JPS59133234A - 光分解性ポリマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光分解性ポリマー組成物、該組成物から製造
した物品ならびにポリマー物質の光分解性分促進するた
めにポリマー物質と組み合わせて有用に用いられる新規
な組成物に関する。

１吏い捨て又は１史い１＠て凸丁能品目としてのグラス
チックの使用は非常に増加して来ている。例えば、ポリ
エチレンおよびポリプロピレン製のプラスチックフィル
ム、袋、ビン、フィルム、リボンヤーン、スナロフオー
ムコップおよびブリスター包装、ロープおよびよりひも
（ｔｗｉｎｅ　）の消費は年々増加してバる。

包装および結束用途に於けるプラスチック使用の増加に
より、＋ｌｌビリジフィン、例えば月ゼリグロビレンお
よびポリエチレンのようなポリマー物質が比較的長期間
、実ｎ的に無ゐ）のまま残る傾向があるので、ｊ［大な
生態学的間遠が生じて米だ。プラスチック物質を燃焼す
ることは、プラスチックぐずの除去はできるが燃焼過程
中に放出されるがスにより空気がひどく汚染されるので
、満足なものではなめ。

紫外線に曝露することによる熱可塑性ポリマー物品のよ
りなポリマー物品の光分解性を著しく促進し、それ、に
よって生態学的問題を軽減する組成物全製造することは
望ましいことであろう。

紫外線安定化物品を与えるための、ポリマー物質と組み
合わせた酸化亜鉛の使用は公知である。

米国特許第４，０７６．６８９号は、酸化亜鉛と、ジヒ
ドロカルビルジチオカルバミン酸亜鉛と、ヅヒドロカル
ビルヅチオ力ルバミン酸ニッケルのようなある種の有機
ニッケル化合物とからなるポリマー用紫外線安定剤複合
物を記載している。

ＲｏＤ、ＤｅａｎｉｎはＭｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ　ｈ　　４６　（１）、１１４〜１１６頁（１９６１
年１月）での雑文“Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　５ｔａｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＰｂｙ　ＺｌｎｃＯｘｉ
ｄｅ　’に卦いて酸化亜鉛の紫外線安定化能を述べてい
る。

Ｄ、Ｓ、ＣａｒｒＵＭｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｊｃｓａ
　　５８　（７）６６４〜６８頁（１９８１年７月）で
の雑文’ＺｉｎｃＯｘｉｄｅ　／　Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ
ｉｃ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　Ｐｒｏｖｉｄｅ　Ｉｍｐｒｏｖ
ｅｄＵＶ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　”　　において酸化亜鉛と
、ジメチルジチオカルバミン順亜鉛、ジエチルジチオカ
ルバミンｒｌｌ亜’６、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイトのような他の化合物との組み合わせによって得
られる相乗的紫外線安定化を述べている。

Ｒａｙｍｏｎｄ　Ｂ、　Ｓｅｙｍｏｕｒ編、Ａｄｄｉｔ
ｉｖｅｓ　　ｆｏｒ　　ＰｌａｓｔｉｃｓＶｏＬ２．　
Ｎｅｗ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ、　Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ　Ｐｒｅｓｓ（１９７８、米）中で、ＭａｍａｎａＳ
ＳＯらは、酸化唾鉛およびアルキルジチオカルバミン蝋
亜鉛の使用による紫外線暴露時のポリマー分解の防止を
記載している。

紫外線光分解促進剤としＣ多くの物質が提案されかつ用
いられている。例えは、米国特許第４．０２８．４８０
号、第４，１９１．３２０号、第３．９０３．０６４号
、カナダ国特許第１．０７３，５８１号には、光分解性
ポリマー組成物が記載されている。これらの特許中に記
載されている添加剤は、包装、イ」包の目的のための耐
久性を保持しつつ一方では許容できる屋外分解速度を達
成できるという点で完全には満足でないことが立証され
ている。

１ノ、）”　、ｒ）　、＋１１ノ１か１１）　ｌ！＋１
らか・ｔようンこ、不発明は、ポリーマーｒｙ：）　ｔ
ｒ：分・＋Ｎ＃１を増曲ならひに促進する／こめの・＾
７＋ｉなＬ’＋’ｉ加削・Ｐノヶ〜ノを４７Ｍ　１μ、
し、従って先行技術の改良紮ボすものである。

本づ１１明の１つの目的は、ｙｌ！’　ＩＪママ−よび
ポリマーで硬３７４された物品の光分】ツを性を増・通
しかつ促進するための紫外線不安定死刑組成物を提供す
ることである。

