JPH02233753A - シーラー用水性樹脂乳化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシーラー用水性樹脂乳化物の製造方法に関する
。

更に詳しくは、特に多孔質の基材に塗布した場合に該基
材に良く含浸して密着性，耐水性，耐久性及び平滑性に
優れた被膜を与えるシーラー用水性樹脂乳化物の製造方
法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従東
無機多孔質基材のシーラーに使用する樹脂としては比較
的低分子量の湿気硬化型ウレタン．溶剤型樹脂等が用い
られていたが、前者はその毒性で、後者は有機溶剤の使
用による火災の危険性や環境汚染等が問題になっており
、水性化の要望が強くなっている。水系シーラーとして
は水溶性樹脂や水分散性樹脂を主成分とするものが種々
検討ざれているが、水溶性樹脂を主成分とするものは耐
水性が、又、水分散性樹脂を主成分とするものは基材へ
の含漫性や密着性が悪く、長期の剛久性を有していない
。更に水溶性樹脂と水分散性街脂を混合して用いる方法
が検討ざれており、例えば、アクリルエマルションに５
〜８０％の水溶性樹脂をブレンドする方法（特開昭６１
−１４１７６９）　、特定の重合体水性エマルションに
ポリビニルアルコールをブレンドする方法（特開昭５３
−９７０８１８）　　等が提案ざれているが、いずれの
方法も未だ無機多孔質基材に対する含漫性と耐水性・耐
久性等の性能を満足させるものは見当たらない。又、本
発明に先立ち本発明者らは特願昭８２−２７５８５０で
水性樹脂分散物と特定のポリビニルアルコールとを特定
の条件下に加熱処理して得られる水性樹脂分散物が無機
多孔質基材に対して含漫性と耐水性・耐久性を満足ざせ
たことを見出したが、近年の無機多孔質基材のノンアス
ベスト化・の傾向にたいしては未だ十分な含漫性・密着
性を満足していない事が最近になって判明した。一方、
エポキシエマルションを用いる方法では基材に対する含
漫性に優れているものの、硬化剤を用いる為、二液とな
り、取り扱いが煩雑な上、ポットライフの問題や上塗り
を行う時間の制約があり、実用上多くの問題を有する。

又、エポキシ樹脂を水に乳化する際に多量の乳化剤が必
要となる為、耐水性の低下は免れない。以上の事から、
取り扱いが容易で且つ十分な性能を有する水性シーラー
が得られていないのが現状である。

（問題点を解決するための技術的手段）本発明は上記の
ような問題点即ち、湿気硬化型ウレタンや溶剤系樹脂を
主成分とするシーラーが有する毒性，火災の危険性，環
境汚染等の問題や水系シーラーが有する耐水性不足，含
浸不足，密着不足，耐久性不足等の問題を一挙に解決し
たものである。

本発明者らは鋭意研究の結果、水性樹脂分散物に特定の
ポリビニルアルコールを用いて乳化した疎水性エポキシ
樹脂及び重合開始剤からなる混合物を４０℃以上の温度
で加熱処理して得られる水性樹脂乳化物が、従来の水溶
性樹脂や水分散性樹脂の有する欠点が全く見られず、し
かも毒性や環境汚染等の心配も全く無いことを見出し、
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 ビニル系重合性単量体を乳化重合して得られた水性樹脂
分散物に鹸化度８０モル％以上のポリビニルアルコール
で乳化した疎水性エポキシ樹脂及び重合開始剤からなる
混合物を４０”Ｃ以上の温度で加熱処理して得られるシ
ーラー用水性樹脂乳化物の製造方法に関するものである
。

