JPS62273220A

JPS62273220A - ポリウレタン分散体および乳濁液

Info

Publication number: JPS62273220A
Application number: JP11483786A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Kuriyama; 栗山　勝美; Misao Ichihara; 市原　操; Iwao Misaizu; 岩雄美細津; Masashi Kashiwamura; 雅司柏村
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-05-21
Filing date: 1986-05-21
Publication date: 1987-11-27
Also published as: JPH0433286B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明（産業上の利用分野）本発明は、ポリウレタン分散体および乳濁液に関し、機
械的性質、水蒸気透過性等の諸性能に優れた多孔性シー
ト材料を高い生産性で提供できるポリウレタン分散体お
よび乳濁液を提供することを目的とする。

（従来の技ｖＲ）従来、天然皮革代用品等としてポリウレタンからなる多
孔性シート材料およびそれらを製造する方法は多数知ら
れており、大別すれば湿式法と乾式法に分けられる。

（発明が解決しようとしている間届点）両方法はそれぞ
れ一長一短があり、生産性という面からは乾式法が優れ
ている。このような乾式法としては、特公昭４８−４３
８０号公報、特公昭４８−８７４２号公報、特開昭５１
−４１０６３号公報、特開昭５４−６６９６１号公報お
よび特開昭５４−６８４９８号公報等に記載の方法が知
られている。これらの公知の方法によれば、それぞれ優
れた性能の多孔性シート材料が提供されるが、これらの
方法で優れた性能の製品を得るためには、使用したポリ
ウレタン乳濁液に使用した有機溶剤と水分とを選択的に
蒸発させる必要があり、ゲル化および乾燥方法に非常に
厳格な温度管理が必要であり、且つ比較的長時間、例え
ば、３０分〜１時間を要するため、他の工程は連続化が
可能であるにも関わらず、このゲル化および乾燥工程の
ために非常に生産性が低いという問題がある。

従って、生産性を向上させるためには、上記の如き方法
においてそのゲル化および乾燥工程の厳格な温度等の管
理を不要にして、しかも１０分間以下、好ましくは数分
内のゲル化および乾燥工程を完了できるような方法が業
界で強く要望されている。

本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応え、従来方
法において、ゲル化および乾燥工程における有機溶剤と
水との選択的な蒸発という煩雑性を解消し、しかもゲル
化および乾燥工程全体を１０分間以下で完了させ、しか
も優れた品質の製品を提供し得る方法を得るべく鋭意研
究の結果、これらの方法で使用するポリウレタン乳濁液
として特定のポリウレタン乳ｆＡ液を用いる時は、上述
の如き従来技術の欠点が解決され、上述の業界の要望に
十分に応えることが可能であることを知見して本発明を
完成した。

（問題点を解決する手段）すなわち、本発明の第一の発明は、　（八）分子量２万
〜５０万のポリウレタン系樹脂および（Ｉｔ）官能基１
個あたりの分子量が５０以下の活性水素含有多官能性化
合物と有機ポリイソシアネートから得られる微粒子を有
機溶剤中に含有することを特徴とするポリウレタン分散
体であり、第二の発明は、　（＾）分子量２万〜５０万
のポリウレタン系樹脂および（ロ）官能基１個あたりの
分子量が５０以下の活性水素含有多官能性化合物と有機
ポリイソシアネートから得られる微粒子を含有する有機
溶剤中に水を乳化させたことを特徴とするポリウレタン
乳濁液である。

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明者は、前述
の如き従来技術の問題点、すなわち、低温且つ長時間の
ゲル化および乾燥という問題点を解決し、ゲル化および
乾燥を比較的高温すなわち、１００℃以上、好ましくは
１１０℃〜２００℃で短時間で行い、良好な性質の多孔
層を有する多孔性シート材料を提供すべく鋭意研究の結
果、ポリウレタン乳濁液を形成するためのポリウレタン
分散体として、一定の範囲の分子量を有するポリウレタ
ン系樹脂の有機溶剤溶液に、この有機溶剤には溶解しな
い特定の微粒子、すなわち、官能基１個あたりの分子量
が５０以下である活性水素含有多官能性化合物と有機ポ
リイソシアネートから得られる微粒子を分散させたもの
を使用するときは、このような分散体から調製したポリ
ウレタン乳濁液を基材に含浸および／または塗布後、従
来技術に比して著しく高温でゲル化および乾燥させても
、これらの高温にも拘らず、多孔層が高温によって損な
われたり、へ夕ることかなく、十分な性能を有する多孔
性シート材料が短時間で得られることを知見したもので
ある。このようなπ〈。

