JP2002515533A

JP2002515533A - ペンダントのアセトアセテート部分を含むポリアクリル樹脂

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Publication number: JP2002515533A
Application number: JP2000549679A
Authority: JP
Inventors: ゲーリーデルマージェイコックス; パトリシアマリーエレンソーマニ; マルコストラクルジ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1998-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2002-05-28
Also published as: CN1301286A; CA2330054A1; EP1088040B1; AU751727B2; IL139413A; EP1088040A1; AU4003799A; WO1999060065A1; NZ507714A; TW588097B; US6432483B1; BR9911024A; KR20010043696A; IL139413A0; DE69941188D1

Abstract

(57)【要約】ポリアセトアセテート含有成分とポリアミン成分とを含む周囲温度で硬化可能な液体コーティング組成物であって、ポリアセトアセテート含有成分が、迅速な硬化および良好な初期硬度を有する強靭な被膜に寄与する嵩高いペンダント部分を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は一般に低ＶＯＣ（揮発性有機成分）のハイソリッド形コーティング組
成物、より具体的には自動車のコーティングに適した速乾性二成分組成物に関す
る。

【０００２】（発明の背景）自動車の車体表面にプライマサーフェサを塗布してから、研摩紙が汚れること
なく、研摩できるようになるまでに必要とされる時間は、それによって１日当た
りの補修可能な車の台数が決まるので、ますます重要になっている。従来の二包
装型（２Ｋ）非イソシアネート系熱硬化性樹脂の系では、結合剤樹脂の一方の成
分として、ペンダントのアセトアセテート（ＡｃＡｃ）基を含有するポリアクリ
ル樹脂を、また他方の成分としてアミンおよび／またはケチミンオリゴマーおよ
び／またはポリマーを使用することが典型的である。しかし、このような手法で
は、容易に研摩できる強靭なコーティングを十分に速やかに形成することは確保
されない。なぜなら、米国環境保護局（ＥＰＡ）によって提示されている粘性の
規制（揮発性有機含有物（ＶＯＣ）≦４．８ポンド／ガロン）を遵守しなければ
ならないためである。

【０００３】コーティングの速やかな形成を得るため、いくつかの試みがなされている。米
国特許第４，７７２，６８０号（以後、第６８０号特許と称す）は、平均分子量
が１，０００から１００，０００の範囲にあるポリマーを開示している。しかし
、上記のＥＰＡ規制に適合させるには、平均分子量は実際に約４５，０００未満
でなければならない。さもないとコーティング組成物が非常に粘稠になり実際に
使用できないか、あるいは３０分未満の非常に短いポットライフとなる。この問
題を克服する１つの手法は、高いガラス転移温度（Ｔｇｓ）を有するポリマーを
含有するコーティング組成物を利用することである。しかし、大気中に放出でき
るＶＯＣの許容量、およびこれに付帯した分子量の限界、に関する規制は一層増
大しており、４０℃を超えるＴｇを有し、かつ十分なペンダントＡｃＡｃ基（例
えば、１０から４０重量％）を有するポリマーを重合させることは、より困難に
なっている。補修における耐久性を良好にするため、所望される架橋密度を有す
るこのようなポリマーが必要である。したがって、第６８０号特許の教示は、４
０℃を超えるＴｇを有し、なおかつＥＰＡ規制に合致するポリマーには適用する
ことができない。本発明は、高いＴｇのポリマーを含有するコーティング組成物
を提供し、かつ、第６８０号特許の教示を超えた有意義な利点を示すものである
。

【０００４】（発明の概要）本発明はコーティング組成物を対象としており、コーティング組成物は、ポリアミン、ポリケチミン、またはそれらを組み合わせたものを含む架橋成分
であって、前記ポリアミンが、ポリアミン１分子当たり平均して少なくとも２個
のアミン官能基を有し、また前記ポリケチミンが、ポリケチミン１分子当たり平
均して少なくとも２個のケチミン官能基を有する架橋成分と、少なくとも２個のアセトアセテート官能基を有するポリアセトアセテートを含
む結合剤成分であって、前記ポリアセトアセテートが、メタクリレートモノマー
、スチレンモノマー、またはそれらを組み合わせたものを含むモノマー混合物か
ら重合され、前記メタクリレートおよびスチレンモノマーが各々、嵩高いペンダ
ント部分を有するポリアセトアセテートを含む結合剤成分とを含み、前記コーティング組成物から２時間の硬化で得られるコーティングが、４０ミ
クロン以上の乾燥被膜厚さにおいて約６０以上のペルソ硬度を有する。

【０００５】また、本発明は、基体上にコーティングを作製する方法を対象とし、前記方法
は、架橋成分を結合剤成分と混合してポットミックスを形成する工程であって、前
記架橋成分がポリアミン、ポリケチミン、またはそれらを組み合わせたものを含
み、前記ポリアミンが、ポリアミン１分子当たり平均して少なくとも２個のアミ
ン官能基を有し、また前記ポリケチミンが、ポリケチミン１分子当たり平均して
少なくとも２個のケチミン官能基を有する架橋成分であり、前記結合剤成分が、
少なくとも２個のアセトアセテート官能基を有するポリアセトアセテートを含み
、前記ポリアセトアセテートが、メタクリレートモノマー、スチレンモノマー、
またはそれらを組み合わせたものを含むモノマー混合物から重合され、前記メタ
クリレートおよびスチレンモノマーが各々、嵩高いペンダント部分を有する結合
剤成分である工程と、前記ポットミックスの層を前記基体の表面上に塗布する工程と、前記層を周囲条件のもとで硬化させ、前記基体の表面上に前記コーティングを
形成する工程であって、前記コーティングが２時間の硬化で４０ミクロン以上の
乾燥被膜厚さにおいて約６０以上のペルソ硬度を有する工程とを含む。

【０００６】本発明の利点の一つは、その低いＶＯＣであり、この低いＶＯＣが現在のＥＰ
Ａ指針を著しく下回っている。

【０００７】本発明の組成物の他の利点は、組成物にイソシアネート基がないことである。
その結果として、組成物はイソシアネート基を含有する化合物から調製される従
来のポリウレタンコーティングよりも毒性が少ない。この毒性の低減は特に、イ
ソシアネート官能基を含有する、より毒性のある組成物を取り扱うのに必要な物
理的施設を持つことができない自動車ペイント補修工場にとって有用である。

