JPS5821408A - 塩化ビニル系樹脂の重合方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の重合方法Info
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- JPS5821408A JPS5821408A JP56121301A JP12130181A JPS5821408A JP S5821408 A JPS5821408 A JP S5821408A JP 56121301 A JP56121301 A JP 56121301A JP 12130181 A JP12130181 A JP 12130181A JP S5821408 A JPS5821408 A JP S5821408A
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- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル系樹脂の重合仕込方法の改善に関す
る。
る。
塩化ビニル系樹脂は工業的には主として回分式水性懸濁
重合によシ製造され、重合の生産性を向上するため開始
剤の組合せや還流凝縮器の利用による重合時間の短縮、
仕込水に対するモノマーの仕込比率を上げる方法、ある
いはスケール付着防止の技術による缶掃除等の重合外時
間の短縮等が広く研究開発されている。
重合によシ製造され、重合の生産性を向上するため開始
剤の組合せや還流凝縮器の利用による重合時間の短縮、
仕込水に対するモノマーの仕込比率を上げる方法、ある
いはスケール付着防止の技術による缶掃除等の重合外時
間の短縮等が広く研究開発されている。
本発明者は生産性向上のため、特に脱気・仕込φ昇温等
の重合前時間の短縮方法について鋭意研究を重ねた結果
、重合器を脱気し、塩化ビニルモノマー及び開始剤を装
入均一混合した後、脱気された脱イオン水（脱気水）及
び分散剤を装入し重合することによシ粒度分布、フィッ
シュアイならびに初期着色性の良好な製品を得るととも
に重合生産性を大巾に改善てきることを見出し本発明を
完成した。
の重合前時間の短縮方法について鋭意研究を重ねた結果
、重合器を脱気し、塩化ビニルモノマー及び開始剤を装
入均一混合した後、脱気された脱イオン水（脱気水）及
び分散剤を装入し重合することによシ粒度分布、フィッ
シュアイならびに初期着色性の良好な製品を得るととも
に重合生産性を大巾に改善てきることを見出し本発明を
完成した。
以下、本発明の方法を詳細に説明する。
塩化ビニル系樹脂の懸濁重合においては、通常脱イオン
水、分散剤、開始剤及びその他の副原料を仕込んだ後、
撹拌しつつ重合器を減圧で脱気し、最後にモノマーを仕
込み重合器のジャケットに熱水を通水し加熱することに
より反応を開始させる場合が多い。これに対し、開始剤
・分散剤その他の添加剤及び仕込水の１部を低温で仕込
んだ後、モノマーを仕込み、最後に仕込水の残シを昇温
しで仕込むことによシ昇温時間を短縮する方法（特開昭
５４−４７７８５）が提案されているが、２種の仕込水
を分割して仕込むため操作が煩雑であるとともに製品の
初期着色性が劣るとｂう問題があった。然るに本発明の
方法によれば、開始剤等の副原料を重合器に投入後、重
合器を脱気し、モノマーを仕込み、撹拌を行々い続いて
脱気水、好ましくは予熱くれた脱気水及び分散剤を仕込
み昇温しで重合することにより粒度分布、フィッシュア
イ及び初期着色性の良好な製品を得るとともに脱気・仕
込・昇温等の重合前時間を大巾に短縮できる。
水、分散剤、開始剤及びその他の副原料を仕込んだ後、
撹拌しつつ重合器を減圧で脱気し、最後にモノマーを仕
込み重合器のジャケットに熱水を通水し加熱することに
より反応を開始させる場合が多い。これに対し、開始剤
・分散剤その他の添加剤及び仕込水の１部を低温で仕込
んだ後、モノマーを仕込み、最後に仕込水の残シを昇温
しで仕込むことによシ昇温時間を短縮する方法（特開昭
５４−４７７８５）が提案されているが、２種の仕込水
を分割して仕込むため操作が煩雑であるとともに製品の
初期着色性が劣るとｂう問題があった。然るに本発明の
方法によれば、開始剤等の副原料を重合器に投入後、重
合器を脱気し、モノマーを仕込み、撹拌を行々い続いて
脱気水、好ましくは予熱くれた脱気水及び分散剤を仕込
み昇温しで重合することにより粒度分布、フィッシュア
イ及び初期着色性の良好な製品を得るとともに脱気・仕
込・昇温等の重合前時間を大巾に短縮できる。
即ち前述の通常仕込方法では、開始剤、分散剤等の副原
料並びに脱イオン水を先に仕込むため、水中に分散した
開始剤等がモノマー液滴中に均一分散するためには重合
開始前に十分な予備撹拌が盛観であり、例えば昇温時間
