JPS58220139A - 感光紙 - Google Patents
感光紙Info
- Publication number
- JPS58220139A JPS58220139A JP10437582A JP10437582A JPS58220139A JP S58220139 A JPS58220139 A JP S58220139A JP 10437582 A JP10437582 A JP 10437582A JP 10437582 A JP10437582 A JP 10437582A JP S58220139 A JPS58220139 A JP S58220139A
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- JP
- Japan
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- film
- thermoplastic resin
- resin film
- ultraviolet
- density
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/795—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鮮明な画像の得られる印画紙、写真製版用感光
紙等の紫外線硬化型感光紙用基材に関するものである。
紙等の紫外線硬化型感光紙用基材に関するものである。
紫外線硬化型感光紙は印刷用刷版を作製する製版におい
て、暗室の明室化という作業環境の飛躍的改善が図れる
ため近時大きく利用されている。
て、暗室の明室化という作業環境の飛躍的改善が図れる
ため近時大きく利用されている。
また、現像、定着が臭気のない弱アルカリ水のみで可能
で安全であり、作業環境の改善に大きく寄与している、 この紫外線硬化型樹脂を、バリタ紙に塗布した感光紙は
、バリタ紙が現像時に吸水して寸法が不安定となるため
、寸法精度を要求される製版用感光紙としては不適当で
ある。
で安全であり、作業環境の改善に大きく寄与している、 この紫外線硬化型樹脂を、バリタ紙に塗布した感光紙は
、バリタ紙が現像時に吸水して寸法が不安定となるため
、寸法精度を要求される製版用感光紙としては不適当で
ある。
寸法精度を要求される用途には、感光剤層の支持体とし
て耐水性のある樹脂フィルムの使用が考えられるが、支
持体が単なる透明樹脂フィルムでは紫外線が１１とんど
吸収されず、内部度いは表面で散乱・反射され画像が不
鮮明になる（いわゆるハレーション）欠点ｎる。
て耐水性のある樹脂フィルムの使用が考えられるが、支
持体が単なる透明樹脂フィルムでは紫外線が１１とんど
吸収されず、内部度いは表面で散乱・反射され画像が不
鮮明になる（いわゆるハレーション）欠点ｎる。
また、この透明フィルムを基体とする感光紙の画像は肉
眼で識別が困難である・ 肉眼の識別を容易とするため、炭酸バリウム、酸化チタ
ン等の白色無機充填剤を均一に分散した接紙化樹脂フィ
ルムを基材と一部し、これに銀塩感光材、ジアゾ感光材
層を設けた印画紙は公知である（実開昭４８−６５２１
６号、特公昭４６−３１０３２号、英国特許第１２３７
４７５号各公報参照）。
眼で識別が困難である・ 肉眼の識別を容易とするため、炭酸バリウム、酸化チタ
ン等の白色無機充填剤を均一に分散した接紙化樹脂フィ
ルムを基材と一部し、これに銀塩感光材、ジアゾ感光材
層を設けた印画紙は公知である（実開昭４８−６５２１
６号、特公昭４６−３１０３２号、英国特許第１２３７
４７５号各公報参照）。
この基材層に含有される白色無機充填剤のある種のもの
は紫外線を吸収し、散乱、反射を一部防ぐが、必ずしも
ハレーションを防ぐには十分でなく、これを精度を要求
される製版用感光紙の基体フィルムとして用いるには、
更にハレーションが少なくなることを要求される。
は紫外線を吸収し、散乱、反射を一部防ぐが、必ずしも
ハレーションを防ぐには十分でなく、これを精度を要求
される製版用感光紙の基体フィルムとして用いるには、
更にハレーションが少なくなることを要求される。
本発明はこれら従来の感光紙基材の欠点を解決すること
を目的に完成されたものである。すなわち、本発明は感
光紙用基材として、耐水性があり、湿度に対する寸法安
定性が良好で、感光剤の接着性が良好で、かつ、従来の
バリタ紙に類似の風合をもつ感光紙用支持体として有用
な熱可塑性樹脂フィルム、即ち、波長４６００〜７８０
０オングストローム（Ａ）における可視光線域の反射光
学密度が０．２以下であり、かつ、波長３０００〜３８
００＾における紫外線域の反射光学密度が０．６以上で
あって、）為り、その最大値が０．８以上であることを
特徴とする熱可塑性樹脂フィルムを提供するものである
。
を目的に完成されたものである。すなわち、本発明は感
光紙用基材として、耐水性があり、湿度に対する寸法安
定性が良好で、感光剤の接着性が良好で、かつ、従来の
バリタ紙に類似の風合をもつ感光紙用支持体として有用
な熱可塑性樹脂フィルム、即ち、波長４６００〜７８０
０オングストローム（Ａ）における可視光線域の反射光
学密度が０．２以下であり、かつ、波長３０００〜３８
００＾における紫外線域の反射光学密度が０．６以上で
あって、）為り、その最大値が０．８以上であることを
特徴とする熱可塑性樹脂フィルムを提供するものである
。
ここで反射光学密度（１））とはＩｎ の強さの入わ
射光を試料フィルムの測定面に垂直に当て、履ゆる方向
