KR20020058081A - 사이징 조성물 - Google Patents

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로버트제이. 마일스
요켄 호프만
랄프 크루켈
알버트 반데베르그
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추후보정
악조 노벨 엔.브이.
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Abstract

본 발명은 무수 사이징 조성물, 수성 사이징 분산물, 종이나 판지의 사이징 및 표면 사이징용 무수 사이징 조성물 및 수성 사이징 분산물의 용도, 종이 및 판지 제조방법에 관계한다. 특히 본 발명은 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 무수 사이징 조성물에 관계한다. 특히 본 조성물은 α-β-불포화 디카르복시산 유도체와 α-올레핀을 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체를 포함한다.

Description

사이징 조성물{SIZING COMPOSITION}
셀룰로오스 반응성 사이징제는 발수성 도입을 위해서 종이 및 판지 제조와 관련하여 오랫동안 사용되어 왔다. 셀룰로오스 반응성 사이징제는 소수성이므로 물과 같은 극성 용매에 쉽게 용해되지 않는다. 따라서 사이징제가 습한 종이 원액에 첨가되기 이전에 셀룰로오스 반응성 사이징제가 수성매체에 분산된다. 종이 및 판지의 적절한 사이징을 달성하기 위해서 분산물에 포함된 셀룰로오스 반응성 사이징제의 입자 크기가 특정값 미만이어야 한다. 고압 분산장치를 사용하여 분산물을 형성하는 동안에 고 전단력을 도입함으로써 작은 입자 크기의 셀룰로오스 반응성 사이징제가 수득된다.
일반적으로 셀룰로오스 반응성 사이징제와 특히 치환된 숙신산 무수물은 수성매체의 존재 하에서 분해된다. 즉, 이들은 사이징 능력을 잃는다. 따라서 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 사이징 분산물은 제조 즉시 사용되어야 한다. 치환된 숙신산 무수물은 수성매체의 존재 하에서 훨씬 더 불안정하여 이러한 사이징제를 함유한 분산물은 의도된 사용지점 근처, 즉 종이공장 근처에서 배합되어야 한다.
따라서 본 발명의 목적은 쉽게 유화 가능한 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 저장 안정성 사이징 조성물을 제공하는 것이다.
고압 유화/분산 시설의 사용을 생략함으로써 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 분산물/에멀젼 제조를 단순화하는 것도 본 발명의 목적이다.
본 발명의 조성물에 포함되지 않은 추가 유화제의 첨가 없이도 에멀젼을 형성함으로써 분산물/에멀젼 제조를 단순화하는 것도 본 발명의 목적이다.
본 발명 조성물의 수송비용 절약도 본 발명의 목적이다.
US 5266165는 수성 사이징 분산물에 포함된 모르폴린과 세미아미드 형태로 장쇄 올레핀과 무수 말레산 또는 이타콘산의 공중합체를 발표한다.
WO9916973은 셀룰로오스 반응성 사이징제와 셀룰로오스 비-반응성 사이징제를 포함한 수성 분산물을 발표하는데, 셀룰로오스 비-반응성 사이징제는 스티렌 또는 치환된 스티렌과 카르복시기나 에틸렌 불포화 카르복시산을 함유한 비닐 모노머의 공중합체이다.
US4695401 및 US4915786은 1-3개의 반응성 극성기를 갖는 비이온성 수용성 화합물과 ASA의 반응에 의해 형성된 유화제를 함유한 ASA조성물을 발표한다. 후자의 화합물의 예는 한 단부가 알킬기로 보호될 수 있는 폴리에틸렌글리콜이나 포리프로필렌글리콜이다. 형성된 생성물은 폴리알킬렌글리콜이 1-3개의 ASA화합물에 연결된 에스테르이다.
