JPH0386750A - 熱硬化性水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は新規な熱硬化性樹脂水性分散液、特に耐水性、
耐溶剤性２機械特性に優れた皮膜を与える熱硬化性水性
樹脂組成物に関する。

最近、環境公害、安全衛生の面から塗料の水性化が進み
、水性塗料が従来の溶剤型塗料にとって代わりつつある
。このような状況下で水性塗料も高度な塗膜性能が要求
されるようになり、その中でも塗膜の耐久性の向上が必
要欠くべからざるものとなってきている。本発明はコロ
イド状アルミナゾル（Ａ）と第４級アンモニウム塩基を
有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）とからなる
熱硬化性水性樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、熱硬化性樹脂水性分散液は金属、木工、プラスチ
ックス、コンクリートなどのセラ５ツクスに使用されて
いる。これらは溶液タイプの樹脂にエポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、多官能性ウレタン樹脂などの架橋剤を併用し
て使用されている。しかしながら、溶液タイプの樹脂は
引火による火災の危険性があり、また人体に対しても有
毒性があるために好ましくない、このため水性タイプの
樹脂はこれらの点で好ましいが、溶液タイプの樹脂に匹
敵する高度の物性を有するものを得ることは困難であっ
た。水性樹脂をさらに詳しく説明すると水溶液タイプと
水分散タイプとに分類される。水溶液タイプは１例えば
１例を挙げるとカルボン酸基を有する樹脂をアルカリ中
和することにより得られ、水分散タイプは乳化剤の存在
下で乳化重合することにより得られる。さらにそれぞれ
アニオン性タイプ、ノニオン性タイプ、カチオン性タイ
プに分類される。これらの水性樹脂にエポキシ樹脂、メ
ラ亀ン樹脂、多官能性ウレタン樹脂などの架橋剤を併用
して使用されるかはとんどが２液タイプである。さらに
メラミン樹脂などを併用する場合は熱処理した時にホル
マリンなどが遊離するだけでなく基材、あるいは皮膜に
残留するなどの欠点を有している。また硬化触媒を用い
るとポットライフが短くなり作業性が悪くなる。また多
官能性ウレタン樹脂などはイソシアネート基をブロック
した１液タイプのものが開発されているが加熱温度が高
くなるなどの欠点を有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の欠点を改良し、１液型である↓こもかか
わらず比較的低温で硬化し、さらに一般に使用される乳
化剤を使用しないために耐水性が優れ、また耐溶剤性、
可撓性のある皮膜を形威し、木材、プラスチックフィル
ム、無機基材に優れた接着性が得られるなどの特徴を備
えた全く新規な工業被覆材料を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、コロイド状アルくナシル（Ａ）と第４級アン
モニウム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂（
Ｃ）とからなる熱硬化性水性樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明におけるコロイド状アルミナゾル（Ａ）はアルミ
ナの膠質液で形状は棒状である。その大きさは１００ｍ
μ×１０ｍμ程度で、このものは通常水性分散体として
供給されており２それをそのまま使用することができる
。該アルミナゾルとしては１例えば商品名アルくナシル
ー１００．アルミナゾル−２００（日照化学工業（株）
製）であり、また、アルミナゾルＡＳシリーズ（触媒化
ｅ、（株）製）で市販されているものが使用できる。

第４級アンモニウム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）は種々
の方法で得られるが、以下に例を示すがこれらに必ずし
も限られるものではない。

第４級アンモニウム塩基を有するビニル系重合体として
は２例えば（ａ）アミノ基あるいは窒素含有複素環を有
するα、β−モノエチレン性不飽和化合物及び、または
その誘導体とα、β−モノエチレン性不飽和化合物をそ
れぞれ含有する混合物を、有機溶媒中で共重合し、その
後酸で中和、溶媒を水に転換する方法、（ｂ）ハロゲン
化アルキル基を含有するビニル単量体とα、β−モノエ
チレン性不飽和化音物をそれぞれ含有する混合物を有機
溶剤中で共重合し、その後アミン化合物及び、またはホ
スフィン化合物で４級塩化、溶剤を水に転換する方法、
　　（ｃ）エポキシ基を有するビニル単量体をそれぞれ
含有する混合物を有機溶剤中で重合し、その後、酸で中
和したアミン化合物及び、またはホスフィン化合物で４
級化、溶媒を水に転換する方法、（ｄ）４級カチオン基
を有するビニル単量体をそれぞれ含有する混合物を水媒
体中で重合する方法などがある。

