JPS58219205A - アクリルアミド重合体の製造法 - Google Patents
アクリルアミド重合体の製造法Info
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- JPS58219205A JPS58219205A JP57100633A JP10063382A JPS58219205A JP S58219205 A JPS58219205 A JP S58219205A JP 57100633 A JP57100633 A JP 57100633A JP 10063382 A JP10063382 A JP 10063382A JP S58219205 A JPS58219205 A JP S58219205A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［１１発明の背景
□本発明は、アクリルアミドの水溶液重合に関する。さ
らに具体的には、本発明は、使用する重合開始剤に特色
を有するアクリルアミド重合体の製造法に関する。
らに具体的には、本発明は、使用する重合開始剤に特色
を有するアクリルアミド重合体の製造法に関する。
アクリルアミドを主成分とする水溶性重合体は凝集剤、
粘剤などとして多方面で使用されているが、最近は分子
量の著るしく高い製品が特に要求されている。
粘剤などとして多方面で使用されているが、最近は分子
量の著るしく高い製品が特に要求されている。
このようなアクリルアミド重合体は、アクリルアミドま
たはアクリルアミドを主成分とする単量体の水溶液重合
によって製造することがふつうである。その場合に使用
する重合開始剤は、そのほとんどがアゾ化合物、過酸化
物、あるいは過酸化物と還元剤とからなるレドックス系
である。その他の例として、アゾ系開始剤とレドックス
系開始剤との併用も提案されている。
たはアクリルアミドを主成分とする単量体の水溶液重合
によって製造することがふつうである。その場合に使用
する重合開始剤は、そのほとんどがアゾ化合物、過酸化
物、あるいは過酸化物と還元剤とからなるレドックス系
である。その他の例として、アゾ系開始剤とレドックス
系開始剤との併用も提案されている。
一般に、高分子量のアクリルアミド重合体は水溶液重合
での重合温度の低下や開始剤量の減少によって得ること
ができるところ、生成重合体が著るしく高粘性ないしゲ
ル状の水性集体として得られるこの種の重合系にあって
は、攪拌による重合熱の除去が困難であるので、重合開
始温度をできるだけ低く設定することが必要である。す
なわち、重合開始後は昇温を放任せざるを得ないので、
重合温度が高いことによる分子量の低下を避けるため、
重合を低温で開始すべきだからである。従って、低温で
の重合開始を可能にするため、レドックス系開始剤を使
用することになる。
での重合温度の低下や開始剤量の減少によって得ること
ができるところ、生成重合体が著るしく高粘性ないしゲ
ル状の水性集体として得られるこの種の重合系にあって
は、攪拌による重合熱の除去が困難であるので、重合開
始温度をできるだけ低く設定することが必要である。す
なわち、重合開始後は昇温を放任せざるを得ないので、
重合温度が高いことによる分子量の低下を避けるため、
重合を低温で開始すべきだからである。従って、低温で
の重合開始を可能にするため、レドックス系開始剤を使
用することになる。
一方、アクリルアミドの水溶液重合の場合の開始剤とし
て水溶性アゾ化合物が知られていることは前記したとこ
ろであるが、アゾ化合物開始剤は、一般に、枝分れの少
ない、高、分子量の重合体を与えるので、超高分子量の
アクリルアミド重合体を製造する場合の重合開始剤とし
て適当であるようにみえる。しかし、市販されているア
ゾ化合物開始剤の多くは通常の開始剤濃度では低温で分
解して重合を開始するに充分なラジカルを発生すること
ができないので、超高分子量アクリルアミド重合体の製
造の場合のように低温で重合を開始させるためには使用
することができない。
て水溶性アゾ化合物が知られていることは前記したとこ
ろであるが、アゾ化合物開始剤は、一般に、枝分れの少
ない、高、分子量の重合体を与えるので、超高分子量の
アクリルアミド重合体を製造する場合の重合開始剤とし
て適当であるようにみえる。しかし、市販されているア
ゾ化合物開始剤の多くは通常の開始剤濃度では低温で分
解して重合を開始するに充分なラジカルを発生すること
ができないので、超高分子量アクリルアミド重合体の製
造の場合のように低温で重合を開始させるためには使用
することができない。
アゾ化合物開始剤のこの問題点は、これをレドックス系
開始剤と組合せて使用することによって解消する。すな
わち、前記のように超高分子量アクリルアミド重合体を
得る場合には、レドックス系開始剤によって低温で開始
された重合系は併用アゾ化合物開始剤が分解する温度に
まで達し、そこでアゾ化合物開始剤による重合が開始さ
れて、前記したようなアゾ化合物開始剤の利点が享受で
きることとなる訳である。
開始剤と組合せて使用することによって解消する。すな
わち、前記のように超高分子量アクリルアミド重合体を
得る場合には、レドックス系開始剤によって低温で開始
された重合系は併用アゾ化合物開始剤が分解する温度に
まで達し、そこでアゾ化合物開始剤による重合が開始さ
れて、前記したようなアゾ化合物開始剤の利点が享受で