【０００８】本発明の組成物のさらに他の利点は、研摩紙が汚れることなくコーティングを
研摩できるまでの、研摩待ち時間が組成物により短縮され、それによって１日に
実施可能な補修台数が増加することである。

【０００９】本発明の組成物のさらに他の利点は、組成物がアクリレート官能性部分を含有
する低分子量化合物にしばしば関連する刺激臭を発散しないことである。このよ
うな化合物は、従来の低ＶＯＣで、イソシアネートを含有しないいくつかのコー
ティング組成物に使用されている。

【００１０】（発明の詳細）本明細書において定義されることは、「二包装型コーティング組成物」は、別個の容器に保存される２つの成分を含
む熱硬化性組成物を意味し、この容器は典型的には、コーティング組成物成分の
貯蔵安定性を増加させるため密封される。この成分は、使用直前に混合されてポ
ットミックスを形成し、このポットミックスは、典型的には１５分から４５分と
いった数分から、２時間から６時間といった数時間にわたる、限定されたポット
ライフを有する。ポットミックスは所望の厚さを有する層として、自動車の車体
などの基体の表面に塗布される。塗布後、この層を乾燥および硬化させて、耐溶
媒性などの所望のコーティング特性を有する基体表面上のコーティングを形成す
る。

【００１１】「低ＶＯＣコーティング組成物」は、ＡＳＴＭＤ３９６０に規定される手順
のもとに測定される有機溶媒が組成物１リットル当たり約０．６キログラム（４
．８ポンド／ガロン）未満であるコーティング組成物を意味する。

【００１２】「ハイソリッド形組成物」は、組成物の合計重量を基準にして、約２０重量％
を超える、好ましくは２５から９５重量％の範囲にある、より好ましくは３０か
ら８０重量％の範囲にある固体成分を含有するコーティング組成物を意味する。

【００１３】「ＧＰＣ重量平均分子量」は、ゲル透過クロマトグラフィを利用することによ
り測定される重量平均分子量を意味する。カリフォルニア州パロアルトのヒュー
レットパッカードから供給された高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）が使用さ
れた。特に記述しない限り、使用された液相はテトラヒドロフランであり、標準
はポリメタクリル酸メチルであった。

【００１４】「多分散性」は、ＧＰＣ重量平均分子量をＧＰＣ数平均分子量で割ったものを
意味する。

【００１５】「ポリマー固体」または「結合剤固体」は、乾燥状態にあるポリマーまたは結
合剤を意味する。

【００１６】「嵩高いペンダント部分」は、ポリマー主鎖の区分毎の動きを制限する、ポリ
マー上の基を意味する。

【００１７】本発明は、種々のコーティング工程、特に自動車車体のコーティングのために
用いられる自動車再仕上げ工程に適するコーティング組成物を対象とする。組成
物は２包装型組成物であり、架橋成分と結合剤成分とを含む。

【００１８】典型的には、従来のポリアセトアセテート−ケチミン結合剤の系では、それら
から得られるコーティングが、研摩紙の汚れがなく研摩できるようになるまでに
、約３時間の硬化時間が必要である。しかし、ベースコートおよびクリヤコート
で、または１回塗りで上塗りを行う場合に、抵抗性［即ち、イメージ明確性（Ｄ
ＯＩ）およびフェザーエッジ抵抗性（Ｆ／Ｅ）］に悪影響を及ぼすことがなく１
時間以内に研摩可能になるコーティング組成物に対するニーズが存在している。
これを達成する一つのやり方は、ポリアセトアセテートのガラス転移温度（Ｔｇ
）を上昇させることである。しかし、抵抗性が悪影響を受けないような十分な架
橋を提供するため、架橋可能な部分、例えばＡｃＡｃ官能化されたモノマー、を
含有するモノマー量は約１０から８０重量パーセントの範囲に維持されなければ
ならない。架橋がほとんど、または全くなく、そのため上塗り施工後の溶媒の膨
潤によりＤＯＩおよびＦ／Ｅ抵抗性が悪くなるラッカ型プライマーサーフェサ的
挙動を避けるため、前述の重量パーセント範囲が重要である。さらに、従来の吹
き付け塗り用の分子量は約５，０００から５０，０００の範囲であろう。そうで
ないと現行の環境保護局（ＥＰＡ）規制（即ち、ＶＯＣ４．８以下）に忠実なプ
ライマーサーフェサ配合物に使用するには、粘度が高過ぎる。

【００１９】我々は、良好なＤＯＩおよびＦ／Ｅ抵抗性を付与するために、十分な量の架橋
性モノマー（例えば、１０から８０％のＡｃＡｃ官能化されたモノマー）から重
合され、合理的な分子量（約５，０００から５０，０００）を有するポリアセト
アセテートを使用できるという予期しない発見をした。そのようなポリアセトア
セテートは、従来のスプレーガンにより容易に塗布することができ、かつ十分に
高いＴｇ（例えば、４０から１５０℃）を有するので、約１時間の短かい硬化時
間で良好に（即ち、研摩紙の汚れが全くなく）研摩されるコーティングが得られ
る速乾性の二包装型コーティング組成物を提供することができる。我々は、本発
明のコーティング組成物に使用されるポリアセトアセテート中に、高いＴｇの（
剛性な）嵩高いモノマーを組込み、その結果得られるポリアセトアセテートが嵩
高いペンダント部分を備えていることによって、前述の結果を達成することがで
きることを発見した。本発明のコーティング組成物から得られるコーティングは
、４０ミクロン以上の乾燥被膜厚さにおいて、約６０以上の、好ましくは６０か
ら１５０の範囲にある、より好ましくは７０から１２０の範囲にあるペルソ硬度
を有する。

【００２０】コーティング組成物は、１０パーセントから９０パーセントの範囲にある、好
ましくは１０パーセントから７０パーセントの範囲にある、より好ましくは１５
パーセントから６０パーセントの範囲にある架橋成分を含み、このパーセントテ
ージは、結合剤成分固体と架橋成分固体との合計重量を基準とする重量パーセン
トによるものである。

【００２１】架橋成分には、ポリアミン、ポリケチミン、またはそれらを組み合わせたもの
が含まれる。ポリケチミンが好ましい。ポリアミンおよびポリケチミンを組み合
わせたものとして使用するとき、重量部によるその比率は、１〜１００から１０
０〜１、好ましくは１〜５０から５０〜１、より好ましくは１〜２０から２０〜
１の範囲にある。