を短縮すべく予熱水を用いたり早目に昇温を開始すると
、モノマー液滴中に均一分散する前に開始剤が分解する
ため重合時間が延長したり、あるいは不均一な濃度分布
゛ を持つ液滴中で重合が進行するため粒度分布、フィ
ッシュアイ等の品質面で好ましくない結果を生じるが、
本発明の方法によればモノマー中へ開始剤を均一溶解さ
せた後、脱気水及び分散剤を仕込んで重合を開始するだ
め粒度分布及びフィッシュアイの良好な品質が得られる
。又、重合系に存在する酸素はＶの熱安定性を低下させ
ることがよく知られてｂるが、本発明では仕込前に重合
器を脱気した後、予め溶存酸素濃度を調節した脱気水を
用いて重合を行なうことによシ初期着色性の改良が可能
となった。
料並びに脱イオン水を先に仕込むため、水中に分散した
開始剤等がモノマー液滴中に均一分散するためには重合
開始前に十分な予備撹拌が盛観であり、例えば昇温時間
を短縮すべく予熱水を用いたり早目に昇温を開始すると
、モノマー液滴中に均一分散する前に開始剤が分解する
ため重合時間が延長したり、あるいは不均一な濃度分布
゛ を持つ液滴中で重合が進行するため粒度分布、フィ
ッシュアイ等の品質面で好ましくない結果を生じるが、
本発明の方法によればモノマー中へ開始剤を均一溶解さ
せた後、脱気水及び分散剤を仕込んで重合を開始するだ
め粒度分布及びフィッシュアイの良好な品質が得られる
。又、重合系に存在する酸素はＶの熱安定性を低下させ
ることがよく知られてｂるが、本発明では仕込前に重合
器を脱気した後、予め溶存酸素濃度を調節した脱気水を
用いて重合を行なうことによシ初期着色性の改良が可能
となった。
本発明において使用されるモノマーとしては、塩化ビニ
ル又はこれを主体とするビニル系単量体混合物、例えば
エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル
、ステアリンラ東・ビニルなどのビニルエステル類、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸
エステル類、マレイン酸又はフマル酸などの酸のエステ
ル類及び無水物、アクリロニトリルなどのニトリル化合
物あるいは塩化ビニリデンの如きビニリデン化合物等が
挙げられる。
ル又はこれを主体とするビニル系単量体混合物、例えば
エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル
、ステアリンラ東・ビニルなどのビニルエステル類、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸
エステル類、マレイン酸又はフマル酸などの酸のエステ
ル類及び無水物、アクリロニトリルなどのニトリル化合
物あるいは塩化ビニリデンの如きビニリデン化合物等が
挙げられる。
本発明において使用される重合開始剤としては、塩化ビ
ニル懸濁重合で通常用すられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３，５．５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−プチルノく−オキシピバレート
、ジイソプロビルノく−オキシジカーボネート、ジー２
−エチルへキシルノく−オキシジカーボネート及びアセ
チルシクロへキシルスルフォニルパーオキサイド等のよ
うな有機過酸化物並びにα、α −アゾビスイソブチロ
ニトリル及びα、α′−アゾビスー２，４−ジメチルノ
（レロニトリルなどの化合物の一種又は二種以上の混合
物が挙げられる。
ニル懸濁重合で通常用すられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３，５．５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−プチルノく−オキシピバレート
、ジイソプロビルノく−オキシジカーボネート、ジー２
−エチルへキシルノく−オキシジカーボネート及びアセ
チルシクロへキシルスルフォニルパーオキサイド等のよ
うな有機過酸化物並びにα、α −アゾビスイソブチロ
ニトリル及びα、α′−アゾビスー２，４−ジメチルノ
（レロニトリルなどの化合物の一種又は二種以上の混合
物が挙げられる。
本発明において使用される分散剤としては公知の分散剤
でよく、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体。
でよく、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体。
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリ
