JPH01138263A - ポリウレタン乳濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリウレタン乳濁液に関し、機械的性質、水
蒸気透過性、耐水性、耐溶剤性等の諸性能に優れた多孔
性シート材料を高い生産性で提供することができるポリ
ウレタン乳濁液に関する。

（従来の技術） 従来、天然皮革代用品、繊維コーティング製品等として
ポリウレタンからなる多孔性シート材料及びそれらを製
造する方法は多数知られており、大別すれば湿式法と乾
式法に分けられる。

（発明が解決しようとしている問題点）両方法はそれぞ
れ一長一短があり、生産性という而からは乾式法が優れ
ている。

このような乾式法としては、特公昭４８−４３８０号公
報、特公昭４８−８７４２号公報、特開昭５１−４１０
６３号公報、特開昭５４−６６９６１号公報及び特開昭
５４−６８４９８号公報等に記載の方法が知られている
。

これらの公知の方法によれば、夫々優れた性能の多孔性
シート材料が提供されるが、これらの方法で優れた性能
の製品を得るためには、使用したポリウレタン乳濁液に
使用した有機溶剤と水分とを選択的に蒸発させる必要が
あり、ゲル化及び乾燥に非常に厳格な温度管理が必要で
あり、且つ比較的長時間、例えば、３０分乃至１時間を
要するため、他の工程は連続化が可能であるにも関わら
ず、このゲル化及び乾燥工程のために非常に生産性が低
いという問題がある。

又、使用する乳濁液の分散剤又は乳化剤としては、疎水
性部分としてポリオキシエチレン以外のポリオキシアル
キレンセグメント又はポリエステルセグメントを有し、
親水性部分としてポリオキシエチレンセグメントを有し
ている親水性ポリウレタンを使用しているか、このよう
な疎水性部分は疎水性ではあるが親水性で溶媒に親和力
のあるエーテル結合又はエステル結合を有するため、分
散効果又は乳化効果が十分でなく、乳濁液の貯蔵安定性
及び基材シート上での昇温時の乳濁安定性が不十分であ
り、この点からも工程上での問題がある。

又、上記乳化剤は多孔性シート材料の製造方法において
疎水性ポリウレタンをＷ２Ｏ型に乳化安定化する役目が
あり、更に被膜形成において水を速やかに疎水性のポリ
ウレタンに作用させて疎水性ポリウレタンを均一にゲル
化する役目を有するものであるか、該乳化剤は親水性で
あることから形成される多孔層に対しては耐水性、耐溶
剤性、耐接着性、被Ｉ漠強度等に悪影響を与え、更に耐
洗濯性、耐ドライクリーニング性、被膜強度の悪化とい
った品質北の問題も大きかった。

従って、生産性及び品質を向上させるためには、Ｌ記の
如き方法において使用する乳濁液の貯蔵時安定性及Ｊ、
（村上での昇温時安定性の問題を解決し、且つそのケル
化及び乾燥工程の厳格な管理を歪型にして、しかも１０
分間以下、好ましくは数分内でゲル化及び乾燥工程を完
了でき、耐洗濯性、耐トライクリーニング性が良好で、
柔軟で被膜強度の優れた高品質の製品が提供可能な技術
の開発か業界で強く要望されている。

本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応え、従来方
法におりる様な乳濁安定性の低さを解消し、且つケル化
及び乾燥工程における４７機溶剤と水との選択的な蒸発
という煩雑性を解消し、しかもゲル化及び乾燥工程全体
を１０分間以下で完了させ、しかも耐洗濯性、耐ドライ
クリーニング性か良好で、柔軟で被膜強度の優れた優れ
た品質の製品を提供し得るポリウレタン乳濁液を得るべ
く鋭意研究の結果、これらの方法で使用するポリウレタ
ン乳濁液の一成分として特定の親水性ポリウレタンを使
用す時は、上述の如き従来技術の欠点が解決され、上述
の業界の要望に十分に応えることが可能であることを知
見して本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、疎水性ポリウレタン、親水性ポリ
ウレタン、有機溶剤及び水からなる油中水型のポリウレ
タン乳濁液において、上記親水性ポリウレタンが、疎水
性部分としてポリブタジェンセグメントを有し珪つ親水
性セグメントとしてポリオキシエチレンセグメントを有
する親水性ポリウレタンであることを特徴とするポリウ
レタン乳濁液である。

