JPS58203623A - 磁気記録媒体用結合剤 - Google Patents
磁気記録媒体用結合剤Info
- Publication number
- JPS58203623A JPS58203623A JP57085035A JP8503582A JPS58203623A JP S58203623 A JPS58203623 A JP S58203623A JP 57085035 A JP57085035 A JP 57085035A JP 8503582 A JP8503582 A JP 8503582A JP S58203623 A JPS58203623 A JP S58203623A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyurethane
- polyurethane resin
- diisocyanate
- magnetic
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁気記録媒体用結合剤に圓するもので、さらに
詳細には、機株市性員、耐熱性に優れた特定の熱口」塑
性ポリウレタン＃Ｍ脂を含むことに％値な有する蝮気記
録ｕ体用結合剤に関する。
詳細には、機株市性員、耐熱性に優れた特定の熱口」塑
性ポリウレタン＃Ｍ脂を含むことに％値な有する蝮気記
録ｕ体用結合剤に関する。
近年、音楽テープ用、家庭用ＶＴＲテープ用等の磁気記
録材料の用途拡大に伴って、その要求性能も多岐にわた
っているか、特に記録貴生時における高１５頼性への要
望が増大している。その具体例として、鮮明な画像およ
び、音を再生するためのＳｌ記録密度化、局迷でかつ高
温高湿下等の苛酷な栄件下で長時間走行に耐え、磁性層
より磁性粉の脱洛の生じないことなどが挙げられる。
録材料の用途拡大に伴って、その要求性能も多岐にわた
っているか、特に記録貴生時における高１５頼性への要
望が増大している。その具体例として、鮮明な画像およ
び、音を再生するためのＳｌ記録密度化、局迷でかつ高
温高湿下等の苛酷な栄件下で長時間走行に耐え、磁性層
より磁性粉の脱洛の生じないことなどが挙げられる。
上記磁性層の特性および物性を維持するのが、結合剤の
ｍＪ＆な慎ｎシで、磁性粉の分散性に優れ、高感度、高
ＳＮ比、尚ＣＮ比等良好な電磁特性パ得られ、加えて耐
摩耗性、耐熱性等の耐久性に優れるものが求められてい
る。
ｍＪ＆な慎ｎシで、磁性粉の分散性に優れ、高感度、高
ＳＮ比、尚ＣＮ比等良好な電磁特性パ得られ、加えて耐
摩耗性、耐熱性等の耐久性に優れるものが求められてい
る。
従来から、これらの諸性質を満足させるべく種々の研究
かなさ１じ〔おり、磁性層に良好な耐熱性、耐早粍性勢
を付与し、磁気記録媒体の耐久性を向上させるために、
主として熱ｐ工塑性ポリウレタンｗ脂とポリイソシアネ
ートを含む結合剤系が提案されている。
かなさ１じ〔おり、磁性層に良好な耐熱性、耐早粍性勢
を付与し、磁気記録媒体の耐久性を向上させるために、
主として熱ｐ工塑性ポリウレタンｗ脂とポリイソシアネ
ートを含む結合剤系が提案されている。
一般に実質的線状の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、分子
量が低いほど、又はウレタン結合基濃度が低いはと、有
機溶剤に対する溶解性は良好でポリマーは柔軟な性質な
有するか、皮膜の抗張力等の機械的性質、流動開始点が
低（ため粘着性も大きく、耐熱性も良くない。
量が低いほど、又はウレタン結合基濃度が低いはと、有
機溶剤に対する溶解性は良好でポリマーは柔軟な性質な
有するか、皮膜の抗張力等の機械的性質、流動開始点が
低（ため粘着性も大きく、耐熱性も良くない。
磁気記録媒体の結合剤成分として使用される熱射ｆｔ！
性ポリウレタン樹脂は、（１）ポリインシアネート等の
硬化剤（架橋剤）と反応させ、網目結合を形成させるこ
とによって結合剤の機械的性質、耐熱性を改善し磁性層
に耐熱性、耐摩耗性を付与する比較的ウレタン基濃度の
低い熱１−Ｊｍ性ポリウレタン樹脂（イソシアネート含
有量」５チ以下）と（２１１＆化剤を反応させな（とも
、皮膜の抗張力等の機械的性質、耐熱性に優れ、この性
質の活用で磁性層に耐熱性、耐＊柱性を付与できる比較
的ウレタン基Ｈの高い熱ｉＪ′ｍ性ポリウし・タン樹脂
（インシアネート含ｉτ５チ以上）とに分けられる。
性ポリウレタン樹脂は、（１）ポリインシアネート等の
硬化剤（架橋剤）と反応させ、網目結合を形成させるこ
とによって結合剤の機械的性質、耐熱性を改善し磁性層
に耐熱性、耐摩耗性を付与する比較的ウレタン基濃度の
低い熱１−Ｊｍ性ポリウレタン樹脂（イソシアネート含
有量」５チ以下）と（２１１＆化剤を反応させな（とも
、皮膜の抗張力等の機械的性質、耐熱性に優れ、この性
質の活用で磁性層に耐熱性、耐＊柱性を付与できる比較
的ウレタン基Ｈの高い熱ｉＪ′ｍ性ポリウし・タン樹脂
（インシアネート含ｉτ５チ以上）とに分けられる。
（１１の熱ｉＪ塑性ポリウレタン樹脂は、ウレタン基濃
度が低く（イソシアネート含有ｆｉ１５％以下）、軟く
、分子量１０．０００〜５Ｑ、０００、とくに１５，０
００〜５５，０００の実實的−−状の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂が多く使用されており、比較的低分子量である
ので磁性塗料化は容易であるか、機械的性質、流動開始
点が低いため耐熱性に劣り硬化剤を必要としており硬化