に反射される九を積分球で集めた強度をＩとしたとき、 １）＝ｔｏｇ （Ｉｏ／ Ｉ ） で定義されるものである。
に反射される九を積分球で集めた強度をＩとしたとき、 １）＝ｔｏｇ （Ｉｏ／ Ｉ ） で定義されるものである。
本発明の実施例では反射光学密度（１））の測定に、日
立製作断裂の自記分光光度計Ｆ；Ｐｓ−３型を用いた・ かかる条件を満たす熱可塑性樹脂フィルムは熱可塑性樹
脂フィルムが、ポリオレフィンを３５〜８７屯−％、無
機充填剤を１３〜６５重量％（但し、無機充填剤中の３
〜４０重量％は酸化チタンまたは／及び酸化Ｉ拒鉛）、
紫外線吸収剤を０．０５〜２重＠πの割合で含む組成物
から成膜されたものであり、少々くとも一軸方向に３倍
以上延伸されている方が強度面から好ましい。
立製作断裂の自記分光光度計Ｆ；Ｐｓ−３型を用いた・ かかる条件を満たす熱可塑性樹脂フィルムは熱可塑性樹
脂フィルムが、ポリオレフィンを３５〜８７屯−％、無
機充填剤を１３〜６５重量％（但し、無機充填剤中の３
〜４０重量％は酸化チタンまたは／及び酸化Ｉ拒鉛）、
紫外線吸収剤を０．０５〜２重＠πの割合で含む組成物
から成膜されたものであり、少々くとも一軸方向に３倍
以上延伸されている方が強度面から好ましい。
かかる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレ／、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１な
どのポリオレフィン；ポリアミド、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニャなどが挙げられる。
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１な
どのポリオレフィン；ポリアミド、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニャなどが挙げられる。
これらの中でも耐薬品性、成形性、強度コストの面から
、プロピレンホモ重合体、エチレンモジくは炭素数４〜
８のα−オレフィンより選ばれた１種以上のオレフィン
とプロピレンとを共重合して得られるプロピレン系共重
合体が好ましい。
、プロピレンホモ重合体、エチレンモジくは炭素数４〜
８のα−オレフィンより選ばれた１種以上のオレフィン
とプロピレンとを共重合して得られるプロピレン系共重
合体が好ましい。
また、無機充填剤は粒径が１５μ以下、好ましくは０．
１〜５μの微細粉末で、酸化チタン、酸化渾鉛の他に、
クレー、炭酸カルシウム、珪藻土、タルク等を配合して
もよい。
１〜５μの微細粉末で、酸化チタン、酸化渾鉛の他に、
クレー、炭酸カルシウム、珪藻土、タルク等を配合して
もよい。
そして、紫外線吸収剤としては次の（１）〜（６）の化
合物が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂がポ
リオレフィンのときは、（６）のビス（２，２゜６．６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケートが最適で
ある。
合物が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂がポ
リオレフィンのときは、（６）のビス（２，２゜６．６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケートが最適で
ある。
（１）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノ゛ン、
２−ヒドロキシ−喀−メトキシ−２′−カルボキシベン
ゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、その他
・ （２）ベンゾトリアゾール系 ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ −ブチル−
５′−メチル−フェニル）−５−りｔＪ Ｏベンゾトリ
アゾール（ＴＩＮＬＪＶＩＮ ３２６ ）、２−（２’
−ヒドロキシ−３’、５’−ジー ｔｅｒｔ−−ブチル
−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＴＩＮ
ＵＶＩＮ３２７） 、２−（２’〜ヒドロキシ−４′
−オクチル−フェニル）ペンツトリアゾール、ソノ他。
ゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、その他
・ （２）ベンゾトリアゾール系 ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ −ブチル−
５′−メチル−フェニル）−５−りｔＪ Ｏベンゾトリ
アゾール（ＴＩＮＬＪＶＩＮ ３２６ ）、２−（２’
−ヒドロキシ−３’、５’−ジー ｔｅｒｔ−−ブチル
−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＴＩＮ
ＵＶＩＮ３２７） 、２−（２’〜ヒドロキシ−４′
−オクチル−フェニル）ペンツトリアゾール、ソノ他。
（３） サリチル酸系
４−ｔ−プチルフェニルザリチレート 、ｐ−オクチル
フェニルサリチレート、その他。
フェニルサリチレート、その他。
（４） ベンゾエート系
２．４−ジーｔ−プヂルフェニルー３，５−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、その他。