（作　　用） 乳濁液を構成する疎水性ポリウレタンの分散剤又は乳化
剤として、疎水性で耐溶剤性の著しく高いポリブタジェ
ンセグメントと親水性の高いポリオキシエチレンセグメ
ントとのブロックポリウレタンを使用することによって
、少＋７）の使用で乳濁液の安定性か著しく向トし、且
つ比較的高温において短時間の乾燥及びケル化が可能で
あり、耐洗濯性、耐トライクリーニング性が良好で、柔
軟て被膜強度の優れた多孔性構造を有する多孔性シート
材料か提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様により本発明を更に詳しく説明す
る。

本発明で使用する疎水性ポリウレタンそれ自体は公知の
材料でよく、例えば、疎水性ポリオール、’ｆＴ機ジビ
ジイソシアネート鎖伸長剤を反応させて得られる。

疎水性ポリオールとしては、例えば、末端基か水酸基で
あり、分子■か３００乃￥４，０００のポリエチレンア
ジペート、 ポリエチレンプロピレンアジベート、 ポリエチレンブチレンアシベート、 ポリジエチレンアジベート、 ポリブチレンアジペート、 ポリエチレンサクシネート、 ポリブチレンサクシネート、 ポリエチレンセバケート、 ポリブチレンセバケート、 ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カ
プロラクトンジオール、 ポリへキサメチレンアジペート、 カーボネートポリオール、 ポリプロピレングリコール等のＣ３以上のポリ（オキシ
アルキレン）グリコール、ポリブタジェングリコール及
びその水添化物等が挙げられる。

有機ジイソシアネートとしては、 ４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ
）、 水添化ＭＤＩ、 イソホロンジイソシアネート、 １．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネ
ート、 ２．６−トリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、 ρ−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らの有機ジイソシアネートと低分子量のポリオールやポ
リアミンとを末端イソシアネートとなるように反応させ
て得られるウレタンポリマー等も当然使用することがで
きる。

鎖伸長剤としては、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 ジエチレングリコール、 １．４−ブタンジオール、 １．６−ヘキサンジオール、 エチレンジアミン、 １．２−プロピレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 イソホロンジアミン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ヒドラジン 水等がある。

上述の如き材料から得られる疎水性ポリウレタン及び市
場から人手できる疎水性ポリウレタンは、いずれも本発
明において使用できるが、最も好ましいものはこれらの
疎水性ポリウレタンを特定の有機溶剤中で合成し、その
分散液又は溶液として得られるものである。

例えば、疎水性ポリウレタンの分散液又は溶液は、疎水
性ポリウレタンを水との相互溶解度に限界があり、且つ
好ましくは常圧で１２０℃以下の沸点を存する有機溶剤
中で上記の少なくとも三成分を反応させることにより得
ることができる。この反応条件、例えば、温度や時間等
は従来公知の条件でよい。

有機溶剤として好ましいものは、メチルエチルケトン、
メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン
、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロ
ピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等であり、
又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチ
レン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、セロソルブアセテート等も使用できる。

これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界のないも
の或いは全く溶解しないものは、他の有機溶剤との混合
物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用する。

以上の有機溶剤は勿論混合有機溶剤としても使用するこ
とができる。

このような有機溶剤中で疎水性ポリウレタンを、３３Ｉ
製することによりそれらの分散液又は溶液が得られるが
、その固形分は同−又は他溶剤の添加或いは除去により
約５乃至６０重量％の範囲とするのが好都合である。