本発明のもう１つの目的は、光分解性ポリマー組成物お
よび光分屏件ポリマー物品を提供することである。

本発明者らは今回、酸化唾鉛とある柚のピペリジン誘導
体とを含む組成物がポリマー物質に紫外線分解の４異的
なかつ相乗的な増強および促進を与えること帖発見した
。このことは、本発明以前にはピペリジン誘導体が紫外
線安定剤として知られていた点から特に嘴〈べきことで
ある。

本発明は、 ａ、酸化１Ｆ鉛と、 ｂ、一般式 〔上記一般式中、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異
っていてもよく、おのおのがアルキル基であるか、ある
いはＲ１、Ｒ２が付いている炭素原子と共に５〜７個の
環炭素原子を有する飽和脂環式基又は式 の基を形成し、 ｎは１〜６の整数であシ、がっ ｎが１であるときには、Ｒ３はアシル基、あるいは置換
基としてアルキル又はシクロアルキル又はアリールを有
するＮ−ｔｂ換カルバモイル基、あルイは１ｄ換基とし
てアルキル又はシクロアルキル又はアリールを有するＮ
−モノ置換チオカルバモイル基、あるいはスルフィン酸
又はスルホン酸又は燐含有酸又は硼酸から１ｉ＋ｑのヒ
ドロキシル基を除くことによって得られる１価の基、あ
るいはアルキル基、あるいはンクロアルキル基、あるい
はアルアルキル基、あるいはアリール基、あるいは一般
式 （上記一般式中、Ｒ１およびＲ２は上で定義した通りで
ある） の基であシ、 ｎが２であるときには、Ｒ３は二塩基脂肪族カルボン酸
父は二塩基芳香族カル？ン酸から誘導されるジアンル基
、あるいは２個のカルバモイル基がアリール又はアルキ
ル又はジアリールアルカン又はジアリールエーテルで連
結されているジカルバモイル基、するいはカルビニル基
、あるいはジスルホン酸又は燐含有酸又は硼酸から２個
のヒドロキシル基を除くことによって得られる２ｉｌＩ
Ｉｉの基、あるいはアルキレン基、あるいはアリーレン
基、あるいはアリーレンジアルキレン基でアリ、ｎが３
であるときには、Ｒ５は芳香族トリカルぜン酸又はシク
ロ脂肪族トリカルボン酸又はフラントリカルボン酸から
誘導されるトリアンル基、あるいは６個のカルバモイル
基が１個のアリール基に付いているトリカルバモイル基
、あるいはトリスルホン酸又は１舜含有藪又は１１２か
ら６個のヒドロキシル基を除くことによって得られる６
価の基、あるいはアルカントリイル基、あるいはアレー
ントリイル基、あるいはアレーントリイルトリアルキレ
ン基である〕 で示されるピペリジン誘導体、あるいはその燐酸又は炭
酸又はクエン酸又はステアリン酸又は安息香酸との塩と の混合物をばむ紫外線不安定化剤組成物金提供する。

本発明は、上記紫外線不安定死刑組成物又は複合物を含
む光分解性ポリマー組成物をも提供する。

本発明の１つの好ましい実施態様に於て、ピペリジン誘
導体の式のｎの１直が２であり、ＲおよびＲ２のおのお
のがメチル基でありかつＲ３が１〜１０個の炭素原子を
有する二塩基脂肪族カル？ン酸又は二塩基芳香族力、ル
ゼン酸から誘導されるジアシル基である。

以下、本発明を、実施例と共にさらに詳細に説明する。

これらの実施例は、決して本発明を限定するだめのもの
ではない。

上に示したように、ホリマーの光分ＩＩＪ％性増強のだ
めの添加剤複合物又は組成物は、酸化亜鉛と上記のピペ
リジン誘導体とを含む・ 成分ａの酸化亜鉛は、顔料冷加剤として、一般に用いら
れ、あるいは先行技術に記載されているように紫外線安
定性増強のだめ紫外線安定１１すと組与合わせて用いら
れる公知の添加剤である。一般に、本発明で用いられる
酸化亜鉛は、約０．１０〜約０．２５μの朝囲の粒度を
有する微粉末形である。

本発明で用いるピペリジン誘導体は、一般式（上記−ｊ
役式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は上で定接した通シであり、
ｎは上で定義した１直を廟する）で示される。