後の磁性層の耐摩耗性等に改良の余地を残しているのが
現状である。
度が低く（イソシアネート含有ｆｉ１５％以下）、軟く
、分子量１０．０００〜５Ｑ、０００、とくに１５，０
００〜５５，０００の実實的−−状の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂が多く使用されており、比較的低分子量である
ので磁性塗料化は容易であるか、機械的性質、流動開始
点が低いため耐熱性に劣り硬化剤を必要としており硬化
後の磁性層の耐摩耗性等に改良の余地を残しているのが
現状である。
また、分子量がｓｏ、ｏｏｏ以上の熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂は、磁性層の耐熱性等を向上させるが、磁性粉の
分散性をＩｔＩ！、度に層化させ、車輛化が困−である
。
ン樹脂は、磁性層の耐熱性等を向上させるが、磁性粉の
分散性をＩｔＩ！、度に層化させ、車輛化が困−である
。
（２）の場合には、比較的ウレタン基濃度が高（（イン
シアネート官有ｔ１５〜４０嗟）、硬く、流動開始点が
高く殆んど１００℃以上である分子量２ Ｑ、０００〜
５０，０００の熱可塑性ポリウレタン樹脂が使用されて
おり、比較的低分子量であるが機械的性質に優れ流動開
始点が＾いので耐熱性、耐摩耗性等に優れるものの、磁
性層が硬くなる等の原因でテープ走行中にいわゆる「鳴
き」等の好ましくない現象を生ずる。又流動開始点１０
０℃以上であるため、通電相いられるトルエン、メチル
エチルケトン等の溶剤を併用すると溶解性が急くなり、
磁性塗料の安定性を着じるしく低下させる場合が多い。
シアネート官有ｔ１５〜４０嗟）、硬く、流動開始点が
高く殆んど１００℃以上である分子量２ Ｑ、０００〜
５０，０００の熱可塑性ポリウレタン樹脂が使用されて
おり、比較的低分子量であるが機械的性質に優れ流動開
始点が＾いので耐熱性、耐摩耗性等に優れるものの、磁
性層が硬くなる等の原因でテープ走行中にいわゆる「鳴
き」等の好ましくない現象を生ずる。又流動開始点１０
０℃以上であるため、通電相いられるトルエン、メチル
エチルケトン等の溶剤を併用すると溶解性が急くなり、
磁性塗料の安定性を着じるしく低下させる場合が多い。
そこで、本発明者らは熱可塑性ポリウレタン樹脂の優れ
た諸性能を損うことなく上記欠点を改善する方法につき
鋭意検討の結果磁気記録媒体結合剤成分として特定の分
子量、流動開始点、抗張力を有する熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂が有機溶剤に対する溶解性、耐熱性、機械的性質
に優れ、磁性塗料化が容易で、磁性粉の分散性に優れる
こと、また硬化剤を使用しない系でも耐熱性の改善され
た磁性層が得られること、低分子蓋ポリイソシアネート
との併用することによって更に磁性層の耐摩耗性、耐溶
剤性、耐湿熱性等を−・段と増大させ磁気記録体の耐久
性をも向上させることを見い出し本発明を兇成するに至
った。
た諸性能を損うことなく上記欠点を改善する方法につき
鋭意検討の結果磁気記録媒体結合剤成分として特定の分
子量、流動開始点、抗張力を有する熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂が有機溶剤に対する溶解性、耐熱性、機械的性質
に優れ、磁性塗料化が容易で、磁性粉の分散性に優れる
こと、また硬化剤を使用しない系でも耐熱性の改善され
た磁性層が得られること、低分子蓋ポリイソシアネート
との併用することによって更に磁性層の耐摩耗性、耐溶
剤性、耐湿熱性等を−・段と増大させ磁気記録体の耐久
性をも向上させることを見い出し本発明を兇成するに至
った。
即ち、本発明は、ゲルパーミェーショングラフによる分
＋１［で数平均分子量１５，０００〜４５，０００、高
化式フローテスン Ｙ”による分析で流動開始点が７０〜９０℃、抗張力（
ＪＩＳＫ６５０１）が３００ ｋｇ／ｄ以上の熱可塑性
ポリウレタン樹脂とさらに必要によりイソシアネート基
が２個以上の低分子量ポリイソシアネートを含んでなる
磁気記録媒体用結合剤を提供するものである。
＋１［で数平均分子量１５，０００〜４５，０００、高
化式フローテスン Ｙ”による分析で流動開始点が７０〜９０℃、抗張力（
ＪＩＳＫ６５０１）が３００ ｋｇ／ｄ以上の熱可塑性
ポリウレタン樹脂とさらに必要によりイソシアネート基
が２個以上の低分子量ポリイソシアネートを含んでなる
磁気記録媒体用結合剤を提供するものである。
本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、ゲルパーミェー
ショングラフ（日本分析工業■ＬＣ−０８型）による分
析で数平均分子量は１５，０００〜４５．０００１好ま
しくは２０、ＯＤＤ〜３５．ＯＤＤである。即ち、数平
均分子量１５．ＯＤＤ以下では、磁性層の機械的性質、
耐摩耗性、耐熱性か悪く、４５．０００以上では磁性粉
の分散性が悪く実用に耐えない。
ショングラフ（日本分析工業■ＬＣ−０８型）による分
析で数平均分子量は１５，０００〜４５．０００１好ま
しくは２０、ＯＤＤ〜３５．ＯＤＤである。即ち、数平
均分子量１５．ＯＤＤ以下では、磁性層の機械的性質、
耐摩耗性、耐熱性か悪く、４５．０００以上では磁性粉
の分散性が悪く実用に耐えない。
また、流動開始点は高化式フローテスター６０１型（＆
津製作所■製）にであるいはＡＳＴＭ Ｄ５６９−５９
に準じて測定さね、７０〜９０℃、好ましくは７５〜８