前記（ａ）のアミノ基あるいは窒素含有複素環を有する
α、β−モノエチレン性不飽和化合物としては、アリル
アξン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルメタクリレ−）、Ｎ、
Ｎ−ジエチルエチルメタクリレートビニルビリジンなど
が挙げられる。

前記（ａ）の酸としては無機酸根、有機酸根などが用い
ることができる。例えば無機酸根としてはＰＯａ　’−
＋　Ｉ（Ｐ　Ｏａ　”−＊　ＨｔＰ　Ｏａ　−ＣＩ　−
、Ｂ　ｒ、　　Ｓ　０４　”−’、　ＨＳ　Ｏａ　−、
Ｎ　Ｏ３−また、有機酸根としてはＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ
ｔＨｓＣＯＯ−、ＣＨｓＣＨ（’ＯＨ）　Ｃ００−、Ｃ
６Ｈ１３Ｏｓ−などが挙げられる。

前記（ｂ）のハロゲン化アルキル基を含有するビニル単
量体としては、クロロメチルスチレン、クロロエチルス
チレン、３−クロロ−２ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどが挙げられる。

前記（ｂ）、（Ｃ）のアミン化合物としては、ピリジン
、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエタノ−ル
ア５ン、トリエタノールアミンなどのエタノールアミン
類などが挙げられる。

前記（ｂ）、（ｃ）のホスフィン化合物としてはトリエ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、などが挙げ
られる。

前記（Ｃ）のエポキシ基を有するビニル単量体としては
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、メチルグリシジルアクリレートなどが挙げられる。

またここにおいて重合性有機モノマーとしては。

例えば以下に列挙するものが使用されるが２通常。

物性、用途面からそれらの混合物が使用される。

アクリル酸のアルキルエステル（炭素数１−２２）エス
テル類：例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレ−）、１ｓｏ−ブチルアクリレ
−３ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート などが挙げられる。

メタクリル酸のアルキルエステル（炭素数ｌ−２２）エ
ステル類：例えばメチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ＳＯ−ブチル
メタクリレート　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレートなどが挙げられる。

水酸基含有ビニル単量体類：例えばヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートヒドロキ
シプロビルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、などが挙げられる。また特にアルミナゾルとの
反応性を挙げるにはＮ−置換メチロール基を含有するα
、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミド誘導体が
効果的であるが、これらのものとしては、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドＮ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチロールメタクリルアミド、又その誘導体として
は、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルメダクリルアミド
、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チルメタクリルア逅ドなどが挙げられるその他の単量体
類：例えばシリコン（メタ）アクリレート、フルオロア
ルキル（メタ）アクリレート。

スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロリドン
などがあげられる。

前記（ｄ）の４級カチオン基を有するビニル単量体は９
例えば、エポキシ基を有するビニル単量体とアミン化合
物及びプロトン酸を反応させるか、アミノ基あるいは窒
素含有複素環を有するα、β−モノエチレン性不飽和化
合物とプロトン酸あるいはハライドと反応させることに
より得られる。ここにおいてエポキシ基を有するビニル
単量体としては前記（Ｃ）記載のものなどが挙げられる
。またアミン化合物としては、前記（ｂ）、（Ｃ）記載
のものなどが挙げられる。プロトン酸としては塩化水素
酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、はう酸、などの無機酸
：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸などの有機酸
が挙げられる。中でも解離定数（ｐＫａ値）が１×１０
−５以上のものが好ましい。またアミノ基あるいは窒素
含有複素環を有するα、β−モノエチレン性不飽和化合
物としては前記（ａ）記載のものなどが挙げられる。ハ
ライドとしてはヨウ化メチル、臭化メチル、モノクロル
トリメチルシランなどが挙げられる。

本発明の重合反応に用いる有機溶媒としては重合体を溶
解させるものであればいずれも使用可能であり、好まし
くは水混和性有機溶媒がよい。例えば。

メタノール、エタノール、イソプロパツール、などのア
ルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類；エチレングリコール七ツメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモツプチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテートジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、などのグリコールエーテル類等が挙げられる。