本発明において分散剤又は乳化剤として使用し、主とし
て本発明を特徴づける親水性ポリウレタンは、疎水性部
分としてポリブタジェンセグメントを含み且つ親水性セ
グメントとしてポリオキシエチレンセグメントを有する
ことを特徴とし、例えば、ポリウレタン合成時のポリオ
ール成分の一部としてポリブタジェンポリオール及び／
又は水添化ポリブタジェンポリオールを使用し、ポリオ
ール成分の他の一部としてとポリオキシエチレングリコ
ールを使用して公知のポリウレタン樹脂の製造方法に準
じて得ることができる。

本発明者の詳細な研究によれば、多孔性シート材料の製
造方法において、従来の乳化剤は疎水性ポリウレタンを
Ｗ２Ｏ型に乳化安定化し、更に被膜形成においては水を
速やかに疎水性ポリウレタンに接触させてこれを均一に
ゲル化させる役目を有しているが、該乳化剤はその疎水
性部分においてもエーテル結合やエステル結合を含むた
め全体として親水性が高く、形成される被膜の耐水性、
耐溶剤性、耐接着性、被膜強度に悪影響を与えるもので
あり、本発明はこのような悪影響を無くすることを目的
としている。

すなわち、従来のポリウレタン乳濁液の分散剤又は乳化
剤として使用されている従来の親水性ポリウレタン、す
なわち、疎水性部分としてポリオキシプロピレンやポリ
エステルセグメントを有し、且つ親水性部分としてポリ
オキシエチレンセグメントを有するポリウレタン系分散
剤又は乳化剤において、これらの疎水性部分の全部又は
大部分をポリブタジェンセグメントと置換することによ
って、疎水性部分が、例えば、ポリオキシテトラメチレ
ン、ポリオキシプロピレン、ポリエステル等の疎水性ポ
リオールセグメントと異なり、エーテル結合及びエステ
ル結合等の親水水で溶剤に親和力のある極性基を含まず
、たぐいまれに強力な疎水性能を示す為少量の使用で済
み、安定且つ高い分散又は乳化性能が得られ、又、水に
対する凝析力も強い事から、このような特定の親水性ポ
リウレタンを疎水性ポリウレタンの分散剤又は乳化剤と
して使用することにより、従来公知の方法では達成不能
であった簡単且つ短時間のゲル化及び乾燥工程を達成で
き、優れた生産性で、柔軟性で被膜強度に優れ、耐洗濯
性、耐ドライクリーニング性等に優れた品質の多孔性ポ
リウレタンシート材料を提供し得ることを知見したもの
である。

上記の如きポリブタジェンセグメントを含む親水性ポリ
ウレタンの製造に使用するポリブタジェンポリオール及
び水添化ポリブタジェンポリオール自体は従来公知であ
り、市場から容易に入手し且つ使用できる。これらのポ
リブタジェングリコール及びその水添化物は、例えば、
下記構造式で表すことができ、その分子量は特に限定さ
れないが、特に好ましいものは平均分子量が１，０００
乃至ｓ、ｏｏｏ程度のものである。

又、親水性部分を構成する・ために使用するポリエチレ
ングリコール自体は周知であり、公知のボ・リオキシエ
チレングリコールはいずれも本発明において使用できる
か、特の好適なものはその平均分子量が５００乃至２０
，０００程度のものである。

又、使用する打機ジイソシアネートとしては、前述の如
き従来公知の有機ジイソシアネート或いは末端イソシア
ネートプレポリマーがいずれも使用できる。又、親水性
ポリウレタンの製造においては１１１「述の如き低分子
量鎖伸長剤を一部使用する′１（もでき、この様な材料
から親水性ポリウレタンを製造する方法自体は公知の方
法がいずれも使用できる。

このようにして得られる親水性ポリウレタン中のポリブ
タジェンセグメントの量は、親水性ポリウレタン全体中
で約９０乃至４５重量％を占める範囲が好ましく、一方
、ポリオキシエチレンセグメントの量は約１０乃至４５
爪量％を占める範囲が好適である。尚、本発明の目的を
妨げない範囲において、従来公知の疎水性ポリエーテル
セグメントやポリエステルセグメントを、例えば、０乃
至２０重量％を占める範囲で包含させることも可能であ
る。

