JPS58194926A - 多孔性シ−ト材料の製造方法 - Google Patents
多孔性シ−ト材料の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明轄、多孔性ポリウレタン系シート利１の製造方法
に関し、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能にすぐれ
た多孔性シート材料を高い生産性で提供することを目的
とする。
に関し、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能にすぐれ
た多孔性シート材料を高い生産性で提供することを目的
とする。
従来、天然皮革代用品等としてポリウレタンから多孔性
シート材料を製造する方法は多数知られており、大別す
れば湿式法と乾式法に分けられる。
シート材料を製造する方法は多数知られており、大別す
れば湿式法と乾式法に分けられる。
両方法はそれぞれ一長一短があり、生産性という面から
は乾式法が優れている。このような乾式法としては１例
えば特公昭５５−１８２４９号公報および特開昭５１−
４１０６３号公報に記載の方法があるが、これら従来の
方法では、ポリウレタン層の形成に比較的多量の親水性
ポリウレタンを使用する丸めに得られるシート材料の機
械的竺質や物理的、化学的性質が十分とは云えず、且つ
その製造方法において煩雑で長時間を要する乾燥工程が
決定的な欠点となっている。このような欠点を解決する
ために親水性ポリウレタンの使用量を低下させること社
必然的に考えられるが、このようにすると別の欠点（例
えば、処理液の不安定性等）が生じることが明らかにな
っている。
は乾式法が優れている。このような乾式法としては１例
えば特公昭５５−１８２４９号公報および特開昭５１−
４１０６３号公報に記載の方法があるが、これら従来の
方法では、ポリウレタン層の形成に比較的多量の親水性
ポリウレタンを使用する丸めに得られるシート材料の機
械的竺質や物理的、化学的性質が十分とは云えず、且つ
その製造方法において煩雑で長時間を要する乾燥工程が
決定的な欠点となっている。このような欠点を解決する
ために親水性ポリウレタンの使用量を低下させること社
必然的に考えられるが、このようにすると別の欠点（例
えば、処理液の不安定性等）が生じることが明らかにな
っている。
本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決すすべく鋭
意研究の結果、特定の製法に基づく疎水性ポリウレタン
分散液を被覆形成材料の主成分とし、一方、特定割合の
ポリオキシエチレン基を含む少量の親水性ポリウレタン
を乳化剤として使用することにより、上述の従来技術の
欠点が解決されることを知見して本発明を完成した。
意研究の結果、特定の製法に基づく疎水性ポリウレタン
分散液を被覆形成材料の主成分とし、一方、特定割合の
ポリオキシエチレン基を含む少量の親水性ポリウレタン
を乳化剤として使用することにより、上述の従来技術の
欠点が解決されることを知見して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、疎水性ポリウレタン（畠１、親水
性ポリウレタン（ｂ）、有機溶剤（ｅｌおよび水から々
る油中水型のポリウレタン乳濁液（ｄｌを基材に含浸お
よび／または塗布し、乾燥することからなる多孔性シー
ト材料の製造方法において；上記の疎水性ポリウレタン
（，１が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤を、得られるポリウレタンが実質的に溶解
せず、且つ水との相−ｑ溶解度に限界がある有機、溶細
（−中で反応させて得□□ られる疎水性ポリウレタン父散液（１１１であり、上記
の親水性ポリウレタン（ｂ）が：キ；・、リマ 全量の
的２０〜４０重量嗟のポリオキシエチレン基を含有する
ポリウレタンであり、（ａｔ ： （１＊１の重量比が
約９０−９９：約１０〜１であることを特徴とする多孔
性シート材料の製造方法である。
性ポリウレタン（ｂ）、有機溶剤（ｅｌおよび水から々
る油中水型のポリウレタン乳濁液（ｄｌを基材に含浸お
よび／または塗布し、乾燥することからなる多孔性シー
ト材料の製造方法において；上記の疎水性ポリウレタン
（，１が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤を、得られるポリウレタンが実質的に溶解
せず、且つ水との相−ｑ溶解度に限界がある有機、溶細
（−中で反応させて得□□ られる疎水性ポリウレタン父散液（１１１であり、上記
の親水性ポリウレタン（ｂ）が：キ；・、リマ 全量の
的２０〜４０重量嗟のポリオキシエチレン基を含有する
ポリウレタンであり、（ａｔ ： （１＊１の重量比が
約９０−９９：約１０〜１であることを特徴とする多孔
性シート材料の製造方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明方法で使用する
疎水性ポリウレタン（−）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであって、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が３００〜４．０００のポリエチレンアジペ