【００２２】ポリアミンは、ゲル透過クロマトグラフィによりポリメタクリル酸メチル標準
を用いて測定し、少なくとも１００の重量平均分子量を有する。典型的には、Ｇ
ＰＣ重量平均分子量が約１００から約１００，０００、好ましくは約２００から
約５０，０００、より好ましくは約３００から約１０，０００の範囲にある。

【００２３】ポリアミンは、１分子当たり平均して少なくとも２個のアミン官能基を有し、
これらは第１級、第２級、または第２級および第１級アミン官能基の組み合わせ
とすることができる。好ましくは、ポリアミンはポリアミン１分子当たり平均し
て約２から約２５個、より好ましくは、約２から約６個のアミン官能基を有し、
および２から２００個、好ましくは６から１００個、より好ましくは８から５０
個の炭素原子を有する。これらのアミン官能基は、ペンダントの官能基か、また
はポリマー鎖の主鎖中に位置するアミン官能基のいずれかとして存在できる。ペ
ンダントのアミン官能基が好ましい。

【００２４】発明における使用に適切な代表的なポリアミンの例には、脂肪族もしくは環状
脂肪族アミン、またはそれらを組み合わせたものが含まれる。脂肪族ポリアミン
が好ましい。

【００２５】適切なポリアミンの例には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、７−メチル−４，１０
−ジオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン
、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジイミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ニトリルトリス（エ
タンアミン）、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、３−アミノ−１−（
メチルアミノ）プロパン、３−アミノ−１−（シクロヘキシルアミノ）プロパン
、およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンなどの第１級および第
２級アミンが含まれる。エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジア
ミン、および１，２−ジアミノシクロヘキサンが好ましい。

【００２６】他の適切なポリアミンには、下式のポリアミン：Ｈ₂Ｎ−（Ｒ₂）_n−ＮＨ−（Ｒ₁）_n−ＮＨ₂ が含まれる。上式中、Ｒ₁およびＲ₂基は同一または異なるものとすることができ
、２から６個の、好ましくは２から４個の炭素原子を含有するアルキレン基を表
わしており、ｎは１から６の範囲、好ましくは１から３の範囲にある独立に選択
される数である。アルキレン基は、シクロアルキレン基またはエーテルの酸素原
子を含有するアルキレン基である。ポリアルキレン基を含有する代表的なポリア
ミンの例には、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、およびジブチ
レントリアミンが含まれる。これらのポリアミンが環状脂肪族の性質のものであ
り、またイソホロンジアミンなど炭素原子５から１５個を含有する。より具体的
には、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンおよびビス（３−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパンなど、α−アルキル基を含有する
ことが好ましい。

【００２７】他の適切なポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、およ
びイソホロンジアミンなどの第１級または第２級ポリアミンと、多官能基のエポ
キシ、イソシアネート、マレイネート、フマレート、アクリロイル、メタクリロ
イル、またはそれらを組み合わせたものとの反応生成物が含まれる。

【００２８】いくつかの適切なポリエポキシドには、分子中に少なくとも２つのオキシラン
基、即ち、下式

【００２９】

【化２】

【００３０】を含むポリエポキシドが含まれる。上式中、ｎは少なくとも２であり、Ｒ₁は水
素またはメチルであり、またＲ₂は広く有機系の分子またはポリマー、典型的に
は炭素、水素、酸素、および任意選択的に窒素、硫黄、またはその両方からなる
ものである。ヒドロキシル置換基もまた存在でき、同様にハロゲンおよびエーテ
ル基も存在できる。一般に、エポキシド当量は、約１００から約１５００、好ま
しくは約１００から約１２００、より好ましくは約１５０から約６００である。
これらのポリエポキシドは、脂肪族、芳香族、環状、鎖状、脂環式、または複素
環式であるとして広く分類できる。

【００３１】本発明における使用のため有用なポリエポキシドの他の群には、エポキシノボ
ラック樹脂が含まれる。この樹脂は、エピハロヒドリンを、一価または多価フェ
ノールとのアルデヒドの縮合生成物と反応させることにより調製される。一例は
、エピクロロヒドリンのフェノールホルムアルデヒド縮合物との反応生成物であ
る。

【００３２】ポリエポキシドの、他の特に好ましい群は、例えば、二価フェノールなどの多
価芳香族ヒドロキシ化合物のポリグリシジルエーテルである。フェノールは少な
くとも二価フェノールでなければならない。例えば、レゾルシノール、カテコー
ル、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン；４
，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）１，１−
イソブタン；４，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１−エタン；ビス（２−ヒドロキシナフェニル）メタン；１，５−
ヒドロキシナフタレン；および４，４′−イソプロピリデンジフェノール、即ち
、ビスフェノールＡなどである。ビスフェノールＡが好ましく利用される。可能
な多くのポリエポキシドの中で主に用いられるものは、エピブロモヒドリンも非
常に有用であるが、エピクロロヒドリンである。本明細書において特に有用であ
るポリグリシジルエーテルが、水酸化ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ
の存在において、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとを反応させることに
より得られる。商標ＥＰＯＮのもとでＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙにより販売されるエポキシ樹脂シリーズが、本明細書において特に有用で
ある。

【００３３】有用なポリエポキシドの他の群は、エピハロヒドリン、好ましくはエピクロロ
ヒドリンを、エチレングリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコ
ール；１，２−プロピレングリコール；１，４−ブチレングリコール；１，５−
ペンタンジオール；１，２，６−ヘキサントリオール；グリセリンおよびトリメ
チロールプロパンなどの多価アルコールと反応させて得られる、ポリグリシジル
エーテルである。

【００３４】ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテルであるポリエポキシドもまた有用で
ある。これらの材料は、エピクロロヒドリンなどのエポキシ化合物と、シュウ酸
、コハク酸、グルタール酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸お
よび二量体化されたリノール酸などの脂肪族または芳香族ポリカルボン酸とを反
応させることにより生成される。

【００３５】さらにポリエポキシドの他の群は、オレフィン的な不飽和脂環式材料のエポキ
シド化によって得られる。これらの中にはエポキシ脂環式エーテルおよびエステ
ルがあり、これらは当業界において周知である。