ドン、メチルセルローズ等が挙げらえる。
ドン、メチルセルローズ等が挙げらえる。
本発明における重合反応温度範囲は通常４０〜７５°Ｃ
であるが特に限定されない。
であるが特に限定されない。
本発明において使用される脱気水の予熱温度範囲として
は５０〜８０℃が好ましい。
は５０〜８０℃が好ましい。
本発明において使用される脱気水の溶存酸素濃度を２Ｐ
Ｐｍ、以下、好ましくは１ ｐＩ）ｍ 以下に調節し、
重合器の脱気条件と合わせ重合系に存在する酸素量を仕
込モノマーに対し５ ｐｐｍ 以下、好ましくは３ ｐ
ｐｍ 以下に調節するのが良い。
Ｐｍ、以下、好ましくは１ ｐＩ）ｍ 以下に調節し、
重合器の脱気条件と合わせ重合系に存在する酸素量を仕
込モノマーに対し５ ｐｐｍ 以下、好ましくは３ ｐ
ｐｍ 以下に調節するのが良い。
本発明の重合方法によれば、粒度分布、フィッシュアイ
、初期着色性等に優れた重合体が得られ、捷た重合仕込
時間等重合生産性を大巾に改善することができる。
、初期着色性等に優れた重合体が得られ、捷た重合仕込
時間等重合生産性を大巾に改善することができる。
以下、実施例によシ本発明を説明する。
実施例１
１０ｍの重合器にジー２−エチルへキシルノゝ−オキシ
ジカーボネート８．２ ｋｇを装入しマンホールを閉じ
て真空ポンプで１０分間脱気し、塩化ビニル３３００＆
ｇを仕込み、撹拌及びジャケット昇温を開始後、溶存酸
素濃度ｏ、ｓｐｐｍ、３ｏ°Ｃの脱気水４５００ ｋｇ
及び３％部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５１
を仕込み、５８°Ｃまで昇温し重合を行ない、重合圧力
が８．４ ｋＬｊ／ｄＧまで降圧した時点で未重合モノ
マーを回収した。
ジカーボネート８．２ ｋｇを装入しマンホールを閉じ
て真空ポンプで１０分間脱気し、塩化ビニル３３００＆
ｇを仕込み、撹拌及びジャケット昇温を開始後、溶存酸
素濃度ｏ、ｓｐｐｍ、３ｏ°Ｃの脱気水４５００ ｋｇ
及び３％部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５１
を仕込み、５８°Ｃまで昇温し重合を行ない、重合圧力
が８．４ ｋＬｊ／ｄＧまで降圧した時点で未重合モノ
マーを回収した。
尚、この時の重合系での酸素量は仕込モノマーに対し２
．３ｐｐｍ であった。この時の重合所要時間並びに製
品品質を表−１に示す。
．３ｐｐｍ であった。この時の重合所要時間並びに製
品品質を表−１に示す。
実施例２
溶存酸素濃度０．５ ｐｐｍ、 ６０°Ｃの予熱脱気水
を使用し、実施例１と同様の操作ケ行った。尚、重合系
の酸素量は１．９ｐｐｍ であった。
を使用し、実施例１と同様の操作ケ行った。尚、重合系
の酸素量は１．９ｐｐｍ であった。
実施例３
実施例２において仕込塩化ビニルの約１／３ が仕込ま
れた時点から撹拌、ジャケット昇温及び予熱脱気水並び
に部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液の仕込を開始
し、同様の操作を行なった。
れた時点から撹拌、ジャケット昇温及び予熱脱気水並び
に部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液の仕込を開始
し、同様の操作を行なった。
尚、重合系の酸素量は２．２ｐｐｍ であった。
実施例４
１０ｎ／の重合器のマンホールを閉じ、１０分間脱気し
た後、塩化ビニル３３００＆ｇ及びジ−２−エチルヘキ
シルバーオキシジカーポネー）８．２Ａ：ｇを仕込み同
時に攪拌を開始し、ジー２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートの仕込完了した時点で溶存酸素濃度１．
１ ｐｐｍ、 ６０°Ｃの予熱脱気水４５００＆９及び
３チ部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５１を仕
込み、同時にジャケット昇温を開始、５８°Ｃで重合を
行ない、重合圧力が８、４ ｋｑ／ｃｔｊＧまで降圧し
た時点で未重合モノマーを回収した。尚、重合系での酸
素量は５．０ｐｐｒｕ であった。
た後、塩化ビニル３３００＆ｇ及びジ−２−エチルヘキ
シルバーオキシジカーポネー）８．２Ａ：ｇを仕込み同
時に攪拌を開始し、ジー２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートの仕込完了した時点で溶存酸素濃度１．
１ ｐｐｍ、 ６０°Ｃの予熱脱気水４５００＆９及び
３チ部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５１を仕
込み、同時にジャケット昇温を開始、５８°Ｃで重合を
行ない、重合圧力が８、４ ｋｑ／ｃｔｊＧまで降圧し