本発明における水性樹脂分散物は従来から公知のもので
あれば特に制限きれないが、ビニル系重合体の水性樹脂
分散物が好ましく、例えばアクリル樹脂エマルション，
スチレンーアクリル樹脂エマルション．エチレンー酢酸
ビニルエマルション．アクリルースチレンー酢酸ビニル
エマルション，スチレンー酢酸ビニルエマルション．塩
化ビニリデンエマルション，塩化ビニルエマルション等
を挙げることができる。これらの中でもアクリル樹脂エ
マルシ３ス　スチレンーアクリル１５｛脂エマルション
が特に好ましい。このような水性樹脂分散物はビニル系
重合性単量体を周知の方法で乳化重合して得られるもの
であり、使用出来るビニル系重合性単量体としては特に
制限きれず、例えばメチル（メタ）アクリレート，エチ
ル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート
，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート．シクロヘ
キシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレー
ト類；スチレン，α−メチルスチレン，α−クロルスチ
レン，ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；フッ化
ビニル，塩化ビニル，塩化ビ二プロビオン酸ビニル等の
ビニルエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート，ヒドロキシプ口ビル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシル基含有不飽和単量体類；　（メタ）アクリ
ルアミド，Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ下など
の不飽和酸アミドまたはその誘導体類；ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有不飽和
単量体類：ジビニルベンゼン．エチレングリコールジ（
メタ）アクリレートなどの多官能不飽和単量体類；グリ
シジル（メタ）アクリレート，アリルグリシジルエーテ
ルなどのグリシジル基含有不飽和単量体類；　（メタ）
アクリル酸，クロトン酸，イタコン酸．フマル酸．マレ
イン酸，モノメチルフマレート及びモノエチルマレエー
ドなどの不飽和カルボン酸類又はその誘導体などを挙げ
る事ができ、これらの１種又は２種以上を使用すること
ができる。

本発明における水性樹脂分散物は前記ビニル系重合性単
量体を乳化剤の存在下又は不存在下に重合開始剤を用い
て乳化重合すればよく、重合開始剤としては、例えば過
硫酸アンモニウム，過硫酸カリウム，過酸化水素．ペン
ゾイルパーオキサイド等の公知の水溶性もしくは油溶性
開始剤を用いることがで葉る。またこの時還元剤として
亜硫酸水素ナトリウム，Ｌ−アスコルビン酸等を用いて
レドックス系開始剤としてもよい。又、必要により用い
る乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン
系活性剤，ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノ
ニオン系活性剤が挙げられる。

更に、重合時に分子量調節を目的としてラウリルメル力
ブタンのような連鎖移動剤を使用してもよい。また乳化
重合時に重合性単量体等の組成を各段で変更して多段乳
化重合を行ってもよい。

本発明で用いるポリビニルアルコールは餘化度８０モル
％以上、好ましくは鹸化度が８７モル％以上である。鹸
化度が８０モル％未満のポリビニルアルコールを用いる
と、結晶化度が低下したり、親水性が強くなり、本発明
の製造方法によって得られた水性樹脂乳化物をシーラー
として用いた場合耐水性が低下するため好ましくない。

本発明において用いるポリビニルアルコールの使用量は
特に限定ざれていないが、本発明におけるシーラー用水
性樹脂乳化物を多孔質基材の塗装に用いる場合の該基材
に対する密着性や耐水性の面で水性樹脂乳化物１００重
量部に対して固形分比で１〜４０重量部の範囲とするの
が好ましく、より好走しくは５〜３５重量部の範囲が好
適である。また本発明におけるポリビニルアルコールの
重合度は最終的に得られる水性樹脂乳化物の耐水性や粘
度の面で２００〜２６００の範囲とするのが好ましく、
より好ましくは５００〜２４００の範囲が好適である。

尚、本発明に使用するポリビニルアルコールとしてはビ
ニルアルコール単位の一部が他のとニルモノマー単位で
置換ざれた重合体又はポリビニルアルコール中に存在す
る水酸基の水素の一部が他の化合物で置換ざれた重合本
　例えば一部ブチラール化等を行った重合体であっても
構わない。

本発明におけるエポキシ樹脂は疎水性であれば待に何＠
ざれないが、従来から公知のものであれば良い。例えば
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，環状脂肪族エポキシ
樹脂，ノボラック型エポキシ樹脂，レゾルシン型エポキ
シ樹脂，ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂，ハロゲン化
ビスフェノール型エポキシ樹脂，テトラヒド口キシフエ
ニルエタン型エポキシ樹脂，グリセリントリエーテル型
エポキシ樹脂，ポリオレフイン型エポキシ樹脂，エポキ
シ化大豆油等が挙げられるが、これらのうちでもビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂，ノボラック型エポキシ樹脂
が特に好ましい。これらのエポキシ樹脂はエポキシ基の
一部が他の置換基で置き換えられたエポキシ樹脂であっ
ても構わないし、単官能であっても多官能であっても構
わない。本発明において用いる疎水性エポキシ樹脂はエ
ポキシ当量が１５０〜３　５　０　０，　　好ましくは
エポキシ当量が１８０〜３０００である。本発明におい
て用いるエポキシ樹脂の使用量は特に限定されていない
が、本発明の製造方法によって得られるシーラー用水性
樹脂乳化物を多孔質基材の塗装に用いる場合、該基材に
対する密着性，耐水性及び貯蔵時の安定性の面・から水
性樹脂分散物１００重量部に対して固形分比で１〜４０
重量部の範囲とするのが好ましく、より好ましくは５〜
３５重量部である。