きることとなる訳である。
このように重合温度域を低温域と高温域とに分けてそれ
ぞれに適した重合開始剤を働かせる方式は、攪拌不能に
よ□“シ重合系の昇温を放任せざるを得ない超高分子量
アクリルアミド重合体の製造の特性を生かした好ましい
ものといえよう。
ぞれに適した重合開始剤を働かせる方式は、攪拌不能に
よ□“シ重合系の昇温を放任せざるを得ない超高分子量
アクリルアミド重合体の製造の特性を生かした好ましい
ものといえよう。
しかしながら、このような方式を採る場合にも、組合せ
て使用するレドックス系開始剤およびアゾ化合物開始剤
の種類によって、誘導期が長過ぎたり、重合速度が遅過
ぎたり、その他工業的実施に支障を来たす種々の問題が
あることが判明した。
て使用するレドックス系開始剤およびアゾ化合物開始剤
の種類によって、誘導期が長過ぎたり、重合速度が遅過
ぎたり、その他工業的実施に支障を来たす種々の問題が
あることが判明した。
［１〕発明の概要
本発明は、特定のレドックス系開始剤と特定のアゾ化合
物開始剤とを使用することによって両者併用の効果を最
大限に発揮させることに成功したものである。
物開始剤とを使用することによって両者併用の効果を最
大限に発揮させることに成功したものである。
従って、本発明によるアクリルアミド重合体の製造法は
、アクリルアミドまたはアクリルアミドを主成分とする
単量体混合物を水性媒体中で重合させるに当り、使用す
る重合開始剤が過硫酸塩とホルムアルデヒドナトリウム
スルホキシレートと２．２′−アゾビス−２−アミジノ
プロパンとの組合せからなるものであること、を特徴と
するものである。
、アクリルアミドまたはアクリルアミドを主成分とする
単量体混合物を水性媒体中で重合させるに当り、使用す
る重合開始剤が過硫酸塩とホルムアルデヒドナトリウム
スルホキシレートと２．２′−アゾビス−２−アミジノ
プロパンとの組合せからなるものであること、を特徴と
するものである。
この重合開始剤の組合せが臨界的であることは後記参考
例に示す通りであり、この臨界的組合せによって後記実
施例に示すような効果が得られる。
例に示す通りであり、この臨界的組合せによって後記実
施例に示すような効果が得られる。
〔葺〕発明の詳細な説明
１、重合開始剤
本発明で使用する重合開始剤は、過硫酸塩とホルムアル
デヒドナトリウムスルホキシレートと２゜２′−アゾビ
ス−２−アミジノプロパンとの組合せからなるものであ
る。ここで、「組合せからなる」ということは、これら
の必須三成分の外に、この三成分の組合せによる本発明
の効果が損なわれない限り、少量々いし非本質的な成分
が共存してもよいことを意味するものである。
デヒドナトリウムスルホキシレートと２゜２′−アゾビ
ス−２−アミジノプロパンとの組合せからなるものであ
る。ここで、「組合せからなる」ということは、これら
の必須三成分の外に、この三成分の組合せによる本発明
の効果が損なわれない限り、少量々いし非本質的な成分
が共存してもよいことを意味するものである。
これらの三成分のうち、前二者はレドックス系を形成す
るものと解される（たソし、そのような作用機構によっ
て本発明は何らの限定をも受けるものではない）。
るものと解される（たソし、そのような作用機構によっ
て本発明は何らの限定をも受けるものではない）。
１）レドックス系開始剤
酸化剤成分は過硫酸塩であり、還元剤はホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシレートである。
ドナトリウムスルホキシレートである。
過硫酸塩として最も代表的なものは、アルカリ金属塩、
特にカリウム塩、およびアンモニウム塩である。
特にカリウム塩、およびアンモニウム塩である。
ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレートは、その
二水和物がロンガリットとして知られている。本発明で
は、仁のような二水和物を使用するのが好ましいが、無
水物その他の形態のものを使用することもできる。
二水和物がロンガリットとして知られている。本発明で
は、仁のような二水和物を使用するのが好ましいが、無
水物その他の形態のものを使用することもできる。
２）アゾ化合物
本発明で使用するアゾ化合物は、２，２′−アゾビス−
２−アミジノプロパンであって、下式で示されるもので
ある。
２−アミジノプロパンであって、下式で示されるもので
ある。
このアゾ化合物は塩基性であるので、塩酸塩その他の塩
の形がありうるだけでなく、その形で市販されているこ
とがふつうである。従って、本発明でｒ２．ｚ’−アゾ
ビス−２−アミジノプロパン」というときは、遊離塩基
および塩のいずれをも意味する。本発明ではこのような
塩酸塩を使用するのが好ましいが、他の酸塩、遊離の塩
基の形態のもの、あるいけその他の形態のものを使用す
るとともできる。
の形がありうるだけでなく、その形で市販されているこ
とがふつうである。従って、本発明でｒ２．ｚ’−アゾ
ビス−２−アミジノプロパン」というときは、遊離塩基
および塩のいずれをも意味する。本発明ではこのような
塩酸塩を使用するのが好ましいが、他の酸塩、遊離の塩
基の形態のもの、あるいけその他の形態のものを使用す
るとともできる。
２、水溶液重合
使用する触媒が上記三成分の組合せからなるという点を
除けば、本発明によるアクリルアミド重合体の製造法は