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、その他。
（５） ニッケルフェルレート系
ニッケルービス−オクチルフェニルサルファイド、その
他。
他。
（６） セバケート系
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケート。
）セバケート。
これら熱可塑性樹脂、無機充填剤および紫外線吸収剤は
、それぞれ単独でまたは２種以上混合して使用できる＠ これら、３成分を、必要により熱安定剤、有機充填剤、
帯電防止剤、抗酸化剤等を配合し、得られる熱可塑性樹
脂フィルムの反射光学密度が４６００〜７８００Ａの領
域で０．２以下、好ましくは０．１以下、３０００〜３
８００λの領域で０．６以上で、かつ、最大値が０．８
１ｄ上となるように各成分の組成軸合を調合する。
、それぞれ単独でまたは２種以上混合して使用できる＠ これら、３成分を、必要により熱安定剤、有機充填剤、
帯電防止剤、抗酸化剤等を配合し、得られる熱可塑性樹
脂フィルムの反射光学密度が４６００〜７８００Ａの領
域で０．２以下、好ましくは０．１以下、３０００〜３
８００λの領域で０．６以上で、かつ、最大値が０．８
１ｄ上となるように各成分の組成軸合を調合する。
反射光学密度が小さいということは、その波長の入射光
線がフィルムによりほとんど反射されることを意味する
。例えば、反射光学密度が０．３といりことは、その波
長の入射光線の約半分が反射されることを、０．７は入
射光線の約μが反射されることを意味する。
線がフィルムによりほとんど反射されることを意味する
。例えば、反射光学密度が０．３といりことは、その波
長の入射光線の約半分が反射されることを、０．７は入
射光線の約μが反射されることを意味する。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムは人が肉眼で識別できる
ｏＪ視光線の６〜８割以上が反射されるので、このフィ
ルムが感光紙基材として使用された際に現像された後の
画像部上非画像部のコントラストが大きく、イ樟られた
画像が見易い利点を有するＯ また、基材フィルム上に塗布される紫外線硬化性樹脂は
、一般に２８００Ａ〜４２００Ａ、とυわけ３ ｆｌ
ＯＯＡ〜３８ （１０Ａの域に感光基を有するものであ
る。
ｏＪ視光線の６〜８割以上が反射されるので、このフィ
ルムが感光紙基材として使用された際に現像された後の
画像部上非画像部のコントラストが大きく、イ樟られた
画像が見易い利点を有するＯ また、基材フィルム上に塗布される紫外線硬化性樹脂は
、一般に２８００Ａ〜４２００Ａ、とυわけ３ ｆｌ
ＯＯＡ〜３８ （１０Ａの域に感光基を有するものであ
る。
従って、基Ｈフィルムとしての熱可塑性樹脂フィルムが
３００ （１〜３８００Ａの紫外線域の波長の光線の大
半を吸収し、その反射率が低ければ低いほど基材フィル
ム上で反射される紫外線の量が少なく、現像された画像
はＩｉ’ｉｌ縁部の“はけ”ないシフ′ハレーション“
のない鮮明な画像が得られる。
３００ （１〜３８００Ａの紫外線域の波長の光線の大
半を吸収し、その反射率が低ければ低いほど基材フィル
ム上で反射される紫外線の量が少なく、現像された画像
はＩｉ’ｉｌ縁部の“はけ”ないシフ′ハレーション“
のない鮮明な画像が得られる。
本発明において、かかる見通しのもとに■１々の基材フ
ィルムを製作し、極めて精密な画像が得られる実用的な
面から、３００ （１〜３８００Ａにおける熱可塑性樹
脂フィルムの反射光学密度を０．６以上で、かつ、その
最大値が０．８以上と設定した。
ィルムを製作し、極めて精密な画像が得られる実用的な
面から、３００ （１〜３８００Ａにおける熱可塑性樹
脂フィルムの反射光学密度を０．６以上で、かつ、その
最大値が０．８以上と設定した。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムは耐水性を崩し、湿度に
対する寸法安定性は良好であり印画紙用基材として用い
られるとき、水又は現像液、定着液で処理されても寸法
変化がほとんどなく、精度の要求される印刷用刷版作製
に使用する感光紙としては優れた性質のものである。
対する寸法安定性は良好であり印画紙用基材として用い
られるとき、水又は現像液、定着液で処理されても寸法
変化がほとんどなく、精度の要求される印刷用刷版作製
に使用する感光紙としては優れた性質のものである。
さらＫ、この熱可塑性樹脂フィルムが一軸あるいは２軸
方向に延伸されている場合には、強度、腰が無延伸のも
のと比較して強く、印画紙用基材として使用する場合の
作業、取扱いが容易である。
方向に延伸されている場合には、強度、腰が無延伸のも
のと比較して強く、印画紙用基材として使用する場合の
作業、取扱いが容易である。
そして、２軸方向に延伸されているものは一軸方向に延
伸されているものに対し、強度、腰１．伸縮に方向性が
少く一層良好な基材である。
伸されているものに対し、強度、腰１．伸縮に方向性が
少く一層良好な基材である。
また、−軸方向に延伸されたフィルムである場合は、こ
れを表面層とし、２軸延伸フイルムを基材層として含有
する積＃４ ｆ’／＝￥造休とする体が好ましい。即ち
、感光紙基材として最も好凍（７い構造は、２輔延伸フ
イルムを基層として含有するフィルムに、−’ｌｔ１方
向に延伸された本発明の熱可塑性樹脂フィルムが一体に
積層された構造の複層フィルムである。
れを表面層とし、２軸延伸フイルムを基材層として含有
する積＃４ ｆ’／＝￥造休とする体が好ましい。即ち