ート、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレ
ンブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセパケート、ポリテトラメチレンエーテル！
ＩＪコール、ボリルε−カプロラクトンジオール、ポ
リへキサメチレンアジペート、カーボネートポリ゛オー
ル、ポリプロピレングリコール等があシ、有機ジイソシ
アネートとしては、４．４’−１：：１１１：１１１゜ ジフェニルメタン、□ジイソシアネート、（ＭＤＩ）、
＋１）。
疎水性ポリウレタン（−）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであって、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が３００〜４．０００のポリエチレンアジペ
ート、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレ
ンブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセパケート、ポリテトラメチレンエーテル！
ＩＪコール、ボリルε−カプロラクトンジオール、ポ
リへキサメチレンアジペート、カーボネートポリ゛オー
ル、ポリプロピレングリコール等があシ、有機ジイソシ
アネートとしては、４．４’−１：：１１１：１１１゜ ジフェニルメタン、□ジイソシアネート、（ＭＤＩ）、
＋１）。
水添加ＭＤ Ｉ、インホロンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネ−）、１．４−キシリレンジ
イソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネート、
２．６−）リレンジイソシアネート、ｌ、５−ナフタリ
ンジイソシアネート、−一フェニレンジイソシアネート
、ｐ−フェニレンジイソシアネト等があシ、鎖伸長剤と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレンクリコール、１，４−ブタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、１．２−７
’ロピレンジアξン、トリメチレンシアきン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレ
ンシア２ン、インホロンジアミン、膨−キシリレンジア
ミン、ヒドラジン、水等がある。
−キシリレンジイソシアネ−）、１．４−キシリレンジ
イソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネート、
２．６−）リレンジイソシアネート、ｌ、５−ナフタリ
ンジイソシアネート、−一フェニレンジイソシアネート
、ｐ−フェニレンジイソシアネト等があシ、鎖伸長剤と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレンクリコール、１，４−ブタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、１．２−７
’ロピレンジアξン、トリメチレンシアきン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレ
ンシア２ン、インホロンジアミン、膨−キシリレンジア
ミン、ヒドラジン、水等がある。
本発明で使用するポリウレタン（ａ）の特徴は、極めて
微細な状態、例えば約０．１〜５Ｐの大きさで特定の有
機溶剤中に分散し、分散液（・）を形成していることで
ある。このような構成により後に少量の乳化剤（ポリウ
レタンｂ）によるのみで、油中水型の乳濁液とした場合
にすぐれた分散安定性を有するとともに本発明の効果が
達成されるのである。分散液（・）ｄポリエレンｆａ）
を実質的に溶解せず、水との相互溶解度に限界があり、
且つ好オしくけ常圧で１２０℃以下の沸点を有する有機
溶剤ｆｃｌ中で上記の三成分を反応させることにより得
ることができる。この反応条件、例えば温度や時間等は
従来公知の条件でよい。
微細な状態、例えば約０．１〜５Ｐの大きさで特定の有
機溶剤中に分散し、分散液（・）を形成していることで
ある。このような構成により後に少量の乳化剤（ポリウ
レタンｂ）によるのみで、油中水型の乳濁液とした場合
にすぐれた分散安定性を有するとともに本発明の効果が
達成されるのである。分散液（・）ｄポリエレンｆａ）
を実質的に溶解せず、水との相互溶解度に限界があり、
且つ好オしくけ常圧で１２０℃以下の沸点を有する有機
溶剤ｆｃｌ中で上記の三成分を反応させることにより得
ることができる。この反応条件、例えば温度や時間等は
従来公知の条件でよい。
有機溶剤（Ｃ）として好ましいものけ、メチルエチルケ
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等で
あり、オた、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソグ
ロビルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアεド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用で
きる。これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界の
ない吃の、あるいは全く溶解しないものけ、他の溶剤と
の混合物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用
する。以上の溶剤は勿＃混合溶剤としても使用すること
ができる。
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等で
あり、オた、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソグ
ロビルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアεド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用で
きる。これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界の
ない吃の、あるいは全く溶解しないものけ、他の溶剤と
の混合物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用
する。以上の溶剤は勿＃混合溶剤としても使用すること
ができる。
このような有機溶剤中でポリウレタン（ｍｌを調製する
ことにより分散液（・１が得られるが、その固形分は同
一または他溶剤の添加あるいは除去により約５〜６０重
量％の範囲とするのが好都合である。
ことにより分散液（・１が得られるが、その固形分は同
一または他溶剤の添加あるいは除去により約５〜６０重
量％の範囲とするのが好都合である。
本発明においては、ポリウレタン（，１が有機溶剤（ｃ
Ｎ中において、実質的には溶解していないが、粒子の表
面部分のみが溶媒和した状態で安定に存在し、その結果
本発明の効果が達成されるものと考えられる。
Ｎ中において、実質的には溶解していないが、粒子の表
面部分のみが溶媒和した状態で安定に存在し、その結果
本発明の効果が達成されるものと考えられる。
本発明で使用するポリウレタン（ｋｌは、ポリマー全量
の約２０〜４０重量−のポリオキシエチレン基を含有し
、有機溶剤（ｃｌに溶解するものであってもよい。この
ようなポリウレタン（ｂ’ ｔｆ、前記の疎水性ポリオ
ールの一部をポリエチレングリコールあるいはその同効
物で置換する外は前記ポリウレタン（ａ）と同様の方法
で調製し、有機溶剤（ｃｌの溶液とするのが好ましい。
の約２０〜４０重量−のポリオキシエチレン基を含有し
、有機溶剤（ｃｌに溶解するものであってもよい。この
ようなポリウレタン（ｂ’ ｔｆ、前記の疎水性ポリオ
ールの一部をポリエチレングリコールあるいはその同効
物で置換する外は前記ポリウレタン（ａ）と同様の方法
で調製し、有機溶剤（ｃｌの溶液とするのが好ましい。
また前記ポリウレタン（ｍｌとは異なる方法で製造した
ものでも同効であるが、経済的には前者の方法が有利１
す：ある。
ものでも同効であるが、経済的には前者の方法が有利１
す：ある。
上記の１リウＶ ＩＩ ７（ｂｌは有、、〜、、、８溶
剤０溶液とし１・あるいは単独で前記ポリウレタン分散
液（（ＩＩに、＆：ｂ＝約９０へ９９：約１０〜１０重
量比（固形分）で混合する。ポリウレタン（１）ｌの量
が約１０重量優以上になると分散安定性はすぐれるが後
述する乾燥工程が煩將になるとともに得られるシート材
料の各種の物性が低下し、一方、ポリウレタン（ｂｌの
量が約１重ｔＳ以下であると乳濁液の安定性が急激に低
下し、実用件が失われる。また、前記ポリウレタン（ｂ
）中のポリオキシエチレン基の量を約２０重量−以下に
し、且つポリウレタン（ｂｌの量を約１０重量−以上と
したり、あるいはポリウレタン（ｂｌ中のポリオキシエ
チレン基の量を４０重量−以上トし、ポリウレタン（ｂ
）の量を約１重量−以下にした場合も、理由は不明であ
るがいずれも本発明の効果は十分には達成されない。こ
の混合分散溶液は、ポリウレタン（ａｌが分散状態であ
り、且つポリウレタンｆｂｌが溶解状態にあり、全体と
して固形分が約５〜６０重量％の１混合液である。
剤０溶液とし１・あるいは単独で前記ポリウレタン分散
液（（ＩＩに、＆：ｂ＝約９０へ９９：約１０〜１０重
量比（固形分）で混合する。ポリウレタン（１）ｌの量
が約１０重量優以上になると分散安定性はすぐれるが後
述する乾燥工程が煩將になるとともに得られるシート材
料の各種の物性が低下し、一方、ポリウレタン（ｂｌの
量が約１重ｔＳ以下であると乳濁液の安定性が急激に低
下し、実用件が失われる。また、前記ポリウレタン（ｂ
）中のポリオキシエチレン基の量を約２０重量−以下に
し、且つポリウレタン（ｂｌの量を約１０重量−以上と
したり、あるいはポリウレタン（ｂｌ中のポリオキシエ
チレン基の量を４０重量−以上トし、ポリウレタン（ｂ
）の量を約１重量−以下にした場合も、理由は不明であ
るがいずれも本発明の効果は十分には達成されない。こ