従来のアクリルアミドの水溶液重合法と本質的には相異
しない。
除けば、本発明によるアクリルアミド重合体の製造法は
従来のアクリルアミドの水溶液重合法と本質的には相異
しない。
従って、対象単量体は、アクリルアミド単独またはアク
リルアミドを主成分とする単量体混合物、特にアクリル
アミド含量が関モルチより大きいもの、好ましくは７０
モルチ以上のもの、である。後者の場合にアクリルアミ
ドと併用される共単量体としては、アクリルアミドと共
重合可能な任意の水溶性エチレン性不飽和単量体が使用
可能であり、具体的には（イ）（メタ）アクリル酸、（
ロ）その塩、たとえば、アンモニウム塩およびアルカリ
金属塩（特にナトリウム）塩、ならびにアミン塩、（ハ
）そのアミド（たソし、アクリルアミドを除く）、その
他がある（「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およ
びメタクリル酸のいずれをも意味する）。
リルアミドを主成分とする単量体混合物、特にアクリル
アミド含量が関モルチより大きいもの、好ましくは７０
モルチ以上のもの、である。後者の場合にアクリルアミ
ドと併用される共単量体としては、アクリルアミドと共
重合可能な任意の水溶性エチレン性不飽和単量体が使用
可能であり、具体的には（イ）（メタ）アクリル酸、（
ロ）その塩、たとえば、アンモニウム塩およびアルカリ
金属塩（特にナトリウム）塩、ならびにアミン塩、（ハ
）そのアミド（たソし、アクリルアミドを除く）、その
他がある（「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およ
びメタクリル酸のいずれをも意味する）。
これらのような中性または陰イオン性の単量体の外に必
要に応じて、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエス
テルおよびその四級アンモニウム塩、（メタ）アクリル
アミドのマンニッヒ塩基誘導体および四級アンモニウム
塩のような陽イオン性の共単量体を使用することもで、
きる。なお、アクリルアミドとこれらの共単量体との共
重合体は、アクリルアミドと共単量体とを共重合させる
ことによって製造することができる外に、アクリルアミ
ドの単独重合の際にあるいは単独重合後にアクリルアミ
ドの一部を加水分解あるいはテンニツヒ塩基化して重合
体を共重合体の形で得ることによって製造することもで
きる。アクリルアミド重合体で重要なものの一つはアク
リル酸塩との共重合体であるが、これはアクリルアミド
の単独重合を高ｐＨ条件下で行なうへとによって得るの
が最も有利である（詳細後記）。
要に応じて、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエス
テルおよびその四級アンモニウム塩、（メタ）アクリル
アミドのマンニッヒ塩基誘導体および四級アンモニウム
塩のような陽イオン性の共単量体を使用することもで、
きる。なお、アクリルアミドとこれらの共単量体との共
重合体は、アクリルアミドと共単量体とを共重合させる
ことによって製造することができる外に、アクリルアミ
ドの単独重合の際にあるいは単独重合後にアクリルアミ
ドの一部を加水分解あるいはテンニツヒ塩基化して重合
体を共重合体の形で得ることによって製造することもで
きる。アクリルアミド重合体で重要なものの一つはアク
リル酸塩との共重合体であるが、これはアクリルアミド
の単独重合を高ｐＨ条件下で行なうへとによって得るの
が最も有利である（詳細後記）。
アクリルアミド重合体の最近の用途からすると、この重
合体は分子量の著るしく高いものであることが好ましい
。具体的にいえば、たとえばポリアクリルアミドの場合
は分子量が１０００万以上であることか好ましい。この
ような高分子量アクリルアミド重合体は、水溶液重合に
よってゲル状の水性集体として得られる。なお、この場
合のゲル状の水性集体の重合体濃度（重合率は、はソ１
００％であるから、これは水溶液重合開始時の水性媒体
中の単量体濃度に等しい）は１５〜４０重量−程度であ
る。
合体は分子量の著るしく高いものであることが好ましい
。具体的にいえば、たとえばポリアクリルアミドの場合
は分子量が１０００万以上であることか好ましい。この
ような高分子量アクリルアミド重合体は、水溶液重合に
よってゲル状の水性集体として得られる。なお、この場
合のゲル状の水性集体の重合体濃度（重合率は、はソ１
００％であるから、これは水溶液重合開始時の水性媒体
中の単量体濃度に等しい）は１５〜４０重量−程度であ
る。
このようなゲル状水性集体は、攪拌が事実上不可能であ
る。従って、重合熱による重合系の昇温はこれを放任せ
ざるを得す、そのため昇温の影響をできるだけ少なくす
べく重合開始温度をできるだけ低く設定することになる
。本発明によるレドックス系開始剤を使用する場合は、
θ〜３０℃程度、特に１０℃前後、の重合開始温度が適
当である。１０℃で重合を開始した場合の重合系の最高
温度は、たとえば、５〜３０重量％重量％子クリルアミ
ドの水溶液重合では８５〜１００℃程度に達する。なお
、重合系の昇温は重合槽を外部から冷却することによっ
て抑制しうるかも知れないが、そのように外部から冷却
すると重合槽内のゲル状水性集体Ω中６部と外周部との
間で温度が異なってゲル状水性集体全体として温度が不