、感光紙基材として最も好凍（７い構造は、２輔延伸フ
イルムを基層として含有するフィルムに、−’ｌｔ１方
向に延伸された本発明の熱可塑性樹脂フィルムが一体に
積層された構造の複層フィルムである。
この際、−軸延伸フィルムの肉厚は３〜２０μ、好まし
くｔよ５〜１０μの肉厚となる様に、１だ基層の２輔々
１「、伸フイルノ・が複層フィルムの肉厚全体に占める
卵１合が３０〜７０％となる様にする。
くｔよ５〜１０μの肉厚となる様に、１だ基層の２輔々
１「、伸フイルノ・が複層フィルムの肉厚全体に占める
卵１合が３０〜７０％となる様にする。
複層フイルノ・の肉厚は６０〜３００μが好ましく、構
造は２層構造であってもよいが、更に１軸々；η伸フィ
ルムの反対１１１１の最外層側に筆記可能な樹脂フィル
ムが一体に積層された３層以上の構造であっても良い。
造は２層構造であってもよいが、更に１軸々；η伸フィ
ルムの反対１１１１の最外層側に筆記可能な樹脂フィル
ムが一体に積層された３層以上の構造であっても良い。
この様な積層構造の印画紙用県側は、２輔延伸フイルム
を単層で用いる基材と比較して次の利点を有する。
を単層で用いる基材と比較して次の利点を有する。
（ａ）、紫外線吸収剤、高価な１旨化チタン、酸化亜鉛
の使用は、表層のみの使用で充分であり、単層フィルム
の様にフィルム全体に分散させる方法に比較してその使
用量が少くて済み、より経済的である。
の使用は、表層のみの使用で充分であり、単層フィルム
の様にフィルム全体に分散させる方法に比較してその使
用量が少くて済み、より経済的である。
そして感光紙基材の複層フィルムとしては、いずれの各
層も無機充填剤を含有していた方が紙的風合を持たする
に好ましく、延伸条件を適切に選ぶことにより各層の無
機充填剤を核とする微細な空隙を多数発生させることが
でき、より紙的風合を向上させることができる。特に、
次の式で算出した空隙率が５〜４０％となるように設定
すれば、紙的側合および強度バランスのとれた支持体と
なるう ρｏ−ｐ 空隙率（％） ＝−−Ｘ １００ Ｏ そして、紫外線硬化性樹脂が塗布される基材の本発明の
フィルムは、その表面に、幅０．５μ〜１０μ、長さ５
μ〜４０μの大きさの亀裂が１０個／−以上存在してい
るものがより好ましい。
層も無機充填剤を含有していた方が紙的風合を持たする
に好ましく、延伸条件を適切に選ぶことにより各層の無
機充填剤を核とする微細な空隙を多数発生させることが
でき、より紙的風合を向上させることができる。特に、
次の式で算出した空隙率が５〜４０％となるように設定
すれば、紙的側合および強度バランスのとれた支持体と
なるう ρｏ−ｐ 空隙率（％） ＝−−Ｘ １００ Ｏ そして、紫外線硬化性樹脂が塗布される基材の本発明の
フィルムは、その表面に、幅０．５μ〜１０μ、長さ５
μ〜４０μの大きさの亀裂が１０個／−以上存在してい
るものがより好ましい。
この亀裂内に塗布された紫外線硬化性樹脂が流れ込み、
現像、定着処理によって得られた画像（硬化した紫外線
硬化性樹脂）の基材に対する接着がアンカー効果により
強固となる。
現像、定着処理によって得られた画像（硬化した紫外線
硬化性樹脂）の基材に対する接着がアンカー効果により
強固となる。
この亀裂を延゛伸により本発明のフィルムに効果的に生
成させるため、本発明のフィルムを構成する無機充填剤
として、酸化チタン、酸化亜鉛の他に、粒径０．１〜３
μのクレイ、ホワイトカーボン、タルクを無機充填剤中
の３０〜６０重量％となる様に併用して用いる。
成させるため、本発明のフィルムを構成する無機充填剤
として、酸化チタン、酸化亜鉛の他に、粒径０．１〜３
μのクレイ、ホワイトカーボン、タルクを無機充填剤中
の３０〜６０重量％となる様に併用して用いる。
そして、印画紙基材として最も好ましい複合フィルムは
、例えば予じめ一方向に３〜１０倍延伸された樹脂フィ
ルムの少なくとも片面に、ポリオレフィン、無機充填剤
および紫外線吸収剤を含有する組成物を押出機を用いて
フィルム上に°押出して積層し、ついで、前記延伸フィ
ルムの延伸方向とは直角の方向に積層したフィルムを３
〜１０倍、縦と横の延伸倍率の１゛６が５〜５０倍とな
る様に延伸し、ついでアニーリングすることにより製造
される。
、例えば予じめ一方向に３〜１０倍延伸された樹脂フィ
ルムの少なくとも片面に、ポリオレフィン、無機充填剤
および紫外線吸収剤を含有する組成物を押出機を用いて
フィルム上に°押出して積層し、ついで、前記延伸フィ
ルムの延伸方向とは直角の方向に積層したフィルムを３
〜１０倍、縦と横の延伸倍率の１゛６が５〜５０倍とな
る様に延伸し、ついでアニーリングすることにより製造
される。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、写真製版、一般大衆
写真の印画紙等の感光材の基体フィルムとして、紫外線
硬化性樹脂をそのフィルム表面に塗布して利用で趣る。
写真の印画紙等の感光材の基体フィルムとして、紫外線
硬化性樹脂をそのフィルム表面に塗布して利用で趣る。
かかる紫外線硬化性樹脂としては、例えば次に示す感光
基を有する化合物が挙げられる。
基を有する化合物が挙げられる。
感光基ニ
オレフィン、シンナモイル、シンナミリデンアセチル、
ベンザルアセトフェノン、スチリルピリジン、α−フェ
ニルマレイミド、フェニルアジド、フリルアクリロイル
、スチルベン、ジチオカルバメート、シクロプロペン等
。
ベンザルアセトフェノン、スチリルピリジン、α−フェ
ニルマレイミド、フェニルアジド、フリルアクリロイル