の混合分散溶液は、ポリウレタン（ａｌが分散状態であ
り、且つポリウレタンｆｂｌが溶解状態にあり、全体と
して固形分が約５〜６０重量％の１混合液である。
本発明で使用す；るポリウレタン乳濁液（ｄｌは上記の
混合分散液を強・ｊ力に攪拌しつつ、この中に飽和□、
。オ、５え砿。□。や。。９ ’ ””””１１１１ １００重量部あたり約５０〜ＳＯＯ重量部の水を添加す
ることにより得られる。仁のようにして得られた乳濁液
は、乳白色のクリーム状の流動体であ抄、そのまま数ケ
月間放置しても安定な状態を保持している。このような
乳濁液は必要に応じて各種の添加剤、例えば着色剤、架
橋剤、安定剤、充填剤等公知の添加剤を任意に添加する
ことができる０ 本発明で使用する基材としては、例えば各種の織布、編
布、不織布、離形紙、プラスチックフィルム、金属板、
ガラス板等いがなる基材でもよい３゜該基材に対する上
記乳濁液の適用方法は、例えばコーティング法、浸漬法
、これらの組合せ方法等いずれの公知の方法でもよく、
その塗布および／または含浸量は約５〜２，０００ｆ（
固形分）／−の如く、その目的に応じて広い範囲で変化
させることができる。
混合分散液を強・ｊ力に攪拌しつつ、この中に飽和□、
。オ、５え砿。□。や。。９ ’ ””””１１１１ １００重量部あたり約５０〜ＳＯＯ重量部の水を添加す
ることにより得られる。仁のようにして得られた乳濁液
は、乳白色のクリーム状の流動体であ抄、そのまま数ケ
月間放置しても安定な状態を保持している。このような
乳濁液は必要に応じて各種の添加剤、例えば着色剤、架
橋剤、安定剤、充填剤等公知の添加剤を任意に添加する
ことができる０ 本発明で使用する基材としては、例えば各種の織布、編
布、不織布、離形紙、プラスチックフィルム、金属板、
ガラス板等いがなる基材でもよい３゜該基材に対する上
記乳濁液の適用方法は、例えばコーティング法、浸漬法
、これらの組合せ方法等いずれの公知の方法でもよく、
その塗布および／または含浸量は約５〜２，０００ｆ（
固形分）／−の如く、その目的に応じて広い範囲で変化
させることができる。
本発明方法におりる乾燥工程は非常に短時間で、且つ煩
緒な処理を必要とせずに完了することができ、本発明方
法における如き乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速
段階である点からして、このような短時間の乾燥は従来
方法に比して極めて有利な効果である。すなわち、塗布
および／または含浸した基体は、特開昭５１−４１０６
３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必要とせず、約６
０〜１００℃で約１〜３分間及び約１００〜１５０℃で
約１〜３分間乾燥処理するのみで目的とする本発明の多
孔性シート材料が得られる。仁のような短時間での乾燥
処理が実現されるのけ、本発明で被膜形成剤として使用
する疎水性ポリウレタン（１）が、全ポリウレタン中の
９０重ＩＳ以上を占め、且つ最初から最稜まで微粒子と
して存在するため、少量の界面活性剤（ポリウレタンｂ
）で水とともに安定に分散乳化しており、乾燥時には有
機溶剤の蒸発により速やかに且つ容易に水と接触しゲル
化が生じるためであると考えられる。
緒な処理を必要とせずに完了することができ、本発明方
法における如き乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速
段階である点からして、このような短時間の乾燥は従来
方法に比して極めて有利な効果である。すなわち、塗布
および／または含浸した基体は、特開昭５１−４１０６
３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必要とせず、約６
０〜１００℃で約１〜３分間及び約１００〜１５０℃で
約１〜３分間乾燥処理するのみで目的とする本発明の多
孔性シート材料が得られる。仁のような短時間での乾燥
処理が実現されるのけ、本発明で被膜形成剤として使用
する疎水性ポリウレタン（１）が、全ポリウレタン中の
９０重ＩＳ以上を占め、且つ最初から最稜まで微粒子と
して存在するため、少量の界面活性剤（ポリウレタンｂ
）で水とともに安定に分散乳化しており、乾燥時には有
機溶剤の蒸発により速やかに且つ容易に水と接触しゲル
化が生じるためであると考えられる。
以上の如き本発明により得られた多孔性シート材料は非
常に微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれるとともに
すぐれた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材
として、衣料、靴、防水布、テント、壁材、床材、濾過
材、エアコン等のフィルター等に有用である。
常に微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれるとともに
すぐれた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材
として、衣料、靴、防水布、テント、壁材、床材、濾過
材、エアコン等のフィルター等に有用である。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なお、文中部または−とあるのはいずれも重量基準であ