本発明のポリウレタン乳濁液は、前述の疎水性ポリウレ
タン、好ましくは前述の如き１１機溶剤中の分散液又は
溶液と＋Ｊｆ記の親水性ポリウレタン（又はその溶液）
とを、固形分重量比で疎水性ポリウレタン／親水性ポリ
ウレタン＝８０乃至９９／２０乃至１の割合で混合し、
且つ全体の固形分を約５乃至６０重量％に調節し、この
混合分散液又は溶液を強力に攪拌しつつ、この中に飽和
量以下の水、例えば、混合分散液又は溶液中の固形分１
００重量部当り５０乃至５００重量部の水を添加するこ
とにより得られる。

このようにして得られたポリウレタン乳濁液は、乳白色
のクリーム状の流動体であり、そのま°ま数ケ月間放置
しても安定な状態を保持しており、又、ゲル化及び乾燥
時においても安定な状態を保持している。

このようなポリウレタン乳濁液には必要に応じて各種の
添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤等公
知の添加剤を任意に添加することができる。

本発明の乳濁液を用いて多孔性シート材料を製造する際
に使用する基材としては、例えば、各種の織布、編布、
不織布、雛形紙、プラスチックフィルム、金属板、ガラ
ス板等いかなる基材でもよい。

該Ｊ、（材に対する上記ポリウレタン乳濁液の適用方法
は、例えば、コーティング法、？２積法、これらの組合
せ方法等いずれの公知の方法でもよく、その含浸及び／
又は塗布量は、約５乃至２．０００ｇ　（配合液）／ｒ
ｎ’の如く、その目的に応じて広い範囲で変化させるこ
とができる。

上記方法におけるゲル化及び乾燥工程は非常に短時間で
、且つ煩雑な処理を必要とせずに完了することができ、
この様な方法における如き乾式法ではこのゲル化及び乾
燥方法が多孔性シート材料の生産性の律速段階である点
からして、このような短時間のゲル化及び乾燥は従来方
法に比して極めて有利な効果である。

すなわち、含浸及び／又は塗布した基材は、特開昭５１
−４１０６３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必要と
せず、約６０乃至１５０℃で約１乃至１０分間ゲル化及
び乾燥処理するのみで目的とする多孔性シート材料が得
られる。

このような短時間でのゲル化及び乾燥処理が実現される
のは、本発明で被膜形成剤として使用する疎水性ポリウ
レタンが、全ポリウレタン中の大部分を占め、且つ乳化
剤であり且つ非常に疎水性に高いポリブタジェンセグメ
ントを含む少量の親水性ポリウレタンにより水とともに
安定に分散乳化しており、乾燥時には有機溶剤の蒸発に
より速やかに珪つ容易に水と接触し、ゲル化か生じるた
めであると考えられる。

（効　　果） 以上の如き本発明の乳濁液より得られた多孔性シート材
料は非常に微細な孔構造を有し、柔軟であり、被膜強度
、耐水性、耐溶剤性等の各種物性に優れるとともに優れ
た水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材、衣料
、靴、防水布、テント、壁紙、床材、濾過材、エアコン
等のフィルター等に有用である。

次に実施例、比較例及び使用例を挙げて本発明を具体的
に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの
無い限りいずれも重量基準である。

実施例１乃至６（疎水性ポリウレタン及び親水性ポリウ
レタンの製造） 宋凰例ユ ポリテトラメチレングリコール（平均分子９約１．００
０、水酸基価１１２）１，０００部、エチレングリコー
ル９３部及びジフェニルメタンジイソシアネート６２５
部をメチルエチルケトン１．５００部中に加え、６０℃
で８時間反応後、更に２，５００部のメチルエチルケト
ンを加え、常温まで攪拌しながら冷却し、固形分３０％
の乳白色のポリウレタン分散液（１）を得た。

火嵐胴ユ １．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子ｒｉ）約
ｔ、ｏｏｏ、水Ｍ基価ｔ　ｌ　２）ｌ、０００部、１．
４−ブタンジオール１４４部、メチルエチルケトン１，
１４４部及びジフェニルメタンジイソシアネート６５０
部を７０℃で８時間反応後、更に３，０４２部のメチル
エチルケトンを加えて均一化し、攪拌しながら常温まで
冷却し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（
２）を得た。