均一となりがちなので、重合槽の外部冷却は行なわない
ことが好ましい。
る。従って、重合熱による重合系の昇温はこれを放任せ
ざるを得す、そのため昇温の影響をできるだけ少なくす
べく重合開始温度をできるだけ低く設定することになる
。本発明によるレドックス系開始剤を使用する場合は、
θ〜３０℃程度、特に１０℃前後、の重合開始温度が適
当である。１０℃で重合を開始した場合の重合系の最高
温度は、たとえば、５〜３０重量％重量％子クリルアミ
ドの水溶液重合では８５〜１００℃程度に達する。なお
、重合系の昇温は重合槽を外部から冷却することによっ
て抑制しうるかも知れないが、そのように外部から冷却
すると重合槽内のゲル状水性集体Ω中６部と外周部との
間で温度が異なってゲル状水性集体全体として温度が不
均一となりがちなので、重合槽の外部冷却は行なわない
ことが好ましい。
むしろ、ゲル状水性集体の中心部と外周部との間の温度
の不均一をできるだけ避けるためには、ゲル状水性集体
の中心部の温度に合せて重合槽を外部から加熱すること
が好ましい。
の不均一をできるだけ避けるためには、ゲル状水性集体
の中心部の温度に合せて重合槽を外部から加熱すること
が好ましい。
アクリルアミド等の単量体を溶解させるべき水性媒体は
、酸性、中性および塩基性のいずれであってもよい。ア
クリルアミド重合体のうち好ましいものの一つはアクリ
ルアミドとアクリル酸塩との共重合体であるが、このよ
うな共重合体は水性媒体の塩基性を十分に高くして生成
重合体をそのアクリルアミド成分が一部加水分解したも
のとして得ることによって製造することが好ましい。ア
クリル酸塩を予じめ用意する必要がないばかりで・ご；
・ なく、アクリルアミド単独重合体を加水分解する場合の
困難（ゲル状水性集体の取扱いの困難および加水分解の
不均一）が回避されるからである。
、酸性、中性および塩基性のいずれであってもよい。ア
クリルアミド重合体のうち好ましいものの一つはアクリ
ルアミドとアクリル酸塩との共重合体であるが、このよ
うな共重合体は水性媒体の塩基性を十分に高くして生成
重合体をそのアクリルアミド成分が一部加水分解したも
のとして得ることによって製造することが好ましい。ア
クリル酸塩を予じめ用意する必要がないばかりで・ご；
・ なく、アクリルアミド単独重合体を加水分解する場合の
困難（ゲル状水性集体の取扱いの困難および加水分解の
不均一）が回避されるからである。
その場合の水性媒体（すなわち、アクリルアミド水溶液
）のｐＨは、１１以上であることが好ましい。
）のｐＨは、１１以上であることが好ましい。
ｐＨの上限は、１３程度である。
３、実験例
実施例１
アクリルアミド５０％水溶液１０００ｇ、ホウ酸ソーダ
（ＮａＮ３ ＢＯ３） ４８Ｆｌおよびイオン交換水９
４２．！ｉ＋を秤量し３リツトルのデユア−瓶に仕込ん
だ。この水溶液のｐＨは１２．２であった。この水溶液
を１０℃に調温したのち、約閏分間窒素置換を行なった
。次いで、この水溶液に対し、過硫酸アンモニウム５ｐ
Ｐ”％ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレートｌ
ｏｐｐｍおよび２．２′−アゾビス−２−アミジノプロ
パン塩酸塩３００ｐｐｍを、それぞれ２ｍｌ、３−およ
び５ＷＬｌ水溶液として加えた。約５分後に重合が開始
され、開始後１００分でピーク温度８５℃に達した。得
られたゴム状ゲルを８庇で、、、層１゜ １６時開放量後、肉ひき機で小粒子に切断し、熱風乾燥
機を用いて６０℃で乾燥し、粉状に破砕した。
（ＮａＮ３ ＢＯ３） ４８Ｆｌおよびイオン交換水９
４２．！ｉ＋を秤量し３リツトルのデユア−瓶に仕込ん
だ。この水溶液のｐＨは１２．２であった。この水溶液
を１０℃に調温したのち、約閏分間窒素置換を行なった
。次いで、この水溶液に対し、過硫酸アンモニウム５ｐ
Ｐ”％ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレートｌ
ｏｐｐｍおよび２．２′−アゾビス−２−アミジノプロ
パン塩酸塩３００ｐｐｍを、それぞれ２ｍｌ、３−およ
び５ＷＬｌ水溶液として加えた。約５分後に重合が開始
され、開始後１００分でピーク温度８５℃に達した。得
られたゴム状ゲルを８庇で、、、層１゜ １６時開放量後、肉ひき機で小粒子に切断し、熱風乾燥
機を用いて６０℃で乾燥し、粉状に破砕した。
この粉末重合体５ｇを４９５ｇのイオン交換水に溶解し
て、Ｂ型粘度計を用いて粘度を測定した（ ５０００
ｃｐｓまではローター席２．５０００ ａｐ＠以上はロ
ーター爲３使用、いずれも６ ｒｐｍ、 ２５℃測定、
以下同様）ところ１２６００ ｃｐｓであった。また、
この１％水溶液に２Ｎ−Ｈ２８０４１０ｄを加えた酸性
下（ｐＨ２，２）での粘度は１９００ ｃｐｓであった
。さらに、同水溶液の一部をとり加水分解率を測定した
ところ、１４．５モルチであった。なお、不溶解物は全
く存在しなかった。
て、Ｂ型粘度計を用いて粘度を測定した（ ５０００
ｃｐｓまではローター席２．５０００ ａｐ＠以上はロ
ーター爲３使用、いずれも６ ｒｐｍ、 ２５℃測定、
以下同様）ところ１２６００ ｃｐｓであった。また、
この１％水溶液に２Ｎ−Ｈ２８０４１０ｄを加えた酸性
下（ｐＨ２，２）での粘度は１９００ ｃｐｓであった
。さらに、同水溶液の一部をとり加水分解率を測定した
ところ、１４．５モルチであった。なお、不溶解物は全
