JPH08295832A - シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
シーラー用樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH08295832A JPH08295832A JP7127177A JP12717795A JPH08295832A JP H08295832 A JPH08295832 A JP H08295832A JP 7127177 A JP7127177 A JP 7127177A JP 12717795 A JP12717795 A JP 12717795A JP H08295832 A JPH08295832 A JP H08295832A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 環境汚染の問題のない水系シーラーであっ
て、基材に対する含浸性、密着性に優れ、耐水性、耐久
性のある水性シーラー用樹脂組成物の提供。 【構成】 アミノアルキルアクリレート系単量体及び／
またはＮ−アミノアルキルアミド系単量体及び重合性ビ
ニルモノマーと共重合して得られたアクリル樹脂５〜９
０重量部とエポキシ樹脂９５〜１０重量部を反応させた
アクリル変性エポキシ樹脂を分散した１液硬化型水性シ
ーラー用樹脂組成物。
て、基材に対する含浸性、密着性に優れ、耐水性、耐久
性のある水性シーラー用樹脂組成物の提供。 【構成】 アミノアルキルアクリレート系単量体及び／
またはＮ−アミノアルキルアミド系単量体及び重合性ビ
ニルモノマーと共重合して得られたアクリル樹脂５〜９
０重量部とエポキシ樹脂９５〜１０重量部を反応させた
アクリル変性エポキシ樹脂を分散した１液硬化型水性シ
ーラー用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無機質系窯業建材の表面
の強化用水系シーラー用樹脂組成物に関し、水系の問題
点である基材への含浸性、密着性、耐水性、耐久性に優
れた新規なシーラー用樹脂組成物及びその製造方法に関
する。
の強化用水系シーラー用樹脂組成物に関し、水系の問題
点である基材への含浸性、密着性、耐水性、耐久性に優
れた新規なシーラー用樹脂組成物及びその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、珪カル板、パルプセメント板、石
膏スラグ板、石綿パーライト板、木片セメント板、セメ
ント系押出成形板、ＡＬＣ板などの無機質系窯業建材は
軽いこと、断熱性、遮音性に優れており建築材料として
極めて有用であるが、その表面はそのままでは表面強度
が低く、けば立ち、水分などの吸収が大きく問題があっ
た。このためその表面に紙を貼ったり、プライマーある
いはシーラーと称される溶剤型塗料を塗布することによ
り表面を改良していた。この塗料としてはウレタン樹脂
系、エポキシ樹脂系、塩化ビニル樹脂系などの溶剤系プ
ライマーが知られており、そのひとつに湿気硬化型ウレ
タン樹脂系がある。このものは表面補強効果及び止水性
能では優れているが、プライマー処理したまま放置して
おくと、塗膜の硬化が進みすぎて初め良好であったプラ
イマーと基材の密着性が低下してくるという問題、更に
溶剤系であるため火災に対する危険、環境汚染の問題、
さらには希釈剤として高価な溶剤が必要となるためコス
トアップが避けられないという問題等があった。またエ
ポキシエマルジョンを用いる方法では、基材に対する含
浸性に優れるものの、硬化剤を用いるため二液混合性に
なり、取り扱いが煩雑になるうえポットライフの問題や
塗装を行う時間に制約が出てくるなどに実用上多くの問
題点があり、またエポキシ樹脂を水で乳化する場合に多
量の乳化剤を必要とするため耐水性の低下することが避
けられないこと等の問題がある。
膏スラグ板、石綿パーライト板、木片セメント板、セメ
ント系押出成形板、ＡＬＣ板などの無機質系窯業建材は
軽いこと、断熱性、遮音性に優れており建築材料として
極めて有用であるが、その表面はそのままでは表面強度
が低く、けば立ち、水分などの吸収が大きく問題があっ
た。このためその表面に紙を貼ったり、プライマーある
いはシーラーと称される溶剤型塗料を塗布することによ
り表面を改良していた。この塗料としてはウレタン樹脂
系、エポキシ樹脂系、塩化ビニル樹脂系などの溶剤系プ
ライマーが知られており、そのひとつに湿気硬化型ウレ
タン樹脂系がある。このものは表面補強効果及び止水性
能では優れているが、プライマー処理したまま放置して
おくと、塗膜の硬化が進みすぎて初め良好であったプラ
イマーと基材の密着性が低下してくるという問題、更に
溶剤系であるため火災に対する危険、環境汚染の問題、
さらには希釈剤として高価な溶剤が必要となるためコス
トアップが避けられないという問題等があった。またエ
ポキシエマルジョンを用いる方法では、基材に対する含
浸性に優れるものの、硬化剤を用いるため二液混合性に
なり、取り扱いが煩雑になるうえポットライフの問題や
塗装を行う時間に制約が出てくるなどに実用上多くの問
題点があり、またエポキシ樹脂を水で乳化する場合に多
量の乳化剤を必要とするため耐水性の低下することが避
けられないこと等の問題がある。
【０００３】一方水系プライマーでは水溶液樹脂や水分
散性樹脂を主成分とする有機溶剤を使用しないあるいは
使用量の少ないプライマーの開発も行われているが、水
溶液樹脂系では耐水性が、また水分散性樹脂では基材へ
の含浸性、密着性や塗膜の耐水性に問題があって長期耐
久性に欠けるという問題がある。このため合成樹脂エマ
ルジョン及び／または水溶性樹脂溶液の基材への含浸性
を向上させるため、珪酸塩を併用する方法（特開昭６３
−３１０７８２号公報）が提案されているが耐水性に問
題が残っている。またアクリルエマルジョンに水溶液樹
脂をブレンドする方法（特開昭６１−１４１７６９号公
報）あるいはポリビニルアルコールをブレンドする方法
（特開昭５３−９７０１８号公報）などが提案されてい
るが、いずれの方法もまだ無機系多孔質基材に対する含
浸性、密着性、耐水性、耐久性を満足させるものは見当
たらない。 以上のように取り扱いが容易で、かつ十分
な性能を有する水性シーラーは現在の段階では得られて
いない。
散性樹脂を主成分とする有機溶剤を使用しないあるいは
使用量の少ないプライマーの開発も行われているが、水
溶液樹脂系では耐水性が、また水分散性樹脂では基材へ
の含浸性、密着性や塗膜の耐水性に問題があって長期耐
久性に欠けるという問題がある。このため合成樹脂エマ
ルジョン及び／または水溶性樹脂溶液の基材への含浸性
を向上させるため、珪酸塩を併用する方法（特開昭６３
−３１０７８２号公報）が提案されているが耐水性に問
題が残っている。またアクリルエマルジョンに水溶液樹
