glicidilalquilo soluble en agua .

3. - La composición de la reivindicación 1 o 2, en donde el pH de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada se ajusta por debajo de pH 4.0.

4. - La composición de la reivindicación 3, en donde la composición es estable tal como se mide por la viscosidad, la viscosidad no excede de aproximadamente 400 cps, más de 4 semanas de almacenamiento a 32 °C.

5. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones .1 a 4, en donde el agente de apresto de papel hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de papel reactivo de celulosa, compuestos de celulosa de apresto no reactivos compuestos de apresto de papel y mezclas de los mismos .

6. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el peso seco de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada es de 0.5 a 50 % basado en el peso en seco de agente de apresto hidrofóbico activo .

7. - La composición de la reivindicación 6, en donde el peso seco de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada es de 1 a 20 % basado en el peso en seco de agente de apresto hidrofóbico.

8. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde se selecciona el agente de apresto de papel hidrofóbico del grupo que consiste de anhídrido alquenilo succínico (ASA) , dímero de alquil ceteno (AKD) , dímeros de ceteno, multímeros de ceteno, epóxidos orgánicos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, haluros de acilo que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, anhídridos de ácidos grasos a partir de ácidos grasos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, isocianatos orgánicos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono o mezclas de los mismos .

9. - La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde se selecciona el agente de apresto hidrofóbico del grupo que consiste de un anhídrido alquenil succínico, un dímero de alquil ceteno o combinaciones de los mismos.

10. - La composición de la reivindicación 1-7, en donde se selecciona el agente de apresto de papel no reactivo con celulosa a partir del grupo que consiste de resina no modificada, resina reforzada, éster de resina, resina hidrogenada, resina extendida, cera, resinas de hidrocarburos y mezclas de los mismos.

11. - La composición de la reivindicación 10, en donde el agente de apresto de papel no reactivo de celulosa comprende resina reforzada.

12. - Un método para preparar una composición de apresto que comprende: a) preparar una fase acuosa que comprende una solución diluida de una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada, b) mezclar por lo menos un agente de apresto hidrofóbico con la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada para formar una mezcla, y c) homogeneizar la mezcla para formar una emulsión de aceite en agua estable.

13. - Un método de apresto de papel que comprende: a) preparar una fase acuosa que comprende una solución diluida de una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada, b) mezclar un agente de apresto hidrofóbico con la solución de una poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada , c) homogeneizar la mezcla para formar una emulsión de aceite-en-agua estable, y d) aplicar el agente de apresto hidrofóbico emulsionado a pulpa de madera.

14. - El método de la reivindicación 12 o 13, en donde la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada es un soluble en agua poli (aminoamida) modificada con éter alquiloglicidilo .

15. - El método de cualquiera de las reivindicaciones 12 -14, en donde el pH de la poli (aminoamida) hidrofóbicamente modificada se ajusta por debajo de 4.0.

16. - El método de la reivindicación 15, en donde la composición es estable tal como se mide por la viscosidad, en donde la viscosidad no excede de aproximadamente 400 cps, más de 4 semanas de almacenamiento a 32 °C.

17. - El método de cualquiera de las reivindicaciones 12 -16, en donde el agente de apresto de papel hidrofóbico se selecciona de entre el grupo que consiste de compuestos de apresto de papel no reactivos con celulosa, compuestos de apresto de papel reactivos con celulosa o mezclas de los mismos.

18. - El método de cualquiera de las reivindicaciones 12 -17, en donde el agente de apresto de papel hidrofóbico se selecciona del. grupo que consiste de anhídrido alquenil succínico (ASA) , dímero de alquil ceteno (AKD) , dímeros, multímeros de ceteno, epóxidos orgánicos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, haluros de acilo que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, anhídridos de ácidos grasos a partir de ácidos grasos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, isocianatos orgánicos que contienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono o mezclas de los mismos .

19. - El método de cualquiera de las reivindicaciones 12-18, en donde se selecciona el agente de apresto hidrofóbico del grupo que consiste de un anhídrido alquenil succínico, un dímero de alquil ceteno o combinaciones de los mismos.

20. - El método de la reivindicación 12 a 17, en donde se selecciona el agente de apresto de papel no reactivo con celulosa a partir del grupo que consiste de resina no modificada, resina reforzada, éster de resina, resina hidrogenada, resina extendida, cera, resinas de hidrocarburos y mezclas de los mismos.

21. - El método de la reivindicación 20, en donde el agente de apresto de papel no reactivo con celulosa comprende resina reforzada.