발명의 요약
본 발명은 무수 사이징 조성물, 수성 사이징 분산물, 종이나 판지의 사이징 및 표면 사이징용 무수 사이징 조성물 및 수성 사이징 분산물/에멀젼의 용도, 종이 및 판지 제조방법에 관계한다. 특히 본 발명은 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 무수 사이징 조성물에 관계한다.
무수 사이징 조성물을 제공함으로써 저장 안정성이 획득된다. 게다가 개선된 안정성과 발수성 때문에 무수 조성물이 더 원거리에 수송될 수 있다. 특히 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 무수 사이징 조성물은 수성 분산물보다 내열성이 좋다.
본 발명은 종이 및 판지 제품의 사이징에 관계한다. 특히 본 발명은 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 무수 사이징 조성물 및 수성 사이징 분산물에 관계한다.
본 발명에 따르면 셀룰로오스 반응성 사이징제가 당해 분야에서 공지된 모든 셀룰로오스 반응성 사이징제로부터 선택된다. 셀룰로오스 반응성 사이징제는 2-옥스에탄온 사이징 화합물이나 치환된 숙신산 무수물(ASA) 또는 이의 혼합물이며 ASA가 선호된다.
선호되는 2-옥스에탄온 사이징제는 적어도 하나의 반응성 2-옥스에탄온기와 부속 소수성 탄화수소기를 갖는 2-옥스에탄온 사이징 화합물의 혼합물이다. 2-옥스에탄온 사이징 화합물의 혼합물은 35℃에서, 특히 25℃에서, 더더욱 20℃에서 고체가 아니다. 즉 사이징제가 35℃에서, 특히 25℃에서, 더더욱 20℃에서 액체이다. "액체"는 조성물이나 분산물이 아니라 사이징제 자체에 적용된다. 2-옥스에탄온 사이징제의 선호되는 구조는 다음과 같은 화학식1로 표시된다:
여기서 n은 0-6, 특히 0-3, 더더욱 0이며 R 및 R"는 직쇄 또는 측쇄 알킬이나 알케닐에서 선택된다. n=0이면 모두가 직쇄 알킬이 아니다. 사이징제의 25중량% 이상이 R 및 R" 중 적어도 하나가 직쇄 알킬이 아닌 2-옥스에탄온 구조로 구성된다. R 및 R"는 사실상 소수성이고 고리구조가 아닌 것이 좋으며 6개 이상, 특히 8-36, 더더욱 12-20개의 탄소원자를 갖는다. n>0일 경우에 사이징제는 2-옥스에탄온 멀티머로 부른다. R'는 6-16, 특히 8-20개의 탄소원자를 함유한 직쇄 알킬이 선호된다. 특히 2-옥스에탄온 사이징제는 이중결합 및 측쇄와 같은 불규칙성을 포함한 지방산이나 지방산 클로라이드로부터 제조된다. 선호되는 지방산은 올레산, 리놀레산, 헥사데켄산(팔미톨레산), 도데켄산, 테트라데켄산(미리스톨레산), 옥타데카디엔산(리놀레이드산), 옥타데카트리엔산(리놀렌산), 에이코센산(가돌레산), 에이코사테트라엔산(아라키돈산), 도코센산(에루크산), 브라시드산, 도코사펜타엔산(클루파노딘산)이다.
한 측면에서 셀룰로오스 반응성 사이징제는 화학식2의 치환된 숙신산 무수물과 같은 산 무수물이며, RA및 RB는 동일 또는 상이하며 8-30개의 탄소원자를 함유한 포화 또는 불포화 탄화수소기이거나 -C-O-C-부분과 함께 최대 30개의 탄소원자를 함유한 탄화수소기로 치환된 5-6각 링을 형성한다. 사용된 산 무수물의 예는 알킬 및 알케닐 숙신산 무수물, 특히 이소옥타데센일 숙신산 무수물을 포함한다. 치환된 숙신산 무수물의 예는 이소-옥타데실 숙신산 무수물, n-헥사데세닐 숙신산 무수물, 도데세닐 숙신산 무수물, 데세닐 숙신산 무수물, 옥테닐 숙신산 무수물, 트리이소비테닐 숙신산 무수물, 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물 및 1-헥실-2-옥테닐 숙신산 무수물을 포함한다.