脂をブレンドする方法（特開昭６１−１４１７６９号公
報）あるいはポリビニルアルコールをブレンドする方法
（特開昭５３−９７０１８号公報）などが提案されてい
るが、いずれの方法もまだ無機系多孔質基材に対する含
浸性、密着性、耐水性、耐久性を満足させるものは見当
たらない。 以上のように取り扱いが容易で、かつ十分
な性能を有する水性シーラーは現在の段階では得られて
いない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は安価であり、
環境汚染の問題のない水系シーラーであって、取り扱い
が容易な１液性で安定性があり、かつ水系プライマーの
問題点である基材に対する含浸性、密着性に優れ、塗膜
は耐水性、耐久性のある１液硬化型水性シーラー用樹脂
組成物及びその製造方法の開発を目的とする。
環境汚染の問題のない水系シーラーであって、取り扱い
が容易な１液性で安定性があり、かつ水系プライマーの
問題点である基材に対する含浸性、密着性に優れ、塗膜
は耐水性、耐久性のある１液硬化型水性シーラー用樹脂
組成物及びその製造方法の開発を目的とする。
【０００５】
【課題を解決する手段】本発明は、一般式（１）
【化３】（式中、Ｒ1 ：Ｈ、ハロゲンまたは炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ2 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキ
ル基、Ｒ3 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ：
１〜６の数を示す。）で示されるアミノアルキルアクリ
レート系単量体及び／または一般式（２）
５のアルキル基、Ｒ2 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキ
ル基、Ｒ3 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ：
１〜６の数を示す。）で示されるアミノアルキルアクリ
レート系単量体及び／または一般式（２）
【化４】（式中、Ｒ4 ：Ｈ、ハロゲンまたは炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ5 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキ
ル基、Ｒ6 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｎ：
１〜６の数を示す。）で示されるＮ−アミノアルキルア
クリルアミド系単量体及び重合性ビニルモノマーと共重
合して得られたアクリル樹脂（Ａ） ５
〜９０重量部 エポキシ樹脂（Ｂ）
９５〜１０重量部 を反応させて得られたアクリル変性エポキシ樹脂を水中
に分散してなる１液硬化型水性シーラー用樹脂組成物、
アミノアルキルアクリレート系単量体及び／またはＮ−
アミノアルキルアクリルアミド系単量体を３〜７０重量
部含有するアクリル樹脂（Ａ）であるシーラー用樹脂組
成物及びアクリル樹脂（Ａ）５〜９０重量部とエポキシ
樹脂（Ｂ）９５〜１０重量部を有機溶剤中において３０
〜１２０℃、１０分〜５時間反応せしめ、該反応物に含
まれるアミノ基の少なくとも一部をｐＨが３〜８になる
ように酸性化合物を添加、水に分散せしめるシーラー用
樹脂組成物の製造方法を開発することにより上記の目的
を達成した。
５のアルキル基、Ｒ5 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキ
ル基、Ｒ6 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｎ：
１〜６の数を示す。）で示されるＮ−アミノアルキルア
クリルアミド系単量体及び重合性ビニルモノマーと共重
合して得られたアクリル樹脂（Ａ） ５
〜９０重量部 エポキシ樹脂（Ｂ）
９５〜１０重量部 を反応させて得られたアクリル変性エポキシ樹脂を水中
に分散してなる１液硬化型水性シーラー用樹脂組成物、
アミノアルキルアクリレート系単量体及び／またはＮ−
アミノアルキルアクリルアミド系単量体を３〜７０重量
部含有するアクリル樹脂（Ａ）であるシーラー用樹脂組
成物及びアクリル樹脂（Ａ）５〜９０重量部とエポキシ
樹脂（Ｂ）９５〜１０重量部を有機溶剤中において３０
〜１２０℃、１０分〜５時間反応せしめ、該反応物に含
まれるアミノ基の少なくとも一部をｐＨが３〜８になる
ように酸性化合物を添加、水に分散せしめるシーラー用
樹脂組成物の製造方法を開発することにより上記の目的
を達成した。
【０００６】本発明において用いられるアミノアルキル
アクリレート系単量体の主たるものを挙げると、ジメチ
ルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルア
クリレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジブチルアミノエチルアクリレート、ジ
ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミ
ノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルア
クリレート、メチルアミノメチルアクリレート、エチル
アミノメチルアクリレート、メチルアミノエチルアクリ
レート、エチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミ
ノエチルアクリレート、アミルアミノエチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアミノエチルアクリレート、ジヘキ
シルアミノプロピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）ア
ミノヘキシルアクリレート、ヘキシルアミノヘキシルア
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノペ
ンタクリレート、ジメチルアミノクロロアクリレートな
どが挙げられる。また、Ｎ−アミノアルキルアクリルア
ミド系単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
アクリレート系単量体の主たるものを挙げると、ジメチ
ルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルア
クリレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジブチルアミノエチルアクリレート、ジ
ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミ
ノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルア
クリレート、メチルアミノメチルアクリレート、エチル
アミノメチルアクリレート、メチルアミノエチルアクリ
レート、エチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミ
ノエチルアクリレート、アミルアミノエチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアミノエチルアクリレート、ジヘキ
シルアミノプロピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）ア
ミノヘキシルアクリレート、ヘキシルアミノヘキシルア
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノペ
ンタクリレート、ジメチルアミノクロロアクリレートな
どが挙げられる。また、Ｎ−アミノアルキルアクリルア
ミド系単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
【０００７】本発明のアミノアルキルアクリレート系単
量体及び／またはＮ−アミノアルキルアクリルアミド系
単量体（以下両者をアミノアルキルアクリレート系単量
体等という。）と共重合する重合性ビニルモノマーとし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートの
如きアルキル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートの如きヒドロキシアルキルアクリレート
類；アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミドの如き
α−またはβ−不飽和アミド類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルの如きα−またはβ−不飽和ニトリル
類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの
如きスチレン誘導体；ビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートの如きビニルエステル類などを挙げることがで
きる。
量体及び／またはＮ−アミノアルキルアクリルアミド系
単量体（以下両者をアミノアルキルアクリレート系単量
体等という。）と共重合する重合性ビニルモノマーとし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートの
如きアルキル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートの如きヒドロキシアルキルアクリレート
類；アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミドの如き
α−またはβ−不飽和アミド類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルの如きα−またはβ−不飽和ニトリル
類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの
如きスチレン誘導体；ビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートの如きビニルエステル類などを挙げることがで
きる。
【０００８】更に本発明では、アミノアルキルアクリレ
ート系単量体等と共重合する重合性ビニルモノマーとし
てカルボキシル基含有ビニルモノマーを使用できる。こ
のカルボキシル基は、アクリル樹脂とエポキシ樹脂との
反応を促進するだけでなく、皮膜形成後の硬化の促進作
用も認められる。また一部のアミノ基と分子内塩を作
り、最終的に得られたアクリル変性エポキシ樹脂水性デ
ィスパージョンの安定性を改良する効果もある。このカ
ルボキシル基含有のビニルモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸等を挙げることができる。これらのビニル
モノマーは単独で、または２種以上を組み合わせて任意
に使用することができる。
ート系単量体等と共重合する重合性ビニルモノマーとし
てカルボキシル基含有ビニルモノマーを使用できる。こ
のカルボキシル基は、アクリル樹脂とエポキシ樹脂との
反応を促進するだけでなく、皮膜形成後の硬化の促進作
用も認められる。また一部のアミノ基と分子内塩を作
り、最終的に得られたアクリル変性エポキシ樹脂水性デ
ィスパージョンの安定性を改良する効果もある。このカ
ルボキシル基含有のビニルモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸等を挙げることができる。これらのビニル
モノマーは単独で、または２種以上を組み合わせて任意
に使用することができる。
【０００９】アミノアルキルアクリレート系単量体等の
使用量としては、アクリル樹脂固形分１００重量部あた
り、３〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部であ
る。３重量部未満ではアミノ基の含有量が少なく、エポ
キシ樹脂との反応が十分に行われないため、アクリル−
エポキシとの相溶性が悪くなり、かつ水性媒体中に分散
するために必要なカチオン成分を残せない等から好まし
くない。また７０重量部を越えるとアミノ基含有量が高
くなり、皮膜の耐水性を低下させるだけでなくエポキシ
樹脂との反応でゲル構造を取りやすくなるので好ましく
ない。アクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては特に限定
されているわけでなく、公知のアクリル樹脂の製造方法
を用いて製造できる。例えば、アミノアルキルアクリレ
ート系単量体等と重合性ビニルモノマー混合物を、有機
溶媒中で、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキサイド等の通常のラジカル重合触媒を用いて８０
〜１２０℃の温度で共重合させることにより得ることが
できる。
使用量としては、アクリル樹脂固形分１００重量部あた
り、３〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部であ
る。３重量部未満ではアミノ基の含有量が少なく、エポ
キシ樹脂との反応が十分に行われないため、アクリル−
エポキシとの相溶性が悪くなり、かつ水性媒体中に分散
するために必要なカチオン成分を残せない等から好まし
くない。また７０重量部を越えるとアミノ基含有量が高
くなり、皮膜の耐水性を低下させるだけでなくエポキシ