ＸＡＡｌ １．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子間約１，
０００、水酸基価１１２）１，０００部及びインホロン
ジイソシアネート４０８部を１００℃で６時間反応後、
メチルエチルケトン１．２３０部、トルエン１，２３０
部、ｎ−ブタノール１，２３０部及びインホロンジアミ
ン１４８部を加え、攪拌して十分に均質化し、固形分３
０％のポリウレタン溶液（３）を得た。

夫Δ例Ａ α、ω−ポリブタジェングリコール（平均分子間約１，
０００、水酸基価１１２）１，０００部とトリレンジイ
ソシアネート２５２部とを８０℃で３時間反応させた後
、メチルエチルケトン５００部を添加して反応系を十分
に均一化し、その中にポリオキシエチレングリコール（
平均分子−：１１約１，０００、水酸基価１１２）９０
０部を加え７５℃にて６時間反応させ、更に１，６５２
ｆｌｌＳのメチルエチルケトンを追加し、均一・に攪拌
し、固形分５０％、ポリブタジェンセグメント含有：１
１４６．５％、ポリオキシエチレンセグメント含有ｊ−
：、；４Ｘ、ａ％のポリウレタン溶液（４）を１：また
。

夫へ例玉 水添化α、ω−ポリブタジェングリコール（・Ｙ均分子
１ｊ１約３，０００、水酸基価２８）ｉ、ｏｏｏ部とイ
ッホロンジイソシアネート７２部とを１００℃で３時間
反応させた後、メチルエチルケトン５００部を添加して
反応系を十分に均一化し、その中にポリオキシエチレン
グリコール（平均分子間約１，０００、水酸ＪＡ価１１
２）１５０部を加え７５℃にて６時間反応させ、史に７
２２部のメチルエチルケトンを追加し、均一に攪拌し、
固形分５０％、水添化ポリブタジェンセグメント含有１
８１．９％、ポリオキシエチレンセグメント含有１１２
．３％のポリウレタン溶液（５）を得た。

叉Δ例１ α、ω−ポリブタジェングリコール（平均分子間約２，
０００、水酸基価５２．０）１，０００都と４．４′　
−ジフェニルメタンジイソシアネート１３９部とを８０
℃で３時間反応させた後、メチルエチルケトン５００部
を添加して反応系を十分に均一化し、その中にポリオキ
シエチレングリコール（平均分子間約２，０００、水酸
基価５６．０）３７１部を加え７５℃にて５時間反応さ
せ、更に１，０１０部のメチルエチルケトンを追加し、
均一に攪拌し、固形分５０％、ポリブタジェンセグメン
ト含有、１６６．２％、ポリオキシエチレンセグメント
含有ｉ２４．６％のポリウレタン溶液（６）を得た。

比較例Ａ乃至Ｃ ル較１ ポリオキシブトラメチレングリコール（下均分子稙約２
，０００、水酸基価５６）１，０００部と４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート１５０部とを８０℃で
３時間反応させた後、メチルエチルケトン５００部を添
加して反応系を十分に均一化し、その中にポリオキシエ
チレングリコール（平均分子間約２，０００、水酸基価
６６）４００部を加え７５℃にて５時間反応させ、更に
１０５０部のメチルエチルケトンを追加し、均一に攪拌
し、固形分５０％、ポリオキシテトラメチレンセグメン
ト含仔量６４．５％、ポリオキシエチレンセグメント含
有晴２５．８％のポリウレタン溶液（＾）を得た。

ル栓猶１ ポリオキシプロピレングリコール（平均分子間約２．０
００、水酸基価５６）ｌ、０００部と４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート１８８部とを８０℃で３時
間反応させた後、メチルエチルケトン５００部を添加し
て反応系を十分に均一化し、その中にポリオキシエチレ
ングリコール（ｖ−均分Ｆ　ｊ１１約１，０００、水酸
騙価１１２）５００部を加え７５℃にて５時間反応させ
、更に１１８８部のメチルエチルケトンを追加し、均一
に攪拌し、固形分５０％、ポリオキシプロピレンセグメ
ント含有ＪＦ５９．３％、ポリオキシエチレンセグメン
ト含有Ｈｚ９．６％のポリウレタン溶液（Ｂ）を得た。