た時点で未重合モノマーを回収した。尚、重合系での酸
素量は５．０ｐｐｒｕ であった。
実施例５
１０Ｒの重合器にジー２−エチルヘキシルバーオキシジ
カーボネー）１２．５Ａ：ｇを装入しマンホールを閉じ
て真空ポンプで１０分間脱気し、塩化ビニル３３００ｋ
ｑを仕込み、撹拌及びジャケット昇温を開始後、溶存酸
素濃度０．８ ｐｐｍ、 ６０℃の脱気水４９００に９
及び３チ部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５Ｉ
！を仕込み５２°Ｃまで昇温し重合を行ない、重合圧力
が７．７ ｋｔｉ／ｄＧまで降圧した時点で未重合モノ
マーを回収した。尚、重合系の酸素量は８．５ｐｐｍ
であった。
カーボネー）１２．５Ａ：ｇを装入しマンホールを閉じ
て真空ポンプで１０分間脱気し、塩化ビニル３３００ｋ
ｑを仕込み、撹拌及びジャケット昇温を開始後、溶存酸
素濃度０．８ ｐｐｍ、 ６０℃の脱気水４９００に９
及び３チ部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液７５Ｉ
！を仕込み５２°Ｃまで昇温し重合を行ない、重合圧力
が７．７ ｋｔｉ／ｄＧまで降圧した時点で未重合モノ
マーを回収した。尚、重合系の酸素量は８．５ｐｐｍ
であった。
比較例１
１０ｍの重合器に３０°Ｃの脱イオン水４５００ｋｑ及
びジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート８
．２ ｋ？及び３係部分ケン化ポリビニルアルコール水
溶液７５１！を仕込み、マンホールを閉じて撹拌しつつ
２０分間脱気し、塩化ビニル３３００に９を仕込んだ後
、ジャケット昇温し、５８°Ｃで重合を行ない、重合圧
力が８．４ ｋｔｉ／ｃｒｉｔＧに降圧した時点で未重
合モノマーを回収した。尚、重合系の酸素量は５．５ｐ
ｐｍ であった。
びジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート８
．２ ｋ？及び３係部分ケン化ポリビニルアルコール水
溶液７５１！を仕込み、マンホールを閉じて撹拌しつつ
２０分間脱気し、塩化ビニル３３００に９を仕込んだ後
、ジャケット昇温し、５８°Ｃで重合を行ない、重合圧
力が８．４ ｋｔｉ／ｃｒｉｔＧに降圧した時点で未重
合モノマーを回収した。尚、重合系の酸素量は５．５ｐ
ｐｍ であった。
比較例２
５０’Ｃの脱イオン水を使用し、比較例１と同様の操作
を行なった。この時の重合系の酸素量は４．８ｐｐｍ
であった。
を行なった。この時の重合系の酸素量は４．８ｐｐｍ
であった。
比較例３
溶存酸素濃度４Ｐｐｍ、３０°Ｃの脱気水を使用し、実
施例１と同様の操作を行った。尚、重合系の酸素量は６
．８ｐｐｍ であった。
施例１と同様の操作を行った。尚、重合系の酸素量は６
．８ｐｐｍ であった。
Claims (3)
- （１）重合器を脱気してモノマー及び開始剤を装入し、
均一混合した後、脱気された脱イオン水（脱気水）及び
分散剤を装入して重合を行なうことを特徴とする塩化ビ
ニル系樹脂の懸濁重合方法。 - （２）溶存酸素濃度２ｐｐｍ以下に調節された脱気水を
使用し、重合系の酸素量を仕込モノマー量に対し５ Ｐ
ｐｍ 以下として重合を行なう特許請求の範囲第１項記
載の塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法。 - （３）５０〜８０℃に予熱された脱気水を使用する特許
請求の範囲第２項記載の塩化ビニル系樹脂の懸ご１重合
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56121301A JPS5821408A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 塩化ビニル系樹脂の重合方法 |
| IN1286/CAL/81A IN155403B (ja) | 1981-07-31 | 1981-11-19 | |
| KR1019810004905A KR870000343B1 (ko) | 1981-07-31 | 1981-12-14 | 염화비닐의 중합방법 |
| BE0/208709A BE893979A (fr) | 1981-07-31 | 1982-07-29 | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56121301A JPS5821408A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 塩化ビニル系樹脂の重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821408A true JPS5821408A (ja) | 1983-02-08 |