、スチルベン、ジチオカルバメート、シクロプロペン等
。
具体的には、次の化合物が挙げられる。
（１） ポリビニルアルコールを桂皮酸クロリドでエ
ステル化したポリビニルアルコ−ル。
ステル化したポリビニルアルコ−ル。
（２） ポリビニル−ｐ−アジドベンゾエート。
（３） グリシジルシンナマート〇
（４） ジヒドロキシカルコン、−
（５） ジバラニルアセトン〇
（６）グリブタル樹脂の桂皮酸エステル〇（７） ポ
リビニルシンナミリデンアセタート。
リビニルシンナミリデンアセタート。
（８） クマリン誘導体をエポキシ和１脂と反応させ
たもの。
たもの。
（９）３−（４−アジドフェノキシ）エタノールのスチ
レン・マレイン酸エステル。
レン・マレイン酸エステル。
０（車 ポリ（ビニルアセーートー４−アジドフタラ
− ト ） 。
− ト ） 。
（１１４〜メタクロイルアミノフエニルスルボニルアジ
ドとメチルメタクリレートの共重合体〇０→ エポキシ
樹脂を１．２．３−チアゾール誘導体でエステル化した
化合物。
ドとメチルメタクリレートの共重合体〇０→ エポキシ
樹脂を１．２．３−チアゾール誘導体でエステル化した
化合物。
θ１ 多価アルコールのアクリル酸エステル〇〇◆ ウ
レタン型アクリル酸エステル。
レタン型アクリル酸エステル。
０→ 多価カルボン酸と多価アルコールとアクリル酸と
を共エステル化反応して得られるポリエーテル・ポリエ
ステルオリゴマー。
を共エステル化反応して得られるポリエーテル・ポリエ
ステルオリゴマー。
Ｏ→ ジメチルボリシロキプンと！！−メタクリル□：
オキシブロビルトリメトギシシランとの縮合物。
等々。
これら化合物および他の紫外線硬化樹脂にっいては、水
松、軟着「感光性高分子」（講談社ザイエンティフィク
、１９７８年９月１日刊）の第１５５貞〜２５３頁に記
載されている。
松、軟着「感光性高分子」（講談社ザイエンティフィク
、１９７８年９月１日刊）の第１５５貞〜２５３頁に記
載されている。
とれら紫外線硬化性樹脂は、それ自身、光照射を受けて
単独で硬化するものもあるが、必要に応じて光増感剤、
増感助剤を樹脂成分１００重相部に対し、０．１〜３重
量部の割合で配合する。
単独で硬化するものもあるが、必要に応じて光増感剤、
増感助剤を樹脂成分１００重相部に対し、０．１〜３重
量部の割合で配合する。
かかる光増感剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインメチルエーテルへペンゾ
インイソグロビルエーテル、ベンゾインインブチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン
等のベンゾイン、％ 化１；アントラギノン、メチルア
ントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル；
ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等の７工
ニルケトン化合物ニジフェニルジスルフィド、テトラメ
チルチウラウ冬ルフィド等のスルフィド化合物；α−ク
ロルメチルナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロ
ロブタジェン、ペンタクロロブタジエンナトノハロゲン
化炭化水素；ジベンゾスペロン、メチルオルソベンゾイ
ルベンゾエート、エチルオルソベンゾイルベンゾエート
等が誉げられる。
ンメチルエーテル、ベンゾインメチルエーテルへペンゾ
インイソグロビルエーテル、ベンゾインインブチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン
等のベンゾイン、％ 化１；アントラギノン、メチルア
ントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル；
ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等の７工
ニルケトン化合物ニジフェニルジスルフィド、テトラメ
チルチウラウ冬ルフィド等のスルフィド化合物；α−ク
ロルメチルナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロ
ロブタジェン、ペンタクロロブタジエンナトノハロゲン
化炭化水素；ジベンゾスペロン、メチルオルソベンゾイ
ルベンゾエート、エチルオルソベンゾイルベンゾエート
等が誉げられる。
また、増感助剤としてはトリエタノールアミン等のアシ
ン類が挙げられる。
ン類が挙げられる。
印画紙作製において、紫外線硬化樹脂は０．００５〜０
．０５咽、好ましくは０．０１〜０．０３鰭の肉厚とな
る様に塗布される。
．０５咽、好ましくは０．０１〜０．０３鰭の肉厚とな
る様に塗布される。
支持体への紫外線硬化性樹脂の塗布は、ロールコータ−
１刷毛塗り、スプレー塗装等により行なわれる〇 本発明の熱可塑性樹脂フィルム（１）を感光材の基体と
し、この表面に紫外線硬化性樹脂層（２）を設けた構造
の感九紙（第１図０）のＡ）は、第１図←）に示す様に
紫外線硬化性樹脂層＋２１側にネガフィルムｒ５）ｆ；
ｃおき、紫外線（ｈ門）を照射することにより、紫外線
が照射された樹脂（２）部分が硬化して画像（６）を形
成し、紫外線が届かなかった樹脂部分はウォッシュアウ
トされて基体に残らない。なお、第１図中の（３）は２
＠ＩＡ坤フイルムである。
１刷毛塗り、スプレー塗装等により行なわれる〇 本発明の熱可塑性樹脂フィルム（１）を感光材の基体と