さらに必要に応じて水などを併用することも可能である
。

また、使用し得る重合触媒としては例えばベンゾイルパ
ーオキシド、パープチルオクテート、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキシドなどの有機過酸化物、アブビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスシアノ吉草酸。

２．２．’７ゾビス（２−アミジップＵパン）二塩酸塩
などのアゾ化合物が挙げられる。

上記水性化された水性樹脂の存在下でさらにα。

β−モノエチレン性不飽和化合物及びまたはその誘導体
を重合させることにより得られる水性樹脂も使用できる
。

エポキシ樹脂（Ｃ）としてはビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水
添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、直鎖脂肪族型エポキシ樹脂、脂環族型
エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジェン、などが挙げ
られる。

使用するアルミナゾルは水性樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０００重量部未満使用できる。好ましくは１
〜１００重量部である。０．１重量部未満ではアルミナ
ゾル表面のＯＨ基とエポキシ基との反応性が少なすぎて
塗膜の耐久性が不良となり、有機−無機の強固な結合が
得られず塗膜の耐久性が劣るためである。一方、１００
０重量部を超えると連続皮膜性が充分でなく亀裂が生じ
塗膜の耐久性が劣る。

また、エポキシ樹脂は、その分子中のエポキシ基と、ア
ルミナゾルを含有する水性樹脂の複合体樹脂中のアミノ
基の付加反応によって架橋し、より強固な皮膜を形成す
ることができる。係るエポキシ樹脂としては、平均分子
量が少なくとも約３５０．好適には、約３５０〜３００
０及びエポキシ当量が１５０〜３０００．好適には２０
０〜２０００の範囲のポリフェノールグリシジルエーテ
ル類などである。

前記したエポキシ樹脂と、アルミナゾルを含有する水性
樹脂である複合体樹脂との配合割合は１重量部分率比で
９９／１〜５／９５．好ましくは９５１５〜５０１５０
である。前記エポキシ樹脂の使用量が前記範囲をこえる
と分散安定性が劣り本来の性能が十分に発揮できにくく
なり、また前記範囲より少ないと架橋剤としての効果が
十分でなくなり塗膜の耐久性が劣る。

本発明組成物が、塗膜物性に優れた効果をもたらす理由
は必ずしも明確ではないが、アルミナゾル表面に存在す
るＯＨ５と水性樹脂中に含有されるエポキシ基とが反応
して強固な架橋結合が形成され、さらに金属基材に塗布
して加熱処理されると残存するアルミナゾル表面のＯＨ
基と金属基材、無機機材表面のＯＨ基とも反応して強固
な有機−無機複合結合ができるためと推察される。

本発明に係る熱硬化性水分散型樹脂組成物は、上記のご
とく得られる複合体樹脂を主成分とするものであるが、
複合体樹脂中に残存する官能基と付加反応などによって
架橋硬化し、より強固な皮膜を形成し、耐水性、耐アル
カリ性、耐酸性、耐溶剤性を付与することができる。

本発明組成物には必要に応じて、顔料、充填剤。

可塑剤、顔料分散剤、溶剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、
レベリング剤、などの添加剤も併用することができる。

又１本発明組底物には必要に応じてカチオン系及び、ま
たはノニオン系の水性樹脂分散体と混合することもでき
る。

本発明＆ｌｌｌ或物はプラスチック基材、金属１紙、布
、無機基材などに塗工できる。特に金属、無機基材など
には有効である。　このようにして本発明で得られる熱
硬化性樹脂水性分散組成物は透明で柔軟性に冨み、エポ
キシ樹脂が有する被覆形成性、硬化性などの長所とアル
ミナゾルが有する硬さ、耐溶剤性、不燃性などの特徴を
備えたまったく新規な工業被覆材料である。

次に実施例を示す。但し部はいずれも重量部を示す。

実施例１ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４５部２）Ｎ、
Ｎジメチルアミノエチルメタルクリレー）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　部３）Ｎ−
メチロールアクリルアミド　　　５部４）イソプロピル
アルコール　　　　１５０ｆｆ１５）ＡＩＢＮ（アゾビ
スイソブチロニトリル）２部 ６）水　　　　　　　　　　　　２０部７）酢酸　　　
　　　　　　　　　　　２０部８）水　　　　　　　　
　　　　５０部９）アルミナゾル−２００１０部 １０）エポン８２８（油化シェルエポキシ株式会社製エ
ポキシ樹脂）　　　　　　　１８００部１１）水　　　
　　　　　　　４１８４部あらかじめ窒素ガスで飽和さ
れた反応缶にｌ）〜５）を仕込んで、８０°Ｃまで加熱
して２重合した。引続き４時間攪拌を続は不揮発分４０
％になれば６）、７）を１０分で滴下した。その後、８
）。