적합한 케텐 이합체 및 산 무수물은 US4,522,686, 3,102,064, 3,821,069, 3,968,005에 발표된다.
본 발명에서 유화제로 작용하는 에스테르화된 공중합체는 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 반응혼합물로부터 수득 가능한 공중합체이다. 혼합물이 알킬 아크릴레이트가 없다면 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 반응혼합물로부터 공중합체가 적절히 제조된다. 적합한 공중합체가 DE3136931 A1에 발표된다.
공중합체 수득에 사용된 지방족 올레핀은 3-36, 특히 12-26, 더더욱 14-24개의 탄소원자를 함유한 지방족 알파 올레핀이다. 지방족 올레핀은 직쇄, 측쇄, 또는 직쇄와 측쇄 올레핀의 혼합물이며, 직쇄 올레핀이 선호된다.
한 측면에서 에스테르화된 공중합체는 지방족 올레핀과 불포화 디카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 제조된다. 불포화 디카르복시산은 불포화 산 무수물을 포함한다. 불포화 디카르복시산 유도체는 α-β-불포화 디카르복시산, 예컨대 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 아코니틴산이며, 말레산 및 푸마르산이 선호된다. α-β-불포화 디카르복시산과 같은 불포화 디카르복시산 유도체는 불포화 디카르복시산의 디에스테르 또는 모노에스테르, 특히 모노에스테르와 같은 디카르복시산의 에스테르이다.
불포화 디카르복시산 유도체는 에스테르기에 의해서 불포화 디카르복시산에 공유 결합된 친수성 부분을 포함한 화합물을 포함한다. 즉, 불포화 디카르복시산 유도체는 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르와 같은 친수성 부분을 포함한 화합물로 에스테르화 반응 된다. 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 1-45, 특히 5-30, 더더욱 7-25개의 알킬렌 옥사이드기를 포함한다. 적합한 폴리알킬렌 옥사이드는 폴리에틸렌옥사이드와 폴리프로필렌옥사이드이며, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 에테르가 선호된다. 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 알킬기는 1-36, 특히 1-8개의 탄소원자를 포함하며 1-8개의 탄소원자를 포함한 직쇄 알킬기가 선호된다. 알킬기는 직쇄이거나 측쇄형이다.
유화제의 평균 분자량은 1000-100000, 특히 10000-50000이다.
한 측면에서 불포화 디카르복시산 또는 무수물 유도체와 올레핀을 공중합 시키고 친수성 부분을 포함한 화합물로 에스테르화 반응시켜 공중합체가 수득된다. 불포화 디카르복시산과 올레핀은 불활성 가스 대기에서 과산화물 촉매의 존재 하에서 70-250℃의 온도에서 공중합 된다. 불포화 디카르복시산 대 올레핀의 몰 비율은 0.5:1-4:1, 특히 0.8:1-3:1이다. 친수성 부분을 포함한 화합물 대 불포화 디카르복시산의 몰 비율은 0.5:1-3:1, 특히 1:1-2:1이다. 이 반응 경로에 따르면 수득된 공중합체(유화제)는 1:1 정도의 불포화 디카르복시산 대 올레핀의 몰 비율을 가질 수 있다.
또 다른 측면에서 이미 에스테르화된 불포화 디카르복시산이 올레핀과 공중합 되어 공중합체가 수득된다. 이 공정에서 에스테르화된 불포화 디카르복시산과 올레핀은 불활성 가스 대기에서 과산화물 촉매의 존재 하에서 120-250℃의 온도에서 공중합 된다. 반응혼합물에서 에스테르화된 불포화 디카르복시산 대 올레핀의 몰 비율은 1:0.5-1:7이다. 이 반응 경로에 따르면 수득된 공중합체는 0.5:1-4:1 정도의 불포화 올레핀 대 디카르복시산 의 몰 비율을 가질 수 있다.