く存在しなかった。
比較例１
実施例１において、２．２’−アゾビス−２−アミジノ
プロパン塩酸塩を添加しない以外は実施例１と同様の操
作を行なった。重合の誘導期は１０分であり、重合開始
後ピーク温度に達するまで約１５時間を要した。得られ
た重合体の酸性下（ｐＨ２，２）での粘度は１６７０ｃ
ｐｓ、加水分解率は１４．０モルチであった。なお、重
合体中の残存アクリルアミドをガスクロマトグラフ法に
より測定したところ、０．０２％であった。
プロパン塩酸塩を添加しない以外は実施例１と同様の操
作を行なった。重合の誘導期は１０分であり、重合開始
後ピーク温度に達するまで約１５時間を要した。得られ
た重合体の酸性下（ｐＨ２，２）での粘度は１６７０ｃ
ｐｓ、加水分解率は１４．０モルチであった。なお、重
合体中の残存アクリルアミドをガスクロマトグラフ法に
より測定したところ、０．０２％であった。
比較例２
実施例１において、過硫酸アンモニウムおよびホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシレートを添加し々い以外
は実施例１と同様の重合操作を行なったが、Ｕ時間経過
後も重合反応は進行していなかった。
ルデヒドナトリウムスルホキシレートを添加し々い以外
は実施例１と同様の重合操作を行なったが、Ｕ時間経過
後も重合反応は進行していなかった。
実施例２−３および比較例３−８
実施例１において、過硫酸アンモニウムおよびホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシレートの代りに、第１表
に示す種類および量のレドックス開始剤を用いた以外は
実施例１と同様の装作を行なった。重合挙動および得ら
れた重合体の物性を第１表に示す。
ルデヒドナトリウムスルホキシレートの代りに、第１表
に示す種類および量のレドックス開始剤を用いた以外は
実施例１と同様の装作を行なった。重合挙動および得ら
れた重合体の物性を第１表に示す。
比較例９−１２
実施例１において、２．２’−アゾビス−２−アミジノ
プロパン塩酸塩の代りに、第２表に示す種類および竜の
アゾ化合物を用いた以外は実施例１と同様の装作を行な
った。結果を第２表に示す。
プロパン塩酸塩の代りに、第２表に示す種類および竜の
アゾ化合物を用いた以外は実施例１と同様の装作を行な
った。結果を第２表に示す。
実施例４−６および比較例１３−１５
本実施例および比較例は、重合系のｐＨの重合挙動への
影響を示したものである。
影響を示したものである。
重合操作はアクリルアミドの濃度を２０チとし、特に記
述のない限り実施例１の方法に準じて行なった。結果を
第３表に示す。
述のない限り実施例１の方法に準じて行なった。結果を
第３表に示す。
表中、原料アクリルアミドＡＳＢおよびＣは、それぞれ
市販品の液状品（５０％水溶液）、結晶品およびＢの結
晶品を水−メタノール系で２回再結晶して得たものであ
る。またｐＨ７は苛性ソーダで、ｐＨ１０はホウ酸（Ｈ
３ＢＯ３）および苛性ソーダを用いて調整した。
市販品の液状品（５０％水溶液）、結晶品およびＢの結
晶品を水−メタノール系で２回再結晶して得たものであ
る。またｐＨ７は苛性ソーダで、ｐＨ１０はホウ酸（Ｈ
３ＢＯ３）および苛性ソーダを用いて調整した。
第３表から明らか々ように２．２′−アゾビス−２−ア
ミジノプロパン塩酸塩を単独使用した場合（比較例１３
．１４および１５）、高ｐ）（においては単量体中の微
量の不純物によるものか、重合挙動が原料アクリルアミ
ドの種−′□により大きく変化しているのに対し、本発
明の場合には極めて安定した重合挙動を示している。
ミジノプロパン塩酸塩を単独使用した場合（比較例１３
．１４および１５）、高ｐ）（においては単量体中の微
量の不純物によるものか、重合挙動が原料アクリルアミ
ドの種−′□により大きく変化しているのに対し、本発
明の場合には極めて安定した重合挙動を示している。
実施例７
実施例１において、ホウ酸ソーダ（Ｎａ Ｈ２ＢＯａ
）の代りに炭酸ソーダ（Ｎａ ２ ｃｏ ３ ） ％
９を用いた以外は実施例１と同様の装作を行ない（仕込
液のｐＨは１２．３）、誘導期約５分、重合時間１１０
分、重合体の加水分解率１３．４モルチおよび１チ水溶
液の粘度（ｐＨ２，２） ２０００ ｃｐｓなる結果を
得た。
）の代りに炭酸ソーダ（Ｎａ ２ ｃｏ ３ ） ％
９を用いた以外は実施例１と同様の装作を行ない（仕込
液のｐＨは１２．３）、誘導期約５分、重合時間１１０
分、重合体の加水分解率１３．４モルチおよび１チ水溶
液の粘度（ｐＨ２，２） ２０００ ｃｐｓなる結果を
得た。
実施例８
アクリルアミド１５０ｇ、ジメチルアミノエチルメタク
リレートのメチルクロライド四級塩の８０チ水溶液１８
７．５ｇをイオン交換水に溶解し、１／１ＯＮ−Ｈ２Ｓ
Ｏ４でｐＨ３，５に調整し、全体で９９２ Ｉ！と１０
この溶液を１．５リツトルのデユア−瓶に仕込み、２０
’Ｃに調温して窒素置換を（ト）分桁なった。
リレートのメチルクロライド四級塩の８０チ水溶液１８
７．５ｇをイオン交換水に溶解し、１／１ＯＮ−Ｈ２Ｓ
Ｏ４でｐＨ３，５に調整し、全体で９９２ Ｉ！と１０
この溶液を１．５リツトルのデユア−瓶に仕込み、２０
’Ｃに調温して窒素置換を（ト）分桁なった。
次いで、この水溶液に２．２′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン塩酸塩０．４９を含む水溶液４ｍ／。
