JP2769068B2 - カチオン性マイクロエマルジョン組成物およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料用トップコート材
料，シーラー等に用いられるカチオン性マイクロエマル
ジョン組成物およびその製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】基材の表面に塗布して皮膜を形成する材
料として、従来から合成樹脂を有機溶剤に溶かした溶剤
系樹脂組成物が用いられている。しかし、上記溶剤系樹
脂組成物は、衛生面および安全面等に関して問題を有し
ており、これに代わるものとして水溶性のエマルジョン
組成物が用いられている。なかでも、常温架橋性を有
し、かつ緻密な皮膜を形成することができ溶剤系樹脂組
成物に近い光沢が得られる０．１μｍ以下の微粒子を含
有するカチオン性マイクロエマルジョン組成物を得るた
めには、例えば架橋型単量体を共重合させる際に、多
量の乳化剤を使用してマイクロエマルジョン組成物を作
製する方法、四級アンモニウム塩含有化合物を乳化剤
として乳化重合により合成したマイクロゲル微粒子と反
応性官能基を有する化合物とを反応させる方法が提案さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法は、マイクロエマルジョンとするのに、多量の乳
化剤を用いなければならず、得られたカチオン性マイク
ロエマルジョン組成物は、耐水性が著しく低下してしま
う欠点を有している。また、の方法は、得られたマイ
クロエマルジョン組成物が耐水性が充分でなく、この耐
水性を向上させるために反応性官能基の配合量を多くす
ると、重合反応中に凝集物が発生し、得られるマイクロ
エマルジョンの粒子径が大きくなってしまい、光沢のあ
る皮膜を形成することが困難となるという問題を有して
いる。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、光沢を有し、基材密着性，耐水性，耐候性およ
び耐汚染性に優れたカチオン性マイクロエマルジョン組
成物およびその製法の提供をその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、水性媒体中に、下記の（Ｂ）成分が
（Ａ）成分によって被覆保護されている二層構造のカチ
オン性微粒子が含有され、上記カチオン性微粒子は、上
記（Ｂ）成分１００重量部に対して上記（Ａ）成分が１
０〜１００重量部に設定されているカチオン性マイクロ
エマルジョンを第１の要旨とする。

【０００６】（Ａ）下記の（ａ），（ｂ）および（ｃ）
を構造単位とする共重合体からなる水溶性樹脂。 （ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体からなる構造単位。

【化３】 （ｂ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体か
らなる構造単位。 （ｃ）オレフィン性不飽和単量体からなる構造単位。 〔ただし、（ａ）は（Ａ）成分全体の５重量％以上、
（ｂ）は（Ａ）成分全体の０．５重量％以上、（ｃ）は
（Ａ）成分全体の９４．５重量％以下を占めるように設
定されている。〕 （Ｂ）下記の（ｄ）および（ｅ）を構造単位とする共重
合体からなる共重合樹脂。 （ｄ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体か
らなる構造単位。 （ｅ）オレフィン性不飽和単量体からなる構造単位。 〔ただし、（ｄ）は（Ｂ）成分全体の０．５重量％以
上、（ｅ）は（Ｂ）成分全体の９９．５重量％以下を占
めるように設定されている。〕

【０００７】また、水性媒体中で、下記の（ａ）成分，
（ｂ）成分および（ｃ）成分を共重合させて水溶性樹脂
を作製し、ついで下記の（ｄ）成分および（ｅ）成分を
共重合させて共重合樹脂を作製することにより、上記共
重合樹脂が上記水溶性樹脂によって被覆保護され、か
つ、上記共重合樹脂１００重量部に対して上記水溶性樹
脂が１０〜１００重量部に設定された二層構造のカチオ
ン性微粒子を含有するカチオン性マイクロエマルジョン
を作製するカチオン性マイクロエマルジョンの製法を第
２の要旨とする。 （ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。