樹脂との反応でゲル構造を取りやすくなるので好ましく
ない。アクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては特に限定
されているわけでなく、公知のアクリル樹脂の製造方法
を用いて製造できる。例えば、アミノアルキルアクリレ
ート系単量体等と重合性ビニルモノマー混合物を、有機
溶媒中で、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキサイド等の通常のラジカル重合触媒を用いて８０
〜１２０℃の温度で共重合させることにより得ることが
できる。
【００１０】本発明で使用できるエポキシ樹脂（Ｂ）と
しては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂や、フェノール系化合物変
性エポキシ樹脂、１価及び多官能アルコールのモノ及び
多官能グリシジルエーテル、多官能カルボン酸のモノ及
び多官能グリシジルエーテルなどを挙げることができ
る。市販品としては、例えばシェル化学株式会社製の
『エピコート』１５２、１５４、８２８、１００１、１
００２、１００４、１００７、１００９、１０１０；大
日本インキ化学工業株式会社製の『エピクロン』１０５
０、４０５０、７０５０、７０５５、；長瀬化成工業株
式会社製の『ディナコール』ＥＸ−１１１、ＥＸ−１２
１、ＥＸ−１４１、ＥＸ−１４６等のモノグリシジルエ
ーテル、『ディナコール』ＥＸ−２１１、ＥＸ−８１
０、ＥＸ−７０１、ＥＸ−７２１等のジグリシジルエー
テル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
トリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル等の既製のエポキシ樹脂をそのまま使
用できる。この場合のエポキシ樹脂（Ｂ）の分子量は数
平均分子量として４０００未満が好ましい。分子量が４
０００以上になるとシーラー用樹脂組成物の基材への含
浸性が低下する傾向がある。
しては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂や、フェノール系化合物変
性エポキシ樹脂、１価及び多官能アルコールのモノ及び
多官能グリシジルエーテル、多官能カルボン酸のモノ及
び多官能グリシジルエーテルなどを挙げることができ
る。市販品としては、例えばシェル化学株式会社製の
『エピコート』１５２、１５４、８２８、１００１、１
００２、１００４、１００７、１００９、１０１０；大
日本インキ化学工業株式会社製の『エピクロン』１０５
０、４０５０、７０５０、７０５５、；長瀬化成工業株
式会社製の『ディナコール』ＥＸ−１１１、ＥＸ−１２
１、ＥＸ−１４１、ＥＸ−１４６等のモノグリシジルエ
ーテル、『ディナコール』ＥＸ−２１１、ＥＸ−８１
０、ＥＸ−７０１、ＥＸ−７２１等のジグリシジルエー
テル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
トリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル等の既製のエポキシ樹脂をそのまま使
用できる。この場合のエポキシ樹脂（Ｂ）の分子量は数
平均分子量として４０００未満が好ましい。分子量が４
０００以上になるとシーラー用樹脂組成物の基材への含
浸性が低下する傾向がある。
【００１１】本発明のシーラー用樹脂組成物は、カチオ
ン性樹脂水性分散液であり、アミノ基含有アクリル樹脂
（Ａ）５〜９０重量部とエポキシ樹脂（Ｂ）９５〜１０
重量部を有機溶剤中で３０〜１２０℃、好ましくは７０
℃以下の温度において、１０分〜５時間反応せしめる。
アクリル樹脂（Ａ）の使用量が５重量部未満では、樹脂
の分散安定性が低下し、また架橋密度が低下するため密
着性が低下する。またアクリル樹脂（Ａ）の使用量が９
０重量部より多い場合は、樹脂の含浸性が低下するので
好ましくない。
ン性樹脂水性分散液であり、アミノ基含有アクリル樹脂
（Ａ）５〜９０重量部とエポキシ樹脂（Ｂ）９５〜１０
重量部を有機溶剤中で３０〜１２０℃、好ましくは７０
℃以下の温度において、１０分〜５時間反応せしめる。
アクリル樹脂（Ａ）の使用量が５重量部未満では、樹脂
の分散安定性が低下し、また架橋密度が低下するため密
着性が低下する。またアクリル樹脂（Ａ）の使用量が９
０重量部より多い場合は、樹脂の含浸性が低下するので
好ましくない。
【００１２】この場合エポキシ樹脂（Ｂ）の添加の際に
ゲルの生成を防ぐ目的で、希釈溶剤として有機溶剤に溶
解して添加することが好ましい。この反応の際に用いる
希釈溶剤は、メタノール、エタノール、ブタノール等の
アルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等のエチレングリコールモノエーテル系溶
剤、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロ
ピレングリコール系溶剤、ブチルカルビトール等のジエ
チレングリコール系溶剤、Ｎ−メチル−２ピロリドン等
の非プロトン性溶剤等公知の有機溶剤を任意の割合で使
用できる。特にエポキシ樹脂の溶剤として通常用いられ
ているトルエン、キシレン、ミネラルスピリッツ等の疎
水系の有機溶剤、あるいは水に難溶性の有機溶剤等は、
単独で使用した場合は樹脂の水に対する分散安定性に問
題があるので、これらの溶剤と水溶性の有機溶剤との混
合溶剤として使用することが好ましい。また、メチルエ
ーテルを用いる場合は、高沸点の有機溶剤との混合溶剤
として使用することが好ましい。
ゲルの生成を防ぐ目的で、希釈溶剤として有機溶剤に溶
解して添加することが好ましい。この反応の際に用いる
希釈溶剤は、メタノール、エタノール、ブタノール等の
アルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等のエチレングリコールモノエーテル系溶
剤、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロ
ピレングリコール系溶剤、ブチルカルビトール等のジエ
チレングリコール系溶剤、Ｎ−メチル−２ピロリドン等
の非プロトン性溶剤等公知の有機溶剤を任意の割合で使
用できる。特にエポキシ樹脂の溶剤として通常用いられ
ているトルエン、キシレン、ミネラルスピリッツ等の疎
水系の有機溶剤、あるいは水に難溶性の有機溶剤等は、
単独で使用した場合は樹脂の水に対する分散安定性に問
題があるので、これらの溶剤と水溶性の有機溶剤との混
合溶剤として使用することが好ましい。また、メチルエ
ーテルを用いる場合は、高沸点の有機溶剤との混合溶剤
として使用することが好ましい。
【００１３】このようにして得られた該反応物中に含ま