本発明の製造方法では、ポリビニルアルコールでエポキ
シ樹脂を乳化するが、この時に用いる乳化装置は特に制
限ざれないが、エポキシ樹脂の乳化安定性を向上きせる
為に一般に用いられる乳化剤を併用しても構わない。但
し、乳化剤の使用量はエポキシ樹脂１００重量部に対し
て固形分比で５重量部以下が好ましく、これ以上添加す
ると得られる水性樹脂乳化物の耐水性が低下する。又、
固形状のエポキシ樹脂については乳化を容易にするため
に予め溶剤に溶解させる。この時用いる溶剤としては例
えばケトン．エステル，エーテル，アルコール類がある
が、特に制限は無い。

本発明の製造方法でシーラー用水性樹脂乳化物を得る際
に用いる重合開始剤としては、前記水性樹脂分散物の乳
化重合に用いた物がそのまま用いられる廓が、過硫酸塩
が特に好ましい。又、必要に応じて還元剤を用いてもよ
い。重合開始剤の使用量は使用ざれるポリビニルアルコ
ール１００重量部に対して固形分比で０．０１〜５重量
部の範囲が好ましく、０．０３〜３重量部とするのがよ
り好ましい。

本発明の製造方法により得られるシーラー用水性樹脂乳
化物はそれぞれ前記の水性樹脂分散物、鹸化度８０モル
％以上のポリビニルアルコールで乳化した疎水性のエポ
キシ樹脂及び重合開始剤からなる混合物を４０℃以上の
温度、好ましくは５０〜９５℃の温度で加熱処理して得
られるものである。本発明において上記混合物を加熱処
理する意義は、水性樹脂分散物とポリビニルアルコール
で乳化した疎水性エポキシ樹脂との単なる混合物に比べ
て、多孔質基材、特に無機多孔質基材に塗装した場合に
、基材への含漫性が低下することなく密着性や耐水性が
向上すると共に、ポリビニルアルコールの使用量も低減
できることにある。

加熱処理の温度が４０℃未満では重合開始剤の分解が橿
めて遅くなると共に、ポリビニルアルコールの水に対す
る溶解性が低下して、加熱処理の効果が低下し、上記特
徴を有するシーラー用水性樹脂乳化物が得られない。

本発明で得られるシーラー用水性樹脂乳化物はそのまま
無機多孔質基材用シーラーとして用いられるが、必要に
応じて成膜助剤，親水性樹脂．顔料．充填剤．トナー，
分散剤，湿潤剤のような添加剤等を配合して用いても良
い。但し、顔料，充填剤及びトナーの使用量は本発明の
製造方法で得られるシーラー用水性樹脂乳化物の特徴を
損なわないためにシーラー用水性樹脂乳化物１００重量
部（不揮発分換算）当たり、３００重量部以下とするの
が好ましい。

（発明の効果） 本発明の製造方法より得られるシーラー用水性樹脂乳化
物は、水性樹脂分散物とポリビニルアルコールで乳化し
た疎水性エポキシ樹脂及び重合開始剤からなる混合物を
４０℃以上の温度で加熱処理して得られる為、単に水性
樹脂分散物とポリビニルアルコールを混合したものやこ
の混合物に重合開始剤を加えて加熱処理したものや単に
水性樹脂分散物にポリビニルアルコールで疎水性エポキ
シ樹脂を乳化したものを加えた混合物に比べて、基材に
対する密着性や耐温水性等の耐水性に優れていると共に
、耐凍害性等の耐久性．上塗り塗料の塗装時の耐リフテ
ィング性，上塗り塗膜との層間密着等も向上している。