本発明で使用することができるピペリジン誘導体の、説
明のだめの、但し限定的でない例は下記のとおりである
： ４−アセトキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジン、 ４−ステ了ロイルオキン−２，２，６，６−チトラメチ
ルビベリジン、 ４−アクリロイルオキン−２，２，６，６−チトラメチ
ルビベリジン、 ４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−チトラ
メチルビ被リジン、 ４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−チト
ラメチルビベリジン、 ４−シクロヘキサノイルオキンー２，２，６．６−チト
ラメチルビペリジン、 ４−ペンゾイルオキン−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン・ ４−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２゜６．６
−チトラメチルビペリジン、 ４−（ｍ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２゜６．６
−チトラメチルビペリジン、 ４−（Ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２゜６．６
−チトラメチルビベリジン、 ４−（ｏ−トルオイルオキン）−２，２，６，６−チト
ラメチルビペリジン、 ４−インニコチノイルオキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルビベリジニ／、 ４−（２−フロイルオキシ）−２，２，６，６−チトラ
メチルビペリジン、 ４−（β−ナツトイルオキシ）−２，２，６，６−チト
ラメチルビペリジン、 ４−メトキシ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジ
ン、 ４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジ７・ ４−ンクロヘキンルオキシ−２，２，６，６−チトラメ
チルビベリジン、 ４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルビ
ベリジン、 ４−フェノキン−２，２，６，６−チトラメチルビベリ
ジン、 ４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６゜６−
チトラメチルビペリジン、 ４−（ンクロヘキシル力ルバモイルオキン）−２゜２．
６．６−チトラメチルビ被リジン、４−（フェニル力ル
バモイルオキン）−２，２゜６．６−テトラメチルピペ
リジン、 ４−　（ｐ−クロロフェニルカルバモイルオキシ）−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（。−ト
リルカルバモイルオキシ）−２，２゜６．６−テトラメ
チルピペリジン、 ４−（α−ナフチルカルバモイルオキシ）−２゜２．６
．６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルチオカル
バモイルオキシ）−２，２゜６．６−テトラメチルピペ
リジン、 ４−（シクロヘキシルチオカルバモイルオキシ）−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニル
チオカルバモイルオキシ）−２゜２．６．６−テトラメ
チルピペリジン、４−ベンゼンスルホニルオキシ−２，
２，６゜６−テトラメチルピペリジン、 ４−ベンゼンスルホニルオキシ−２，２，６，６−テト
デメチルビベリゾン、 ４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２゜６．
６−テトラメチルピペリジン、 ４−（ｐ−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルオキン）−
２，２！、６．１ｓ−テトラメチルピペリジン、 ４−メタンスルホニルオキン−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、 炭酸ビス（２，，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）、 シュウ酸ビス（２，２，６，６−チトラメチルーＶ−ピ
ペリジル）、 マロン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）、 アジピン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）、 フマル醗ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジ、）、 セバシン誠ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）、 ヘキサヒドロテレフタル酸ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）、 テレフタル酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）、 １．２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキン）エタン、 ａ・α′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピベリジルオキン）ｐ−キシレン、トルｘン−２，４−
ジカルバミン酸ビス（２，２゜６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、ヘキサメチレン−１，６−ジカルバ
ミン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）、 ジフェニルメタン−ｐｌ　ｌ）’　−ジヵルバミン酸ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
、 ジフェニルエーテル−ｐｌ　ｐ／　−ジヵルハミン酸ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
、 ベンゼン−１，３−ジスルホン淑ビス（２，２゜６．６
−テトラメチル−４−ピペリジル）、フェニル推憐酸ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
、 ＩＩＦ・４酸トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、 燐酸トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）、 ６−アザ−７，７−ノメチルー９−ペンゾイルオキンー
スピロ［４，５）デカ・ン、 １−アザ−２，２−ジメチル−４−ベンゾイルオキシ−
スピロ［５，５］ウンデカン、 １．９−シアデー４−ベンゾイルオキシ−２，２゜８．
８．１０．１０−ヘキサメチル−スピロ［５，５，１ウ
ンｆカン、 １．９−ジアザ−４−（シクロヘキシルカルバモイルオ
キシ）−２，２，８，８，１０，１０−ヘキサメチルス
ピロ［５，５］ウンデカン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）エーテル、 ベンゼン−１，５，５−トリカルボン酸トリス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、および ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸トリス（２，２
，６，６−チトラメチルー４−ピペリジル）。