へき効果は、上記の特定の微粒子が、多くの尿素結合や
ウレタン結合を有して高い軟化点を有し、従って、高い
ゲル化および乾燥温度においても軟化せず、且つ、多く
の極性基の存在によって、共存するポリウレタン系樹脂
を容易にゲル化させることかできるためと考えられる。

本発明で使用するポリウレタン系樹脂それ自体は概念的
には公知の材料であり、ポリオール、打機ポリイソシア
ネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるものである
。

ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であり、
分子量が３００〜４，０００のポリエチレンアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジベート、ポリジエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カ
プロラクトンジオール、ポリへキサメチレンアジペート、カーボネートポリオール、ポリプロピレングリコール等、および上記ポリオール中
に適当な量のポリオキシエチレン鎖を含存するものが挙
げられる。。

有機ポリイソシアネートとしては、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ　
Ｉ　）、水添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、１．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネ
ート、２．６−トリレンジイソシアネート、１．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フ二二レン
ジイソシアネート、ｐ−フ二二レンジイソシアネート等があり、あるいはこ
れらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリオール
やポリアミンとを末端イソシアネートとなるように反応
させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使用する
ことができる。

２ｎ伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタン、ジオール、１．６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、１．２−プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。

上述の如き材料から得られるポリウレタン系樹脂は、い
ずれも本発明において使用できるが、最も好ましいもの
は、分子量が２万〜５０万のものである。以上の如き分
子量２万〜５０万のポリウレタン系樹脂は、従来公知の
製造方法および分子量の調整方法によって容易に得るこ
とができる。

これらのポリウレタン系樹脂は、無溶剤で調製してもよ
いし、有機溶剤中で調製したものでもよいが、工程的に
は、ポリウレタン乳濁液を調製すべき有機溶剤、すなわ
ち、水とある程度の相互溶解性のある有機溶剤中で調製
することにより、そのままポリウレタン乳濁液のＡ製に
利用できるので有利である。

このような有機溶剤として好ましいものは、メチルエチ
ルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル
、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等であり、また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パ
ークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使
用できる。これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限
界のないもの、あるいは全く溶解しないものは、他の有
機溶剤との混合物とし、水との相互溶解度に限界をもた
せて使用する。以上の有機溶剤は勿論混合有機溶剤とし
ても使用することができる。

このような有機溶剤中でポリウレタン系樹脂を調製する
ことによりポリウレタン系樹脂溶液が得られるが、その
固形分は同一または他溶剤の添加あるいは除去により約
５〜６０重量％のｉ囲とするのが好都合である。

主として本発明特徴づける点は、上記の如き特定の分子
量のポリウレタン系樹脂に対し、特定の微粒子を併用す
る点である。この微粒子は官能基１個あたり分子量が５
０以下である活性水素含有多官能性化合物、例えば、前
記の鎖伸長剤の如き活性水素含有多官能性化合物の内か
ら上記の条件を満足する活性水素含有多官能性化合物と
前記の如き有機ポリイソシアネートとを、０〜１５０℃
の温度で２〜１５時間程度反応させることによって得ら
れる。前記の鎖伸長剤以外の活性水素含有多官能性化合
物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラメチレンテトラ
ミン、グリセリ、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の活性水素含有多官能性化合物が有用であ
る。

官能基１個あたりの分子量が５０を越える活性水素含有
多官能性化合物では、生成する微粒子の有機溶剤に対す
る溶解性が高くなったり、微粒子の耐熱性が低下したり
して本発明の目的には好ましくなくなる。