９）の混合物を２０分かけて滴下し、その後１０）を添
加して室温で約３０分攪拌した。モして１１）を添加し
て固形分３０％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。この
水性樹脂をガラス板に約１００ミクロン塗工して１１０
°Ｃ×３０分熱処理してｌ・ルエンに浸漬したところわ
ずかに膨潤するだけであった。

さらにケイ酸カルシウム板に塗工してセロテープ密着性
を試験したところ良好であった。またこのものを５０°
　Ｃの恒温に１力月保存しても分離もせずに安定であっ
た。

実施例２ １）３−１０ロー２−ヒドロキシプロピルメタクＪレー
ト　　　　　　　　　　　　　　６０部２）ブチルメタ
クリレート　　　　　　３５部３）Ｎ−ブトキシメチル
アクリルア果ド　５部４）イソプロピルアルコール　　
　　　８０部５）ＡＩＢＮ　　　　　　　　　　　　５
部６）トリエチルアミン　　　　　　　　　３４部７）
水　　　　　　　　　　　　４０部８）水　　　　　　
　　　　　　４０部９）アルミナゾル−１Ｏ０（注２）
　　１０部１０）エポン８２８　　　　　　　　　　５
部１１）水　　　　　　　　　　　　３９部あらかじめ
窒素ガスで飽和された反応缶に１）〜５）の１７２を仕
込んで、８０°Ｃまで加熱して。

残りの１／２を２時間かけて滴下した。引続き４時間攪
拌を続は不揮発分５４％になれば、６）、７）を１０分
かけて滴下し、さらに８）、９）の混合物を２０分かけ
て滴下した後、その後１０）を添加して室温で約３０分
攪拌した。そして１１）を添加して固形分３０％の熱硬
化性樹脂水性分散液を得た。

この水性樹脂をガラス板に約１ｏｏ−ｉクロン塗工して
１１０″　ＣＸ３０分熱処理してトルエンに浸漬したと
ころわずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カル
シウム板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ
良好であった。またこのものを５０゜Ｃの恒温にｌカ月
保存しても分離もせずに゛安定であった。

注２）アルミナゾル−１Ｏ０（８産化学社製　固形分１
０％） 実施例３ １）ブチルメタクリレート　　　　　　　６部２）グリ
シジルメタルクリレート　　　３．５部３）２−ヒドロ
キシメタクリレート０．５部４）イソプロピルアルコー
ル　　　　　１０部５）ＡＩＢＮ　　　　　　　　　　
０．１部６）ピリジン　　　　　　　　　　　　　２部
７）酢酸　　　　　　　　　　　　　　１．５部８）水
　　　　　　　　　　　　　４部９）エポン８２８　　
　　　　　　　９９０部１０）アルミナゾル−１ｏｏ　
　　　　１ｏｏｏ部１１）水　　　　　　　　　　　１
６４９部あらかじめ窒素ガスで飽和された反応缶に１）
＝５）を仕込んで、８０″Ｃまで加熱して重合した。

引続き４時間攪拌を続は不揮発分５０％になれば。

６）、７）、８）を添加し、８０°Ｃで２時間反応させ
た。その後、９）を添加して室温で約３０分攪拌した。

その後１０）、１１）の混合物を２０分かけて滴下して
固形分３０％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。この水
性樹脂をガラス板に約１００ミクロン塗工して１１０°
ＣＸ３０分熱処理してトルエンに浸漬したところわずか
に膨潤するだけであった。さらにケイ酸カルシウムキ反
に塗工してセロテープ密着性を試験したところ良好であ
った。またこのものを５０’Ｃの恒温に１力月保存して
も分離もせずに安定であった。