好ましくは、本発明で有用に便用できるピペリノン１湾
１亦体は、Ｒ１、Ｒ２のおのおのがメチルであり、ｎが
２でありかつＲ３が１〜２４　（ＩＭＩの炭素原子、好
ましくは１〜１２個の炭素原子を有する二塩基脂肪族カ
ルｄ？ン酸父は二塩基芳香族カルゲン酸から誘導される
・ソアシル基である上記一般式で示される。かかるピペ
リジン誘導体の説明のための、但し限定的でない例は 炭酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）、 シュウ酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）、 マロン酸ビス（２，２，６，，６−ｆｈ５メチル−４−
ピペリジル）、 アジピンｐＨビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）、 フマル酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）、 セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジ、１．）、 ヘキサヒドロテレフタル鍍ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）、およびテレフタル酸ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） である。

本発明の最も好ましい実施態様に於て、ピペリジ７６４
体はセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）である。

本発明で有用に使用することができるピペリジンｄ導体
の−・詩造は、公知であり、１９７２年２月１０日に発
行された米国特許第５，６４０．９２８号中に十分に記
載されている。

本発明の実施に於て使用することができるポリマー物質
は、不随オロモノマーから１．Ｐ、４される辿営固体の
ポリマーであシ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（１−ヘ
キセン）などのような脂肪族１−オレフィンのポリマー
：ポリスチレンのようなポリ（ビニル置換芳香族化合物
）：ポリ塩化ビニルのようなポリハロケ゛ン化ビニル：
ポリ塩化ビニリデン：ボ’Ｊ　ｒｌｉ　ｔｌ＆ビニル；
エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレンー
ヘギセンのようなエチレンと高級α−オレフィンとのコ
ポリマー：プロピレント商級α−オレフィンとのコポリ
マｍ：エチレンを含むα−オレフィンのターポリマーを
含むホモポリマー、コポリマー、ターポリマーおよびホ
モポリマー、コポリマー、ターポリマーから選ばれる少
なくとも２種のポリマーのブレンドならびにブロックコ
ポリマーを含む。曲の、ｆｅ　ＩＪママ−、本発明の酸
化唾鉛とピペリジン誘導体との紫外線不安定死刑組成物
を添加することによって光分解性の促進および増強を得
ることができる。

本発明の実施に於て有用に使用することができる好まし
いポリマーは、２〜８個の炭素原子を有するモノ−１−
オレフィンから誘導されるホモポリマーおよびコポリマ
ーを含み、最も好ましくは、好ましいポリマーは、エチ
レンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、エチレン
とプロピレンとのコポリマー、エチレン又はプロピレン
とそれと共重合性の他のコポリマーの少量トのコポリマ
ー（例えばエチレン又はプロピレンと高級１−オレフィ
ンとのコポリマー）、およびエチレン又はプロピレント
酢酸ビニルとのコポリマーである。

紫外線不安定化剤パッケージ又ｒ／′ｉ組成物を構成す
る成分すなわち上記酸化亜鉛およびピペリジン誘４体は
、適当な方法でポリマー中へ添加することができる。こ
れらの成分は、別々に楕加してもあるいは一緒に添加し
てもよい。好ましくは、酸化叫鉛とげベリジン誘導体と
を一緒に反応させた後、ポリマー物質と混合する。一般
に、各成分は、巾計、ただしｙ１５１Ｊマーの光分解性
の増強および促進に有効な量で添加される。本明細舊中
にｇα載した本発明の最大の利益を得るためには、酸化
亜鉛対ピペリジン誘導体の比が１より大きくなければな
らず、好ましくは１：１〜１２：１の範囲でなければな
らない。好ましくは、酸化唾鉛対ピペリジン誘導体の比
は２：１〜８：１の範囲である〇酸化唾鉛とピペリジン
誘導体との腹合物は、ボリマー組成物の約１．０〜約１
５．０重量係、好−ましくは約２．［Ｊ〜約８−ｒ３”
ＵＴＭ係の範囲の量で用いられる。

本発明の力を規光分解牲ポリマー組成物ならびに物品は
、プラスチック沿［１成物処方中ｒこ辿常用いられかつ
光分解プロセスを実質的に妨害しない化学的添加剤、例
えば酸化防止１１１Ｊ、充填剤、傾斜、又は強化剤のよ
うな添加）１１１をも含むことができる。