る。
る。
実権例１〜６（疎水性および親水性ポリウレタンの製造
）１、 ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約
１，０００、水酸基価１１２）１，０００部、エチレン
グリコール９３部、ジフェニルメタンジイソシアネート
６２５ｆをメチルエチルケトン１，５００部中に加え、
６０℃で８時間反応援、更に２，５００部のメチルエチ
ルケトンを加え、常温まで攪拌しながら冷却し、固形分
３０チの乳白色のポリウレタン分散液（１）を得た。
）１、 ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約
１，０００、水酸基価１１２）１，０００部、エチレン
グリコール９３部、ジフェニルメタンジイソシアネート
６２５ｆをメチルエチルケトン１，５００部中に加え、
６０℃で８時間反応援、更に２，５００部のメチルエチ
ルケトンを加え、常温まで攪拌しながら冷却し、固形分
３０チの乳白色のポリウレタン分散液（１）を得た。
２１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約１
，０００、水酸基価１１２）１，０００部、１．４−ブ
タンジオール１４４部、メチルエチルケトン１．１４４
部およびジフェニルメタンジイソシアネ−）６５０部を
７０℃で８時間反応援、φに３．０４２部のメチルエチ
ルケトンを加えて均−什し、攪拌しながら常温まで冷却
し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分□散液（２
）を得た。
，０００、水酸基価１１２）１，０００部、１．４−ブ
タンジオール１４４部、メチルエチルケトン１．１４４
部およびジフェニルメタンジイソシアネ−）６５０部を
７０℃で８時間反応援、φに３．０４２部のメチルエチ
ルケトンを加えて均−什し、攪拌しながら常温まで冷却
し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分□散液（２
）を得た。
３、 １．６−−％キサメチレン木ヒジペート（平均分
子量２，０００、水酸基価５６′□＞ｔ、ｏｏｏ部、１
，４−ブタンジオール１２５部、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート４７２部をメチルエチルケトン１，２００
部中に加え、７０℃で８時間反応後、更に２，５２６部
のメチルエチルケトンを加えて均一化し、攪拌し々がら
常温まで冷却し、固形分３０チの乳白色のポリウレタン
分散液（３）を得た。
子量２，０００、水酸基価５６′□＞ｔ、ｏｏｏ部、１
，４−ブタンジオール１２５部、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート４７２部をメチルエチルケトン１，２００
部中に加え、７０℃で８時間反応後、更に２，５２６部
のメチルエチルケトンを加えて均一化し、攪拌し々がら
常温まで冷却し、固形分３０チの乳白色のポリウレタン
分散液（３）を得た。
４ ポリプロピレングリコール（平均分子量約２．００
０、水酸基価５６）４，０００部とジフェニルメタンジ
イソシアネート７５０部とを８０℃で３時間反応させた
後、メチルエチルケトン２，０００部を添加して反応系
を十分に均一化し、その中罠ポリエチレングリコール（
分子量約１，０００、水酸基価１１２ ） ２，０００
部を加え、７５℃にて５時間反応させ、更に２，５００
部のメチルエチルケトンを追加し、均一に攪拌し、固形
分６０チ。
０、水酸基価５６）４，０００部とジフェニルメタンジ
イソシアネート７５０部とを８０℃で３時間反応させた
後、メチルエチルケトン２，０００部を添加して反応系
を十分に均一化し、その中罠ポリエチレングリコール（
分子量約１，０００、水酸基価１１２ ） ２，０００
部を加え、７５℃にて５時間反応させ、更に２，５００
部のメチルエチルケトンを追加し、均一に攪拌し、固形
分６０チ。
ポリエチレングリコール、含有量約２９．６％のポリウ
レタン溶液（４）を得た。
レタン溶液（４）を得た。
５．１．４−ブタ・レエチレンアジペート（平均分子量
約２，０００、水酸基価５６）４，０００部と水添化ジ
フェニルメタン、ジイソシアネート７８６部とを１１０
℃で４時−反応させた後、メチルエチルケトン１．５０
０部を加え、攪拌して十分に均質化した。この溶液中に
ポリエチレングリコール（平均分子量約７００、水酸基
価１６０ ）１，４００部を加え、８０℃で１０時間反
応させたＩＩ、２，６２４部のメチルエチルケトンを加
え均一になる着で攪拌し、固形分６９％、ポリエチレン
グリコール含有率２２６悌のポリウレタン溶液（５）を
得た。
約２，０００、水酸基価５６）４，０００部と水添化ジ
フェニルメタン、ジイソシアネート７８６部とを１１０
℃で４時−反応させた後、メチルエチルケトン１．５０
０部を加え、攪拌して十分に均質化した。この溶液中に
ポリエチレングリコール（平均分子量約７００、水酸基
価１６０ ）１，４００部を加え、８０℃で１０時間反
応させたＩＩ、２，６２４部のメチルエチルケトンを加
え均一になる着で攪拌し、固形分６９％、ポリエチレン