実施例４ １）メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド　　　　　　　　６部２）ブチルメタクリ
レート　　　　　　３．５部３）Ｎ−メトキシメチルア
クリルアミド０．５部４）イソプロピルアルコール　　
　　　７．５部５）水　　　　　　　　　　　　７．５
部６）Ｖ−５０（注３　）　　　　　　　　　０．１部
７）水　　　　　　　　　　　　１，５部８）アルミナ
ゾル−１００５００部 １０）エポン８２８　　　　　　　　　　５部１１）水
　　　　　　　　　　　　１１８部あらかじめ窒素ガス
で飽和された反応缶に１）〜６）の１／２を仕込んで、
８０°Ｃまで加熱して。

残りの１／２を２時間かけて滴下した。引続き４時間攪
拌を続は不揮発分４０％になれば、７）、８）の混合物
を２０分かけて滴下した後、その後９）を添加して室温
で約３０分攪拌した。そして１０）を添加して固形分ｌ
Ｏ％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。この水性樹脂を
ガラス板に約１００ミクロン塗工して１１０°　ＣＸ３
０分熱処理してトルエンに浸漬したところわずかに膨潤
するだけであった。さらにケイ酸カルシウム板に塗工し
てセロテープ密着性を試験したところ良好であった。ま
たこのものを５０°Ｃの恒温に１力月保存しても分離も
せずに安定であった。

注３　）２，２．’ｙゾビス（２−アミンノブ■パン）
二塩酸塩　（和光純薬工業株式会社製） 実施例５ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４５部２）Ｎ、
Ｎジメチルア多ノエチルメタルクリレート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０　部３）Ｎ−メチ
ロールアクリルアくド　　　５部４）イソプロピルアル
コール　　　　１５１５）ＡＩＢＮ　　　　　　　　　
　　　２部６）水　　　　　　　　　　　　２０部７）
酢酸　　　　　　　　　　　　　　２０部８）水　　　
　　　　　　　　　５０部９）アルミナゾル−２００１
０部 １０）ｘボア８２８　　　　　　　　　１００部ＩＮ水
　　　　　　　　　　　２１８部あらかじめ窒素ガスで
飽和された反応缶に１）〜５）を仕込んで、８０″Ｃま
で加熱して５重合した、引続き４時間攪拌を続は不揮発
分４０％になれば６）、７）を１０分で滴下した。その
後、８）。

９）の混合物を２０分かけて滴下し、その後１０）を添
加して室温で約３０分攪拌した。モして１１）を添加し
て固形分３０％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た。この
水性樹脂をガラス板に約１００ミクロン塗工して１１０
″Ｃ×３０分熱処理してトルエンに浸漬したところわず
かに膨潤するだけであった。

さらにケイ酸カルシウム板に塗工してセロテープ密着性
を試験したところ良好であった。またこのものを５０°
Ｃの恒温に１力月保存しても分離もせずに安定であった
。

実施例６ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４．５部２）Ｎ
、Ｎジメチルアミノエチルメタルクリレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部３）Ｎ−
メチロールアクリルアミド　　０．５部４）イソプロピ
ルアルコール　　　　　１５部５）ＡＩＢＮ　　　　　
　　　　　　０．２部６）水　　　　　　　　　　　１
００部７）酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２部８
）メチルメタクリレート　　　　　　　５部９）２−エ
チルへキシルメタクリレート　５部１０）Ｖ−５００，
１部 １１）アルミナシル−２００１００部 １２）エポン８２８　　　　　　　　　　１０部１３）
水　　　　　　　　　　　５２．７部あらかじめ窒素ガ
スで飽和された反応缶に１）〜５）を仕込んで、８０°
Ｃまで加熱して１重合した。引続き４時間攪拌を続は不
揮発分４０％になれば、６）、７）をｌ０分で滴下した
。その後、１０）を添加して８）、９）の混合物を２０
分かけて滴下し２重合した。その後１１）を添加して後
、１２）を添加して室温で約３０分攪拌した。そして１
３）を添加して固形分１０％の熱硬化性樹脂水性分散液
を得た。この水性樹脂をガラス板に約１００ミクロン塗
工して１１０°Ｃ×３０分熱処理してトルエンに浸漬し
たところわずかに膨潤するだけであった。