れるアミノ基の少なくとも一部を、シーラー用樹脂組成
物のｐＨが３〜８になるように酸性化合物で中和すると
共に水に分散せしめる。反応温度がこれよりも高いとシ
ーラー用樹脂組成物がゲル化しやすく樹脂の浸透性が低
下するので好ましくない。ここで使用する酸性化合物は
揮発性の酸性化合物、例えばぎ酸、酢酸、酪酸、乳酸等
の低沸点の有機酸化合物が好ましい。不揮発性の無機酸
は塗膜中に残存しやすく、塗膜の耐水性を低下させるの
で好ましくない。
れるアミノ基の少なくとも一部を、シーラー用樹脂組成
物のｐＨが３〜８になるように酸性化合物で中和すると
共に水に分散せしめる。反応温度がこれよりも高いとシ
ーラー用樹脂組成物がゲル化しやすく樹脂の浸透性が低
下するので好ましくない。ここで使用する酸性化合物は
揮発性の酸性化合物、例えばぎ酸、酢酸、酪酸、乳酸等
の低沸点の有機酸化合物が好ましい。不揮発性の無機酸
は塗膜中に残存しやすく、塗膜の耐水性を低下させるの
で好ましくない。
【００１４】
【作用】従来のシーラー用樹脂組成物は、水分散液にあ
っては樹脂が高分子のため基材への浸透性に問題があ
り、また水溶液樹脂系では樹脂の分子量がやや低いため
に基材への浸透性は良好であるが、耐水性等に問題があ
った。これに対し、本発明のシーラー用樹脂組成物は、
樹脂の基材への浸透性を高く維持させるため、樹脂組成
物中のエポキシ樹脂（Ｂ）の分子量を小さく維持してい
る。これが基材に塗布されたときエマルジョンがこわ
れ、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基と基材に浸透した
エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が反応し、架橋して
網状構造を有する超高分子樹脂になることにより無機質
系窯業建材の基材表面強度を改善するものであり、水性
樹脂組成物であっても耐水性、耐久性に優れた表面構造
を得られるのも基材表面層において架橋反応が進行し、
もとの樹脂組成とは異なる網状高分子となるためであ
る。
っては樹脂が高分子のため基材への浸透性に問題があ
り、また水溶液樹脂系では樹脂の分子量がやや低いため
に基材への浸透性は良好であるが、耐水性等に問題があ
った。これに対し、本発明のシーラー用樹脂組成物は、
樹脂の基材への浸透性を高く維持させるため、樹脂組成
物中のエポキシ樹脂（Ｂ）の分子量を小さく維持してい
る。これが基材に塗布されたときエマルジョンがこわ
れ、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基と基材に浸透した
エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が反応し、架橋して
網状構造を有する超高分子樹脂になることにより無機質
系窯業建材の基材表面強度を改善するものであり、水性
樹脂組成物であっても耐水性、耐久性に優れた表面構造
を得られるのも基材表面層において架橋反応が進行し、
もとの樹脂組成とは異なる網状高分子となるためであ
る。
【００１５】なお、本発明のシーラー用樹脂組成物が１
液性であるにも拘らず、ポットライフの安定性が優れて
いるのはシーラー用樹脂組成物が安定なエマルジョンを
形成し、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基はエマルジョ
ン粒子の表面から水層へ配向するのに対し、エポキシ樹
脂（Ｂ）中のエポキシ基はエマルジョン粒子内部に配向
しているため、１液性であっても安定性が高いものと推
定している。しかし、この樹脂組成物が一旦無機質系窯
業建材等基材の表面に塗布されるとエマルジョンがこわ
され、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基とエポキシ樹脂
（Ｂ）中のエポキシ基が反応し、架橋高分子となるもの
と思われる。
液性であるにも拘らず、ポットライフの安定性が優れて
いるのはシーラー用樹脂組成物が安定なエマルジョンを
形成し、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基はエマルジョ
ン粒子の表面から水層へ配向するのに対し、エポキシ樹
脂（Ｂ）中のエポキシ基はエマルジョン粒子内部に配向
しているため、１液性であっても安定性が高いものと推
定している。しかし、この樹脂組成物が一旦無機質系窯
業建材等基材の表面に塗布されるとエマルジョンがこわ
され、アクリル樹脂（Ａ）中のアミノ基とエポキシ樹脂
（Ｂ）中のエポキシ基が反応し、架橋高分子となるもの
と思われる。
【００１６】
［試験方法］（密着性）珪酸カルシウム板にシーラー用
樹脂組成物を１００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 になるように塗
布し、１５０℃、１０分乾燥した後上塗り剤として市販
塗料（日本ペイント株式会社製［Ｈ１−ビニレックス］
を１５０ｇ／ｍ2 塗布し、更に１５０℃、３分乾燥し
た。その後室温まで冷却し、セロハンテープによる碁盤
目試験を行った。 （耐温水性）上記の方法で作製したシーラー塗工板を、
４０℃の温水に一週間浸漬し、室温で２４時間乾燥した
後、セロハンテープによる剥離試験を行った。 （耐凍害性）上記の方法で作製したシーラー塗工板の裏
面及び側面をエポキシ樹脂でシーリングを行い、−２０
℃、３時間放置後、１０℃の水中で３時間放置（空中凍
結−水中解凍）を１サイクルとして、１００サイクルを
行った後の塗膜の状態を評価した。 （ポットライフ）硬化剤を添加してからゲル化するまで
の時間を測定した。 （高温安定性）６０℃。１週間での水分散体の安定性を
測定した。
樹脂組成物を１００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 になるように塗
布し、１５０℃、１０分乾燥した後上塗り剤として市販
塗料（日本ペイント株式会社製［Ｈ１−ビニレックス］
を１５０ｇ／ｍ2 塗布し、更に１５０℃、３分乾燥し
た。その後室温まで冷却し、セロハンテープによる碁盤
目試験を行った。 （耐温水性）上記の方法で作製したシーラー塗工板を、
４０℃の温水に一週間浸漬し、室温で２４時間乾燥した
後、セロハンテープによる剥離試験を行った。 （耐凍害性）上記の方法で作製したシーラー塗工板の裏
面及び側面をエポキシ樹脂でシーリングを行い、−２０
℃、３時間放置後、１０℃の水中で３時間放置（空中凍
結−水中解凍）を１サイクルとして、１００サイクルを
行った後の塗膜の状態を評価した。 （ポットライフ）硬化剤を添加してからゲル化するまで
の時間を測定した。 （高温安定性）６０℃。１週間での水分散体の安定性を
測定した。