以上の如き微粒子は、有機溶剤中で面記の活性水素含有
多官能性化合物と有機ポリイソシアネートとを任７０の
比率、好ましくは、両者が当量に近い割合て反応させる
ことによって容易に得られる。このような微粒子は一般
的な有機溶剤には不溶性であるので生成と同時に反応液
から析出し、微細な粒子として得られる。このような微
粒子の有機溶剤分散液はそのままでも、あるいは溶剤か
ら一旦分離して使用してもよい。最も好ましい態様は、
分子量２万〜２５万のポリウレタン系樹脂の溶液中にお
いて活性水素含有多官能性化合物と有機ポリイソシアネ
ートとを反応させて微粒子を生成させる方法である。勿
論、このようにポリウレタン系樹脂溶液中で微粒子を生
成させると、ポリウレタン系樹脂もある程度は鎖伸張し
て、分子量か例えば３万〜５０万程度に上昇するか特に
問題はない。勿論この場合にも生成する微粒子は有機溶
剤に対して不溶性であるので微細な分散体として生成す
る。この際に重要なことは、微粒子生成前の溶液中のポ
リウレタン系樹脂の分子量が２万〜２５万の範囲にある
ことである。すなわち、分子量が２万未満であると、こ
れらのポリウレタン系樹脂と前記の活性水素含有多官能
性化合物および／または有機ポリイソシアネートとの反
応率が高くなりすぎ、微粒子の選択的生成が不十分とな
り、反応液がゲル化したり、生成する微粒子が析出困難
になったり、生成物の耐熱性が低下したりして好ましく
ない。一方、ポリウレタン系樹脂の分子量が２５万を越
えると、ある程度生じる鎖伸張によってポリウレタン系
樹脂溶液の粘度が高くなりすぎ、微粒子の均一な生成が
阻害される。

以上の問題は、微粒子を別にｓＩ′５Ｊシてポリウレタ
ン系樹脂溶液と混合すれば生じることはない。

このような方法も本発明に包含されるが、この方法ては
、工程的には必ずしも有利ではないの上記の如くポリウ
レタン系樹脂溶液中で微粒子を生成させるのが好ましい
。

微粒子の粒子径は特に限定されないが、一般的には、約
０．０１〜５μｍ程度が好ましい。

以上の分子量２万〜５０万のポリウレタン系樹脂と上記
の微粒子の使用割合も重要であり、微粒子の使用割合か
少なすぎると、本発明の主たる効果、すなわち、１００
℃以上の比較的高温でのポリウレタン乳濁液の含浸およ
び／または塗布層のゲル化および乾燥が困難で、形成さ
れる多孔層がつぶれてしまい、十分な多孔性の層を形成
し得ない。一方、微粒子の使用量が多すぎると、高温で
のゲル化および乾燥は問題ないが、形成される多孔層の
物理的強度に問題が生じるので好ましくない。従って、
好ましい使用割合は、ポリウレタン系樹脂１００重量部
あたり、微粒子が３０〜３００重量部の割合であり、こ
の範囲において高温で短時間で十分な性能の多孔層か形
成される。

以上の微粒子含有ポリウレタン系樹脂溶液の濃度は、固
形分で約５〜６０重量％程度が好ましい。

本発明のポリウレタン分散体からボッウレタン乳濁液を
調製するには、前述の微粒子含存ポリウレタン；ｆ−樹
脂溶液に、必要に応じて適当な量の油中水型乳化剤を添
加し、これを、強力に撹拌しつつ、この中に飽和量以下
の水、例えば、溶液中の固形分１００重量部あたり約５
０〜５００重量部の水を添加することにより得られる。

乳化剤としては、従来公知の油中水型乳化剤は、いずれ
も使用できるが、特に好適なものは、分子中に適当な量
のポリオキシエチレン鎖を有するポリウレタン系界面活
性剤である。乳化剤は、ポリウレタン系樹脂溶液の固形
分１００重量部あたり、約１〜１０重量部の割合で使用
するのが好ましい。

このようにして得られたポリウレタン乳濁液は、乳白色
のクリーム状の流動体であり、そのまま数ケ月間放置し
ても安定な状態を保持している。このようなポリウレタ
ン乳濁液は必要に応じて各種の添加剤、例えば着色剤、
架橋剤、安定剤、充填剤公知の添加剤を任意に添加する
ことができる。

上記の如きポリウレタン乳濁液から多孔性シートを製造
するのに使用する基材としては、例えば、各種の織布、
編布、不織布、離形紙、プラスチックフィルム、金属板
、ガラス板等いかなる基材でもよい。該基材に対する上
記ポリウレタン乳濁液の適用方法は、例えば、コーティ
ング法、浸漬法、これらの組合せ方法等いずれの公知の
方法でもよく、その含浸および／または塗布量は、約５
〜２，０００ｇ　（配合液）／ばの如く、その目的に応
じて広い範囲で変化させることができる。