【化４】 （ｂ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体。 （ｃ）オレフィン性不飽和単量体。 〔ただし、（ａ）成分は（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
（ｃ）成分の合計量の５重量％以上、（ｂ）成分は
（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分の合計量の０．５
重量％以上、（ｃ）成分は（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
（ｃ）成分の合計量の９４．５重量％以下の割合に設定
されている。〕 （ｄ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体。 （ｅ）オレフィン性不飽和単量体。 〔ただし、（ｄ）成分は（ｄ）成分＋（ｅ）成分の合計
量の０．５重量％以上、（ｅ）成分は（ｄ）成分＋
（ｅ）成分の合計量の９９．５重量％以下の割合に設定
されている。〕

【０００８】

【作用】すなわち、本発明者らは、光沢を有し、優れた
基材密着性，耐水性，耐候性および耐汚染性を備えたエ
マルジョン組成物を得るために一連の研究を重ねた。そ
の結果、水性媒体中で、前記（ａ），（ｂ）および
（ｃ）成分を特定の割合で共重合させた水溶性樹脂（Ａ
成分）を作製し、前記（ｄ）および（ｅ）成分を特定の
割合で共重合させた共重合樹脂〔（Ｂ）成分〕を作製す
る。そして、上記水溶性樹脂〔（Ａ）成分〕と共重合樹
脂〔（Ｂ）成分〕とを特定の割合で配合することにより
共重合樹脂〔（Ｂ）成分〕が上記水溶性樹脂〔（Ａ）成
分〕によって被覆保護されたカチオン性微粒子を作製す
る。このようにして得られるカチオン性マイクロエマル
ジョン組成物は、重合安定性が良好で、媒体中に含有さ
れるカチオン性微粒子が非常に微細に形成されるため、
緻密な皮膜が得られ、高光沢性を有する。また、各種基
材への密着性，耐水性，耐候性および耐汚染性に優れた
ものが得られることを見出し本発明に到達した。

【０００９】つぎに、本発明を詳しく説明する。

【００１０】本発明に用いる水性媒体としては、水が最
適である。しかし、共重合させるカチオン性単量体の溶
解性を高めたり、あるいは基材に対する浸透性を高めた
りすることを目的として、水に易溶性の有機溶剤を併用
しても差し支えない。また、水に易溶性の有機溶剤のみ
を用いてもよい。このような有機溶剤としては、イソプ
ロピルアルコール，メタノール，エタノール，プロパノ
ール，アセトン，メチルエチルケトン，ジオキサン，エ
チレングリコール，プロピレングリコール，グリセリ
ン，メチルカルビトール，エチルカルビトール，ブチル
カルビトール，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，
酢酸，前記アルコールの酢酸エステル類，前記カルビト
ールの酢酸エステル類および上記セロソルブの酢酸エス
テル類等があげられる。このような有機溶剤を併用する
場合には、得られるプライマー用水性液の安全性の観点
から、媒体全体の５０重量％（以下「％」と略す）以下
の範囲で使用することが好ましく、特に２０％以下の範
囲で使用することが好ましい。なお、上記有機溶剤を使
用した場合には、重合反応終了後に、蒸留等によってこ
れを回収するようにしてもよい。

【００１１】本発明のカチオン性マイクロエマルジョン
組成物は、上記水性媒体中に、図１に示すように、下記
の（Ｂ）成分１が（Ａ）成分２によって被覆保護されて
いる二層構造のカチオン性微粒子３が含有されたもので
ある。