【００３６】ポリエポキシドの混合物もまた本明細書において有用であることが理解される
べきである。ポリエポキシドの好ましいエポキシ当量は、８７から６０００の範
囲にあり、より具体的には１２０から１０００の範囲にある。適切なポリエポキ
シドにはオキシアルキレン基、即ち、

【００３７】

【化３】

【００３８】を含有するものが含まれる。上式中、Ｒは水素またはＣ₁からＣ₆のアルキル、ｍ
は１から４の整数、またｎは２から５０の整数である。ポリエポキシド中のオキ
シアルキレン基の比率はいくつかの要因、中でもオキシアルキレン基の大きさお
よびポリエポキシドの性質、によって決まる。

【００３９】適切なポリイソシアネートの例には、エチレン的な不飽和、または不飽和では
ないことが可能な脂肪族、環状脂肪族、または芳香族のジイソシアネート、トリ
イソシアネート、またはテトライソシアネートが含まれる。例えば、１，２−プ
ロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、ω，ω−ジプロピルエーテルジイソシ
アネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサン
ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、トランス
−ビニリデンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート、３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン４，４′−ジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト１−メチル
エチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベン
ゼン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、キシレンジイソシアネー
ト、１，５−ジメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，５
−ジメチル−２，４−ビス（２−イソシアナトエチル）ベンゼン、１，３，５−
トリエチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′−ジイソ
シアナトジフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジイソシアナトジフェニ
ル、３，３′−ジフェニル−４，４′−ジイソシアナトジフェニル、３，３′−
ジメトキシ−４，４′−ジイソシアナトジフェニル、４，４′−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジイソシアナトジフェニル
メタン、ジイソシアナトナフタレン、イソシアン酸塩の構造単位を有するポリイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネ
ートなどのジイソシアネート２分子とエチレングリコールなどのジオールとの付
加物、ヘキサメチレンジイソシアネート３分子と水１分子との付加物（ペンシル
バニア州ピッツバーグのＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒ（登録商標）Ｎのもとに入手可能）、トリメチロールプロパン１分子と
トルエンジイソシアネート３分子との付加物（ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎから商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌのもとに入手可能）、トリメチロ
ールプロパン１分子とイソホロンジイソシアネート３分子との付加物、１，３，
５−トリイソシアナトベンゼンおよび２，４，６−トリイソシアナトトルエンな
どの化合物、およびペンタエリトリトール１分子とトルエンジイソシアネート４
分子との付加物などである。

【００４０】適切なポリアクリレートまたはポリメタクリレートの例には、単官能、二官能
、または多官能ヒドロキシル化合物のアクリル酸またはメタクリル酸エステルな
どのモノマーの重合物が含まれる。例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシヘキシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸オ
レイル、メタクリル酸グリシジル、または（メタ）アクリルオキシプロピルトリ
メトキシシランなどである。

【００４１】本発明における使用に適切であるポリケチミンは、炭素原子を１８個以下、好
ましくは炭素原子を３から１０個有するアルデヒドまたはケトンなどのブロッキ
ング剤による、前述のポリアミン上へのアミノ基のブロッキングによって得られ
る。

【００４２】ポリアミンは、下記の式：

【００４３】

【化４】

【００４４】により表わされるケトンでブロックされることが好ましい。上式中、ＲおよびＲ
′は、１から１２個、好ましくは１から８個の炭素原子を有するアルキル基から
独立に選択される。脂肪族または環状脂肪族ケトンが好ましく、かつ炭素原子を
３から８個有する脂肪族または環状脂肪族ケトンがより好ましい。

【００４５】アミノ基のための適切なブロッキング剤の例には、アセトン、ジエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、イソブチルアルデヒド、ヒドロキシブチルアルデヒ
ド、ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ヒドロキシシトロネ
ラール、イソホロンおよびデカノンが含まれる。

【００４６】コーティング組成物の結合剤成分は、１パーセントから９０パーセントの範囲
内、好ましくは５パーセントから８０パーセントの範囲内、またより好ましくは
２０パーセントから６０パーセントの範囲内で、少なくとも１種のポリアセトア
セテートを含み、パーセンテージは結合剤固体の合計重量を基準とする重量パー
セントである。ポリアセトアセテートは少なくとも２個、好ましくは２から３０
個の範囲内、より好ましくは２から２５個の範囲内、さらにより好ましくは２か
ら１０個の範囲内、また最も好ましくはそれよりせまい範囲内のアセトアセテー
ト基を有する。ポリアセトアセテートは１００から５０，０００の範囲にある、
好ましくは２００から４０，０００の範囲にある、またより好ましくは１０００
から３５，０００の範囲にあるＧＰＣ重量平均分子量を有する。ポリアセトアセ
テートは約１００から約１５００、好ましくは約１００から約１０００、またよ
り好ましくは約２００から約９５０のアセトアセテート当量（グラム／当量）を
有する。ポリアセトアセテートは、４０℃から１５０℃の範囲にある、好ましく
は５０℃から１００℃の範囲にある、またより好ましくは５５℃から９０℃の範
囲にあるＴｇを有する。

【００４７】ポリアミンまたはポリケチミン中のアミンの、ポリアセトアセテートに対する
当量比は、０．３から２．５の範囲に、好ましくは０．５から２．０の範囲に、
またより好ましくは０．６から１．８の範囲にある。

【００４８】ポリアセトアセテートは、５パーセントから９０パーセントの範囲内、好まし
くは１０パーセントから７０パーセントの範囲内、またより好ましくは１５パー
セントから６０パーセントの範囲内でアセトアセテート官能化されたモノマーを
含むモノマー混合物から重合される。全てのパーセンテージは、合計結合剤成分
固体重量を基準として重量パーセントにおけるものである。

【００４９】さらに、前述のモノマー混合物は５パーセントから９０パーセントの範囲内、
好ましくは１０パーセントから７０パーセントの範囲内、またより好ましくは１
５パーセントから６０パーセントの範囲内で、各々嵩高いペンダント部分を備え
たメタクリレートモノマー、スチレンモノマー、またはそれらを組み合わせたも
のを含有する。

【００５０】嵩高いペンダント部分を備えた適切なメタクリレートモノマーの例には、メタ
クリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブチル
シクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブ
チル、またはそれらを組み合わせたものが含まれる。