又、エポキシエマルションと比べて、一液で取り扱える
ため、取り扱いの煩雑ざやポットライフの問題も無くな
る上、上塗りを行う際の塗装間隔にも制限が無くなった
。

従って、本発明による水性樹脂乳化物は、例えばモルタ
ル，コンクリート，珪酸カルシウム板等の基材へのシー
ラーに好適に用いることができる。

（実施例） 以下実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。なお
、例中の部は特にことわりが無い限り重量による。

実施例１ 攪拌器，還流冷却器，滴下ロート，温度計を備えたＩＱ
のセパラブルフラスコに脱イオン水５００部，ラウリル
硫酸ナトリウム８部を仕込んｋ後、窒素ガスを吹き込み
ながら、攪拌下に７０℃迄昇温した。しかる後、メチル
メタクリレート１６０部，スチレン８０部，プチルアク
リレート１５２部，メタクリル酸８部からなる重合性単
量体混合物を２時間にわたって均一に滴下した。この間
同時に１０％の過硫酸アンモニウム水溶液１０部を２時
間にわたって均一に滴下した。その後１時間熟成を行っ
た後、冷却し、２５％のアンモニア水を６．３部添加し
た。こうして得た水性樹脂分散物（１）は不揮発分４３
．５％．ｐＨ９．０．粘度１５０ｃｐｓ（Ｂ型粘度計，
Ｎｏ．２ローター３０ｒｐｍ，２５℃）、最低成膜温度
３５℃の侍数値を示した。クラレボバールＰＶＡ−１１
７（クラレ伝）裂ボリビニルアルコール：　重合度１７
００，鹸化度９８〜９９モル％）の１０％水溶ｉｆｌ６
０部をセパラブルフラスコに仕込んだ後、攪拌下にアデ
カレジンＥＰ−４１００（旭電化（川製ビズフェノール
型エポキシ樹脂：エポキシ当量１８０〜２００，分子量
約３６０）を６部添加して、２００ｒｐｍの攪拌速度で
１０分間かけて乳化を行った後、水性樹脂分散物（１）
２００部を添加した後、窒素ガスを吹き込みながら、攪
拌下に７０℃迄昇温しな。しかる後、過硫酸アンモニウ
ムの１％水溶液１部を添加して６０分間７０℃で加熱処
理した。加熱終了後、冷却し、シーラー用水性樹脂乳化
物（１）を得た。得られたシーラー用水性樹脂乳化物（
１）は不揮発分３７６１％，ｐＨ８．３．粘度９００ｃ
ｐｓ　（Ｂ型粘度計＋　Ｎｏ．　３口−ター，３０ｒｐ
ｍ．２５℃）、最低成膜温度１０℃の特数値を示した。

得られたシーラー用水性樹脂乳化物（１）を第２表に示
した無機多孔質基材上に固形分で２０ｇ　／Ｑ塗布し、
１２０℃で１０分間熱風乾燥機の中で乾燥した後、塗膜
の基材に対する密着性，耐温水性及び耐凍害性を調べた
。シーラー用水性樹脂乳化物（１）の塗膜の上に更に第
１表に示した塗装配合で得られた上塗り塗料を固形分で
４０ｇ　ｚＱ塗布し、１２０℃で１０分間熱風乾燥機で
乾燥した後、上塗適性を調べた。結果は第２表に示した
とうりであった。以後の実施例及び比較例で得られるシ
ーラー用水性樹脂乳化物についても同様の試験を行った
。

又、得られたシーラー用水性樹脂乳化物（１）を５０℃
で３０日間貯蔵し、その貯蔵安定性を調べた。以後の実
施例及び比較例で得られるシーラー用水性樹脂乳化物に
ついても同様の試験を行いその結果を第３表に示した。