게다가 이 공중합체는 탄소원자로 구성된 주쇄를 갖는다.
본 발명은 무수 사이징 조성물 및 수성 사이징 분산물을 제공하며, 분산물은 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한다. 무수란 소량의 물만이 존재할 수 있음을 의미하는데, 물함량은 0-10중량%, 특히 5중량%미만, 더더욱 2중량%이다. 사실상 무수 조성물은 물이 없다. 즉 조성물은 0.1중량% 미만의 물을 함유한다.
본 발명은 또한 수용액의 존재 하에서 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스반응성 사이징제를 포함한 사실상 무수 조성물을 분산 시키는 단계를 포함한 수성 사이징 분산물 제조방법을 포함하며, 저 전단력이 사용된다.
본 발명은 종이나 판지의 사이지 또는 표면 사이징용 사실상 무수 조성물과 수성 사이징 분산물의 용도에 관계한다.
사실상 무수 조성물은 0.1-50중량%, 특히 0.5-20중량%, 더더욱 5-15중량%의 유화제를 함유하며 나머지는 사실상 셀룰로오스 반응성 사이징제이다. 30-100℃의 온도에서 공중합체가 셀룰로오스 반응성 사이징제와 혼합된다. 본 발명의 무수 조성물은 셀룰로오스 반응성 사이징제와 반응하는 화학적 성분이 없으므로 탁월한 저장 안정성을 가진다. 그러므로 사용처 이외의 장소에서 사이징 조성물이 배합될 수 있다. 본 조성물은 분산/유화 후에 사이징 성능을 약화시키거나 입자크기 또는 입자 크기 분포에 악영향을 주지 않으면서 상승된 온도에서 장기간 저장될 수 있다.
본 무수 조성물은 습한 원액에 도입되기 직전에 유화되는 것이 좋다. 그러나 적합한 입자 크기의 셀룰로오스 반응성 사이징제를 수득하기 위해서 적절한 세기의 전단력이 존재한다면 무수 조성물이 습한 원액에 직접 도입될 수도 있다. 본 발명의 무수 조성물은 수성상의 존재 하에서 유화되며, 특히 저 전단력을 사용하여 유화된다. 고 전단력과 저 전단력 간의 차이는 당해 분야에서 잘 알려져 있다. 저 전단력은 고 전단 터빈 펌프나 고압 균질화 장치 없이 저 전단 벤튜리 시스템을 사용하거나 혼합 밸브를 통과 시키거나 종이 원액 제조 시스템에 존재하는 교반기를 사용한 교반에 의해서 달성된다. 게다가 임펠러 교반기를 사용하여 전단력이 도입될 수 있다. 전단력 적용 수단에 관계없이 결과의 수성 에멀젼은 적절한 입자 크기와좁은 입자 크기 분포를 갖는다.
수성 사이징 분산물은 0.5중량% 이상, 특히0.5-20중량%, 더더욱 1-5중량%의 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한다.
또 다른 측면에서 조성물이나 분산물은 당해 분야에서 공지된 고정제, 안정화제 또는 활성화제(이하 첨가제라 칭한다)를 포함할 수 있으며, 첨가제는 양이온성 또는 양쪽성 전분, 폴리아민, 폴리아미드아민 또는 비닐 부가 폴리머와 같은 음이온성 화합물, 양이온성 또는 양쪽성 화합물을 포함한다. 이들 첨가제는 수성 분산물을 제조할 때 첨가되며, 특히 유화 후에 첨가된다.