【００５１】嵩高いペンダント部分を備えた適切なスチレンモノマーの例には、ｔ−ブチル
スチレン、特に、ルイジアナ州バトンルージュのＤｅｌｔｅｃｈＣｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎにより供給されるｐ−ｔ−ブチルスチレンが含まれる。

【００５２】前述のモノマー混合物は、５パーセントから９０パーセントの、好ましくは１
０パーセントから７０パーセントの範囲にある、またより好ましくは１５パーセ
ントから６０パーセントの範囲にある（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルま
たはアリルアルコールモノマー単位のアセト酢酸エステルを含むことができ、全
てのパーセンテージは、モノマー混合物の合計重量を基準として重量パーセント
におけるものである。

【００５３】所望される場合、モノマー混合物は、０．１パーセントから９０パーセントの
、好ましくは５パーセントから８０パーセントの範囲にある、またより好ましく
は１０パーセントから７０パーセントの範囲にあり、炭素原子を１から１８個、
好ましくは２から１０個有する単官能、二官能、または多官能ヒドロキシル化合
物のアクリル酸またはメタクリル酸エステルを含有できる。なお、全てのパーセ
ンテージは、モノマー混合物の合計重量を基準として重量パーセントにおけるも
のである。アクリル酸またはメタクリル酸エステルのいくつかの例には、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキ
シヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
イソボルニル、アクリル酸オレイル、メタクリル酸グリシジル、および（メタ）
アクリルオキシプロピルトリメトキシシランが含まれる。

【００５４】所望される場合、さらに、モノマー混合物は０．１パーセントから２０パーセ
ントの、好ましくは１パーセントから１５パーセントの範囲にある、より好まし
くは１パーセントから１２パーセントの範囲にある、炭素原子を３から１２個、
好ましくは３から１０個有する、モノエチレン的な不飽和のモノまたはジカルボ
ン酸またはその酸無水物を含有できる。なお、全てのパーセンテージは、モノマ
ー混合物の合計重量を基準として重量パーセントにおけるものである。このよう
な酸または酸無水物のいくつかの例には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ケイ皮酸、またはドデセン酸が含まれる。ア
クリル酸および無水マレイン酸が好ましい。

【００５５】所望される場合、モノマー混合物は、０．１重量パーセントから重量９０パー
セントの、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビ
ニルトリメトキシシランおよび／またはアリルグリシジルエーテルなどの、１種
以上の他の共重合可能なモノマーを含有できる。これらのモノマー単位は、例え
ば、ラクトン、モノエポキシ化合物、またはジイソシアネートの付加物をジオー
ルと反応させ（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとするアセトアセチル化に
より得られる。他の適切なモノマー単位の例には、アセト酢酸アリルおよび、２
−ブテン−１，４−ジアセトアセテートおよび（２−メチレンアセトアセチル）
−１−プロペン−３−アセトアセテートなどエチレン的な不飽和のジオールまた
はトリオールのアセト酢酸エステルが含まれる。

【００５６】ポリアセトアセテートはいかなる簡便な方法によっても、例えば１以上のアセ
ト酢酸基を含有するモノマーを、任意選択的に１種以上の前述の他のモノマーと
混合し、５０℃から１６０℃の温度において、モノマー混合物の合計量を基準と
して計算した０．１〜１０重量％の開始剤の存在のもとに重合させることにより
調製できる。適切な開始剤の例には、フリーラジカル開始剤、例えば過硫酸カリ
ウム、過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ジｔ
ｅｒｔ−ブチル、ヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチルペルトリメチル、過安息香酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル、アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が含まれる。重合は水および／またはケ
トン、アルコール、エーテル、エステルまたは炭化水素などの有機溶媒の存在の
もとで実行される。重合は任意選択的に紫外光を用い、ベンジル、ベンゾインエ
ーテルおよびチオキサントン誘導体などのＵＶ開始剤の存在のもとで実行できる
。

【００５７】他の適切なポリアセトアセテートは、例えばヒドロキシル基を有する付加重合
体であり、そのいくつかは反応性アセトアセテート化合物、または、例えばジケ
テンとアセト酢酸基を生成する化合物で変換されている。適切な反応性アセトア
セテート化合物の例には、アセト酢酸のアルキルエステル、好ましくはアセト酢
酸メチルまたはアセト酢酸エチルが含まれる。適切なヒドロキシル基含有の付加
重合体には、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
、および／またはアクリル酸ヒドロキシブチルなど（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルと、任意選択的に１種以上の他のコモノマーとの共重合体、およびス
チレンとアリルアルコールとの共重合体が含まれる。

【００５８】所望される場合、コーティング組成物の結合剤および架橋成分は、少なくとも
１種の有機溶媒を含有できる。適切な例には、水、石油ナフサまたはキシレンな
どの芳香族炭化水素；脂肪族炭化水素；メチルアミルケトン、メチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトン、またはアセトンなどのケトン；アセチルケトンな
どのジケト化合物；ニトロプロパンなどのニトロアルカン；酢酸ブチルまたは酢
酸ヘキシルなどのエステル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トなどのグリコールエーテルエステル；およびアセチル酢酸の（環状）脂肪族ま
たは芳香族エステルであり、アセト酢酸エチル、アセト酢酸シクロヘキシル、お
よびアセト酢酸フェニルなど（環状）アルキル基または芳香族基が炭素原子１か
ら２０個を有するもの、が含まれる。添加される有機溶媒量は、組成物の所望さ
れるソリッドレベル、ならびに所望されるＶＯＣ量によって決まる。所望される
場合、有機溶媒は結合剤の両成分に添加できる。本発明において使用される有機
溶媒量は、組成物１リットル当たりのＶＯＣが０．５７６キログラム（４．８ポ
ンド／ガロン）未満であり、好ましくは０．０１２キログラムから０．５７６キ
ログラム（０．１から４．８ポンド／ガロン）の範囲にあり、より好ましくは０
．１２キログラムから０．４２キログラム（１．０から３．５ポンド／ガロン）
の範囲にあり、最も好ましくは０．０１２キログラムから０．２５２キログラム
（０．１から２．１ポンド／ガロン）の範囲にある有機溶媒を有する組成物が得
られるものである。本発明のコーティングのソリッドレベルは、５パーセントか
ら１００パーセントの範囲内、好ましくは１０パーセントから９５パーセントの
範囲内、より好ましくは２５パーセントから８５パーセントの範囲内で変化し、
全てのパーセンテージは、コーティング組成物の合計重量を基準としたものであ
る。