５℃であり、抗張力（ＪＩＳ Ｋ ６ｇｏ１）は６００
ゆＡ−以上、好ましくは４００〜８００に９／ｄである
ことが望ましい。
津製作所■製）にであるいはＡＳＴＭ Ｄ５６９−５９
に準じて測定さね、７０〜９０℃、好ましくは７５〜８
５℃であり、抗張力（ＪＩＳ Ｋ ６ｇｏ１）は６００
ゆＡ−以上、好ましくは４００〜８００に９／ｄである
ことが望ましい。
即ち、流動開始点７０℃以下では磁性層の機械的性質、
耐摩耗性、耐熱性が悪く、９０℃以上では磁性粉の分散
性が恐いので実用に耐えない。又、抗張力５００’Ｋ１
１Ａ−以ｔでは磁性層の機械的性質、粘着性、耐摩耗性
が悪く実用に耐えない。
耐摩耗性、耐熱性が悪く、９０℃以上では磁性粉の分散
性が恐いので実用に耐えない。又、抗張力５００’Ｋ１
１Ａ−以ｔでは磁性層の機械的性質、粘着性、耐摩耗性
が悪く実用に耐えない。
なお本発明で用いられる特定の熱可塑性ポリウレタン樹
脂の末端は、両末端ともにイソシアネート基あるいは水
酸基、−力の端がイソシアネート基で他方の端が水酸基
のい−ｒれでも良いか、好ましくは両末端ともに水酸基
のものが好適である。
脂の末端は、両末端ともにイソシアネート基あるいは水
酸基、−力の端がイソシアネート基で他方の端が水酸基
のい−ｒれでも良いか、好ましくは両末端ともに水酸基
のものが好適である。
本発明で使用される特定の熱可塑性ポリウレタン樹脂は
伺慎ジイソシアネートと線状の末端水酸基を有する分子
量５００〜５，０００のジオールの単独もしくは炭素数
２〜１０ケ自″′４″る区分−ｆ菫ジオール類の混合物
から得ることができる。即ち、叡半均分子蓋１５，００
０〜４５，０００で耐熱性および皮膜の抗張力等の機械
的性質に優れる熱ム■塑性ポリウレタン樹脂を得るため
には、有機ジイソシアネートを熱可塑性ポリウレタン樹
脂中に１５〜４０１Ｍ蓋俤好ましくは２０〜３５］１ｊ
ｉチ、ポリオール成分を６０〜８５重ｉｔチ、好ましく
は６５〜ＢＯｋ蓋嗟含むことが望ましい。
伺慎ジイソシアネートと線状の末端水酸基を有する分子
量５００〜５，０００のジオールの単独もしくは炭素数
２〜１０ケ自″′４″る区分−ｆ菫ジオール類の混合物
から得ることができる。即ち、叡半均分子蓋１５，００
０〜４５，０００で耐熱性および皮膜の抗張力等の機械
的性質に優れる熱ム■塑性ポリウレタン樹脂を得るため
には、有機ジイソシアネートを熱可塑性ポリウレタン樹
脂中に１５〜４０１Ｍ蓋俤好ましくは２０〜３５］１ｊ
ｉチ、ポリオール成分を６０〜８５重ｉｔチ、好ましく
は６５〜ＢＯｋ蓋嗟含むことが望ましい。
さらに上記有機ジイソシアネート含有量の範囲内で、有
機浴剤に対する浴解性に優れ、流動開始点が７０〜９０
℃で、皮膜の抗張力か６００〜／−２以上の熱ｐＪ産性
ポリウレタン樹脂を得るためには線状の末端水酸基を有
する筒分子ｉｉ５００〜へ０００好ましくは８００〜２
，０００のジオールと炭素数２〜１０を有する低分子蓋
ジオール類とりセル比は１７４〜１／１より好ましくは
１１０．２〜１１０．７の蛇四で合成されるポリオール
を用いるりが望ましい。
機浴剤に対する浴解性に優れ、流動開始点が７０〜９０
℃で、皮膜の抗張力か６００〜／−２以上の熱ｐＪ産性
ポリウレタン樹脂を得るためには線状の末端水酸基を有
する筒分子ｉｉ５００〜へ０００好ましくは８００〜２
，０００のジオールと炭素数２〜１０を有する低分子蓋
ジオール類とりセル比は１７４〜１／１より好ましくは
１１０．２〜１１０．７の蛇四で合成されるポリオール
を用いるりが望ましい。
有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイノ
シアネート、リジンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、ンクロヘキ
サンジイソシアネート、トルイジンジインシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２．６−ドリレン
ジイソシアネーＦｓ’＋４”’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア、＋−１’、
ｍ−フェニレンジイノ／アネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネートおよびこれニルメタンジイソンアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジイソ７アネート、２．６−）リレンジイソシアネー
トおよびこれらの混合物が好適である。
シアネート、リジンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、ンクロヘキ
サンジイソシアネート、トルイジンジインシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２．６−ドリレン
ジイソシアネーＦｓ’＋４”’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア、＋−１’、
ｍ−フェニレンジイノ／アネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネートおよびこれニルメタンジイソンアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジイソ７アネート、２．６−）リレンジイソシアネー
トおよびこれらの混合物が好適である。