実施例２ 実施例１で用いたのと同じセパラブルフラスコに脱イオ
ン水３５０部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込みながら
、攪拌下に６０’Ｃ迄昇温しな。しかる後、メチルメタ
クリレート２　０　０　９臥　　シクロへキシルメタク
リレート１ｏｏａ　　２−エチルへキシルアクリレート
９Ｃｌ，　　グリシジルメタクリレート４部、アクリル
酸６部からなる重合性単量体混合物にエマルゲン９５０
（花王（ロ）製：ボリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル）１０Ｂ臥レベノールＷＺ　（花王（ｍ！！！：
ボリオキシェチレンノニルフエニルエーテル硫酸ナトリ
ウムの２５％水溶液）１６紙　脱イオン水１２０部を加
えてなるプレエマルション混合物を３時間にわたって均
一に滴下を行った。この間２％の過硫酸カリウム水溶液
６０部と５％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液１２部を１
０分毎にプレエマルション混合物の？下終了迄分割して
フラスコに添加した。滴下終了後、　１時間熟成を行い
、冷却を行った。こうして得られた水性樹脂分散物（２
）は不揮発分４２．６％、ｐＨ２．７、粘度４００ｃｐ
ｓの特数値を示した。フラスコ内にエピコート１００７
（油化シェルエポキシ＠）製ピスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂：エポキシ当量１７５０〜２１５０、分子量約２
９００）を５０部仕込んだ後、プチルセロソルブを５０
部添加した後１２０℃迄昇温し、攪拌下で溶解ざせた後
、冷却し、アデカノールＮＫ−５１１（旭電化（■■■
製エポキシ樹脂用乳化剤：３０％水溶液）を６部添加し
てよく攪拌下に混合を行った。その後、フラスコ内の攪
拌速度を４００ｒｐｍに調整し、クラレボバールＰＶＡ
−２０５（クラレ淋）製：重合度５００，鹸化度８７〜
８９モル％）の１０％水溶液２９０部をセバラブルフラ
スコに添加して３０分間かけて乳化きせた後、全量をセ
パラブルフラスコに移した。しかる後セパラブルフラス
コ内に水性樹脂分散物（２）を２００部添加し、窒素ガ
スを吹き込みながら攪拌下に５０℃迄昇温し、過酸化水
素の２％水溶液１４．５部と５％Ｌ−アスコルビン酸水
溶液３部を添加して２時間加熱処理を行った。その後冷
却し、２５％のアンモニア水溶液１．２部を加え、シー
ラー用水性樹脂乳化物（２）を得た。得られたシーラー
用水性樹脂乳化物（２）は不揮発分２５．９％、ｐＨｓ
．ｏ，　粘度１８００ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計、Ｎｏ，　
３０ーター　３０ｒｐｍ，２５℃）、最低成膜温度０℃
以下の待数値を示した。

実施例３ セパラブルフラスコにプチルセロゾルブ８０音叉エビコ
ート１５４（油化シエルエポキシ■製ノボラック型エポ
キシ樹脂：　エポキシ当量１７６〜１８１）を４０部、
アデカレジンＥＰＵ−４−７５Ｘ（旭電化＠製ウレタン
変性エポキシ樹脂：エポキシ当量７５０〜８５０、キシ
レン溶液、７５％）を８０部仕込んだ後、攪拌下に１０
０℃迄昇温してエポキシ樹脂を３０分かけて溶解きせた
。次にＩＱのガラス容器にクラレボパールＰ■Ａ−２２
４Ｅ　（クラレ（埠）製ポリビニルアルコール一重合度
２　４　０　０，　　鹸化度８７〜８９モル％）のｌ○
％水溶液３００部を仕込んだ後、ホモミキサ加し、１０
分間かけてエポキシ樹脂を乳化きせた。

しかる後、１９のセバラブルフラスコに全量移した後、
窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に８０℃迄昇温した。

その後実施例１で用いた水性樹脂分散物（１）を３２２
部添加し、内温を８０℃に保ったまま２％の過硫酸カリ
ウム水溶液１５部を加えた。得られたシーラー用水性樹
脂乳化物（３）は不揮発分２８．７％、ｐ　Ｈ　８　．
’５、粘度２３００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、Ｎｏ．　３０
ーター　３０ｒｐｍ，２５℃）、最低成膜温度Ｏ℃以下
の特数値を示した。

比較例１ 実施例１で得られた水性樹脂分散物（１）２００部にク
ラレボバールＰＶＡ−１１７の１０％水溶液１５０部を
混合して、比較用のシーラー用水性樹脂乳化物（１）を
得た。この比較用のシーラー用水性用脂乳化物（１）は
不揮発分２９．０％、ｐＨ８．９、粘度２２００ｃｐｓ
　（Ｂ型粘度計）、最低成膜温度０℃以下の特数値を示
した。