ル蚊例工 １．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子↑１１約
２，０００、水酸基価５６）ｌ、０００部と水添化４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１７０部とを
８０℃で３時間反応させた後、メチルエチルケトン５０
０部を添加して反応系を十分に均一化し、その中にポリ
オキシエチレングリコール（平均分子間約１，０００．
水酸基価１１２）３００部を加え７５℃にて５時間反応
させ、更に９７０部のメチルエチルケトンを追加し、均
一に攪拌し、固形分５０％、１．４−ブタンエチレンア
ジベートセグメント含訂量６８．０％、ポリオキシエチ
レンセグメント含有量２０，４％のポリウレタン溶液（
Ｃ）を得た。

実施例７乃ｆｉｌｏ及び比較例り乃至Ｆ（ポリウレタン
乳濁液の製造） 実施例１乃至６及び比較例Ａ乃至Ｃの生成物、有機溶剤
及び水をホモミキサーで攪拌し、下記のポリウレタンＷ
１０乳濁液を′Ａ製した。これらの乳濁液の安定性を後
記第１表に示した。

ポリウレタン分Ｉｉ１ｋＭ（１）　　　　　１００部ポ
リウレタン溶液（４）　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０部ポリウレタン分散液（１）　　　　　ｌｏｏ
部ポリウレタン溶液（４）　　　　　　１２部メチルエ
チルケトン　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０部夫施■旦 ポリウレタン分散液（２）　　　　１００部ポリウレタ
ン溶液（５）　　　　　　４部メチルエチルケトン　　
　　　　１５０部キジロール　　　　　　　　　　　２
０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部ポリウレタン溶液（３）　　　　　ｌｏｏ部ポリウレ
タン溶液（６）　　　　　　２．５部トルエン　　　　
　　　　　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　
　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９０部市販エマルジョン、ｖ、ｍ水剤　　　　　２
部ポリウレタン溶液（３）　　　　　　１００部ポリウ
レタン溶液（Ａ）　　　　　２．５部トルエン　　　　
　　　　　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　
　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９ｏ部市販エマルジジン系畿水剤　　　　　２部ポリ
ウレタン溶Ｍ（３）　　　　　　ｔｏｏ部ポリウレタン
溶液（Ｂ）　　　　　２．５部トルエン　　　　　　　
　　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０
部市販エマルジョン系澄水剤　　　　　２部ポリウレタ
ン溶ｆｉ（３）　　　　　　ｔｏｏ部ポリウレタン溶液
（Ｃ）　　　　　　２．５部トルエン　　　　　　　　
　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　　　　２
０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９ｏ部
市販エマルジョン系畿水剤　　　　　２部γ−Ｊ　　１
　− −１１−一−Ｌ□１― ７　１力月以上変化なし ８　１力月以上変化なし ９　１力月以上変化なし １０　１力月以上変化なし Ｄ　　１日後、乳濁液破壊し、水層分離Ｅ　　１日後、
乳濁液破壊し、水層分離Ｆ　　１日後、乳濁液破壊し、
水層分離筒、乳濁液の安定性は３５℃の恒温雰囲気内に
放置した場合の状態で表した。

使用例１乃至４及び比較使用例Ａ乃至り萌記第１表のポ
リウレタン乳濁液を各種の基材に含浸及び／又は塗布し
て、夫々多孔性シート材料を得た。その製造条件及び結
果を下記の第２表及び第３表に示す。