ｆｉＭ状の木端水酸基を有する分子量５００〜３，００
０のジオールとしてはし５えはポリエステルポリオール
、ポリニーアルポリオールを皐げられる。ポリエーテル
ポリオールとしくは、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリアトジメチレングリコール等
を示すことかできる よたポリエステルポリオールとしては、エチレングリコ
ール、１．２−プロピレンクリコール、１．３−プロピ
レングリコール、２．３−ブチレングリコール、１．４
−７’ナレングリコール、２． ２’−ジメチル１，６
−プロパンジグリコール、１，６−へキサメチレングリ
コール、７クロヘキサン１，４−ジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタツール等のグリコールの単独ある
いはこれらの混合物とコハク酸、マレイン酸、アジピン
酸、グルタル叡、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ノメル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、へキサヒトロチＬ／ノタル醸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸等の二塩基酸およびこれらの酸エステル、−ノ・
ライドとをｌｋ輸合することによって得られるポリエス
テルポリオール類が挙げられ、さらにε−カプロラクト
ンなどのラクトンをグリコール等の仔仕トで開環付加重
合したポリカプロラクトンジオール類が埜げられる、 灰糸欽２〜１０を有する区分４讐ジオール類としくは、
前記ポリエステル類の製造に際し使用されるグリコール
類の単独あるいは混合物を用いることができる。さらに
ビスフエノールＡ、ハイドロキノン勢にエチレンオキサ
イドブロゾレンオキサイドを２〜４モル付加したジオー
ル類が挙げらＪｃる。前記のうちで、紛状の末端水酸基
を有する分子１ｌｉ５００〜６． ｏ ｏ ｏのジオー
ルおよび尿素数２〜１０を有する低分子蓋ジオール両者
ともに脂肪族ジオール類が好適である。
０のジオールとしてはし５えはポリエステルポリオール
、ポリニーアルポリオールを皐げられる。ポリエーテル
ポリオールとしくは、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリアトジメチレングリコール等
を示すことかできる よたポリエステルポリオールとしては、エチレングリコ
ール、１．２−プロピレンクリコール、１．３−プロピ
レングリコール、２．３−ブチレングリコール、１．４
−７’ナレングリコール、２． ２’−ジメチル１，６
−プロパンジグリコール、１，６−へキサメチレングリ
コール、７クロヘキサン１，４−ジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタツール等のグリコールの単独ある
いはこれらの混合物とコハク酸、マレイン酸、アジピン
酸、グルタル叡、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ノメル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、へキサヒトロチＬ／ノタル醸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸等の二塩基酸およびこれらの酸エステル、−ノ・
ライドとをｌｋ輸合することによって得られるポリエス
テルポリオール類が挙げられ、さらにε−カプロラクト
ンなどのラクトンをグリコール等の仔仕トで開環付加重
合したポリカプロラクトンジオール類が埜げられる、 灰糸欽２〜１０を有する区分４讐ジオール類としくは、
前記ポリエステル類の製造に際し使用されるグリコール
類の単独あるいは混合物を用いることができる。さらに
ビスフエノールＡ、ハイドロキノン勢にエチレンオキサ
イドブロゾレンオキサイドを２〜４モル付加したジオー
ル類が挙げらＪｃる。前記のうちで、紛状の末端水酸基
を有する分子１ｌｉ５００〜６． ｏ ｏ ｏのジオー
ルおよび尿素数２〜１０を有する低分子蓋ジオール両者
ともに脂肪族ジオール類が好適である。
本発明Ｃ便用される熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造す
４ンにＮｊｅ ｔ、、ポリオールと有機ジイソシアネー
トのＯＨ／Ｎご０モル比は０．８５〜１．１５／１．０
０好ましくは０．９５〜ｉ、０５／ｌ。
４ンにＮｊｅ ｔ、、ポリオールと有機ジイソシアネー
トのＯＨ／Ｎご０モル比は０．８５〜１．１５／１．０
０好ましくは０．９５〜ｉ、０５／ｌ。
か良い。これらの範囲ンはずれると本発明で求められて
いる良れたＩ）＆性能か得られないので好ましくない。
いる良れたＩ）＆性能か得られないので好ましくない。
また・７女ならば触媒および各種の安定剤を使用するこ
とができ心。触媒としてトリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等υノ第三級アミン、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン等のＶ系化合物、酢酸カリウノ・、ステア
リン敞亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジプ
チル錫オキブイド尋の有機金属化合物などが挙げられる
。安定剤として置換ベンゾ） ＩＪアゾール類などの紫
外鱒に対する安に剤、フェノール紡尋体などの熱酸化に
対する安定剤を配合することによって熱可塑性ポリウレ
タンの上記諸性舵な者しく女定化させることができる。
とができ心。触媒としてトリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等υノ第三級アミン、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン等のＶ系化合物、酢酸カリウノ・、ステア
リン敞亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジプ
チル錫オキブイド尋の有機金属化合物などが挙げられる
。安定剤として置換ベンゾ） ＩＪアゾール類などの紫
外鱒に対する安に剤、フェノール紡尋体などの熱酸化に
対する安定剤を配合することによって熱可塑性ポリウレ
タンの上記諸性舵な者しく女定化させることができる。
さらにまた、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する
にあたっては、従来の公知の方法をとることができ、所
望により触媒の存在下で反応剤を十分に混合体、反応混
り物を平板もしくは平らな面上へ流して加熱し、仄で冷
却恢破砕する方法、反応混合物を押出機へ注入する方法
およびジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の単一または混合浴剤系の有愼浴媒中で反応させ
る溶液反応法等の遁粛の製造法な用いることができる。
にあたっては、従来の公知の方法をとることができ、所
望により触媒の存在下で反応剤を十分に混合体、反応混
り物を平板もしくは平らな面上へ流して加熱し、仄で冷
却恢破砕する方法、反応混合物を押出機へ注入する方法
およびジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の単一または混合浴剤系の有愼浴媒中で反応させ
る溶液反応法等の遁粛の製造法な用いることができる。
これらのうちで磁性麹←用としては、固形熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の溶解および４択用も言めて、水との親和
性、溶解性の低いトルエフ・、キシレ／、ベンゼン等、
溶解性に優れるシクロヘキサ、／／、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ニブル、酢酸ブチル
等が好適である。
ウレタン樹脂の溶解および４択用も言めて、水との親和
性、溶解性の低いトルエフ・、キシレ／、ベンゼン等、
溶解性に優れるシクロヘキサ、／／、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ニブル、酢酸ブチル
等が好適である。
那忘が尚く毎件の強いジメチルホルムアミド′、沸点は
低（・か尚−で苺性の強いテトラヒドロフランは好まし
くない。
低（・か尚−で苺性の強いテトラヒドロフランは好まし
くない。
本発明゛Ｇま上記熱ｏＪ塑性ポリウレタン樹脂を厳科的
には適当な硬化剤で硬化して使用する必要があり、硬化
剤として低分子′ｊｌｌｉ、ポリイソシアネートが最適
である。
には適当な硬化剤で硬化して使用する必要があり、硬化
剤として低分子′ｊｌｌｉ、ポリイソシアネートが最適
である。
本発明Ｃ使用されるインシアネート基が２個以上の区分
予電ポリイソシアネートとして前記熱可塑性ポリウレタ
ン＠脂の製造に除し用いられる有機ジイソシアネートお
よびインシアネート基が二以上の低分子蓋ボリイソシア
ネートおよびこれらの反応基をブロックしたブロックイ
ソシアネートが挙げられる。
予電ポリイソシアネートとして前記熱可塑性ポリウレタ
ン＠脂の製造に除し用いられる有機ジイソシアネートお
よびインシアネート基が二以上の低分子蓋ボリイソシア
ネートおよびこれらの反応基をブロックしたブロックイ
ソシアネートが挙げられる。
イソシアネート基が２個以上の低分子菫ボリイソソアネ
ートとして、大日本インキ化学工業■製品パーノックＤ
−７５０、Ｄ−８００、ＤＮ−９６０、ＤＮ−９５０゜
クリスボンＮＸ、ＣＬ−２、住友バイエル社製品デス七
１ニールＬ、デスモデュールＲＦ１デスモデュールＲ，
その他各社市販の同勢品をいずれも使用することかでき
る。
ートとして、大日本インキ化学工業■製品パーノックＤ
−７５０、Ｄ−８００、ＤＮ−９６０、ＤＮ−９５０゜
クリスボンＮＸ、ＣＬ−２、住友バイエル社製品デス七
１ニールＬ、デスモデュールＲＦ１デスモデュールＲ，
その他各社市販の同勢品をいずれも使用することかでき
る。
さらにまた、ブロックイソシアネートとしては大日本イ
ンキ化学工業■製バーノックＤ−５００、Ｄ−５５０、
Ｄ−５０４等が挙げられる。
ンキ化学工業■製バーノックＤ−５００、Ｄ−５５０、
Ｄ−５０４等が挙げられる。
ＰｉｔＪ記熱可塑性ポリウレタン樹脂１００部に対して
上記は分子蓋ポリイソシアネートを３〜４０部加えて妓
化させることによって蝉性増の機械的強度、Ｍ単純性、
耐熱性、耐湿熱性、ｌｌｊ浴剤性および基材との密着性
を大巾に向−トさせることかできる。
上記は分子蓋ポリイソシアネートを３〜４０部加えて妓
化させることによって蝉性増の機械的強度、Ｍ単純性、
耐熱性、耐湿熱性、ｌｌｊ浴剤性および基材との密着性
を大巾に向−トさせることかできる。