上記乳濁液を使用した場合には、ゲル化および乾燥工程
は非常に短時間で、且つ煩雑な処理を必要とせずに完了
することができ、多孔性シートを製造する乾式法ではこ
の乾燥方法が生産性の律速段階である点からして、この
ような短時間の乾燥は従来方法に比して究めて有利な効
果である。すなわち、含浸および／または塗布した基材
は、特開昭５１−４１０６３号公報に記載の如き凝固工
程を何ら必要とせず、約１００℃以上、好ましくは１１
０℃〜２００℃の温度で約１〜１０分間乾燥処理するの
みで目的とする多孔性シート材料が得られる。このよう
な短時間での乾燥処理が実現されるのは、本発明で使用
する前記微粒子が、多くの尿素結合やウレタン結合を有
して凝集力が強く、且つ高い軟化点を有するため、ポリ
ウレタン乳濁液の塗布後加熱によって有機溶剤の蒸発が
始まると直ちに微粒子の周囲に溶解していたポリウレタ
ン系樹脂が析出ゲル化し、且つ、引続く高温の加熱乾燥
においても、微粒子の高軟化点によって、形成された多
孔構造が安定的に保持されるためと考えられる。

（作用・効果）以上の如き本発明のポリウレタン分散体および乳濁液を
使用して得られた多孔性シート材料は非常に微細な孔構
造を有し、各種物性に優れるとともに優れた水蒸気透過
性を有し、各種の合成皮革等の素材として、衣料、靴、
防水布、テント、壁紙、床材、濾過材、エアコン等のフ
ィルター等に有用である。

また、本発明のポリウレタン分散体および乳濁液を多孔
性シートの製造に使用すれば、従来技術に比較して非常
に高い温度で安定的にゲル化および乾燥が行われ、従っ
て非常に短時間で多孔層が形成されるので、従来のゲル
化および乾燥温度では不可能であった多孔性シート材料
の連続的製造が可能となった。

（以下余白）次に実施例、使用例および比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。なお、文中部または％とあるのはいずれ
も重量基準である。

実施例１〜５１１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約ｉ
、ｏｏｏ、水酸基価１１２）１，０００部、１，４−ブ
タンジオール３１部、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３３３部をメチルエチルケトン３，１８３部中に加え
、７０℃で８時間反応し、平均分子量が６万５千である
固形分３０％のポリウレタン樹脂温ｉ　（Ａ）を得た。

次いで、上記樹脂溶液に、エチレングリコール１３０部
およびジフェニルメタンジイソシアネート５２４部を加
え、６０℃で１０時間反応後、更に、１．５２６部のメ
チルエチルケトンを加えて均一化し、かきまぜながら常
温まで冷却し、ポリウレタンの平均分子量が１２万６千
であり、析出した粒子の粒子径が１μｍ以下であり、固
形分３０％の乳白色の本発明のポリウレタン分散液（１
）を得た。

２、ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約１，
０００、水酸基価１１２）１，０００部、エチレングリ
コール２４部およびジフェニルメタンジイソシアネート
３４０部をメチルエチルケトン３．１８３部中に加え、
７０℃で９時間反応させ、平均分子量が５万２千である
固形分３０％のポリウレタン樹脂温１（Ｂ）を得た。

次いで、上記樹脂溶液に、エチレングリコール１１６部
およびジフェニルメタンジイソシアネート４６５部を加
え、６０℃で１０時間反応後、更に、１，３５６部のメ
チルエチルケトンを加えて均一化し、かきまぜながら常
温まで冷却し、ポリウレタンの平均分子量が１０万３千
であり、析出した粒子の粒子径が１μｍ以下であり、固
形分３０％の乳白色の本発明のポリウレタン分散液（２
）を得た。

４１．６−へキサメチレンアジペート（平均分子量約２
．０００、水酸基価５６）２，０００部、１．４−ブタ
ンジオール２０部およびジフェニルメタンジイソシアネ
ート３０１部をメチルエチルケトン５，４１６部中に加
え、７０℃で９時間反応させ、平均分子量が７万３千で
ある固形分３０％のポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）を得た
。

次いで、上記樹脂溶液に、トリメチロールプロパン３９
０部およびジフェニルメタンジイソシアネート１．０９
１部を加え、６０℃で１０時間反応後、更に、３．４５
６部のメチルエチルケトンを加えて均一化し、かきまぜ
なから常温まで冷却し、ポリウレタンの平均分子量か１
７万８千であり、析出した粒子の粒子径か１μｍ以下で
あり、固形分３０％の乳白色の本発明のポリウレタン分
散液（３）を得た。