し、この表面に紫外線硬化性樹脂層（２）を設けた構造
の感九紙（第１図０）のＡ）は、第１図←）に示す様に
紫外線硬化性樹脂層＋２１側にネガフィルムｒ５）ｆ；
ｃおき、紫外線（ｈ門）を照射することにより、紫外線
が照射された樹脂（２）部分が硬化して画像（６）を形
成し、紫外線が届かなかった樹脂部分はウォッシュアウ
トされて基体に残らない。なお、第１図中の（３）は２
＠ＩＡ坤フイルムである。
上記紫外線の電源としては、日丸、紫外線帯ゲＣ灯、低
圧水銀灯、高王水釧灯、キ七ノン灯、アーク灯等が挙げ
られる・ 以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。な
お、例中の部および％は、特に１＋１１記しない限り重
量基準である。
圧水銀灯、高王水釧灯、キ七ノン灯、アーク灯等が挙げ
られる・ 以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。な
お、例中の部および％は、特に１＋１１記しない限り重
量基準である。
実施例１
メルトインデックス（ＭＩ ） １ ｆ／１０分のポリ
プロピレン８０部、平均粒径１．５μの炭酸カルシウム
１９部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート１部、抗酸化剤０．５部、熱安定
剤０．５部及び分散剤０．５部の組成物（ａ）ｋ押出機
を用いて２４０℃に混練し、シート状に押出し、冷却後
、１４５℃に加熱し、縦方向に４倍延伸した。
プロピレン８０部、平均粒径１．５μの炭酸カルシウム
１９部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート１部、抗酸化剤０．５部、熱安定
剤０．５部及び分散剤０．５部の組成物（ａ）ｋ押出機
を用いて２４０℃に混練し、シート状に押出し、冷却後
、１４５℃に加熱し、縦方向に４倍延伸した。
仁の延伸シー）（ａ）の片面に、ＭＩ８ｆ／１０分のポ
リプロピレン１００部、ルチル型酸化チタン１６部、粒
径１．５μの炭酸カルシウム４ｏＷＳ、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート１
部および抗酸化剤１部よりなる組成物（ｃ）と；ＭＩＩ
ＯＩＦ／１０分のポリブロビレ７１００部、平均粒径１
゜５１ｇの炭酸カルシウム８０部および抗酸化剤１部よ
りなる組成物（ｂ）；の各々を共押出ダイスを用い、［
有］）の組成物よりなるフィルム側がシート（ａ）側と
なるように共押出１〜て積層するとともに、シート（ａ
）の他方の面側に、（ｂ）と同じ組成物的を別の押出機
を用いてフィルム状に押出して４Ｍ構造の積層物を得た
（第２図参照）。
リプロピレン１００部、ルチル型酸化チタン１６部、粒
径１．５μの炭酸カルシウム４ｏＷＳ、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート１
部および抗酸化剤１部よりなる組成物（ｃ）と；ＭＩＩ
ＯＩＦ／１０分のポリブロビレ７１００部、平均粒径１
゜５１ｇの炭酸カルシウム８０部および抗酸化剤１部よ
りなる組成物（ｂ）；の各々を共押出ダイスを用い、［
有］）の組成物よりなるフィルム側がシート（ａ）側と
なるように共押出１〜て積層するとともに、シート（ａ
）の他方の面側に、（ｂ）と同じ組成物的を別の押出機
を用いてフィルム状に押出して４Ｍ構造の積層物を得た
（第２図参照）。
この積層物を１６０℃に加熱し、横方向に１０倍伸して
白色不透明のシートを得た。
白色不透明のシートを得た。
この４層ｍ造の不透明シート（熾２図参照）の肉厚は１
２５μであり、各１侍の肉厚は、上側よシｃＭ６ｐ、ｂ
＠２５ Ｉｔ％ａｌ偕５９ ／７．６１層３５μであっ
た。
２５μであり、各１侍の肉厚は、上側よシｃＭ６ｐ、ｂ
＠２５ Ｉｔ％ａｌ偕５９ ／７．６１層３５μであっ
た。
また、Ｃ層のＪＩＳ Ｐ−８ｔ４２に、する表面）１
；沢度は２０％であシ、不透明シートの見掛密度は０
、８．ｆ／ｃ！Ｉであった。
；沢度は２０％であシ、不透明シートの見掛密度は０
、８．ｆ／ｃ！Ｉであった。
この不透明シートの反射光学密度を第３図に（１）とし
て示す。
て示す。
実施例２
Ｃ層を構成するルチル型酸化チタンの代りに酸化岨鉛を
用いる他は、実施例１と同様にして、第３図に（２）と
して示される反射光学密度を有する不透明シートを得た
。
用いる他は、実施例１と同様にして、第３図に（２）と
して示される反射光学密度を有する不透明シートを得た
。
実施例３〜６
Ｃ層を構成するポリプロピレン、酸化チタン、炭酸カル
シウム、ビス（２，２，６，６−チトラメヂルー４−ピ
ペリジル）セパケートの配合量を種々変える他は、実施
例１と同様にして第３図（３）〜（６）に示す反射光学
密度を有する４）４構造の不透明シートを得た。
シウム、ビス（２，２，６，６−チトラメヂルー４−ピ
ペリジル）セパケートの配合量を種々変える他は、実施
例１と同様にして第３図（３）〜（６）に示す反射光学
密度を有する４）４構造の不透明シートを得た。
比較例Ｉ
ＭＩ １ ｆ／１０分のポリプロピレン８ｏ部、平均粒
径１ 、５ ／ｊの炭酸カルシウム１５部及び安定へＩ
Ｊｏ、５部の混合物を押出機で熔融混練しシート状に押
出したのち冷却、１尋られたシートを１４０℃に加熱後
縦方向に４倍に延伸したフィルムを得た（Ａ層）。
径１ 、５ ／ｊの炭酸カルシウム１５部及び安定へＩ
Ｊｏ、５部の混合物を押出機で熔融混練しシート状に押
出したのち冷却、１尋られたシートを１４０℃に加熱後