【００１２】（Ａ）下記の（ａ），（ｂ）および（ｃ）
を構造単位とする共重合体からなる水溶性樹脂。

【００１３】（ａ）下記の一般式（１）で表されるカチ
オン性アルカリ架橋型単量体からなる構造単位。

【００１４】

【化５】

【００１５】（ｂ）ビニル基，アクリル基およびメタク
リル基の少なくとも一つの官能基を有するアルコキシシ
ラン単量体からなる構造単位。

【００１６】（ｃ）オレフィン性不飽和単量体からなる
構造単位。

【００１７】（Ｂ）下記の（ｄ）および（ｅ）を構造単
位とする共重合体からなる共重合体樹脂。

【００１８】（ｄ）ビニル基，アクリル基およびメタク
リル基の少なくとも一つの官能基を有するアルコキシシ
ラン単量体からなる構造単位。

【００１９】（ｅ）オレフィン性不飽和単量体からなる
構造単位。

【００２０】上記一般式（１）で表されるカチオン性ア
ルカリ架橋型単量体（ａ成分）としては、ジメチルアミ
ノメチルアクリルアミドエピクロルヒドリン付加物のハ
ロゲン化塩，ジメチルアミノメチルメタクリルアミドエ
ピクロルヒドリン付加物のハロゲン化塩，ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドエピクロルヒドリン付加物の
ハロゲン化塩およびアルキルスルホン酸塩，ジメチルア
ミノプロピルメタクリルアミドエピクロルヒドリン付加
物のハロゲン化塩およびアルキルスルホン酸塩，ジメチ
ルアミノメチルアクリルエステルエピクロルヒドリン付
加物のハロゲン化塩，ジメチルアミノメチルメタクリル
エステルエピクロルヒドリン付加物のハロゲン化塩，ジ
メチルアミノプロピルアクリルエステルエピクロルヒド
リン付加物のハロゲン化塩，ジメチルアミノプロピルメ
タクリルエステルエピクロルヒドリン付加物のハロゲン
化塩およびアルキルスルホン酸塩，あるいはそれらに対
応するエポキサイド体があげられる。このようなエポキ
サイド体としては、下記の一般式（１）で示される化合
物があげられる。

【００２１】

【化６】

【００２２】そして、上記カチオン性アルカリ架橋型単
量体は、（Ａ）成分全体の５重量％（以下「％」と略
す）以上の割合で配合させることが必要である。すなわ
ち、カチオン性アルカリ架橋型単量体が５％未満では、
生成重合体が水性媒体に可溶性とならず、得られるエマ
ルジョンの粒子径が大きくなって光沢度が不充分とな
り、得られる皮膜の強度、各種基材に対する密着性が不
充分となるからである。

【００２３】上記アルコキシシラン単量体（ｂ成分）と
しては、ビニルメチルジエトキシシラン，ビニルジメチ
ルメトキシシラン，ビニルメチルジエトキシシラン，ビ
ニルジメチルエトキシシラン，ビニルメチルジ（２−メ
トキシエトキシ）シラン，ビニルジメチル（２−メトキ
シエトキシ）シラン，３−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルジメ
チルメトシキシラン等があげられる。上記アルコキシシ
ラン単量体（ｂ成分）は、（Ａ）成分全体の０．５％以
上の割合で配合することが必要である。すなわち、アル
コキシシラン単量体が０．５％未満では、上記カチオン
性アルカリ架橋型単量体の場合と同様、得られる皮膜の
耐水性，強度，各種基材に対する密着性，耐候性，耐汚
染性が不充分となるからである。

【００２４】上記オレフィン性不飽和単量体（ｃ成分）
としては、酢酸ビニル，アクリル酸アルキルエステル，
メタクリル酸アルキルエステル類，スチレン，アクリロ
ニトリル，メタクリロニトリル等の疎水性単量体があげ
られる。これらは単独で用いても２種以上を併用するよ
うにしてもよい。さらに、アクリル酸，メタクリル酸，
アクリル酸またはメタクリル酸のアミド類，メチロール
化アミド類，アルコキシメチル化アミド類，アルキルア
ミノエステル類，モノクロル酢酸ビニル，メチルメタク
リレート，ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルア
クリレート等の親水性単量体があげられる。これらも、
単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記親水性
単量体は、いうまでもなく、生成重合体が水性媒体に可
溶性となるような範囲内で使用される。上記オレフィン
性不飽和単量体を、前記ａ成分とｂ成分とともに共重合
させると、基材表面と、上塗り塗料，接着剤等との接着
性，密着性が一層向上する。上記オレフィン性不飽和単
量体（ｃ成分）は、（Ａ）成分全体の９４．５％以下の
割合で配合することが必要である。すなわち、オレフィ
ン性不飽和単量体が９４．５％を超えると、生成重合体
が水性媒体に可溶性とならず、得られるエマルジョンの
粒子径が大きくなって光沢度が不充分となり、得られる
皮膜の強度、各種基材に対する密着性が不充分となるか
らである。