ノプロパン塩酸塩０．４９を含む水溶液４ｍ／。
過硫酸アンモニウム０．０１ｇ、ホルムアルデヒドナト
リウムスルホキシレート０．ＯＩＪを含む水溶液をそれ
ぞれ２ｄ加えて、さらに窒素置換を５分行なった。開始
剤添加後１０分で重合が開始され、開始後（資）分でピ
ーク温度９０℃に達して、重合が完了した。このゲル状
重合体を肉ひき機により細粒化して、６０”Ｃで乾燥し
た。この重合体の１％水溶液粘度は、７２００ ｃｐｓ
であった。
リウムスルホキシレート０．ＯＩＪを含む水溶液をそれ
ぞれ２ｄ加えて、さらに窒素置換を５分行なった。開始
剤添加後１０分で重合が開始され、開始後（資）分でピ
ーク温度９０℃に達して、重合が完了した。このゲル状
重合体を肉ひき機により細粒化して、６０”Ｃで乾燥し
た。この重合体の１％水溶液粘度は、７２００ ｃｐｓ
であった。
最後に、本発明の重合挙動の特異性を明らかにするため
に、第４表に重合時間−重合率の関係の一例を示す。
に、第４表に重合時間−重合率の関係の一例を示す。
本廃明（実施例１）においては、重合開始直後よりレド
ックス系開始剤とアゾ化合物の組合せによる相乗効果（
重合促進効果）が明らかに認められるが、その他の従来
の開始剤の組合せ（比較例５．１１等）では、このよう
な相乗効果は全く認められない。
ックス系開始剤とアゾ化合物の組合せによる相乗効果（
重合促進効果）が明らかに認められるが、その他の従来
の開始剤の組合せ（比較例５．１１等）では、このよう
な相乗効果は全く認められない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アクリルアミドまたはアクリルアミドを主成分どす
る単量体混合物を水性媒体中で重合させるに当り、使用
する重合開始剤が過硫酸塩とホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシレートと２．２′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパンとの組合せからなるものであることを特徴と
する、アクリルアミド重合体の製造法。 ２、水性媒体が塩基性である、特許請求の範囲第１項記
載のアクリルアミド重合体の製造法。 ３、水性媒体の塩基性を十分に高くして生成重合体をそ
のアクリルアミド成分が一部加水分解したものとして得
る、特許請求の範囲第２項記載のアクリルアミド重合体
の製造法。 ４、水性媒体がｐＨ１１以上である、特許請求の範囲第
２〜３項のいずれかに記載のアクリルアミド重合体の製
造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57100633A JPS58219205A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | アクリルアミド重合体の製造法 |
| IN350/DEL/83A IN159336B (ja) | 1982-06-14 | 1983-05-25 | |
| GB08315279A GB2123013B (en) | 1982-06-14 | 1983-06-03 | Production of acrylamide polymers |
| FR8309638A FR2528437B1 (fr) | 1982-06-14 | 1983-06-10 | Procede de preparation de polymeres d'acrylamide |
| DE19833321372 DE3321372A1 (de) | 1982-06-14 | 1983-06-14 | Verfahren zur herstellung von acrylamid-polymerisaten |
| US06/504,215 US4455411A (en) | 1982-06-14 | 1983-06-14 | Process for preparing acrylamide polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57100633A JPS58219205A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | アクリルアミド重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219205A true JPS58219205A (ja) | 1983-12-20 |
| JPH037683B2 JPH037683B2 (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=14279233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57100633A Granted JPS58219205A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | アクリルアミド重合体の製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4455411A (ja) |
| JP (1) | JPS58219205A (ja) |