４　実施例１のポリウレタン樹脂溶液（Ａ）４．５４７
部に、トリエタノールアミン１６０部およびジフェニル
メタンジイソシアネート４０３部を加え、４０℃で８時
間反応後、更に、１．３１４部のメチルエチルケトンを
加えて均一化し、かきまぜながら常温まで冷却し、ポリ
ウレタンのヱ、均分子量が１４万６千であり、析出した
粒子の粒子径か２μｍ以下であり、固形分３０％の乳白
色の本発明のポリウレタン分散液（４）を得た。

５　実施例２のポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）４．５４７
部に、グリセリン１５０部およびジフェニルメタンジイ
ソシアネート６１１都を加え、５０℃で１２時間反応後
、更に、Ｌ、７７６部のメチルエチルケトンを加えて均
一化し、かきまぜながら常温まで冷却し、ポリウレタン
の平均分子量か１６万７千であり、析出した粒子の粒子
径か２μｍ以下であり、固形分３０％の乳白色の本発明
のポリウレタン分散液（５）を得た。

実施例６〜１１実施例１〜５の生成物、乳化剤、有Ｒ溶剤および水をホ
モミキサーで撹拌し、下記の本発明のポリウレタン乳濁
液を：Ａ製した。

６、ポリウレタン乳濁゛−１ポリウレタン分散液（１）　　　　　１００部ウレタン
系乳化剤　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　
　　　　　　２０部キシレン　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５
部７．１．１　レタン　′　　２ポリウレタン分散液（２）　　　　１００部ウレタン系
乳化剤　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　
　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
部８、ボ１　レタン　°゛　　３ポリウレタン分散液（１）　　　　１００部ウレタン系
乳化剤　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　
　　　　１５０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
部９、ボ１　　レタン　′　　４ポリウレタン分散液（３）　　　　ｌｏｏ部＋）Ｏ／Ｅ
Ｏブロックコポリマー型乳化剤　４部ジオキサン　　　
　　　　　　　　１０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　１０部キシレン　　　　　　　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部ｔｏ、
ポリウレタン　　′　　５ポリウレタン分散液（４）　　　　ｒｏｏ部ウジウレタ
ン系乳化剤　　　　　　　１部メチルイソブチルケトン
　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５
部１１、ボ１　レタン　°°−６ポリウレタン分散液（５）　　　　　ｌｏｏ部ＰＧ／Ｅ
Ｏブロックコポリマー型乳化剤　１部テトラヒドロフラ
ン　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部比較例１〜２実施例１〜２の樹脂溶液（Ａ）および（Ｂ）、乳化剤、
有機溶剤および水をホモミキサーで撹拌し、下記のポリ
ウレタン乳濁液を調製した。

１、ボ１　レタン　　　　Ａポリウレタン溶液（Ａ）　　　　　１００部ウレタン系
乳化剤　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　
　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
部２、ｔｉ　　レタン　°　　Ｂポリウレタン溶液（Ｂ）　　　　　１００部ウレタン系
乳化剤　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　
　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
部上記ポリウレタン乳濁液（１）〜（６）、（Ａ）およ
び（Ｂ）の性質は下記第１表の通りである。

−１Ｌ」−麿ｉ− °′２５℃　　　　　　　ン１　　　　　２３、Ｇｏｏ（ｃｐｓ）　　　　　　１４
．１（亀）２　　　　　１９．０００　　　　　　　１
４．４３　　　　　　　１４０　　　　　　　　９．２
４　　　　　２０．００Ｇ　　　　　　　　１５．１５
　、　　　　　＋８．０００　　　　　　　１４．４６
　　　　　　　１４．０００　　　　　　　　　　１５
．４Ａ　　　　　　　　　＋９．０００　　　　　　　
　　　１４．４Ｂ　　　　　　　　　＋６，００θ　　
　　　　　　　　１４．４備考安定性・・・いずれも３ケ月以上変化なし使用例１２〜
１８前記第１表のポリウレタン乳濁液（１）〜（６）を各種
の基材に含浸および／または塗布し、乾燥して各種の多
孔性シート材料を得た。