【００１７】（実施例１） モノマー混合物 メチルメタクリレート １０５重量部 ｎ−ブチルアクリレート １０５重量部 ジメチルアミノエチルメタクリレート ９０重量部 ブチルセロソルブ １５７重量部 アゾイソブチロニトリル ３重量部 ブチルセロソルブ１４０重量部を攪拌機及び滴下ロート
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．８重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１２００重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１２００重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で６０分間保持し、冷却後乳酸５４重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２１．１％であった。
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．８重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１２００重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１２００重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で６０分間保持し、冷却後乳酸５４重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２１．１％であった。
【００１８】（実施例２） モノマー混合物 メチルメタクリレート ３９重量部 ｎ−ブチルアクリレート ５５重量部 ジエチルアミノエチルアクリレート ４５重量部 アクリルアミド（４０％ 水溶液) ２０重量部 ブチルセロソルブ ３８重量部 アゾイソブチロニトリル ３重量部 ブチルセロソルブ１００重量部を攪拌機及び滴下ロート
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．８重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１３５０重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１３５０重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸２７重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２０．２％であった。
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．８重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１３５０重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１３５０重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸２７重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２０．２％であった。
【００１９】（実施例３） モノマー混合物 メチルメタクリレート ７５重量部 ｎ−ブチルアクリレート １０５重量部 ジメチルアミノエチルメタクリレート ９０重量部 メタクリル酸 １８重量部 ブチルセロソルブ １６９重量部 アゾイソブチロニトリル ３重量部 ブチルセロソルブ１４０重量部を攪拌機及び滴下ロート
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．４重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１２００重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１２００重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸５４重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２０．８％であった。
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．４重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ１２００重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００７］１２００重量部を溶解し
た溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しな
がら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸５４重量部を
添加し、水４４００重量部を添加した。得られた１液硬
化型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は
２０．８％であった。
【００２０】（実施例４） モノマー混合物 メチルメタクリレート １４７重量部 ｎ−ブチルアクリレート １６５重量部 ジメチルアミノプロピルアクリルアミド ４５重量部 アクリルアミド（４０％ 水溶液） ２０重量部 ブチルセロソルブ １６３重量部 アゾイソブチロニトリル １０重量部 ブチルセロソルブ２００重量部を攪拌機及び滴下ロート
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．９重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ３７５重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００１］３７５重量部を溶解した
溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しなが
ら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸２７重量部を添
加し、水２２００重量部を添加した。得られた１液硬化
型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は２
０．４％であった。
を備えた反応器中に仕込み、８０℃に昇温する。上記モ
ノマー混合物を４時間かけて滴下、重合反応させ、その
条件で更に５時間熟成を行い、固形分濃度５０．９重量
％のアクリル樹脂（Ａ）を得た。次にあらかじめ別に用
意したブチルセロソルブ３７５重量部にエポキシ樹脂