比較例２ １Ｑのセバラブルフラスコに実施例１で得られた水性樹
脂分散物（１）２００部とクラレボバールＰＶＡ−１　
１７の１０％水溶液１５０部を仕込へ　窒素ガスを吹き
込みながら攪拌下に７０℃迄昇温した。しかる後、過硫
酸アンモニウムの１％水溶液１部を添加して６０分間７
ｏ℃で加熱処理した。加熱処理後、冷却し、比較用のシ
ーラー用水性樹脂乳化物（２）を得た。得られた比較用
のシーラー用水性樹脂乳化物は不揮発分２８．９％、ｐ
Ｈ８．７、粘度２１００ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計）、最低
成膜温度０℃以下を示した。

比較例３ １ＱのセパラブルフラスコにクラレボバールＰＶＡ−１
１７の１０％水溶液６０部を仕込んだ後、攪拌下にアデ
カレジンＥＰ−４１００を６部添加して、２００ｒｐｍ
の攪拌速度で１０分間かげて乳化を行った後、実施例１
で得られた水性樹脂分散物（１）２００部を添加し、比
較用のシーラー用水性樹脂乳化物（３）を得た。得られ
た比較用のシーラー用水性樹脂乳化物（３）は不揮発分
３７．２％、ｐＨ８．５、粘度１０００ｃｐｓ　（Ｂ型
粘度計）、最低成膜温度１０℃を示した。

比較例４ 攪拌機．還流冷却器，温度計を備えたＩＱのせパラブル
フラスコにクラレボバールＰＶＡ−１１７の１０％水溶
液６００部を仕込んだ後、アデカレジンＥＰ−４１００
を６０部仕込んで、２００ｒｐｍの攪拌速度で１０分間
かけてエポキシ樹脂を乳化した。その後窒素ガスを吹き
込みながら、攪拌下に７０℃迄昇温し、過硫酸アンモニ
ウムの１％水溶液８部を添加して、７０℃で６ｏ分間加
熱処理を行った。得られた加熱処理済のエポキシ樹脂の
乳化物６６．８部に実施例１で示した水性樹脂分散物（
１）２００部を添加し、１０分間かけてよく混合し、比
較用のシーラー用水性樹脂乳化物（４）を得た。

比較例５ クラレボバールＰＶＡ−１１７の１０％水溶液８０部を
セバラブルフラスコに仕込んだ後、攪拌速度を２００ｒ
ｐｍに調整し、アデカレジンＥＰ−４１００を６０部と
乳化剤のアデカノールＮＫ一５１１を２０部を加えて、
１０分間かけて乳化を行った。その後、実施例１で用い
た水性樹脂分散物（１）を１５０１添加し、攪拌下に７
０℃迄昇温し、過硫酸アンモニウムの１％水溶′ｅ８部
を添加し、７０℃で６０分間かけて加熱処理を行い、冷
却後、比較用のシーラー用水性樹脂乳化物（５）を得た
。得られた比較用のシーラー用水性樹脂乳化物（５）は
不揮発分４３．７％、ｐ　Ｈ　８．０、粘度１２００ｃ
ｐｓ、最低成膜温度１２℃の特数値を示した。

比較例６ フラスコ内にエビコート１００７を５０部仕込んだ後、
プチルセロソルブを５０部添加し、１２０℃迄昇温し、
攪拌下に溶解ざせた後、冷却し、アデカノールＮＫ−５
　１　１を６部添加して溶解ざせな。その後、ホモミキ
サーを設置し、攪拌速度を６０００ｒｐｍに調整し、実
施例２で得られた水性樹脂分散物（２）を２００部添加
して３０分間かけて乳化ざせようとしたが、安定な乳化
物は得られなかった。