| DE (1) | DE3321372A1 (ja) |
| FR (1) | FR2528437B1 (ja) |
| GB (1) | GB2123013B (ja) |
| IN (1) | IN159336B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039647C (zh) * | 1993-01-28 | 1998-09-02 | S·N·F·公司 | 丙烯酰胺水溶液聚合的改进方法 |
| JP2009001641A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Daiyanitorikkusu Kk | アクリル系重合体の製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3524952A1 (de) * | 1985-07-12 | 1987-01-15 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung einer polymer-wasser-in-oel-emulsion |
| US5296572A (en) * | 1986-04-30 | 1994-03-22 | James Sparrow | Large pore polyamide resin and method of preparation thereof |
| US5028675A (en) * | 1986-04-30 | 1991-07-02 | Southwest Foundation For Biomedical Research | Polyamide resin and method for preparation of reagents for immunodiagnostic use |
| FR2965564B1 (fr) | 2010-09-30 | 2012-10-26 | Rhodia Operations | Preparation de polymeres hydrophiles de haute masse par polymerisation radicalaire controlee |
| CN103788268B (zh) * | 2013-04-07 | 2016-03-16 | 山东同力化工有限公司 | 水解剂螺旋喷雾法制备超高分子量聚丙烯酰胺的工艺 |
| CN104672355B (zh) * | 2013-11-27 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种疏水缔合聚合物的复合引发剂及聚合物的制备方法 |
| CN110294820B (zh) * | 2018-03-21 | 2022-06-24 | 上海四奥化工有限公司 | 一种超高分子量聚丙烯酰胺的制备方法 |
| CN109705265B (zh) * | 2019-01-02 | 2021-05-11 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种用于丙烯酰胺水溶液聚合的引发方法 |
| CN112624565B (zh) * | 2021-01-07 | 2022-09-27 | 神美科技有限公司 | 一种用于污泥深度脱水的多羟基有机阳离子高分子污泥调理剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5096689A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-07-31 | ||
| JPS55102612A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Prevention of sticking of acrylamide polymer |
| JPS55102611A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of acrylamide polymer |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2560694A (en) * | 1950-07-15 | 1951-07-17 | Du Pont | Bromate ion-sulfoxy compound catalyst system in aqueous polymerization process |
| DE1019087B (de) * | 1955-08-24 | 1957-11-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polyaethylendispersionen |
| NL294745A (ja) * | 1962-06-29 | |||
| GB1102980A (en) * | 1966-01-31 | 1968-02-14 | Kanegafuchi Chemical Ind | Improvements in and relating to the preparation of vinyl chloride polymers |