【００２５】上記ｄ成分であるアルコキシシラン単量体
も、上記アルコキシシラン単量体（ｂ成分）と同様のも
のが用いられる。そして、ｄ成分であるアルコキシシラ
ン単量体は（Ｂ）成分全体の０．５％以上の割合で配合
する必要がある。すなわち、アルコキシシラン単量体
（ｄ成分）が０．５％未満では、得られる皮膜の耐水
性，強度，各種基材に対する密着性，耐候性，耐汚染性
が不充分となるからである。

【００２６】上記ｅ成分であるオレフィン性不飽和単量
体は、上記（Ａ）成分のなかのオレフィン性不飽和単量
体（ｃ成分）と同様のものが用いられる。そして、ｅ成
分であるオレフィン性不飽和単量体は（Ｂ）成分全体の
９９．５％以下の割合で配合する必要がある。すなわ
ち、オレフィン性不飽和単量体（ｅ成分）が９９．５％
を超えると、得られる皮膜の強度，各種基材に対する密
着性が不充分となるからである。

【００２７】本発明のカチオン性マイクロエマルジョン
組成物は、例えばつぎのようにして得られる。すなわ
ち、まず重合媒体である水もしくは有機溶剤あるいは水
と有機溶剤の混合物中に、重合開始剤を添加し、酸によ
って系を酸性に維持しながら、これに前記カチオン性ア
ルカリ架橋型単量体（ａ成分），アルコキシシラン単量
体（ｂ成分）およびオレフィン性不飽和単量体（ｃ成
分）を配合し重合させることにより水溶性樹脂（Ａ成
分）を作製する。ついで、上記水溶性樹脂（Ａ成分）に
水を配合して攪拌した後、前記アルコキシシラン単量体
（ｄ成分）およびオレフィン性不飽和単量体（ｅ成分）
を６０〜９０℃で１〜５時間かけて滴下し、さらに６０
〜９０℃で１〜３時間かけて共重合樹脂（Ｂ成分）を作
製して完結反応を行う。このようにして、図１に示すよ
うに、共重合樹脂（Ｂ成分）１が水溶性樹脂（Ａ成分）
２によって被覆保護された二層構造のカチオン性微粒子
３が水性媒体中に含有されたカチオン性マイクロエマル
ジョン組成物が得られる。なお、上記ｄ成分およびｅ成
分滴下時に、重合触媒および水を添加することもでき
る。

【００２８】本発明における二層構造のカチオン性微粒
子において、上記水溶性樹脂（Ａ成分）と共重合樹脂
（Ｂ成分）の割合は、上記共重合樹脂（Ｂ成分）１００
重量部（以下「部」と略す）に対して上記水溶性樹脂
（Ａ成分）が１０〜１００部に設定されている。好まし
くは３０〜５０部である。すなわち、水溶性樹脂（Ａ成
分）の割合が１０部未満では、エマルジョンがゲル化
し、１００部を超えると、得られる皮膜の耐水性，強度
が不充分となる傾向がみられるからである。

【００２９】また、上記製法において、媒体は重合反応
を阻害しないようなものを選択使用することが必要であ
る。そして、重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスアミ
ノジプロパン塩酸塩、過硫酸アンモン等があげられる。
さらに、上記媒体を酸性に維持する場合のｐＨ調整用の
酸としては、蟻酸，酢酸，シュウ酸等の有機酸や、塩
酸，硫酸，硝酸，酢酸等の無機酸等があげられる。そし
て、水溶性樹脂（Ａ成分）の作製時に、ラウリルメルカ
プタン等の連鎖移動剤等を配合してもよい。

