JPS61254659A

JPS61254659A - 多孔性シ−ト材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPS61254659A
Application number: JP60096055A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Kuriyama; 栗山　勝美; Misao Ichihara; 市原　操; Iwao Misaizu; 岩雄美細津; Masashi Kashiwamura; 雅司柏村
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1985-05-08
Filing date: 1985-05-08
Publication date: 1986-11-12
Also published as: JPH0329262B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、多孔性シート材料およびその製造方法に関し
、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能に優れた多孔性
シート材料を高い生産性で提供することを目的とする。

（従来の技術）従来、天然皮革代用品等としてポリウレタンからなる多
孔性シート材料およびそれらを製造する方法は多数知ら
れており、大別すれば湿式法と乾式法に分けられる。

“　（発明が解決しようとしている問題点）両方法はそ
れぞれ一長一短があり、生産性という面からは乾式法が
優れている。

このような乾式法としては、特公昭４８−４３８０号公
報、特公昭４８−８７４２号公報、特開昭５１−４１０
６３号公報、特開昭５４−６６９６１号公報および特開
昭５４−６８４９８号公報等に記載の方法が知られてい
る。

これらの公知の方法によれば、それぞれ優れた性能の多
孔性シート材料が提供されるが、これらの方法で優れた
性能の製品を得るためには、使用したポリウレタン乳濁
液に使用した有機溶剤と水分とを選択的に蒸発させる必
要があり、ゲル化および乾燥工程に非常に厳格な温度管
理が必要であり、且つ比較的長時間、例えば３０分〜１
時間を要するため、他の工程は連続化が可能であるにも
関わらず、このゲル化および乾燥工程のために非常に生
産性が低いという問題がある。

従って、生産性を向上させるためには、上記の如き方法
においてそのゲル化および乾燥工程の厳格な温度等の管
理を不要にして、しかも１０分間以下、好ましくは数分
内でゲル化および乾燥工程を完了できるような方法が業
界で強く要望されている。

本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応え、従来方
法において、ゲル化および乾燥工程における有機溶剤と
水との選択的な蒸発という煩雑性を解消し、しかもゲル
化および乾燥工程全体をｌＯ分間シメジ下完了させ、し
かも優れた品質の製品を提供し得る方法を得るべく鋭意
研究の結果、これらの方法で使用するポリウレタン乳濁
液の一成分として特定の親水性ポリウレタンを使用した
ものを用いる時は、上述の如き従来技術の欠点が解決さ
れ、上述の業界の要望に十分に応えることが可能である
ことを知見して本発明を完成した。

（問題点を解決する手段）すなわち、本発明は、疎水性ポリウレタン（ａ）および
親水性ポリウレタン（ｂ）からなる多孔層を基材上に設
けた多孔性シート材料において；上記疎水性ボリウレタ
；（ａ）が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られる疎水性ポリウレタ
ンであり、上記の親水性ポリウレタン（ｂ）が、ポリ（
オキシアルキレン）グリコールと有機ジイソシアネート
とを反応させて得られる親水性ポリウレタンであり、上
記ポリ（オキシアルキレン）グリコールがポリ（オキシ
エチレン）グリコールとポリ（オキシエチレン）グリコ
ール以外のポリ（オキシアルキレン）グリコールとのブ
ロックコポリマーであり、上記ポリ（オキシエチレン）
グリコールからなるブロックが上記ブロックコポリマー
中で２５〜５０重量％を占める親水性ポリウレタンであ
ることを特徴とする多孔性シート材料およびその製造方
法である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明方法で使用する
疎水性ポリウレタン（ａ）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものである。

疎水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基で
あり、分子量が３００〜４，０００のポリエチレンアジ
ペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチ
レンブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、
ポリブチレンアジペ−ト、ポリエチレンサクシネート、
ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、
ポリブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ
へキサメチレンアジペート、カーボネートポリオール、
ポリプロピレングリコール等の０３以上のポリ（オキシ
アルキレン）グリコール等が挙げられる。

有機ジインシアネートとしては、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水ｍ加ＭＤＩ、イ
ンホロンジイソシアネート、ｌ。

３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレン
ジイソシアネート、２．４−）リレンシイ’）シ７ネー
）、２，６−ドリレンジインシアＡ−ト、ｔ、ｓ−ナフ
タリンジイソシアネート、ｍ　−フェニレンジインシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、あ
るいはこれらの有機ジイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端インシアネートとなるよう
に反応させて得られるウレタンポリマー等も当然使用す
ることができる。

鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ｌ。

４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチ
レンジアミン、１．２−プロピレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある
。

上述の如き材料から得られる疎水性ポリウレタン（ａ）
は、いずれも本発明において使用できるが、最も好まし
いものはこれらの疎水性ポリウレタン（ａ）を特定の有
機溶剤中で合成してその分散液また溶液として得られる
ものである。

例えば、疎水性ポリウレタン（１１）の分散液または溶
液は、疎水性ポリウレタンＣｔＬ）を水との相互溶解度
に限界があり、且つ好ましくは常圧で１２０℃以下の沸
点を有する有機溶剤（ｃ）中で上記の三成分を反応させ
ることにより得ることができる。この反応条件、例えば
温度や時間等は従来公知の条件でよい。

有機溶剤（ｃ）として好ましいものは、メチルエチルケ
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等で
あり、また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用で
きる。

これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界のないも
の、あるいは全く溶解しないものは、他の有機溶剤との
混合物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用す
る０以上の有機溶剤は勿論混合有機溶剤としても使用す
ることができる。

このような有機溶剤（ｃ）中で疎水性ポリウレタン（ａ
）を調製することによりそれらの分散液または溶液が得
られるが、その固形分は同一または他溶剤の添加あるい
は除去により約５〜６０重量％の範囲とするのが好都合
である。

本発明において使用し、主として本発明を特徴づける親
水性ポリウレタン（ｂ）は、ポリ（オキシアルキレン）
グリコールと有機ジイソシアネートとから従来公知の方
法で得られるものであり、本発明においては、この際使
用するポリ（オキシアルキレン）グリコールとして、そ
の全量の２５〜５０重量％がポリ（オキシエチレン）グ
リコールからなるブロックであり、他がポリ（オキシエ
チレン）グリコール以外のポリ（オキシアルキレン）グ
リコールのブロックであるブロックコポリマーを使用し
た点に主たる特徴がある。

本発明者の詳細な研究によれば、このような特定のブロ
ックポリ（オキシアルキレン）グリコールを用いた親水
性ポリウレタン（ｂ）を従来公知の方法における親水性
ポリウレタンに代えて使用することにより、従来公知の
方法では達成不能であった簡単且つ短時間でよいゲル化
および乾燥工程を達成でき、優れた生産性で優れた品質
の多孔性ポリウレタンシート材料を提供し得ることを知
見したものである。

これに対して、上記以外のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール、例えばポリ（オキシエチレン）ブロックが２
０重量％未満あるいは５０重量％を超えるブロックコポ
リマーを使用したり、またオキシエチレン分が２０〜５
０重量％であってもランダムコポリマーであるものを使
用したりすると、その理由は不明であるが、いずれも６
０〜１５０℃で１〜１０分間のゲル化および乾燥処理で
は、多孔層中に巨大孔が発生したり、あるいは多孔層か
へ夕る等の問題が避けられないものであった。

親水性ポリウレタン（ｂ）の製造に使用する上記ブロッ
クポリ（オキシアルキレン）グリコール自体は従来公知
であり、種々の組合せおよび各種のポリ（オキシエチレ
ン）ブロック含有量のものが市場から容易に入手し得る
。

本発明において特に有用であるブロックポリ（オキシア
ルキレン）グリコールは、親水性ブロック、すなわちポ
リ（オキシエチレン）ブロックが全体中で２５〜５０重
量％を占めるものである。

他のブロックであるポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルは、例えばポリオキシプロピレングリコール、ポリ（
オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシヘキ
サメチレン）グリコール、ポリ（オキシヘプタメチレン
）グリコール、ポリ（オキシオクタメチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシ１，２−ブチレン）グリコールの如き
Ｃ３〜Ｃ８のポリ（オキシアルキレン）グリコールある
いは０３〜Ｃ８のアルキレンオキサイドのランダムまた
はブロックコポリマー等いずれのポリ（オキシアルキレ
ン）ブロックでもよい。

以上の如きポリ（オキシエチレン）ブロック（Ａ）と他
のポリ（オキシアルキレン）ブロック（Ｂ）とからなる
ブロックコポリマーは、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ｂ−
Ａ−Ｂ型、（Ａ−Ｂ）Ｂ型等いずれの形式のブロックコ
ポリマーでもよい。