본 발명의 조성물/에멀젼은 모든 종류의 셀룰로오스 섬유를 사용하여 종이나 판지를 제조하는 공정에서 전통적인 방식으로 사이징제로서 사용될 수 있다. 특히 본 발명은 셀룰로오스 섬유와 충전제를 함유한 원액에 사이징제 무수 조성물이나 수성 에멀젼을 첨가하고, 와이어 상에서 원액을 탈수시켜 종이 또는 판지와 백수를 획득하는 종이나 파지 제조공정에서 사용될 수 있다. 에멀젼의 용도는 내부 사이징에 국한되지 않으므로 에멀젼은 표면 또는 원액 사이징에도 사용된다. "종이"는 보오드나 판지와 같은 쉬이트나 웹 형태로 모든 종류의 셀룰로오스 기초 제품을 포함한 광의로 해석되어야 한다. 원액은 건조 원료에 기초할 경우 50중량% 이상의 셀룰로오스 섬유 함량으로 무기 충전제와 조합으로 셀룰로오스 섬유를 포함한다. 광물 충전제의 예는 카올린, 차이나 점토, 산화티타늄, 석고, 탈크, 및 초크, 대리석 분말이나 침전된 탄산칼슘과 같은 천연 및 합성 탄산칼슘을 포함한다. 원액(stock)에 첨가된 셀룰로오스 반응성 사이징제의 양은 셀룰로오스 섬유와 충전제의 건조 중량에 대해서 0.01-5중량%, 특히 0.05-1.0중량%이며, 투여량은 펄프나 종이의 질, 사용된 사이징제 및 필요한 사이징 수준에 달려있다.
보유 보조제, 알루미늄 화합물, 염료, 습-강도 강화 수지, 광택제와 같은 제지공정에서 원액에 첨가되는 전통적인 약품이 본 사이징 조성물/에멀젼과 함께 사용될 수 있다. 적합한 보유 보조제는 양이온성 폴리머와 조합된 벤토나이트, 양이온성 폴리머나 양이온 및 음이온성 폴리머와 조합된 실리카 기초 졸과 같이 유기 폴리머와 조합된 양이온성 무기물질이나 양이온성 폴리머를 포함한다. 특히 양이온성 폴리머를 포함한 보유 보조제와 함께 본 발명의 조성물/에멀젼을 사용할 경우에 양호한 원액 사이징이 달성될 수 있다. 적합한 양이온성 폴리머는 양이온성 전분, 구아르검, 아크릴레이트 및 아크릴아미드 기초 폴리머, 폴리에틸렌이민, 디시안아미드-포름알데히드, 폴리아민, 폴리아미도아민, 폴리(디알릴디메틸암모늄클로라이드) 및 이의 조합을 포함한다. 양이온성 전분과 양이온성 아크릴아미드 기초 폴리머가 단독 또는 조합으로 선호된다. 한 측면에서 에멀젼은 적어도 하나의 양이온성 폴리머와 음이온성 실리카 기초 입자를 포함한 보유 시스템과 조합으로 사용된다. 양이온성 폴리머의 첨가 전에, 첨가 중에, 첨가 후에 또는 첨가와 동시에 본 발명의 에멀젼이 첨가될 수 있다. 수득된 혼합물을 원액에 도입하기 이전에 양이온성 폴리머와 음이온성 실리카 기초 입자를 포함한 보유 보조제와 사이징 에멀젼을 미리 혼합할 수도 있다.
실시예1
물질
알케닐 숙신산 무수물
사용된 사이징제는 말레산 무수물과 직쇄C16/18올레핀의 반응 생성물이다.
유화제
본 발명에 따라 다양한 유화제가 말레산 무수물 1몰에 대해 1몰의 메틸 폴리에틸렌 글리콜에테르(MPEG)를 써서 에스테르화된 말레산 무수물과 알파 올레핀의 공중합 반응에 의해서 제조된다. 출발 알파 올레핀의 쇄 길이, 에스테르화된 말레산 무수물에 대한 알파 올레핀의 몰 비율 및 메틸 폴리에틸렌 글리콜에테르(MPEG)의 분자량 측면에서 유화제 생성물이 표1에 제시된다.