比較例７ フラスコ内に脱イオン水１００部を仕込んだ後、攪拌速
度を４００ｒｐｍに調整し、アデカレジンＥＰ−４１　
００を４０部トアデカ）　−　ルＮ　Ｋ　−５１１を１
３．４部添加して３０分間かけて乳化を行った。しかる
後、実施例１で得られた水性樹脂分散物（１）を２００
部添加した後、窒素ガスを吹伊込みながら攪拌下に７０
℃迄昇温し、過硫酸アンモニウムの１％水溶液を８部添
加して、７０℃で６０分間かけて加熱処理を行い、比較
用のシーラー用水性樹脂乳化物（７）を得た。得られた
比較用のシーラー用水性樹脂乳化物（７）は不揮発分３
６．３％、ｐＨ８．１、粘度？２０ｃｐｓ　（Ｂ型粘度
計）、最低成膜温度２７℃の持数値を示した。

比較例８ フラスコ内にデナコールＥＸ−８３２　（長瀬化成（楔
製水溶性エポキシ樹脂：エポキシ当量２８０）を２５部
仕込み、２５％のアンモニア水を１２．１部添加し、更
にクラレボバールＰＶＡ−２０５の１０％水溶液３５０
部を仕込み、攪拌下に溶解きせた。しかる後、実施例２
で用いた水性樹脂分散物（２）を２００部添加して、窒
素ガスを吹き込みなから７ｏ℃迄昇温し、過硫酸アンモ
ニウムの１％水溶液を１７．５部添加し、７０℃で６０
分間かけて加熱処理を行い、比較用のシーラー用水性樹
脂乳化物（８）を得た。得られた比較可のシーラー用水
性樹脂乳化物（８）は不揮発分２４．０％、ｐＨ１０．
３、６８０ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計）、最低成膜温度Ｏ℃
以下の特数値を示した。

試験方法 一次密着：塗膜をカッターナイフで３。戚間隔で５×５
の碁盤目を切り、ポリエステル性粘着テープを圧着した
後、引きテリがして塗膜の残存状態を調べた。

Ｏ；塗膜が全く剥離しない。

△；塗膜が一部剥離した。

×；塗膜が全部剥離した。

耐温水性：塗膜を塗布した試験片を６０℃の温水に５日
間浸漬した後、２日間室温で乾燥し、上記と同様の方法
で密着性を調べた。

耐凍害性：１０℃の水中浸漬２時間→−２０℃の気中凍
結２時間で１サイクルとして、２００及び３００サイク
ル行った後、２日間室温で乾燥後、上記と同様の方法で
密着性を調べた。

上塗適性：表１に示す配合より得られる塗料をシーラー
用水性樹脂乳化物を塗布した基材上に固形分で４　０　
ｇ　／ＫＬ塗布し、１２０℃で１０分間熱風乾燥機中で
乾燥した後、一次密着試験と同様の方法で密着性を調べ
た。

第 表 上塗り塗料配合 部 ６４．６ ２．０ ０．３ ５４．０ ６．０ １４６．７ ９．５ １．０ 水 デモールＥＰ（花王儂）製） ノブコ８０３４　（サンノプコ（掬製）酸化チタン（ル
チル型） カオリン アクリセット２１０Ｅ　　注） ＣＳ−１２　（チッソ（樽製） ５％アテ゛カノール　ＵＨ−４２０　　（旭電化（轡製
）注）アクリセット２１０Ｅは日本触媒化学工業（林）
製のアクリルエマルション、不揮発分５０％。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビニル系重合性単量体を乳化重合して得られた水性
   樹脂分散物に鹸化度８０モル％以上のポリビニルアルコ
   ールで乳化した疎水性エポキシ樹脂及び重合開始剤から
   なる混合物を４０℃以上の温度で加熱処理して得られる
   ことを特徴とするシーラー用水性樹脂乳化物の製造方法
   。 ２、ポリビニルアルコールを水性樹脂分散物１００重量
   部に対し固形分比で１〜４０重量部の範囲で用いる請求
   項１記載のシーラー用水性樹脂乳化物の製造方法。 ３、ポリビニルアルコールの重合度が２００〜２６００
   の範囲にある請求項１記載のシーラー用水性樹脂乳化物
   の製造方法。 ４、疎水性エポキシ樹脂を水性樹脂分散物 １００重量部に対し固形分比で１〜４０重量部の範囲で
   用いる請求項１記載のシーラー用水性樹脂乳化物の製造
   方法。 ５、疎水性エポキシ樹脂のエポキシ当量が １５０〜３５００の範囲にある請求項１記載のシーラー
   用水性樹脂乳化物の製造方法。