グリコール含有率２２６悌のポリウレタン溶液（５）を
得た。
６、 ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約２
，０００、水酸基価５ｇ）４，０００部とジフェニルメ
タンジイソシアネート７５０部とを８０℃で３時間反応
させた後、λ０００部のメチルエチルケトンを加え攪拌
して充分に均質化する。との溶液中にポリエチレングリ
コール（平均分子量約１，５００、水酸基価７５）３，
０００部を加え、７５℃で５時間反応後、更に３，１６
７部のメチルエチルケトンを加え攪拌して均質化し、固
形分６０−、ポリエチレングリコール含有率３８．７％
のポリウレタン溶液（６）を得た。
，０００、水酸基価５ｇ）４，０００部とジフェニルメ
タンジイソシアネート７５０部とを８０℃で３時間反応
させた後、λ０００部のメチルエチルケトンを加え攪拌
して充分に均質化する。との溶液中にポリエチレングリ
コール（平均分子量約１，５００、水酸基価７５）３，
０００部を加え、７５℃で５時間反応後、更に３，１６
７部のメチルエチルケトンを加え攪拌して均質化し、固
形分６０−、ポリエチレングリコール含有率３８．７％
のポリウレタン溶液（６）を得た。
実施例７〜１２（ポリウレタン乳濁液の製造）実施例１
〜６の生成物、有機溶剤および水をホモミキサーで攪拌
し、下記のボリウレタ７Ｗ７０乳濁液を調製した。
〜６の生成物、有機溶剤および水をホモミキサーで攪拌
し、下記のボリウレタ７Ｗ７０乳濁液を調製した。
比較例１〜２（ポリウレタン乳濁液の製造）特開昭５８
（９４９２６％ｔＱ） 上記ポリウレタン乳濁液（７）〜（１４）の性質は下記
第１表の通りである。
（９４９２６％ｔＱ） 上記ポリウレタン乳濁液（７）〜（１４）の性質は下記
第１表の通りである。
飢１表
墓
？ ｔｏ−・・（ｅｐ蒙） １ケ月以上変化なし
ｘｔｉ（％） ｕ、・／７．４＠ｔ４＃ｎ
ｔ ｔｏ ｏｏ、窃／ｓ、ｉ＠
２１６０・ Ｉｌｌ １１４
３／＆７１Ｏ林・００ １４１ １
０／１．１１１１ ３１．０開 Ｉ
１１．１ ９０．９／ＬＸ１２ １１６
９．１ ９Ｌ＠／７Ｊ■１亀ｏｏ＠
２時間で相分Ｍ １１７ ｓｅａ
／＋ｎ１４ ｔ、２ＪＯ６１ケ月以上変化なし
ＩＬ７ ｇ＋１Ｊ／１１１．７壷 上記表中（
ｔｂｈ社Ｉｌ−性ポリウレタン／Ｉｔ水性ポ啼つレタ／
である０″１ｉ 実施例１３〜１９および比較例２０ 前記第１表のポリウレタン乳濁液（７）〜（１４）を各
種の基材に塗布（あるい祉含浸）し、乾燥して各種の本
発明および比較例の多孔性シート材料を得た。
ｘｔｉ（％） ｕ、・／７．４＠ｔ４＃ｎ
ｔ ｔｏ ｏｏ、窃／ｓ、ｉ＠
２１６０・ Ｉｌｌ １１４
３／＆７１Ｏ林・００ １４１ １
０／１．１１１１ ３１．０開 Ｉ
１１．１ ９０．９／ＬＸ１２ １１６
９．１ ９Ｌ＠／７Ｊ■１亀ｏｏ＠
２時間で相分Ｍ １１７ ｓｅａ
／＋ｎ１４ ｔ、２ＪＯ６１ケ月以上変化なし
ＩＬ７ ｇ＋１Ｊ／１１１．７壷 上記表中（
ｔｂｈ社Ｉｌ−性ポリウレタン／Ｉｔ水性ポ啼つレタ／
である０″１ｉ 実施例１３〜１９および比較例２０ 前記第１表のポリウレタン乳濁液（７）〜（１４）を各
種の基材に塗布（あるい祉含浸）し、乾燥して各種の本
発明および比較例の多孔性シート材料を得た。
第 ２ 表（製造条件ン
実施例 乳濁液 基 材 塗布（含浸）量（ｒ／ｍ
’） 乾 繰 条 件１３ ７ 離 型 紙
２・・（ｌ［布） ５ｅｃｓ分＋１２
Ｓ′Ｃ，２ｑ１４ ７ ナイａ７タ７タ
＠Ｏ・＜−＞１６ ８ Ｍ 布
４０・（〃）１＋ｌ Ｉ ？Ａ起毛布 １
１６１１（＃ ） ｓｒでｓ分＋１４ｆ１℃３９１
ｙｔｏＪＩＩ 布 ３・１１（＃）
８・℃！分＋１２５℃！分１６ １１ テ
トーンタ７タ ＳＯ・（＃）１９ １！ 不
織 布 １．０＠・（含浸） ９０℃３分＋１
４ｎ℃３分２０ １４ 離 型 紙 ２ｏｏ（＠
布） ｓｏ℃８分＋１！６℃２分（比較例） 第 Ｓ 表し一トの性質） １ｓ 白 色 ・４ｚ宜 ６４ λ７纂Ｏ均
一緻密１４ ＃ ６１１１ Ｉｌｌ
Ｌ４１１１１１ｓ ＃
（１，ｓ・４ １・８ 亀１１・
１− ＃ 叡ｉｌｌ ！１？
亀■１１７ ＃ １１１２！ ６７
λ１Ｉ７０Ｉｌｌ ＃ Ｏ，
１０１１ＩＩＩ ４８ｇ６１嘗
〃 −−九■・以上の通り本発明方法に
よれは、すぐれた物性の多孔性シート材料が極めて短時
間の乾燥処理で得ることができる。
’） 乾 繰 条 件１３ ７ 離 型 紙
２・・（ｌ［布） ５ｅｃｓ分＋１２
Ｓ′Ｃ，２ｑ１４ ７ ナイａ７タ７タ
＠Ｏ・＜−＞１６ ８ Ｍ 布
４０・（〃）１＋ｌ Ｉ ？Ａ起毛布 １
１６１１（＃ ） ｓｒでｓ分＋１４ｆ１℃３９１
ｙｔｏＪＩＩ 布 ３・１１（＃）
８・℃！分＋１２５℃！分１６ １１ テ
トーンタ７タ ＳＯ・（＃）１９ １！ 不
織 布 １．０＠・（含浸） ９０℃３分＋１
４ｎ℃３分２０ １４ 離 型 紙 ２ｏｏ（＠
布） ｓｏ℃８分＋１！６℃２分（比較例） 第 Ｓ 表し一トの性質） １ｓ 白 色 ・４ｚ宜 ６４ λ７纂Ｏ均
一緻密１４ ＃ ６１１１ Ｉｌｌ
Ｌ４１１１１１ｓ ＃
（１，ｓ・４ １・８ 亀１１・
１− ＃ 叡ｉｌｌ ！１？
亀■１１７ ＃ １１１２！ ６７
λ１Ｉ７０Ｉｌｌ ＃ Ｏ，
１０１１ＩＩＩ ４８ｇ６１嘗
〃 −−九■・以上の通り本発明方法に