例えば、本発明の組成物は、添加剤および加工助剤、粘
度調′Ｉ￥Ｉ′Ｉ削、離型６す、乳化剤、スリップ剤を
含むことができる。本発明のポリマー・組成物は、組成
物の光分解を実質的に抑り川しない酸化防止剤、帯電防
止Ｍｌをも含むことができる。本発明の組成物は、例え
ば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイｔ′俊カルシウ
ム、ヒユームトンリカ、ガラス、クレーなどの充填剤を
も含むことができる。本発明のポリマー組成９勿は、・
メ１（燃剤、潤滑剤、可塑剤、接着促ｊＬイリ、例えば
高温加工中の熱酸化分解防止のだめに典型的に用いられ
る安定剤をも含むことができる。

本発明で使用する酸化亜鉛およびピペリジン誘導体は、
］支術上既知の適当な方法でポリマー中へ添加すること
ができる。本発明の周外、）φｉ不安定化死刑加ｉすは
、技術上既仰の通弊の方法を用いて、個々に、あるいは
組み合わせて、ポリマーと混合することができる。成分
をポリマー中へ密に分散させることが望ましい。適当な
混合方法には、揮種の成分をトライブレンドする方法、
添加剤成分の１種以上の溶液をつ〈シ、借られた溶液を
ポリマーと混合する方法、溶融したポリマーと檎々の成
分とを１＋！ｊ々に溶融混合する方法などが含まれる。

木発す」のポリマー物質は、フィルム、袋、びん、フオ
ームコツプ、メルトプロウンウエプ（ｍｅｌｔｂｌｏｗ
ｎ　ｗｅｂ　）、グリスター包装、リボンヤーン、荷造
用よりひもの製造に有用に使用することができる。本発
明の物品は、射出成形、回転成形、グロー成形などを含
む技術上公ガ１の方法で成形することができる。

以下、詳細な実施例によって本発明を説明する。

実施例 ポリプロピレン粉末とすべての添加剤とのトライブレン
ドを、２１８．！ＩＣ（４２５’Ｆ’）に於て、５、　
０８１Ｊ（２ｉｎ　）　　のプロデツクスエクストルー
ダー（Ｐｒｏｄｅｘ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ　）で押出して
ベレットをつくった。このベレットヲ、２６０℃（５０
０’Ｘｉ”　）に於て、６　、３５（ｌ　（２１／２　
ｉｎ　）　　プｏ　７’　ツクスエクストルーダー（Ｐ
ｒｏｄｅｘ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ　）を装備したりぎンヤ
ーンラインで押し出して２Ｘ２．５４ｒｕｍ　（２Ｘ　
１００　ミル）リボンヤーンに変えた。

このり・１ｅンヤーン試料を、ａ）３００〜７００ｍμ
　の紫外線を放射するアトラス６５００ワツトキセノン
ウニゾロメーター（Ａｔ１ａｓ　６５００　ｗａｔｔＸ
ｅｎｏｎ　Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ　）、Ｃ１６５
に曝露し、ｂ）南フロリダおよびアリシナにあるテスト
サービス（Ｔｅ５ｔ　５ｅｖｉｃｅ　）を用いて頂、耐
日光に曝露した。試料は、すべて無歪状幅（ｕｎｓｔｒ
ａｉｎｅｃｊｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　）　　であった。

戸外！曝露は、１０月に開始した。

各場合゛とも、Ｉ鯖露前に、各リボン試料について初期
引張強さと係伸びとを測定した。その後、定期的に、Ｉ
Ｊ　、Ｎンヤーンの引張保持率チと坤び保持率係と（そ
れぞれＡＳ丁Ｍｏ−１７０８および１７０８）を測定し
た。成分、デニール、結果は、第１表、第２表、第３表
に示す。

第１表では、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）と組み合わせた抽々の金属酸
化物の光分解性の増強を比較する。