縦方向に４倍に延伸したフィルムを得た（Ａ層）。
次にＭＩ”ｌＯｆ／１０分のポリプロピレン５゜部、粒
径１，５μの炭酸カルシウム５０部および安定剤０．５
部の混合物を押出機で熔融混練し、シート（Ｃ）状に押
出したのち、直ちに前記Ａ層の両１１１１に貼り合わせ
、ロールでニップしながら冷却し、三層構造シートを得
た。
径１，５μの炭酸カルシウム５０部および安定剤０．５
部の混合物を押出機で熔融混練し、シート（Ｃ）状に押
出したのち、直ちに前記Ａ層の両１１１１に貼り合わせ
、ロールでニップしながら冷却し、三層構造シートを得
た。
この三層積層シートを１６０℃に加熱後、横方向に約１
０倍延伸し、厚さ１３５μのフィルムを得た。得られた
フィルムの各層の厚さは、Ａ層７５μ、表裏Ｃ層は、各
々３０μであった。またフィルム全体の見掛密度１ｄ
０ 、８ ｆ ／ｌ・イであった。
０倍延伸し、厚さ１３５μのフィルムを得た。得られた
フィルムの各層の厚さは、Ａ層７５μ、表裏Ｃ層は、各
々３０μであった。またフィルム全体の見掛密度１ｄ
０ 、８ ｆ ／ｌ・イであった。
このフィルムの反射光学密度を第３図（７）として示す
。
。
応用例ニ
アクリル系紫外線硬化性樹脂の調製
ビスフェノールＡジオキシジエチレンクリコールエーテ
ル（ビスフェノール八にエチレンオキザイドを４モル付
加した二価アルコール）２モルとへキサメチレンジイソ
シアネート１モルを反応容器内に仕込み、窒素ガス気流
下で４時間反応させてウレタン結合を有する多価アルコ
ールを得た。
ル（ビスフェノール八にエチレンオキザイドを４モル付
加した二価アルコール）２モルとへキサメチレンジイソ
シアネート１モルを反応容器内に仕込み、窒素ガス気流
下で４時間反応させてウレタン結合を有する多価アルコ
ールを得た。
尚、ウレタン化触媒としてジオクチルスズジウラウレー
トを系に対し２００ｐｐｍ用いた。このウレタン結合を
有する多価アルコール１モルとアクリル酸２モルとを重
合防止剤フェノチアジン（アクリル酸に対し０．０３重
量％）の存在下に、パラトルエンスルホン酸（アクリル
酸に対し、３重量％）トルエン中でアクリル化反応させ
た。反応終了後、中和洗浄し、溶媒を除去し、酸化１の
淡黄色の生成物を得た。この生成物１００重隼部に光増
感剤としてジベンゾスベロン３重量部を配合し、無臭性
、低抽出性の紫外線硬化性組成′１１！ｌを調製した。
トを系に対し２００ｐｐｍ用いた。このウレタン結合を
有する多価アルコール１モルとアクリル酸２モルとを重
合防止剤フェノチアジン（アクリル酸に対し０．０３重
量％）の存在下に、パラトルエンスルホン酸（アクリル
酸に対し、３重量％）トルエン中でアクリル化反応させ
た。反応終了後、中和洗浄し、溶媒を除去し、酸化１の
淡黄色の生成物を得た。この生成物１００重隼部に光増
感剤としてジベンゾスベロン３重量部を配合し、無臭性
、低抽出性の紫外線硬化性組成′１１！ｌを調製した。
感 用基体としての評価
応用例１〜６、比較応用例１
前記実施例１〜６および比較例１で得たフィルムのＣ層
側に、」二記紫外線硬化性樹脂組成物を７５／ｌのアプ
リケーターを用いて塗布し、感光紙を得た。次いでこの
塗布面にネガフィルムを買いだ後、２ＫＷの高圧水銀灯
を用い、１０ｃｍの距離、６ｍ／分のライン速度で光を
８回照射した。
側に、」二記紫外線硬化性樹脂組成物を７５／ｌのアプ
リケーターを用いて塗布し、感光紙を得た。次いでこの
塗布面にネガフィルムを買いだ後、２ＫＷの高圧水銀灯
を用い、１０ｃｍの距離、６ｍ／分のライン速度で光を
８回照射した。
照射後、苛性ソーダの５％溶液を用いて、未硬化部分の
樹脂を流し去った。
樹脂を流し去った。
得られた画像を表１に示す。
表１
＊ いずれも鮮明な画像が選られたが、鮮明さの良い順
に基紙のフィルム番号を挙げれば（３）、（１）、（２
）、（４）、（６）、（５）の順である。
に基紙のフィルム番号を挙げれば（３）、（１）、（２
）、（４）、（６）、（５）の順である。
第１図の（イ）は本発明のフィルムを基体として用いた
感光紙の断面図、←）は該感光紙の無光、（ハ）は現像
の状態図であ、す、第２図は実施例１で得たフィルムの
断面図を、第３図は実施例および比較例で得たフィルム
の反射光学密度を示す。 図中、１は本発明の熱可塑性樹脂フィルムを、２は感光
層である紫外線硬イフ脂層を、Ａｌｄ感光紙を、１は画
像を示す。 特許出願人：王子油化合成紙株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 同 長谷正久
感光紙の断面図、←）は該感光紙の無光、（ハ）は現像
の状態図であ、す、第２図は実施例１で得たフィルムの
断面図を、第３図は実施例および比較例で得たフィルム
の反射光学密度を示す。 図中、１は本発明の熱可塑性樹脂フィルムを、２は感光
層である紫外線硬イフ脂層を、Ａｌｄ感光紙を、１は画
像を示す。 特許出願人：王子油化合成紙株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 同 長谷正久
Claims (7)
- （１）、波長４６００〜７８００オングストローム（Ａ
）における可視光線域の反射光学密度が０．２以下であ
り、かつ、波長３０００〜３８００Ａにおける紫外線域
の反射光学密度が０．６以上であって、かつ、その最大
値が０．８以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂フ
ィルム。 - （２）、熱可塑性樹脂フィルムが少なくとも一軸方向に