（Ｂ）［エピコート１００１］３７５重量部を溶解した
溶液をこのアクリル樹脂（Ａ）に加えてよく攪拌しなが
ら６０℃で３０分間保持し、冷却後乳酸２７重量部を添
加し、水２２００重量部を添加した。得られた１液硬化
型シーラー用樹脂組成物は乳白色であって、固形分は２
０．４％であった。
【００２１】（比較例１）ポリビニルアルコール（株式
会社クラレ製：ＰＶＡ２１４）の１８％水溶液２５０重
量部に、エポキシ樹脂［エピコート８２８］９５０重量
部を添加し、イオン交換水３８００重量部添加した。得
られたエマルジョンは固形分が２０．１％であった。硬
化剤として［アデカハードナーＥＨ−２１７］を該エマ
ルジョン１００重量部に対し８重量部添加してシーラー
用樹脂組成物とした。
会社クラレ製：ＰＶＡ２１４）の１８％水溶液２５０重
量部に、エポキシ樹脂［エピコート８２８］９５０重量
部を添加し、イオン交換水３８００重量部添加した。得
られたエマルジョンは固形分が２０．１％であった。硬
化剤として［アデカハードナーＥＨ−２１７］を該エマ
ルジョン１００重量部に対し８重量部添加してシーラー
用樹脂組成物とした。
【００２２】（比較例２）エポキシ樹脂［エピコート１
００１］５００重量部をキシレン５００重量部に溶解
し、乳化剤として［エマルゲン９５０］５０重量部、水
５０重量部を添加し十分攪拌した後、イオン交換水１４
５０重量部添加してエマルジョンを得た。得られた樹脂
組成物の固形分は２０．５％であった。該樹脂組成物１
００重量部に硬化剤［アデカハードナーＥＨ−２１７］
２部を使用前に添加しシーラー用樹脂組成物とした。こ
れらの実施例、比較例で得たシーラー用樹脂組成物の評
価試験を行い結果を表１に示した。
００１］５００重量部をキシレン５００重量部に溶解
し、乳化剤として［エマルゲン９５０］５０重量部、水
５０重量部を添加し十分攪拌した後、イオン交換水１４
５０重量部添加してエマルジョンを得た。得られた樹脂
組成物の固形分は２０．５％であった。該樹脂組成物１
００重量部に硬化剤［アデカハードナーＥＨ−２１７］
２部を使用前に添加しシーラー用樹脂組成物とした。こ
れらの実施例、比較例で得たシーラー用樹脂組成物の評
価試験を行い結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明のシーラー用樹脂組成物は、無機
質系窯業建材のための表面処理用のシーラントとして、
環境汚染の少ない水性のプライマーでありながら基材に
対し含浸性、密着性に優れ、得られる皮膜は耐水性、耐
久性に優れており、生産コストも安価であって極めて優
れたものである。特に１液性でありながら高温における
安定性も良く、ポットライフも長く使用に便利であり、
得られる皮膜は耐温水性、耐凍害性にも優れており、珪
カル板、パルプセメント板、石膏スラグ板、石綿パーラ
イト板、木片セメント板、セメント系押出成形板、ＡＬ
Ｃ板等の表面強度の改良、毛羽立ちの防止に極めて効果
の大きいシーラー用樹脂組成物である。
質系窯業建材のための表面処理用のシーラントとして、
環境汚染の少ない水性のプライマーでありながら基材に
対し含浸性、密着性に優れ、得られる皮膜は耐水性、耐
久性に優れており、生産コストも安価であって極めて優
れたものである。特に１液性でありながら高温における
安定性も良く、ポットライフも長く使用に便利であり、
得られる皮膜は耐温水性、耐凍害性にも優れており、珪
カル板、パルプセメント板、石膏スラグ板、石綿パーラ
イト板、木片セメント板、セメント系押出成形板、ＡＬ
Ｃ板等の表面強度の改良、毛羽立ちの防止に極めて効果
の大きいシーラー用樹脂組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＥ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＥ
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 ：Ｈ、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアル
キル基、Ｒ2 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ
3 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ：１〜６の
数を示す。）で示されるアミノアルキルアクリレート系
単量体及び／または一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ4 ：Ｈ、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアル
キル基、Ｒ5 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ
6 ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、ｎ：１〜６の
数を示す。）で示されるＮ−アミノアルキルアクリルア
ミド系単量体及び重合性ビニルモノマーと共重合して得
られたアクリル樹脂（Ａ） ５〜９０重
量部 エポキシ樹脂（Ｂ）
９５〜１０重量部 を反応させて得られたアクリル変性エポキシ樹脂を水中
に分散してなる１液硬化型水性シーラー用樹脂組成物。 - 【請求項２】 アミノアルキルアクリレート系単量体及
び／またはＮ−アミノアルキルアクリルアミド系単量体
を３〜７０重量部含有するアクリル樹脂（Ａ）である請
求項１記載の１液硬化型水性シーラー用樹脂組成物。 - 【請求項３】 エポキシ樹脂（Ｂ）の数平均分子量が４
０００未満である請求項１記載の１液硬化型水性シーラ
ー用樹脂組成物。 - 【請求項４】 アクリル樹脂（Ａ）５〜９０重量部とエ
ポキシ樹脂（Ｂ）９５〜１０重量部を有機溶剤中におい
て３０〜１２０℃、１０分〜５時間反応せしめ、該反応
物に含まれるアミノ基の少なくとも一部をｐＨが３〜８
になるように酸性化合物を添加、水に分散せしめること
を特徴とする１液硬化型水性シーラー用樹脂組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12717795A JP3550217B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12717795A JP3550217B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295832A true JPH08295832A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3550217B2 JP3550217B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