さらにケイ酸カルシウム板に塗工してセロテープ密着性
を試験したところ良好であった。またこのものを５０°
Ｃの恒温に１力月保存しても分離もせずに安定であった
。

比較例１ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４．５部２）Ｎ
、Ｎジメチルアごノエチルメタルクリレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　部３）Ｎ−
メチロールアクリルアミド　　０．５部４）イソプロピ
ルアルコール　　　　　１５部５）ＡＩＢＮ　　　　　
　　　　　　Ｏ，２部６）水　　　　　　　　　　　　
　２部７）酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２部８
）エポン８２８　　　　　　　　　　９０部９）水　　
　　　　　　　　　２１４部あらかじめ窒素ガスで飽和
された反応缶に１）〜５）を仕込んで、８０’Ｃまで加
熱して２重合した。引続き４時間攪拌を続は不揮発分４
０％になれば、６）、７）を１０分で滴下した。その後
８）を添加して室温で約３０分攪拌した。モして９）を
添加して固形分３０％の熱硬化性樹脂水性分散液を得た
。この水性樹脂をガラス板に約１００ミクロン塗工して
１１０°　Ｃ×３０分熱処理してトルエンに浸漬したと
ころわずかに膨潤するだけであった。さらにケイ酸カル
シウム板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ
若干剥離が認められたが、このものを５０″Ｃの恒温に
１力月保存しても分離もせずに安定であった。

比較例２ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４．５部２）Ｎ
、Ｎジメチルアくノエチルメタルクリレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　部３）Ｎ
−メチロールアクリルアミド　　０．５部４）イソプロ
ピルアルコール　　　　　１５部５）ＡＩＢＮ　　　　
　　　　　　　Ｏ，２部６）水　　　　　　　　　　　
　　２部７）酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２部
８）アルミナゾル−２００２０部 ９）エポン８２８　　　　　　　　１０００部１０）水
　　　　　　　　　　２３１７部あらかじめ窒素ガスで
飽和された反応缶に１）〜５）を仕込んで、８０°Ｃま
で加熱して９重合した。引続き４時間攪拌を続は不揮発
分４０％になれば、６）、？）を１０分で滴下した。そ
の後日）を添加して、９）を添加して３０分攪拌した。

モして１０）を添加して固形分３０％の熱硬化性樹脂水
性分散液を得た。この水性樹脂をガラス板に約１００ミ
クロン塗工して１１０°Ｃ×３０分熱処理してトルエン
に浸漬したところかなり膨潤した。さらにケイ酸カルシ
ウム板に塗工してセロテープ密着性を試験したところ剥
離が認められ、このものを５０°　Ｃの恒温に２週間で
分離した。

比較例３ １）ブチルメタクリレート　　　　　　４５部２）Ｎ、
Ｎジメチルアミノエチルメタルクリレート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０　部３）Ｎ−メチ
ロールアクリルア旦ド　　　５部４）イソプロピルアル
コール　　　　１５０部５）ＡＩＢＮ　　　　　　　　
　　　　２部６）水　　　　　　　　　　　　２０部７
）酢酸　　　　　　　　　　　　　　２０部８）アルミ
ナシル−２００２００部 ９）エポン８２８　　　　　　　　　　５部１０）水　
　　　　　　　　　　　１２８部あらかじめ窒素ガスで
飽和された反応缶に１）〜５）を仕込んで、８０°　Ｃ
まで加熱して２重合した。引続き４時間攪拌を続は不揮
発分４０％になれば、６）、７）を１０分で滴下した。

その後８）を添加して、９）を添加して３０分攪拌した
。そして１０）を添加して固形分３０％の熱硬化性樹脂
水性分散液を得た。この水性樹脂をガラス板に約１００
ミクロン塗工して１１０°　００３０分熱処理してトル
エンに浸漬したところかなり膨潤した。さらにケイ酸カ
ルシウム板に塗工してセロテープ密着性を試験したとこ
ろ剥離が認められた。このものを５０°　Ｃの恒温に１
力月保存しても分離もせずに安定であった。

〔発明の効果〕

以上の結果より本発明のアルミナゾル複合熱硬化性水性
エポキシ分散樹脂は耐溶剤性、無機基材との密着性に優
れていること、さらにカチオン型であるため、基質に対
する防蝕性に優れ、微生物の寄生に対する耐性が良好で
あることから、金属、無機建材、有機建材用塗料に極め
て有用であることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、コロイド状アルミナゾル（Ａ）と第４級アンモニウ
   ム塩基を有する水性樹脂（Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）と
   からなる熱硬化性水性樹脂組成物。