なお、−起結合剤成分中に必要ならば磁気配録媒体の結
廿剤成分として通常用いられている熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系
樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、熱可塑性ポリエス
テル樹脂、塩化ビニループロピオン酸ビニル系共重合体
、エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂等の市販品をその
まま併用することによって磁性粉の分散性、磁性層表面
の平滑性の抜書等に便用することかできる。
廿剤成分として通常用いられている熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系
樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、熱可塑性ポリエス
テル樹脂、塩化ビニループロピオン酸ビニル系共重合体
、エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂等の市販品をその
まま併用することによって磁性粉の分散性、磁性層表面
の平滑性の抜書等に便用することかできる。
次に本発明を実施例によって説明するが、これはあくま
−ｃ−３１様でしかなく、本発明は爽り例のみによって
限定されるものではない。
−ｃ−３１様でしかなく、本発明は爽り例のみによって
限定されるものではない。
また文中１部」は全）ム量基準を示す。
〔合成例１〕
アジピン酸、１．６−ヘキサンジオール、２． ２−ジ
メチルプロパンジオール−１，６からなる分子１１１ｔ
ｉ；ｃ＋ｏ。
メチルプロパンジオール−１，６からなる分子１１１ｔ
ｉ；ｃ＋ｏ。
（１，６ヘキサンジオールと２，２−ジメチルプロパン
ジオールのモル比６０／４０．水敵基岬１１２）のホリ
エスデルジオール１００部、１，４−ブタンジオール４
．５邸、ジブチル錫ジラウレ−）０．０１部を混和後４
．４′−ジンエニルメタンジイソシアネート６７部を添
加した。これらの成分を混和する前にポリオールダ品会
物イソシアネートな人々９０℃、４０℃に加熱した。
ジオールのモル比６０／４０．水敵基岬１１２）のホリ
エスデルジオール１００部、１，４−ブタンジオール４
．５邸、ジブチル錫ジラウレ−）０．０１部を混和後４
．４′−ジンエニルメタンジイソシアネート６７部を添
加した。これらの成分を混和する前にポリオールダ品会
物イソシアネートな人々９０℃、４０℃に加熱した。
ポリオール混合物にイソシアネートを添加１゛るにあた
・ノては、成分の緊−な接触を図るために約１分子ｋｌ
惚械的混ｄを行った。矢でこの反応混合物を１２０℃に
加熱されたバット上に流し込み１時間、さらにｉｏｏ’
ｃで２０時間靜−し反応を完了させて熱口」紐性ホリウ
レタン樹脂を調製した。
・ノては、成分の緊−な接触を図るために約１分子ｋｌ
惚械的混ｄを行った。矢でこの反応混合物を１２０℃に
加熱されたバット上に流し込み１時間、さらにｉｏｏ’
ｃで２０時間靜−し反応を完了させて熱口」紐性ホリウ
レタン樹脂を調製した。
〔合成的２〕
−ｆジビン虚とエチレングリコールからなる分子蓋８０
０（水酸基価１４α２）のポリエステルジオール８０部
、１．６−ヘキサンジオール４．７部、ジプチル錫ジラ
ウレートＬｊ、１Ｊ１ｊｄ、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート６５都な用い゛〔合成例１と同様の
方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を調製した。
０（水酸基価１４α２）のポリエステルジオール８０部
、１．６−ヘキサンジオール４．７部、ジプチル錫ジラ
ウレートＬｊ、１Ｊ１ｊｄ、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート６５都な用い゛〔合成例１と同様の
方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を調製した。
〔８成例６〕
分す菖ｔ５００（水酸基ｆｉ７４．８）のポリテトラヒ
ドロ７７７１５０部、２，２−ジメチルプロパンジオー
ル−１，５１Ｌ１．４部、ジブチル錫ジラウレートＱ、
０１部、４．４′−ジフェニルメタンジインシアネート
４９部を用いＣ＠成例１と同様の方法で熱゛―」塑性ポ
リウレタンを調製した し首成例４］ ジエチレングリコールを開始剤とする分子１ｉ、ｏｏ。
ドロ７７７１５０部、２，２−ジメチルプロパンジオー
ル−１，５１Ｌ１．４部、ジブチル錫ジラウレートＱ、
０１部、４．４′−ジフェニルメタンジインシアネート
４９部を用いＣ＠成例１と同様の方法で熱゛―」塑性ポ
リウレタンを調製した し首成例４］ ジエチレングリコールを開始剤とする分子１ｉ、ｏｏ。
（水酸基１ｉ１ｂｌ１２）のポリカプロラクトンＩＬ１
０部、１．４−ブタンジオール１２部、ジプチル錫ジラ
ウレート０．０２部、ＴＤＩ−８０１，２，４−１リレ
ンンイソシアネ−４／２．６−）リレンジイソシアネー
ト−８０’ｅｉＶ ２０部の混合物）６１部を用い合成
例１と１１１Ｊ様の方法にて熱１」塑性ポリウレタン樹
脂をＶ＠製した。
０部、１．４−ブタンジオール１２部、ジプチル錫ジラ
ウレート０．０２部、ＴＤＩ−８０１，２，４−１リレ
ンンイソシアネ−４／２．６−）リレンジイソシアネー