| JPH0150243B2 JPH0150243B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=14807863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56121301A Granted JPS5821408A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 塩化ビニル系樹脂の重合方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821408A (ja) |
| KR (1) | KR870000343B1 (ja) |
| BE (1) | BE893979A (ja) |
| IN (1) | IN155403B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0386750A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 熱硬化性水性樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5150990A (en) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Shinetsu Chemical Co | Enkabiniru mataha enkabiniruoshutaitosurutanryotaikongobutsuno jugohoho |
| JPS5622100U (ja) * | 1979-07-31 | 1981-02-27 | ||
| JPS575703A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride monomer |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52103665A (en) * | 1976-02-26 | 1977-08-31 | Nippon Telegraph & Telephone | Electromagnetic switch having plurality of enclosed contacts |
-
1981
- 1981-07-31 JP JP56121301A patent/JPS5821408A/ja active Granted
- 1981-11-19 IN IN1286/CAL/81A patent/IN155403B/en unknown
- 1981-12-14 KR KR1019810004905A patent/KR870000343B1/ko active
-
1982
- 1982-07-29 BE BE0/208709A patent/BE893979A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5150990A (en) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Shinetsu Chemical Co | Enkabiniru mataha enkabiniruoshutaitosurutanryotaikongobutsuno jugohoho |
| JPS5622100U (ja) * | 1979-07-31 | 1981-02-27 | ||
| JPS575703A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride monomer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0386750A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 熱硬化性水性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN155403B (ja) | 1985-01-26 |
| JPH0150243B2 (ja) | 1989-10-27 |
| KR830007735A (ko) | 1983-11-07 |
| KR870000343B1 (ko) | 1987-03-04 |
| BE893979A (fr) | 1983-01-31 |
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