【００５９】コーティング組成物は典型的には、顔料、安定剤、レオロジ制御剤、流動剤、
増粘剤、レベリング剤、乳化剤、消泡剤、つや消剤、酸化防止剤、紫外光安定剤
、たれ制御剤、および有機カルボン酸などの触媒、およびフィラーなど従来の添
加物を含有する。勿論、このような追加的添加物はコーティング組成物の所期の
使用目的により決まる。組成物の透明コーティングとしての使用が意図される場
合、硬化したコーティングの透明性に悪影響のあるフィラー、顔料、および他の
添加物は含まれない。前述の添加物は、コーティング組成物の所期の使用目的に
より結合剤か、または架橋成分かのいずれかに、またはその両方に添加できる。
任意選択的に、組成物は、アクリレート（共）重合体、アセトプロピオン酸セル
ロース、アセト酪酸セルロース、ニトロセルロース、ビニルポリマー、エポキシ
樹脂および／またはα，β−エチレン的な不飽和基を含有する化合物などの化合
物を含有することもできる。

【００６０】コーティング組成物は、ローラ塗り、吹付け塗り、はけ塗り、スプリンクル塗
り、流し塗り、または浸し塗りなど任意の適切なやり方で基体に塗布することが
できる。組成物は吹付け塗り、またはローラ塗りにより塗布することが好ましい
。

【００６１】使用の際、コーティング組成物の結合剤および架橋成分は使用直前、または約
５から３０分前に混合されてポットミックスを形成し、ポットミックスが非常に
粘稠になって吹付け塗りなど従来の塗布システムでは塗布できなくなるまでに、
１０分から６０分の範囲内で、限定されたポットライフを有する。典型的には、
吹付け塗り、静電吹付け、ローラ塗り、浸し塗り、またははけ塗りなどの従来の
技術により、ポットミックス層を基体に塗布する。次いで、コーティング組成物
層は周囲温度のもとで１０分から３時間の範囲内、好ましくは３０分から６０分
の範囲内で硬化して、基体上に所望のコーティング特性を有するコーティングを
形成する。実際の硬化時間は、塗布層の厚さ、およびコーティングされた基体上
に連続的に空気を流動させることを助けて硬化速度を速めるファンなどの、何ら
かの適切な乾燥装置の存在または不在に依存することが理解されよう。一般に、
自動車の車体など金属の基体上に塗布された２５ミクロンから３００ミクロンの
範囲内の厚さを有する層は、周囲条件下および何らかの適切な乾燥装置不在にお
いて、３０から６０分で硬化する。所望される場合、約６０℃から１２０℃の温
度で約１０分から約４０分間、コーティングされた基体の焼付けを行うことは、
さらに硬化速度を速めることができる。前述の焼付けのステップは、ＯＥＭ（Ｏ
ｒｉｇｉｎａｌＥｑｕｉｐｍｅｎｔＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅ）条件下で特に
有用である。適切な基体には、前処理された、または前処理されない金属、木材
、合成材料、紙、または皮革の基体が含まれる。適切な金属には、鉄、鋼、およ
びアルミニウムが含まれる。

【００６２】（試験手順）研摩性の測定研摩紙の汚れがない１時間のプライマーサーフェサ研摩挙動を相関させるため
、我々はプライマサーフェサ硬度および研摩挙動と、ペルソ硬度の測定（機械が
計数を停止するまでの振り子振動数）とを、コーティング組成物の架橋および結
合剤成分だけを用いて比較した。コーティングの硬度を、コネチカット州ウオリ
ングフォードのＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔにより供給されたペルソ硬度
計ＭｏｄｅｌＮｏ．５８５４（ＡＳＴＭＤ４３６６試験に従う）の使用により
、時間に関して測定した。車体工場において良好な１時間の研摩性が得られるた
めには、鋼板上にドクタブレードにより層を付着させた２時間後に、ペルソ計器
が約≧７０回の振動値を示さなければならないことが、測定された。その場合、
得られた乾燥被膜の厚さは４０ミクロン以上であった。

【００６３】以下に示すポリケチミン３および６を、比較用ポリアセトアセテート（以下に
記述）と反応させることにより比較用コーティング１から４を調製し、また、以
下に示すポリケチミン３および６を、本発明のポリアセトアセテート（以下に記
述）と反応させることによりコーティング１から４を調製した。次いで、２時間
におけるペルソ硬度値を測定し、結果を以下の表１および表２に示す。

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】（比較用ポリアセトアセテート）反応器に、キシレン２５．０４部を入れ、窒素雰囲気下で沸騰する（約１４０
℃）まで加熱した。その後、スチレン１４．９１部、メタクリル酸メチル７．４
６部、メタクリル酸アセトアセトキシエチル１０．９３部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１２．４２部、アクリル酸ヒドロキシエチル３．９８部、キシレン１２．９部
の混合物を並流して１２０分にわたって添加し、ｔ−ブチルペルオキシアセテー
ト（ミネラルスピリッツ中に７５％）０．６２０部、ｔ−ブチルペルオクトエー
ト０．００１部、キシレン８．０３９部の混合物を２７０分にわたって添加した
。供給が終わった後、さらに６０分、反応混合物を沸騰させ保持した。保持時間
経過後、キシレン３．７部を添加し、混合物を冷却した。得られたポリマー溶液
はガードナーホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ）粘度＝Ｏ；固体＝キシレン中
で５０％；Ｔｇ＝２５℃および；Ｍｗ＝２５，０００を有した。

【００６７】（本発明のポリアセトアセテート）反応器に、酢酸ブチル２４．３４部を入れ、窒素雰囲気下で沸騰する（約１２
５℃）まで加熱した。その後、メタクリル酸メチル２３．８７部、メタクリル酸
イソボルニル１７．９０部、アクリル酸ヒドロキシエチル４．７７部、メタクリ
ル酸アセトアセトキシエチル１３．１３部、酢酸ブチル３．３部の混合物を１８
０分の時間にわたって添加した。同時に、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（ミ
ネラルスピリッツ中に７５％）と、酢酸ブチル７．５２部の混合物の８３％を２
４０分にわたって添加した。供給が終わった後、さらに６０分、反応混合物を沸
騰させ保持した。保持した後、ｔ−ブチルペルオキシアセテート／酢酸ブチル混
合物の残り１７％を３０分間にわたって添加した。供給が終わった後、さらに３
０分、反応混合物を沸騰させ保持した。保持時間の経過後、酢酸ブチル３．５２
部を添加し、混合物を冷却した。得られたポリマー溶液はガードナーホルト粘度
＝Ｓ；固体＝酢酸ブチル中で５０％；Ｔｇ＝７０℃および；Ｍｗ＝２５，０００
を有した。組成物は重量でＩＢＯＭＡ３０％およびＡＡＥＭ２０％を含有する。