| FR1530821A (fr) * | 1966-07-06 | 1968-06-28 | Procédé perfectionné de fabrication de polymères à poids moléculaire élevé et solubles dans l'eau | |
| GB1193635A (en) * | 1966-07-06 | 1970-06-03 | Edward Arthur Gill | Improvements in or relating to the Manufacture of Water-Soluble Synthetic Polymers |
| GB1198472A (en) * | 1967-03-08 | 1970-07-15 | British Petroleum Co | Improvements relating to Suspension Polymerisation |
| DE2139959A1 (de) * | 1971-08-10 | 1973-02-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten |
| JPS5144556B2 (ja) * | 1973-01-25 | 1976-11-29 | ||
| JPS5059482A (ja) * | 1973-09-26 | 1975-05-22 | ||
| DE2518622A1 (de) * | 1975-04-26 | 1976-11-04 | Roehm Gmbh | Symmetrische azo-bis-merkaptoverbindungen |
| DE2829652A1 (de) * | 1978-07-06 | 1980-01-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n- vinylamid-polymeren |
| US4328329A (en) * | 1980-12-11 | 1982-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerizing methyl methacrylate syrup using a dual initiator system |
-
1982
- 1982-06-14 JP JP57100633A patent/JPS58219205A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-25 IN IN350/DEL/83A patent/IN159336B/en unknown
- 1983-06-03 GB GB08315279A patent/GB2123013B/en not_active Expired
- 1983-06-10 FR FR8309638A patent/FR2528437B1/fr not_active Expired
- 1983-06-14 US US06/504,215 patent/US4455411A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-06-14 DE DE19833321372 patent/DE3321372A1/de not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5096689A (ja) * | 1973-12-26 | 1975-07-31 | ||
| JPS55102612A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Prevention of sticking of acrylamide polymer |
| JPS55102611A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of acrylamide polymer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039647C (zh) * | 1993-01-28 | 1998-09-02 | S·N·F·公司 | 丙烯酰胺水溶液聚合的改进方法 |
| JP2009001641A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Daiyanitorikkusu Kk | アクリル系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2123013B (en) | 1985-11-27 |
| GB2123013A (en) | 1984-01-25 |
| GB8315279D0 (en) | 1983-07-06 |
| US4455411A (en) | 1984-06-19 |
| DE3321372A1 (de) | 1983-12-15 |
| JPH037683B2 (ja) | 1991-02-04 |
| IN159336B (ja) | 1987-05-02 |
| FR2528437A1 (fr) | 1983-12-16 |
| FR2528437B1 (fr) | 1986-10-24 |
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