よれは、すぐれた物性の多孔性シート材料が極めて短時
間の乾燥処理で得ることができる。
Claims (1)
- 疎水性ポリウレタン（ａ）、親水性ポリウレタン（ｂｌ
、有機溶剤（ｅｌおよび水からなる油中水型のポリウレ
タン乳濁液（ｄ）を基材に含浸および／または塗布し、
乾燥することからなる多孔性シート材料の製造方法にお
いて；上記疎水性ポリウレタンｆａｌが、疎水性ポリオ
ール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を、得られ
るポリウレタンが実質的に溶解せず、且つ水との相互溶
Ｉ＠度に限界がある有機溶剤ｃｅｌ中で反応させて得ら
れる疎水性ポリウレタン分散液（・）であり、上記の親
水性ポリウレタン（ｂｌが、ポリマー全量の約２０〜４
０重量−のポリオキシエチレン基を含有するポリウレタ
ンであり、（ａｔ ： （ｂｌの重量比がｒ］９０〜９
９：約１０〜１であることを特徴とする多孔性シート材
料の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067239A JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
| GB08320023A GB2143836B (en) | 1982-04-23 | 1983-07-25 | Process for preparing a porous sheet material |
| US06/517,437 US4510186A (en) | 1982-04-03 | 1983-07-26 | Process for preparing a porous sheet material |
| DE3327862A DE3327862C2 (de) | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Verfahren zur Herstellung eines porösen Folienmaterials |
| FR8312938A FR2550209B1 (fr) | 1982-04-23 | 1983-08-05 | Procede de preparation d'un materiau en feuilles poreux |
| BE0/211311A BE897475A (fr) | 1982-04-23 | 1983-08-05 | Procede de preparation d'un materiau en feuilles poreux |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067239A JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194926A true JPS58194926A (ja) | 1983-11-14 |
| JPS5933611B2 JPS5933611B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=13339160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57067239A Expired JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-03 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4510186A (ja) |
| JP (1) | JPS5933611B2 (ja) |
| BE (1) | BE897475A (ja) |
| DE (1) | DE3327862C2 (ja) |
| FR (1) | FR2550209B1 (ja) |
| GB (1) | GB2143836B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60252638A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3521762A1 (de) * | 1985-06-19 | 1987-01-02 | Bayer Ag | Ionisch modifizierte pur-streichpasten und ihre verwendung |
| DE3741538A1 (de) * | 1987-12-08 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Polyurethanharnstoffe |
| US4855164A (en) * | 1988-02-12 | 1989-08-08 | Ppg Industries, Inc. | Stable multiphase coating compositions |
| GB9312869D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Ici Plc | Evacuated insulation panels |