また、本発明者の詳細な研究によれば、本発明の目的に
特に好ましいものは、ポリ（オキシエチレン）ブロック
が約２００〜３．０００の平均分子量を有し、また他の
ポリ（オキシアルキレン）ブロックが約４００〜６．０
００の平均分子量を有し、且つブロックコポリマー全体
として約８００〜１０，０００の平均分子量を有するブ
ロックコポリマーであることを知見した。

上記のブロックポリ（オキシアルキレン）グリコールと
反応させる有機ジイソシアネートとしては、前述の如き
従来公知の有機ジイソシアネートあるいは末端インシア
ネートウレタンプレポリマーがいずれも使用できる。

またこのような材料から親水性ポリウレタン（ｂ）を製
造する方法自体は公知の方法がいずれも使用できる。

このようにして得られる親水性ポリウレタン（ｂ）は、
その分子量が約１，０００〜５０゜０００程度であるの
が好ましく、また使用する有機ジイソシアネートの平均
分子量によっても変化するが、得られる親水性ポリウレ
タン（ｂ）中のポリ（オキシエチレン）ブロックは、親
水性ポリウレタン（ｂ）全体中で約２０〜４５重量％程
度とするのが好適である。

本発明で使用するポリウレタン乳濁液は、前述の疎水性
ポリウレタン（ａ）、好ましくは前述の如き有機溶剤中
の分散液または溶液と前記の親水性ポリウレタン（ｂ）
（またはその溶液）とを、固形分重量比で疎水性ポリウ
レタン（ａ）／親水性ポリウレタン（ｂ）＝ａｏ〜９９
／２０〜１の割合で混合し、且つ全体の固形分を約５〜
６０重量％に調節し、この混合分散液または溶液を、強
力に撹拌しつつ、この中に飽和量以下の水、例えば、混
合分散液または溶液中の固形分１００重量部あたり約５
０〜５００重量部の水を添加することにより得られる。

このようにして得られたポリウレタン乳濁液（ｄ）は、
乳白色のクリーム状の流動体であり、そのまま数ケ月間
放置しても安定な状態を保持している。

このようなポリウレタン乳濁液（ｄ）には必要に応じて
各種の添加剤、例えば管色剤、架橋剤、安定剤、充填剤
等公知の添加剤を任意に添加することができる。

本発明で使用する基材としては５例えば各種の織布、編
布、不織布、離形紙、プラスチックフィルム、金属板、
ガラス板等いかなる基材でもよい。

該基材に対する上記ポリウレタン乳濁液（ｄ）の適用方
法は、例えばコーティング法、浸漬法、これらの組合せ
方法等いずれの公知の方法でもよく、その含浸および／
または塗布量は約５〜２、ＯＯＯｇ（配合液）　／ｍ＋
の如く、その目的に応じて広い範囲で変化させることが
できる。

本発明方法におけるゲル化および乾燥工程は非常に短時
間で、且つ煩雑な処理を必要とせずに完了することがで
き、本発明方法における如き乾式法ではこのゲル化およ
び乾燥方法が多孔性シート材料の生産性の律速段階であ
る点からして、このような短時間のゲル化および乾燥は
従来方法に比して極めて有利な効果である。

すなわち、含浸および／または塗布した基材は、特開昭
５１−４１０６３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必
要とせず、約６０〜１５０℃で約１〜１０分間ゲル化お
よび乾燥処理するのみで目的とする本発明の多孔性シー
ト材料が得られる。

このような短時間でのゲル化および乾燥処理が実現され
るのは、本発明で被膜形成剤として使用する疎水性ポリ
ウレタン（ａ）が、全ポリウレタン中の大部分を占め、
界面活性剤である少量の親水性ポリウレタン（ｂ）によ
り水とともに安定に分散乳化しており、乾燥時には有機
溶剤（ｃ）の蒸発により速やかに且つ容易に水と接触し
、ゲル化が生じるためであると考えられる。

（作用・効果）以上の如き本発明により得られた多孔性シート材料は非
常に微細な孔構造を有し、各種物性に優れるとともに優
れた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材とし
て、衣料、靴、防水布、テント、壁紙、床材、濾過材、
エアコン等のフィルター等に有用である。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお１
文中部または％とあるのは特に断りのない限りいずれも
重量基準である。

実施例１〜７（疎水性ポリウレタン（ａ）および親水性
ポリウレタン（ｂ）＋７）製造）１、ポリテトラメチレ
ングリコール（平均分子量約ｉ　、ｏｏｏ、水酸基価１
１２）１，０００部、エチレングリコール９３部および
ジフェニルメタンジイソシアネート６２５部をメチルエ
チルケトン１，５００部中に加え、６０℃で８時間反応
後、更に２．５００部のメチルエチルケトンを加え、常
温まで撹拌しながら冷却し、固形分３０％の乳白色のポ
リウレタン分散液（１）を得た。