ト−８０’ｅｉＶ ２０部の混合物）６１部を用い合成
例１と１１１Ｊ様の方法にて熱１」塑性ポリウレタン樹
脂をＶ＠製した。
以上実施例１〜４で得られた熱可塑性ポリウレタン鱈狛
の数平均分子量、流動−鮎点、抗張力の−ｊ定結果を次
−１にポした。
の数平均分子量、流動−鮎点、抗張力の−ｊ定結果を次
−１にポした。
〔比較例１〕
合成例１で４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト６４部を用いて同様の方法にて熱可塑性ポリワレタン
側胎を調製した。 １゛ 〔比較例２〜４〕 下記のｉｊ販品を用いた。
ト６４部を用いて同様の方法にて熱可塑性ポリワレタン
側胎を調製した。 １゛ 〔比較例２〜４〕 下記のｉｊ販品を用いた。
比軟例２
ニステン５７０２、（グツドリッチ社（米）製 ポリエ
ステル型熱ロエ塑性ポリウレタン樹脂）比軟Ｖす６ ペンテソクスＴ−５２０５、（大日本インキ化学工業■
製ポリエステル型熱可塑性ポリウレタンｗ脂）比軟例４ 七ノー七ンＰＡ−０５、（Ｋ、Ｊクイーン社（米）製ポ
リカッ゛ロラクトン型熱り塑性ポリウレタン樹脂）「成
か１１〜４および比較例１〜４の畝平均分子量注１）、
ａ２） 注６） 随動開始点 および皮膜の抗張力 の測定値を表−
１ｅＣ壓した。
ステル型熱ロエ塑性ポリウレタン樹脂）比軟Ｖす６ ペンテソクスＴ−５２０５、（大日本インキ化学工業■
製ポリエステル型熱可塑性ポリウレタンｗ脂）比軟例４ 七ノー七ンＰＡ−０５、（Ｋ、Ｊクイーン社（米）製ポ
リカッ゛ロラクトン型熱り塑性ポリウレタン樹脂）「成
か１１〜４および比較例１〜４の畝平均分子量注１）、
ａ２） 注６） 随動開始点 および皮膜の抗張力 の測定値を表−
１ｅＣ壓した。
衣 −１
注１） 数平均分子量の一定：ゲルパーミエーンヨング
ラフによる分析法 創定機：日本分析工桑■ＬＣ−０８型 測定カラム：昭和電工■ショーデック（Ｓｈｏ−ｄｅｘ
）Ａ−８０６、Ａ−８０５、Ａ−８０４、Ａ−８０６゜
Ａ−８０２の５本系列 検出器：Ｒ工 日本分析工業■ 分子−：ポリスチレン分子量換算 Ｂ２Ｈｚ、動開鍋点：ＡＳＴＭＤ ５６９−５９に準じ
た。
ラフによる分析法 創定機：日本分析工桑■ＬＣ−０８型 測定カラム：昭和電工■ショーデック（Ｓｈｏ−ｄｅｘ
）Ａ−８０６、Ａ−８０５、Ａ−８０４、Ａ−８０６゜
Ａ−８０２の５本系列 検出器：Ｒ工 日本分析工業■ 分子−：ポリスチレン分子量換算 Ｂ２Ｈｚ、動開鍋点：ＡＳＴＭＤ ５６９−５９に準じ
た。
丙化式フローテスター ６ｏ１型（Ｍ津製作所■装）ダ
イス住； １ｗｍ、長さ； １０１荷憲；３０ｋＩＩ昇
温側足法ζ昇温速度 ３ ’Ｃ／ｍ ｓ ｎ０１６）＆
ｎのＫｍカニＪＩＳＫ−６３０１に準じた。
イス住； １ｗｍ、長さ； １０１荷憲；３０ｋＩＩ昇
温側足法ζ昇温速度 ３ ’Ｃ／ｍ ｓ ｎ０１６）＆
ｎのＫｍカニＪＩＳＫ−６３０１に準じた。
皮腺作成法４不揮発分６ｏチのジメチルホルム階数から
作成 展 厚；１００ミクロン 皮禮物性鉤定機；オートゲ５フＩＭ １００ｕ（Ｊｍ座
製作湧■製） （娠性彊料および磁気テープの―製〉 夾に例１（Ａ、硬化剤を宮まない系） 合成例１〜４または比較例１〜今により得られた熱可塑
性ポリウレタン樹脂 ６５都ビニライトＶＡ
ＧＩ（（米国ユニオンカーバイト製、塩化ビニル−酢酸
ビニル共産合体）６５１１シクロへキサノン
３ ［１ｕ ’／メチルエチルケト
ン ５ Ｕ Ｏ／／１−−Ｆｅ
２０３磁性粉末 ３５０〃カー
ホンブラツク １２／／潤
滑剤 ５／／ 上記混合物をボールミル中で２４時間練内口た恢、侍ら
れた磁性塗料を厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレツ
タレート基体フィルム上に乾諌後の厚みか１６ミクロン
となるようにｌ乾燥し、所定の輪に赦獣［して−気記録
７−）を作った。
作成 展 厚；１００ミクロン 皮禮物性鉤定機；オートゲ５フＩＭ １００ｕ（Ｊｍ座
製作湧■製） （娠性彊料および磁気テープの―製〉 夾に例１（Ａ、硬化剤を宮まない系） 合成例１〜４または比較例１〜今により得られた熱可塑
性ポリウレタン樹脂 ６５都ビニライトＶＡ
ＧＩ（（米国ユニオンカーバイト製、塩化ビニル−酢酸
ビニル共産合体）６５１１シクロへキサノン
３ ［１ｕ ’／メチルエチルケト
ン ５ Ｕ Ｏ／／１−−Ｆｅ
２０３磁性粉末 ３５０〃カー
ホンブラツク １２／／潤
滑剤 ５／／ 上記混合物をボールミル中で２４時間練内口た恢、侍ら
れた磁性塗料を厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレツ
タレート基体フィルム上に乾諌後の厚みか１６ミクロン
となるようにｌ乾燥し、所定の輪に赦獣［して−気記録
７−）を作った。
実施例２（Ｂ、硬化剤を含む糸）
Ａ、で得られた磁性塗料にパーノックＤ−７５０（大日
本インキ化学工業社製、低分子量ポリイソシアネート）
を１５部添加しさらに調時間練肉した後得られた磁性塗
料を用いてＡ、と同様の方法で磁気テープを作成した。
本インキ化学工業社製、低分子量ポリイソシアネート）
を１５部添加しさらに調時間練肉した後得られた磁性塗
料を用いてＡ、と同様の方法で磁気テープを作成した。
〈磁気テープの耐熱性試験〉
ＡＪｔ合糸、Ｂ、配合系で得られた各磁気テープをガラ
ス管に巻きつけ７０℃、９５チ相対湿度で２４時間保存
し、さらに常温で２４時間放置した後、ガラス管から磁
気テープを巻き解いた際の磁性層とポリエステルフィル