【００３０】このようにして得られたカチオン性マイク
ロエマルジョン組成物のカチオン性微粒子は、前記共重
合体樹脂（Ｂ成分）が水溶性樹脂（Ａ成分）に被覆保護
されており、その粒子径は０．１μｍ以下に形成され
る。粒子径が０．１μｍ以下に形成されることにより、
緻密な皮膜を形成することが可能となり優れた光沢性を
有する皮膜が得られるようになる。

【００３１】上記のようにして得られたカチオン性マイ
クロエマルジョン組成物は、コンクリート，モルタル，
スレート板，軽量カルシウム板，気泡コンクリート板
（ＡＬＣ板）等の無機基材表面に塗布される。この塗布
液は、基材の表面層に浸透し、乾燥過程において、アル
カリ，酸性または中性領域および水分によって活性化さ
れた官能基が架橋して、基材密着性，耐水性，耐候性お
よび耐汚染性に優れた三次元網目状構造の強固な皮膜と
なる。すなわち、組成物中のカチオン性微粒子において
被覆保護層の水溶性樹脂（Ａ成分）同士、共重合体樹脂
（Ｂ成分）同士が架橋する。その結果、堅牢で耐久性の
ある補強が基材になされるようになる。しかも、本発明
のカチオン性マイクロエマルジョン組成物は、構成成分
がカチオン性アルカリ架橋型単量体とアルコキシシラン
単量体を共重合しており、アルカリ性基材のみでなく、
中性基材でも常温架橋し、広いｐＨ領域で網目構造を形
成する。前記カチオン性アルカリ架橋型単量体はその強
い水溶液化能から水溶性樹脂を付与するとともにアルカ
リ条件下で架橋する。また、アルコキシシラン単量体は
酸性およびアルカリ性条件下で容易に加水分解してシラ
ノール基を形成し架橋する。

【００３２】

【発明の効果】以上のように、本発明は、水性媒体中
で、前記（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分を特定の割合
で共重合させた水溶性樹脂（Ａ成分）を作製し、前記
（ｄ）および（ｅ）成分を特定の割合で共重合させた共
重合樹脂〔（Ｂ）成分〕を作製する。そして、上記水溶
性樹脂〔（Ａ）成分〕と共重合樹脂〔（Ｂ）成分〕とを
特定の割合で配合することにより共重合樹脂〔（Ｂ）成
分〕が上記水溶性樹脂〔（Ａ）成分〕によって被覆保護
されたカチオン性微粒子を作製してカチオン性マイクロ
エマルジョン組成物が得られる。このため、本発明のカ
チオン性マイクロエマルジョン組成物は、重合安定性が
良好で、媒体中に含有されるカチオン性微粒子が非常に
微細に形成されるため、緻密で高光沢性を有する皮膜が
得られる。また、各種基材に対する優れた密着性，耐水
性，耐候性および耐汚染性を備えている。

【００３３】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００３４】

【実施例１〜６、比較例１〜５】攪拌翼，温度計および
還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、イソプロピ
ルアルコールを８６部投入し、これに重合開始剤である
アゾビスイソブチロニトリル０．９部、連鎖移動剤であ
るラウリルメルカプタン１部、ｐＨ調整剤である酢酸１
部を添加した。そして、メチルメタクリレート４９．５
部、ブチルアクリレート２０部、２−エチルヘキシルア
クリレート２０部、スチレン５部、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドのエピクロルヒドリン付加物塩５
５％水溶液１４．５部、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン２．５部からなる単量体原料を投入
し、イソプロピルアルコールの還流温度で４時間重合反
応を行い、アゾビスイソブチロニトリル０．１部を添加
して、２時間完結反応を行った。さらに、水２４０部を
投入して、溶解した後、６５℃、減圧下でイソプロピル
アルコールを回収して、濃度３０％の均一な水溶液（水
溶性樹脂）を得た。そして、下記の表１〜表２に示す割
合で、この水溶性樹脂と水を別の四つ口フラスコに投入
して、攪拌下、７０℃に昇温し、ついで滴下ロートに表
１〜表２に示す組成からなる単量体原料を投入し、別の
滴下ロートに触媒２，２−アゾビス−２−アミノジプロ
パン二塩酸塩０．３部と水２０部を投入し、単量体原料
は４時間、触媒４時間半で滴下し、さらに７０℃で２時
間完結反応を行った。得られたエマルジョンの濃度は４
０％、粘度は７０００〜９０００ｃｐｓ、ｐＨは４〜５
であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】このようにして得られた実施例品および比
較例品の光沢度，耐候性，基材密着性を下記の方法によ
り測定評価した。これらの評価結果を下記の表３〜表４
に示した。