ID=14953583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12717795A Expired - Fee Related JP3550217B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | シーラー用樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3550217B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007960A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Produit d'isolation aqueux pour substrat inorganique poreux et procede d'enduction en ligne |
| JP2002136918A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-14 | Asahi Kasei Corp | 軽量気泡コンクリート塗装パネル |
| JP2008063450A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Atomix Co Ltd | 水性プライマー |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316042A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-14 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Cold-setting water-based coating composition |
| JPS5436338A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Cold-curable water-based coating composition |
| JPS6032860A (ja) * | 1983-07-30 | 1985-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 下地処理用水性被覆組成物 |
| JPH0291140A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | シーラー用水性分散型樹脂組成物 |
| JPH02219868A (ja) * | 1989-02-21 | 1990-09-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 |
| JPH02233753A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | シーラー用水性樹脂乳化物の製造方法 |
| JPH06287246A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 乳化重合体エマルジョンの製造方法及びそれを用いた無機質材料 |
-
1995
- 1995-04-26 JP JP12717795A patent/JP3550217B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316042A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-14 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Cold-setting water-based coating composition |
| JPS5436338A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Cold-curable water-based coating composition |
| JPS6032860A (ja) * | 1983-07-30 | 1985-02-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 下地処理用水性被覆組成物 |
| JPH0291140A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | シーラー用水性分散型樹脂組成物 |
| JPH02219868A (ja) * | 1989-02-21 | 1990-09-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | シーラー用水性樹脂分散体の製造方法 |
| JPH02233753A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | シーラー用水性樹脂乳化物の製造方法 |
| JPH06287246A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 乳化重合体エマルジョンの製造方法及びそれを用いた無機質材料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007960A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Produit d'isolation aqueux pour substrat inorganique poreux et procede d'enduction en ligne |
| JP2002136918A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-14 | Asahi Kasei Corp | 軽量気泡コンクリート塗装パネル |
| JP4615111B2 (ja) * | 2000-11-06 | 2011-01-19 | 旭化成建材株式会社 | 軽量気泡コンクリート塗装パネル |
| JP2008063450A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Atomix Co Ltd | 水性プライマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3550217B2 (ja) | 2004-08-04 |
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