유화제 α-올레핀 몰비율 MPEG
A C14/16 1:1 350
B C14/16 1:1 750
C C20/24 1:1 750
D C20/24 1:1 1000
E C14/16 2:1 350
F C14/16 2:1 750
사이징 조성물의 제조
적절한 양의 유화제(A-F)가 ASA와 혼합되어 투명한 용액을 생성한다. 완전 유화 분말이 획득되기 이전에 혼합물이 2시간 이상 80℃로 유지된다.
유화제를 함유한 각 사이징 조성물을 유화시킨 후에 입자 크기 분포가 평가된다. 임펠러 교반기를 수단으로 저 전단력 하에서 일정 기간 물에서 유화가 수행된다. 250ml 비이커에 100ml 차가운 수돗물을 채우고 교반(1600rpm) 하에서 3g의ASA/유화제 조성물이 첨가된다. Mastersizer μ(Malvern Instruments)를 사용하여 결과의 조성물/에멀젼의 입자 크기 분포가 분석된다. 다양한 유화제로 수득된 결과가 표2에 요약된다. 모든 입자의 50%(90%)가 Dv 50(Dv 90)으로 주어진 수치보다 크지 않다. 작은 입자, 특히 90%값은 양호한 사이징 성능의 조건이다.
2시간 80℃에서 혼합된 ASA와 유화제, 20℃에서 1달 저장 후에 유화가 수행됨
유화제 % on ASA Dv 50, ㎛ Dv 90, ㎛
A 10 0.74 1.35
B 10 1.01 2.17
C 10 1.00 2.16
D 10 1.78 3.75
E 10 2.15 3.41
F 10 2.15 6.70
실시예2
본 발명의 유화제가 공지 유화제와 비교된다. 본 발명의 유화제A가 적절한 양의 폴리에틸렌글리콜 선구물질(PEG)이나 메톡시 폴리에틸렌글리콜 선구물질(MPEG)을 ASA와 반응시켜 현장에서 생성된 유화제와 비교된다. 유효량의 유화제 함량은 첨가된 PEG 또는 MPEG와 PEG 또는 MPEG로 에스테르화된 ASA당량의 합이다. 본 발명의 폴리머 유화제는 ASA와 반응하는 최대 2중량% MPEG를 함유하여 더 높은 유효 유화제 농도를 생성한다.
다음 실시예의 ASA/유화제 조성물은 ASA에 적절한 양의 PEG, MPEG 또는 본 발명의 폴리머 유화제를 혼합하여 제조되며, 결과의 조성물은 총 200g이고 유효 유화제 농도는 12중량%이다. 자기 교반기로 교반한 상황에서 80℃에서 조성물이 제조되고 오븐에서 80℃의 밀폐된 유리에서 2.5시간 유지된다.
유화제나 선구물질 ASA*에 첨가된% Dv 50, ㎛ Dv 90, ㎛
A 10 0.76 1.34
MPEG 750 8.1 2.60 17.5
MPEG 1000 7.0 2.58 8.23
ASA와 반응한 후에 12%유효 유화제를 가져오는
표3은 저장 후에 본 발명의 사이징 조성물의 유화 성능이 공지 유화제 보다 양호함을 보여준다.
실시예3
경목/연목 70/30블렌드(36° SR freeness) 퍼니쉬를 사용하여 사이징 테스트가 수행된다. 충전제로서 15중량%탄산칼슘(Albacar HO)이 사용되고 보유 시스템은 1중량% 양이온성 감자 전분(Hi-Cat 142, Roquette)과 0.5중량% 실리카졸 BMA-0(Eka Chemicals)을 함유한 Compozil S이다. 0.15중량%의 양으로 황산알루미늄이 사용되어 헤드박스에서 pH가 7.8이 된다.