ム間で粘着かあるか否かを観察して評価を行った。その
結果を表−２に示した。
ス管に巻きつけ７０℃、９５チ相対湿度で２４時間保存
し、さらに常温で２４時間放置した後、ガラス管から磁
気テープを巻き解いた際の磁性層とポリエステルフィル
ム間で粘着かあるか否かを観察して評価を行った。その
結果を表−２に示した。
く磁気テープの耐摩耗性試験〉
硬化剤を含むＢ、配合系で得られた各磁気記録テープの
磁性ｔｈＩな摩擦しその厚みの摩耗量を御］定した。
磁性ｔｈＩな摩擦しその厚みの摩耗量を御］定した。
その結果を第１図に示した。
表 −２
表−２より実施例による熱可塑性ポリウレタン樹脂鹿が
磁気記録材料の結合剤として耐熱性に優位性を発揮して
いることが確認された。
磁気記録材料の結合剤として耐熱性に優位性を発揮して
いることが確認された。
以上より本発明で百５特定の熱可塑性ポリウレタン樹脂
か磁気記録媒体結合剤として耐久性能に優位性を発揮し
ていることが雑紹された。
か磁気記録媒体結合剤として耐久性能に優位性を発揮し
ていることが雑紹された。
第１図は、合成例１〜４、比較例１〜２で得られた各結
合ＭＩＪによる磁気テープの摩耗量と時間の関係を示し
たもので品る。
合ＭＩＪによる磁気テープの摩耗量と時間の関係を示し
たもので品る。
Claims (1)
- ゲルパーミェーショングラフによる分析で叙平均分子臘
１５．０００〜４５，０００、筒化式フローテスターに
よる分析で流動開始点が７０〜９０℃、抗張力（ＪＩＳ
Ｋ６５０１ ）が３ （） Ｏｋ！９／ｅｘ？以上の
熱可塑性ポリウレタン樹脂と、さらに必要によりイソシ
アネート基が２１−以上の低刀子瀘ポリイソシアネート
を詮んでなる磁気配縁媒体用結合剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085035A JPS58203623A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 磁気記録媒体用結合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085035A JPS58203623A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 磁気記録媒体用結合剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58203623A true JPS58203623A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0534369B2 JPH0534369B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=13847438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57085035A Granted JPS58203623A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | 磁気記録媒体用結合剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58203623A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56101647A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-14 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS56117329A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-14 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS56119924A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-19 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
-
1982
- 1982-05-21 JP JP57085035A patent/JPS58203623A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56101647A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-14 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS56117329A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-14 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS56119924A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-19 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0534369B2 (ja) | 1993-05-21 |
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