【００６８】（比較用コーティング１）比較用ポリアセトアセテート４４．４部と、イソホロンジアミンからのジケチ
ミンおよびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（ビスケチミン３）４．９５部
、酢酸ブチル１６．３部と、メチルイソブチルケトン２．３部とを連続して混合
することにより、ポットミックスを調製した。得られたポットミックスの層を冷
間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで塗布し、硬化後約４０ミクロンのコーテ
ィング厚さとした。

【００６９】（比較用コーティング２）比較用ポリアセトアセテート４４．４部と、マレイン酸ジメチル１モル、イソ
ホロンジアミン３モルおよびＭＩＢＫ３モルから調製したトリスケチミン（トリ
スケチミン４；ＭＩＢＫ中の固体７８％として使用）１０．６部と、酢酸ブチル
２１部とを連続して混合することにより、ポットミックスを調製した。得られた
ポットミックスの層を冷間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで塗布し、硬化後
約４０ミクロンのコーティング厚さとした。

【００７０】（比較用コーティング３）比較用ポリアセトアセテート４４．４部と、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル１モル、およびジエチレントリアミンのビスケチミン２モルから調製し
たテトラケチミン（テトラケチミン５；固体５５％の溶液として使用）１２．８
部と、酢酸ブチル１３．６部と、ＭＩＢＫ２．３部とを連続して混合することに
より、ポットミックスを調製した。得られたポットミックスの層を冷間圧延鋼板
の表面上にドクタブレードで塗布し、硬化後約４０ミクロンのコーティング厚さ
とした。

【００７１】（比較用コーティング４）比較用ポリアセトアセテート４４．４部と、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート１モル、およびジエチレントリアミンのビスケチミン２モルから調製し
たテトラケチミン（テトラケチミン６；ＭＩＢＫ中の固体７０％）８部と、酢酸
ブチル１７部とを連続して混合することにより、ポットミックスを調製した。得
られたポットミックスの層を冷間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで塗布し、
硬化後約４０ミクロンのコーティング厚さとした。

【００７２】（本発明のコーティング１）本発明のポリアセトアセテート４４．４部と、イソホロンジアミンからのジケ
チミンおよびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（ビスケチミン３）４．８１
部、キシレン１４．５部と、メチルイソブチルケトン２．３部とを連続して混合
することにより、ポットミックスを調製した。得られたポットミックスの層を冷
間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで塗布し、硬化後約４０ミクロンのコーテ
ィング厚さとした。

【００７３】（本発明のコーティング２）本発明のポリアセトアセテート４４．４部と、マレイン酸ジメチル１モル、イ
ソホロンジアミン３モルおよびＭＩＢＫ３モルから調製したトリスケチミン（ト
リスケチミン４；ＭＩＢＫ中の固体７８％として使用）１０．３部と、キシレン
１９．１部とを連続して混合することにより、ポットミックスを調製した。得ら
れたポットミックスの層を冷間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで塗布し、硬
化後約４０ミクロンのコーティング厚さとした。

【００７４】（本発明のコーティング３）本発明のポリアセトアセテート４４．４部と、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル１モル、およびジエチレントリアミンのビスケチミン２モルから調製
したテトラケチミン（テトラケチミン５；固体５５％の溶液として使用）１２．
５部と、キシレン１２部と、ＭＩＢＫ２．３部とを連続して混合することにより
、ポットミックスを調製した。得られたポットミックスの層を冷間圧延鋼板の表
面上にドクタブレードで塗布し、硬化後約４０ミクロンのコーティング厚さとし
た。