사이징제로서 사용된 ASA에멀젼이 실시예1에 따른 10중량% 유화제A(Dapral GE202)를 함유한 ASA/유화제 조성물을 유화시켜 제조된다. 다양한 ja가 속도 및 ASA의 입자 크기 분포에서 사이징 결과가 표4에 제시된다.
ASA 유화제 입자크기㎛ Dv 50 입자크기㎛ Dv 90 첨가속도㎏/t Cobb 60,g/㎡ HST 80, s
A Dapral GE 202 0.78 1.38 1.0 30.2 102
1.25 26.3 126
전분 1.10 2.36 1.0 29.4 99
1.25 25.1 146
표4에서 본 발명의 조성물이 탁월한 사이징 성질을 보임을 알 수 있다.

Claims (18)

  1. 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 무수 사이징 조성물
  2. 제 1항에 있어서, 불포화 카르복시산 유도체가 불포화 디카르복시산 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물
  3. 제 2항에 있어서, 불포화 디카르복시산 유도체가 에스테르화된 α-β불포화 디카르복시산인 것을 특징으로 하는 조성물
  4. 제 2항에 있어서, 불포화 디카르복시산 유도체가 불포화 디카르복시산의 모노에스테르인 것을 특징으로 하는 조성물
  5. 제 2항에 있어서, 불포화 디카르복시산 유도체가 불포화 디카르복시산의 디에스테르인 것을 특징으로 하는 조성물
  6. 제2항-5항 중 한 항에 있어서, 불포화 디카르복시산이 친수성 부분을 함유한 화합물로 에스테르화 됨을 특징으로 하는 조성물
  7. 제2항-6항 중 한 항에 있어서, 불포화 디카르복시산이 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르와 에스테르화 반응 됨을 특징으로 하는 조성물
  8. 제 7항에 있어서, 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르가 1-45개의 알킬렌 옥사이드기를 함유함을 특징으로 하는 조성물
  9. 제 7항 또는 8항에 있어서, 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 알킬기가 1-36개의 탄소원자를 함유함을 특징으로 하는 조성물
  10. 앞선 청구항 중 한 항에 있어서, 셀룰로오스 반응성 사이징제가 치환된 숙신산 무수물이나 2-옥스에탄온 화합물임을 특징으로 하는 조성물
  11. 앞선 청구항 중 한 항에 있어서, 셀룰로오스 반응성 사이징제가 치환된 숙신산 무수물임을 특징으로 하는 조성물
  12. 종이나 판지의 사이징이나 표면 사이징에 사용되는 제1항-11항 중 한 항에 따른 무수 조성물
  13. 셀룰로오스 섬유와 충전제를 함유한 원액에 제1항-11항 중 한 항에 따른 무수 사이징 조성물을 첨가하고, 와이어 상에서 원액을 탈수시켜 종이 또는 판지와 백수를 획득하는 종이나 판지 제조방법
  14. 지방족 올레핀과 불포화 카르복시산 유도체를 포함한 혼합물로부터 수득 가능한 에스테르화된 공중합체와 셀룰로오스 반응성 사이징제를 포함한 수성 사이징 분산물
  15. 제 14항에 있어서, 셀룰로오스 반응성 사이징제의 양이 0.5중량%이상임을 특징으로 하는 분산물
  16. 종이나 판지의 사이징이나 표면 사이징에 사용되는 제14항 및 15항의 수성 사이징 분산물
  17. 셀룰로오스 섬유와 충전제를 함유한 원액에 제14항에 따른 수성 사이징 분산물을 첨가하고, 와이어 상에서 원액을 탈수시켜 종이 또는 판지와 백수를 획득하는 종이나 판지 제조방법
  18. 수용액의 존재 하에서 제1항-11항 중 한 항에 따른 무수 조성물을 분산시키는 단계를 포함하는 수성 사이징 분산물 제조방법
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