【００３８】〔光沢度の評価方法〕隠蔽率試験紙（日本
テストパネル工業社製）表面にエマルジョンを厚み５ｍ
ｍとなるよう塗布し、２０℃で乾燥した後、ＪＩＳ−Ｋ
−５４００に準拠して変角光沢計（ＶＧ−１Ｄ型、日本
電色工業社製）で、６０度鏡面光沢度を測定した。そし
て、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００としたときの
百分率が、９５％以上を◎、９０％以上を○、８０％以
上を△、８０％未満を×とした。

【００３９】〔耐候性の評価方法〕耐候性の良好なアク
リルエマルジョン（Ａ−５２１０、カネボウ・エヌエス
シー社製）をベースエマルジョンとし、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）２０％で酸化チタンを配合して塗料を作製し
た。この塗料をガラス板に厚み１ｍｍに塗布し、２０℃
で乾燥した。そして、この上に、上記実施例品および比
較例品のエマルジョンを厚み１ｍｍに塗布し２０℃で乾
燥して試験体を作製した。この試験体をサンシャインウ
ェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＢ型、スガ試験
機社製）で７５０時間照射して、変角光沢計ＶＧ−１Ｄ
型（日本電色工業社製）で色差を測定し、ＪＩＳ−Ｌ−
０８０５に準拠して色号を決定した。

【００４０】〔基材密着性評価方法〕 （ａ）スレート板に１５％ｃｏｎｃ．で上記実施例品お
よび比較例品のエマルジョンを１００ｇ／ｍ² 塗布し、
室温で７日間放置した後、４ｍｍ×４ｍｍの２５個の碁
盤目試験を実施した。耐温水密着性は６０℃の温水に７
日間浸漬した後、碁盤目試験を実施した。その結果、残
存区画数が２３個以上を◎、２０〜２２個を○、１０〜
１９個を△、９個以下を×とした。

【００４１】（ｂ）ポリスチレン，ポリフェニレンオキ
シド，ポリウレタンからなる各種プラスチック基材（日
本テストパネル工業社製の標準試験）を使用し、この表
面に上記実施例品および比較例品のエマルジョンを厚み
５ｍｍで塗布し、８０℃で５分間乾燥した後、２ｍｍ×
２ｍｍで１００個碁盤目試験を実施した。その結果、残
存区画数が１００個を◎、９０〜９９個を○、８０〜８
９個を△、７９個以下を×とした。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】上記表３および表４の結果から、比較例１
品はゲル化してしまい、これ以外の比較例品は基材密着
性，光沢性のいずれかが低い評価をうけるものであっ
た。これに対して実施例品は光沢性，耐候性および基材
密着性の全てに優れたものであった。

【００４５】

【比較例６〜９】下記の表５に示す各成分を同表に示す
割合で用いてなる乳化重合体を作製し、上記と同様の試
験を実施した。その結果を、下記の表６に併せて示し
た。

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】上記表６の結果から、比較例品は光沢がな
く、基材密着性、特にポリフェニレンオキシド材料であ
る基材に対する密着性が悪かった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により得られるカチオン性微粒子の構造
を示す模式図である。