（以下余白） γｒＪ　２−１　　パト告ス土 使用例１ ル貞過　　７ｕ　　　起毛布 ゛・、Ｉ−“・ｉｔ”）　　　　　　　　ｒｒｆ　　　
　　　１６００（塗イ＋７）幻か滋　　１５０℃６分 使用例２ 孔糧戒　　８　　　五−討　　起毛布 塗布　今一　ｆ　　　ｍｌ　　１６００（塗４＋　）幻
１潰　　１５０℃６分 使用例３ 九偏墓　　９　　　隻−Ｍ　　不織布 塗布　ｆ”’！’ｔ　　　　ｒｒｆ　　１８００（含浸
）幻０も　　１４０℃５分 使用例４ 九漫腋　　ｔｏ　　　　！ＬＵ　　　ナイロンタフタ；
ｒ　　　　　”−ｒ　　　　　　　　ｒｎ”　　　　　
７００（塗イ＋７）幻七溢　　１３０℃５分 工蚊使■ヱＡ 孔玉液　　Ｄ　　　基−旦　　ナイロンタフタ′　　　
　　　ば　　７００（塗布） 幻Ｕ潜　　１３０℃５分 ル蚊使里側１ 九再羞　Ｅ　　　　基−Ｍ　　ナイロンタフタ′ｔ　　
　　　　　　ゴ　　７００（塗布）幻ｕ泄　　１３０℃
５分 ■秋便皿億屋 孔Ａ篇　Ｆ　　　　五−Ｍ　　ナイロンタフタ゛、″　
　　　ゴ　　７００（塗布） 幻Ｕ潰　　１３０℃５分 止紋便■側１ 九糧液　Ｆ　　　　基−旦　　ナイロンタフタ）ｒ　　
　ば　　７００（塗布） 転燥条立　２５℃水中浸漬２０分間後、３０℃４０分乾
燥、次いで１００℃１０分 乾燥 （以下余白） γＪ３−ニー毛　シー　の　−′ ”、’ｌｌｌｌ１１ｒＶ　　　　　　　Ｖ　　　　　　
　　Ｖ’ｌ　　　■　　■１１　　　　　白色　０．５
１５　４９０　８２１０　　均一緻密多孔膜　　　０−
−１２　　　　　白色　０．６２３　４３０　７０９０
　　Ｃｆ１ｔ’；Ｊ−徴密多子団ｑ　△〜〇　−−１３
白色　　−−７８４０均−徹密多孔摸　　０　　−　−
１４　　　　　白色　０．５２０　１７２　８１３０　
　均一緻密多孔膜　　　○　　○　　○比較例 Ｇ　　　　’Ｅ’−透明　１．０８７　８＋　　　２４
０　　シＭ叛得鈍ず　　　×−−Ｈ′ｒ−透１１１１　
１．１０１　　８０　　　１９０　　　％＃Ｌｆｆ’ｔ
ｌｌｕｉ！）＃ｆ　　　　　　ｘ　　　　−−１’ｌ’
−透明　１．０９５　８０　　２１０　　多孔質膜１１
融ず　　　ｘ　　　−−Ｉ−・・シートの外観　　■・
・・ポリウレタン乾燥被膜のり卦比屯■・・・ポリウレ
タン乾燥被膜の厚さ（μｍ）ｒＶ”ｉＪ湿度＜ｇｉｍ″
、２４ｈ）　（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８８）　　　Ｖ−４
孔質膜の形成状態■・・・風合 ■・・・耐洗濯性（、＋１５−Ｌ−０２１７、洗濯１０
回後の多孔１１劫畿水度合を判定■・・・耐ドライクリ
ーニング性（ＪＩＳ−Ｌ−０２仄ドライクリニング５回
後の表面荒れ使用例４及び比較例りの洗濯及びトライク
リーニング前の状態を良として判定した。　Ｏ・・・良
　　　△・・・やや悪い　　×・・・劣る特許出願人　
大［Ｉ精化工業株式会社（他１名）代理人弁理士古ＩＴ
Ｉ　ＩＩＷ広

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）疎水性ポリウレタン、親水性ポリウレタン、有機
   溶剤及び水からなる油中水型のポリウレタン乳濁液にお
   いて、上記親水性ポリウレタンが、疎水性部分としてポ
   リブタジエンセグメントを有し且つ親水性セグメントと
   してポリオキシエチレンセグメントを有する親水性ポリ
   ウレタンであることを特徴とするポリウレタン乳濁液。