| US5652278A (en) * | 1993-06-22 | 1997-07-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Microvoid polyurethane materials |
| GB9312868D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Ici Plc | Microvoid polyurethane materials |
| US6322851B1 (en) * | 1998-06-30 | 2001-11-27 | Kuraray Co., Ltd. | Manufacturing process for leather-like sheet |
| GB2345912B (en) * | 1999-01-19 | 2002-09-18 | Gr Advanced Materials Ltd | Heat-sensitive stencils |
| KR100625223B1 (ko) * | 2000-02-28 | 2006-09-19 | 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 | 다공체의 제조 방법 |
| US9133299B2 (en) * | 2011-07-15 | 2015-09-15 | Lg Chem, Ltd. | Poly-urethane resin and poly-urethane absorbing pad using the same |
| WO2017021436A1 (de) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Tesa Se | Mikrozelluläre emulsionsschäume |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US3546001A (en) * | 1969-02-11 | 1970-12-08 | Inmont Corp | Method of producing tough breathable coating of polyurethane on fabrics |
| US3895134A (en) * | 1972-05-13 | 1975-07-15 | Teijin Cordley Ltd | Process for producing microporous structures |
| JPS5848579B2 (ja) * | 1974-10-03 | 1983-10-29 | テイジンコ−ドレ カブシキガイシヤ | ビタコウセイシ−トザイリヨウノ セイゾウホウ |
| JPS5468498A (en) * | 1977-11-08 | 1979-06-01 | Teijin Ltd | Leather like sheet article and production thereof |
-
1982
- 1982-04-23 JP JP57067239A patent/JPS5933611B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-07-25 GB GB08320023A patent/GB2143836B/en not_active Expired
- 1983-07-26 US US06/517,437 patent/US4510186A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-02 DE DE3327862A patent/DE3327862C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-05 BE BE0/211311A patent/BE897475A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-08-05 FR FR8312938A patent/FR2550209B1/fr not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60252638A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2550209A1 (fr) | 1985-02-08 |
| US4510186A (en) | 1985-04-09 |
| GB2143836A (en) | 1985-02-20 |
| DE3327862A1 (de) | 1985-02-14 |
| BE897475A (fr) | 1984-02-06 |
| GB2143836B (en) | 1986-11-12 |
| JPS5933611B2 (ja) | 1984-08-16 |
| DE3327862C2 (de) | 1994-12-01 |
| GB8320023D0 (en) | 1983-08-24 |
| FR2550209B1 (fr) | 1987-03-06 |
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