延伸されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のフィルム。 - （３）、熱可塑性樹脂フィルムが、ポリオレフィンを３
５〜８７重量％、無機充填剤を１３〜６５重量％、紫外
線吸収剤を０．０５〜２重量％の割合で含む組成物から
成膜されたものであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のフィルム。 - （４）、ポリオレフィンがプロピレンホモ重合体または
プロピレンとエチレンまたは炭素数４〜８のα−オレフ
ィンより選ばれた１種以上のオレフイントの、プロピレ
ン共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第３
項記載のフィルム。 - （５）、無機充填剤が酸化チタンまたは／および酸化亜
鉛であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
フィルム◎ - （６）、無機充填剤のうち、３〜４０重竜％が酸化チタ
ンまたは／及び酸化亜鉛であることを特徴とする特許請
求の範囲第３項記載のフィルム。 - （７）、紫外線吸収剤がビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケートであることを特徴
とする特許請求の範囲第３項記載のフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10437582A JPS58220139A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 感光紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10437582A JPS58220139A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 感光紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58220139A true JPS58220139A (ja) | 1983-12-21 |
| JPH0367259B2 JPH0367259B2 (ja) | 1991-10-22 |
Family
ID=14379033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10437582A Granted JPS58220139A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 感光紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58220139A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133234A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-31 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 光分解性ポリマ−組成物 |
| JPS6120024A (ja) * | 1984-06-11 | 1986-01-28 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | 単層ハレーシヨン防止システム |
| JPH02293842A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Konica Corp | 酸化チタンを含有する反射写真用支持体及び該支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4865216U (ja) * | 1971-11-24 | 1973-08-18 |
-
1982
- 1982-06-17 JP JP10437582A patent/JPS58220139A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4865216U (ja) * | 1971-11-24 | 1973-08-18 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133234A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-31 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 光分解性ポリマ−組成物 |
| JPS6120024A (ja) * | 1984-06-11 | 1986-01-28 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | 単層ハレーシヨン防止システム |
| JPH02293842A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Konica Corp | 酸化チタンを含有する反射写真用支持体及び該支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367259B2 (ja) | 1991-10-22 |
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