比較使用例３〜４前記第４表のポリウレタン乳濁液（Ａ）および（Ｂ）を
各種の基材に含浸および／または塗布し、乾燥して各種
の多孔性シート材料を得た。

γＪ　２−　　　−　凭条ヂ　）使用例１２瓦貞威　　Ｉ　　　ＬＵ　　踵型紙塗ノ１　　　ゴ１　ｌ　　　Ｉ計　　　　　　　汀１２
００（塗布）慎１溢　　１３０℃２分使用例１３瓦滉撤　　２　　　隻−Ｍ　　離型紙塗布　今−ｔ　　　　ば　　２００（塗布）り０溢　　
１１０℃２分使用例１４ □　１　□　綿布塗布　含？）ｉＲｒｒｆ　　　４００（塗布）昶８潰　
　１４０℃３分使用例１５ル滉承　　４　　　匹−Ｍ　　ナイロンタフタ′１９８
ノ１　　　Ｌ　″　　　ＩＴＴｌ　　２００（塗布）矩
餞洪　　１３０℃２分使用例１６瓦貞承　３　　　　五一旦　　不織布塗布　　　　、　　　ｒｒｆ　１０００（塗布）引■溢
　　１２０℃５分使用例１フル漫薫　５　　　　匹−Ｍ　　　ＴａＲに毛布塗布　含
ρ　量（ｒｒｆ）　６００（塗布）幻等溢　　１２０℃
４分使用例１８ル滉腋　６　　　　隻一旦　　テトロンタフタ徐布　〜
ス　　　　　ゴ　　２００（塗布）幻競市　　１４０℃
２分比較例３瓦漫丞　　Ａ　　　匹−五　　離型紙塗布　ｆ’　　ｆｆｉ　　　　ｒｒ１′２００（塗布）
ル登滋　　１３０℃２分比較例４ □　Ｂ　□　綿布ＳＦ　　　　　母　　　ＩＴＩ”　　　４００（ｆｉ布
）恒料ｊ　　１４０℃３分子う３＝　　（シートの性′） □」　工　旦　旦　■ １２　　　白色　０．４８６　　５９　　８３５０　　
均一緻密１：ｌ　　　　ｔｔ　　　　Ｏ，４４２６６９
１５０／／１５／／−−６２６９２０ノｌＩ５ノ／−−−−５８：１０ツノ１８　　　　ｔｔ　　　　　　−−６０８５３０／／匿
蚊侠Ｊ忽３　半透明　１．１０２　　２６　　１６０　　＊４　
半透明　　−５３３１（１＊備考 ■・・・見掛比重（ｇ／ｃｄ） ■・・・多孔質１模部分の厚さくμｍ）ＩＩＩ　・・・
透湿度（ｇ　／ｒｎ”　・２４ｈ）　（ＪＩＳ　ＺＯ２
０８０）ＩＶ−・・内部孔構造＊・・・多孔層が形成されない。

使用例１９使用例１４における乾燥温度を夫々１４０℃、１６０℃
、１８０℃および２００℃として、４種の本発明の多孔
性シート材料を得、これらの顕微鏡写真を撮影したとこ
ろ、多孔層は、第１〜８図に示す如くト分な〉孔性を保
持していた。

比較使用例５比較使用例４における乾Ｐ：温度を夫々１４０℃、１６
０℃、１８０℃および２００℃として。

４種の比較例の多孔性シート材料を１１、これらの顕微
鏡写真を撮影したところ、多孔層は、第９〜１６図に示
す如く多孔性を殆ど失っていた。

以りの通り本発明によれば、帰れた物性の多孔性シート
材料が、高いゲル化および乾大温度で。

極めて短時間で得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１〜８図は本発明の使用例による多孔性シートの繊維
の形状および粒子構造の顕微鏡写真を示し、第９〜１６
図は比較使用例の多孔性シートの繊維の形状および粒子
構造の顕微鏡写真を示す。特許出願人　　　大日精化工業株式会社（他１名）１６０　で　　　　　　　　　　　　　　Ｌ　　ＲＯ”
Ｃ！１６０　℃　　　　　　　　　　　　１６０℃２０
０　℃　　　　　　　　　　　　２００　℃手おＲネ甫
正書（自発）昭和６１年１０月２７日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）分子量２万〜５０万のポリウレタン系樹脂
および（Ｂ）官能基１個あたりの分子量が５０以下の活
性水素含有多官能性化合物と有機ポリイソシアネートか
ら得られる微粒子を有機溶剤中に含有することを特徴と
するポリウレタン分散体。
（２）微粒子が、分子量２万〜２５万のポリウレタン系
樹脂有機溶剤溶液中で生成したものである特許請求の範
囲第（１）項に記載のポリウレタン分散体。
（３）（Ａ）分子量２万〜５０万のポリウレタン系樹脂
および（Ｂ）官能基１個あたりの分子量が５０以下の活
性水素含有多官能性化合物と有機ポリイソシアネートか
ら得られる微粒子を含有する有機溶剤中に水を乳化させ
たことを特徴とするポリウレタン乳濁液。