第２表および第６表では、ＺｎＯと撞々の第２化合物と
を、異なる曝露条件下で比較する。

これらの表から、酸化亜鉛とピペリジン誘導体との子は
み合わせがポリマー組成物の光分解性を著しく増強する
ことが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ、　　酸化亜鉛と、 ｂ、一般式 〔上記一般式中、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異
   なっていてもよく、おのおのがアルキル基であるか、あ
   るいはＲ１、Ｒ２が付いている炭素原子と共に５〜７個
   の環炭素原子を有する飽オロ脂環式基又は式 Ｈ３ の基を形成し、 ｎは１〜乙の整数であり、かつ ｎが１であるときには、Ｒ３は、ｒシル基、１適俟基と
   してアルキル、シクロアルキル又はアリールを有するＮ
   −置換力ルパモイル基、置換基トしてアルキル、シクロ
   アルキル又はアリールヲ有スるＮ−モノ置換チオカルバ
   モイル基、スルフィン酸、スルホン酸、燐含有酸又は硼
   酸から１個のヒドロキシル基を除去することによって得
   られる１価の基、アルキル基、シクロアルキル基、アル
   アルキル基、アリール基、あるいは一般式 （上記一般式中、　Ｒ１およびＲ２は上で定義した通り
   である） の基であり、 ｎが２であるときには、Ｒ３は、二塩基脂肪族カルボン
   酸又は二塩基芳香族カルボン酸から誘導されるジアシル
   基、２個のカルバモイル基が了り−ル、アルギル、ジア
   リールアルカン又はジアリールエーテルで連結されてい
   るジカルバモイル基、カルボニル基、ジスルホン酸、燐
   含有酸又は硼酸から２個のヒドロキシル基を除くことに
   よって得られる２価の基、アルキレン基、アリーレン基
   、あるいはアリーレンジアルキレン基であシ、 ｎが６であるときには、Ｒ３は、芳香族トリカルボン酸
   、シフＯ脂肪族トリカルボン酸又はフラントリカルボン
   酸から誘導されるトリアジル基、５個のカルバモイル基
   が１個のアリール基に付いているトリカルバモイル基、
   トリスルホン酸、燐含有酸又は硼酸から５個のヒドロキ
   シル基を除去することによって得られる３価の基、アル
   カントリイル基、アレーントリイル基。 あるいはアレーントリイルトリアルキレン基である〕で
   示されるピペリジン誘導体：あるいはその、燐酸、炭酸
   、クエンＷ１．ステアリン酸又は安息香酸との塩と の混合物であって、該酸化亜鉛対該ピペリジン誘導体の
   重量比が約１：１〜１２：１の範囲である混合物を特徴
   とする紫外線不安定死刑組成物。
2. （２）　　ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−
   ブテン）、　ｙｆ？リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
   塩化ビニリデン、？り酢酸ビニル、およびそれらのコＩ
   リマー、ターポリマーおよび混合物から選ばれるポリマ
   ーと； 、酸化亜鉛とニ 一般式 〔上記一般式中、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異
   なっていてもよく、訃のおのがアルキル基であるか、あ
   るいはＲ，、Ｒ２が付いている炭素原子と一緒に、５〜
   ７個の環炭素原子を有する飽和脂環式基、あるいは式 Ｈ５ の基を形成し。 ｎは１〜５の整数であり、かつ ｎが１であるときには％Ｒ３は、アシル基。 置換基としてアルキル、シクロアルキル又は了り−ルを
   有するＮ−ｉ換カル／？モイル基％置換基としてアルキ
   ル、シクロアルキル又はアリーレン基するＮ−モノ置換
   チオカルノＮモイル基。 スルフィン酸、スルホン酸、燐含有酸又は硼酸から１個
   のヒドロキシル基を除くことによって得うレる１価の基
   、アルキル基、シクロアルキル基、アルアルキル基、ア
   リール基、あるいは一般式 （上記一般式中、Ｒ１およびＲ２は上で定義した通りで
   ある） の基であり。 ｎが２であるときには、Ｒ３は、二塩基脂肪族カルボン
   酸又は二塩基芳香族カルボン酸から誘導されるジアシル
   基、２個のカル・マモイル基がアリール、アルキル、ジ
   アリールアルカン又はジアリールエーテルで連結されて
   いるジカルパモイル基、カルボニル基、ジスルホン酸、
   燐含有酸又は硼酸から２個のヒドロキシル基を除くこと
   によって得られる２価の基、アルキレン基、アリーレン
   基、あるいはアリーレンジアルキレン基であ！ｌｌ。 ｎが３であるときには、Ｒ３は、芳香族トリカルボン酸
   、シクロ脂肪族トリカルボン酸又はフラントリカルボン
   酸から誘導されるトリアジル基、６個のカルバモイル基
   が１個のアリール基に付いているトリカルバモイル基、
   トリスルホン酸、燐含有酸又は硼酸から３個のヒドロキ
   シル基を除くことによって得られる３価の基。 アルカントリイル基、アレーントリイル基、するいはア
   レーントリイルトリア次キレン基である〕で示されるピ
   ペリジン誘導体、あるいけその、燐酸、炭酸、クエン酸
   、ステアリン酸又は安息香酸との塩と の混合物であって、＃酸化亜鉛対該ピペリジン誘導体の
   重量比が約１＝１〜１２：１の範囲にある混合物′５ｒ
   ：特徴とする光分解性ポリマー物品。