【００７５】（本発明のコーティング４）本発明のポリアセトアセテート４４．４部と、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート１モル、およびジエチレントリアミンのビスケチミン２モルから調製
したテトラケチミン（テトラケチミン６；ＭＩＢＫ中の固体７０％）７．８部と
、キシレン１５．２部とを連続して混合することにより、ポットミックスを調製
した。得られたポットミックスの層を冷間圧延鋼板の表面上にドクタブレードで
塗布し、硬化後約４０ミクロンのコーティング厚さとした。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】全ての場合で、ポリＡｃＡｃ２は、ポリＡｃＡｃ１が提供するよりも高いペル
ソ値を提供している。さらに、ポリＡｃＡｃ２についての値は、少しであるがケ
チミンの官能基の量に依存しており、得られたコーティングの表面硬度および研
摩性に関してポリアセトアセテートのＴｇが重要であることを示している。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年５月３１日（２０００．５．３１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】により表わされるケトンでブロックされ、上式中、ＲおよびＲ′は、独立に選択
される、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする請
求項１、２または１０に記載のコーティング組成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】本発明における使用に適切であるポリケチミンは、炭素原子を１８個以下、好
ましくは炭素原子を３から１０個有するケトンなどのブロッキング剤による、前
述のポリアミン上へのアミノ基のブロッキングによって得られる。本発明のコー
ティング組成物に使用に適切であるポリケチミンは、１００から１００，０００
の範囲にある重量平均分子量を有する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】により表わされるケトンでブロックされることが好ましい。上式中、ＲおよびＲ
′は、１から１２個、好ましくは１から８個の炭素原子を有するアルキル基から
独立に選択される。脂肪族または環状脂肪族ケトンが好ましく、かつ炭素原子を
３から８個有する脂肪族または環状脂肪族ケトンがより好ましい。本発明のコーティング組成物に使用に適切であるポリアミンは、Ｉ．ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパンをベースとするジグ
リシジルエーテルのアミンの付加物、ＩＩ．アミンとマレイン酸ジメチルとの付加物、またはＩＩＩ．１分子当たり少なくとも２つのアクリレート基を有し、また約１００
から５０，０００の重量分子量を有するポリアクリレートから調製されるアミン
の付加物である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】（試験手順）研摩性の測定研摩紙の汚れがない１時間のプライマーサーフェサ研摩挙動を相関させるため
、我々はプライマサーフェサ硬度および研摩挙動と、ペルソ硬度の測定（機械が
計数を停止するまでの振り子振動数）とを、コーティング組成物の架橋および結
合剤成分だけを用いて比較した。コーティングの硬度は、ペルソ硬度試験（ＡＳ
ＴＭＤ４３６６試験に従う）を利用し、コネチカット州ウオリングフォードの
Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔにより供給されたペルソ硬度計ＭｏｄｅｌＮ
ｏ．５８５４を使用して、時間に関して測定した。車体工場において良好な１時
間の研摩性が得られるためには、鋼板上にドクタブレードにより層を付着させた
２時間後に、ペルソ計器が約≧７０回の振動値を示さなければならないことが、
測定された。その場合、得られた乾燥被膜の厚さは４０ミクロン以上であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＲＵ，ＳＧ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者ソーマニパトリシアマリーエレンアメリカ合衆国 19702 デラウェア州ニューアークウィットソンドライブ 21 (72)発明者ストラクルジマルコアメリカ合衆国 19806 デラウェア州ウィルミントンウェスト 19 ストリート 2430 Ｆターム(参考） 4J038 CC061 CG141 CH031 CH071 CJ031 CJ131 DJ002 DJ012 GA09 KA03 NA11 NA13 NA14 PB07 PC02 4J100 AB02T AB03T AB04Q AB04T AG04T AG08T AG15T AG24T AJ01T AJ02T AJ03T AJ08T AJ09T AK32T AL03Q AL03S AL04S AL05S AL08P AL08Q AL08S AL09R AL09S AL10S AM02T AM15T AP16T BA14P BA14T BA15P BA15T BA28H BA28P BA28T BA30H BA30P BA30T BA77S BA77T BC04Q BC08Q BC08S BC43T BC54T CA03 CA04 CA05 CA06 CA31 HA53 HA61 HC43 HC44 HC46 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コーティング組成物であって、ポリアミン、ポリケチミン、またはそれらを組み合わせたものを含む架橋成分
であって、前記ポリアミンが、ポリアミン１分子当たり平均して少なくとも２個
のアミン官能基を有し、また前記ポリケチミンが、ポリケチミン１分子当たり平
均して少なくとも２個のケチミン官能基を有する架橋成分と、少なくとも２個のアセトアセテート官能基を有するポリアセトアセテートを含
む結合剤成分であって、前記ポリアセトアセテートが、メタクリレートモノマー
、スチレンモノマー、またはそれらを組み合わせたものを含むモノマー混合物か
ら重合され、前記メタクリレートおよびスチレンモノマーが各々、嵩高いペンダ
ント部分を有するポリアセトアセテートを含む結合剤成分とを含み、前記コーティング組成物から２時間の硬化で得られるコーティングが、４０ミ
クロン以上の乾燥被膜厚さにおいて約６０以上のペルソ硬度を有することを特徴
とするコーティング組成物。
【請求項２】前記モノマー混合物が、５重量パーセントから９０重量パー
セントの範囲にある前記メタクリレートモノマー、スチレンモノマー、またはそ
れらを組み合わせたものを含み、全てのパーセンテージは結合剤成分の合計重量
を基準にしたものであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物
。
【請求項３】前記ポリアセトアセテートが、１００から５０，０００の範
囲にある重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載のコーティン
グ組成物。
【請求項４】前記ポリアセトアセテートが、４０℃から１５０℃の範囲に
あるＴｇを有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】前記モノマー混合物が、５重量パーセントから９０重量パー
セントの範囲にある、アセトアセテート官能化されたモノマーを含むことを特徴
とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】嵩高いペンダント部分を有する前記メタクリレートモノマー
が、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ
−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、およびそれらを組み合わせたものからなる群から選択されること
を特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】嵩高いペンダント部分を有する前記スチレンモノマーが、ｔ
−ブチルスチレンであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物
。
【請求項８】前記ポリアミンが、１００から１００，０００の範囲にある
重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物
。
【請求項９】前記ポリアミンが、下記の式：【化１】により表わされるケトンでブロックされ、上式中、ＲおよびＲ′は、独立に選択
される、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする請
求項１または８に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】前記ポリアミンが、Ｉ．ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパンをベースとするジグ
リシジルエーテルのアミンの付加物、ＩＩ．アミンとマレイン酸ジメチルとの付加物、またはＩＩＩ．１分子当たり少なくとも２つのアクリレート基を有し、また約１００
から５０，０００の重量平均分子量を有するポリアクリレートから調製されるア
ミンの付加物であることを特徴とする請求項１、８または９に記載のコーティン
グ組成物。
【請求項１１】前記ポリケチミンが、１００から１００，０００の範囲に
ある重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組
成物。
【請求項１２】基体の上にコーティングを作製する方法であって、前記方
法が、架橋成分を結合剤成分と混合してポットミックスを形成する工程であって、前
記架橋成分がポリアミン、ポリケチミン、またはそれらを組み合わせたものを含
み、前記ポリアミンが、ポリアミン１分子当たり平均して少なくとも２個のアミ
ン官能基を有し、また前記ポリケチミンが、ポリケチミン１分子当たり平均して
少なくとも２個のケチミン官能基を有する架橋成分であり、前記結合剤成分が、
少なくとも２個のアセトアセテート官能基を有するポリアセトアセテートを含み
、前記ポリアセトアセテートが、メタクリレートモノマー、スチレンモノマー、
またはそれらを組み合わせたものを含むモノマー混合物から重合され、前記メタ
クリレートおよびスチレンモノマーが各々、嵩高いペンダント部分を有する結合
剤成分である工程と、前記ポットミックスの層を前記基体の表面上に塗布する工程と、前記層を周囲条件のもとで硬化させ、前記基体の表面上に前記コーティングを
形成する工程であって、２時間の硬化で前記コーティングが４０ミクロン以上の
乾燥被膜厚さにおいて約６０以上のペルソ硬度を有する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項１３】嵩高いペンダント部分を有する前記メタクリレートモノマ
ーが、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル、およびそれらを組み合わせたものからなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】嵩高いペンダント部分を有する前記スチレンモノマーが、
ｔ−ブチルスチレンであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】前記ポリアセトアセテートが、４０℃から１５０℃の範囲
にあるＴｇを有することを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】前記基体が、自動車の車体であることを特徴とする請求項
１２に記載の方法。