【符号の説明】

１ 共重合樹脂 ２ 水溶性樹脂 ３ カチオン性微粒子

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体中に、下記の（Ｂ）成分が
   （Ａ）成分によって被覆保護されている二層構造のカチ
   オン性微粒子が含有され、上記カチオン性微粒子は、上
   記（Ｂ）成分１００重量部に対して上記（Ａ）成分が１
   ０〜１００重量部に設定されていることを特徴とするカ
   チオン性マイクロエマルジョン。 （Ａ）下記の（ａ），（ｂ）および（ｃ）を構造単位と
   する共重合体からなる水溶性樹脂。 （ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
   リ架橋型単量体からなる構造単位。 【化１】 （ｂ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
   くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体か
   らなる構造単位。 （ｃ）オレフィン性不飽和単量体からなる構造単位。 〔ただし、（ａ）は（Ａ）成分全体の５重量％以上、
   （ｂ）は（Ａ）成分全体の０．５重量％以上、（ｃ）は
   （Ａ）成分全体の９４．５重量％以下を占めるように設
   定されている。〕 （Ｂ）下記の（ｄ）および（ｅ）を構造単位とする共重
   合体からなる共重合樹脂。 （ｄ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
   くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体か
   らなる構造単位。 （ｅ）オレフィン性不飽和単量体からなる構造単位。 〔ただし、（ｄ）は（Ｂ）成分全体の０．５重量％以
   上、（ｅ）は（Ｂ）成分全体の９９．５重量％以下を占
   めるように設定されている。〕
2. 【請求項２】 （ａ）成分であるカチオン性アルカリ架
   橋型単量体が、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
   ドエピクロルヒドリン付加物のハロゲン化塩である請求
   項１記載のカチオン性マイクロエマルジョン。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分および（ｄ）成分であるアル
   コキシシラン単量体が、メタクリロキシプロピルトリメ
   トキシシランである請求項１または２記載のカチオン性
   マイクロエマルジョン。
4. 【請求項４】 （ｂ）成分および（ｄ）成分であるアル
   コキシシラン単量体が、ビニルトリメトキシエトキシシ
   ランである請求項１または２記載のカチオン性マイクロ
   エマルジョン。
5. 【請求項５】 水性媒体中で、下記の（ａ）成分，
   （ｂ）成分および（ｃ）成分を共重合させて水溶性樹脂
   を作製し、ついで下記の（ｄ）成分および（ｅ）成分を
   共重合させて共重合樹脂を作製することにより、上記共
   重合樹脂が上記水溶性樹脂によって被覆保護され、か
   つ、上記共重合樹脂１００重量部に対して上記水溶性樹
   脂が１０〜１００重量部に設定された二層構造のカチオ
   ン性微粒子を含有するカチオン性マイクロエマルジョン
   を作製することを特徴とするカチオン性マイクロエマル
   ジョンの製法。 （ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
   リ架橋型単量体。 【化２】 （ｂ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
   くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体。 （ｃ）オレフィン性不飽和単量体。 〔ただし、（ａ）成分は（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
   （ｃ）成分の合計量の５重量％以上、（ｂ）成分は
   （ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分の合計量の０．５
   重量％以上、（ｃ）成分は（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
   （ｃ）成分の合計量の９４．５重量％以下の割合に設定
   されている。〕 （ｄ）ビニル基，アクリル基およびメタクリル基の少な
   くとも一つの官能基を有するアルコキシシラン単量体。 （ｅ）オレフィン性不飽和単量体。 〔ただし、（ｄ）成分は（ｄ）成分＋（ｅ）成分の合計
   量の０．５重量％以上、（ｅ）成分は（ｄ）成分＋
   （ｅ）成分の合計量の９９．５重量％以下の割合に設定
   されている。〕
6. 【請求項６】 （ａ）成分であるカチオン性アルカリ架
   橋型単量体が、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
   ドエピクロルヒドリン付加物のハロゲン化塩である請求
   項５記載のカチオン性マイクロエマルジョンの製法。
7. 【請求項７】 （ｂ）成分および（ｄ）成分であるアル
   コキシシラン単量体が、メタクリロキシプロピルトリメ
   トキシシランである請求項５または６記載のカチオン性
   マイクロエマルジョンの製法。
8. 【請求項８】 （ｂ）成分および（ｄ）成分であるアル
   コキシシラン単量体が、ビニルトリメトキシエトキシシ
   ランである請求項５または６記載のカチオン性マイクロ
   エマルジョンの製法。