２．１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
１．０００、水酸基価１１２）１，０００部、１．４−
ブタンジオール１４４部、メチルエチルケトン１，１４
４部およびジフェニルメタンジイソシアネート６５０部
を７０℃で８時間反応後、更に３，０４２部のメチルエ
チルケトンを加えて均一化し、撹拌しながら常温まで冷
却し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（２
）を得た。

３．１．６−へキサメチレンアジペート（平均分子量約
２．０００、水酸基価５６）１，０００部、１．４−ブ
タンジオール１２５部およびジフェニルメタンジイソシ
アネー）４７２ｍをメチルエチルケトンｌ　、２００部
中に加え、７０℃で８時間反応後、更に２．５２６部の
メチルエチルケトンを加えて均一化し、撹拌しながら常
温まで冷却し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分
散液（３）を得た。

４．１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
１．０００、水酸基価１１２）１，０００部およびイン
ホロンジイソシアネート４０８部を１００℃で６時間反
応後、メチルエチルケトン１．２３０部、トルエン１．
２３０部、ｎ−ブタノール１，２３０部およびインホロ
ンジアミン１４８部を加え、撹拌して十分に均質化し、
固形分３０％のポリウレタン溶液（４）を得た。

５、ポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）
グリコール〔ポリ（オキシプロピレン）／ポリ（オキシ
エチレン）＝７０／３０のブロックコポリマー、平均分
子量約５，３００、水酸基価２１）１，０００部とジフ
ェニルメタンジイソシアネート４２部とを８０℃で３時
間反応させた後、メチルエチルケトン１．０４２部を加
え均一になるまで撹拌し、固形分５０％、ポリ（オキシ
エチレン）含有率２８．８％のポリウレタン溶液（５）
を得た。

６、ポリ（オキシテトラメチレン）ポリ（オキシエチレ
ン）グリコール〔ポリ（オキシテトラメチレン）／ポリ
（オキシエチレン）＝８０／４０のブロックコポリマー
、平均分子量約３，１００、水酸基価３６３１，０００
部とトリレンジイソシアネー）４５ｇとを９０℃で４時
間反応させた後、メチルエチルケトンｌ　、０４５部を
加え均一になるまで撹拌し、固形分５０％、ポリ（オキ
シエチレン）含有率３８．３％のポリウレタン溶液（６
）を得た。

７、ポリエチレングリコールアジペートグリコール（平
均分子量約６９０、水酸基価１６２）１００部と水添加
ジフェニルメタンジイソシアネート７６部とを１１０℃
で４時間反応させＮ００％６．９２のウレタンプレポリ
マーを得た。

次にポリ（オキシテトラメチレン）ポリ（オキシプロピ
レン）ポリ（オキシエチレン）グリコール〔ポリ（オキ
シテトラメチレン）／ポリ（オキシプロピレン）／ポリ
（オキシエチレン）　＝３Ｏ／３０／４０のブロックコ
ポリマー、平均分子量約７，０００、水酸基価１６）１
，２９４部を加え、１１０℃で８時間反応させた後、メ
チルエチルケトン１．４７０部を加え、均一になるまで
撹拌し、固形分５０％、ポリ（オキシエチレン）含有率
３５．２％のポリウレタン溶液（７）を得た。

実施例８〜１３（ポリウレタン乳濁液（ｄ）の製造）実施例１〜７の生成物、有機溶剤（ｃ）および水をホモ
ミキサーで撹拌し、下記のポリウレタンＷ１０乳濁液（
ｄ）を調製した。

８、ポリ　レタン　　　　８ポリウレタン分散液（ｔ）　　　　　ｔｏｏ部ポリウレ
タン溶液（５）　　　　　　　５部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０部９　、　ポ　リ　　　し　　　ン
　　　　　　　　　９ポリウレタン分散液（２）　　　
　　１００部ポリウレタン溶液（５）　　　　　　　６
部ジオキサン　　　　　　　　　　　　１０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　１０部キシレン　　　　　
　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０部１０、ポリ　レタン　
　　　ｌＯポリウレタン分散液（２）　　　　　　１００部ポリウ
レタン溶液（６）　　　　　　３．５部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　２０部キジロール　　　　　　　
　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７５部１１、　　ポ　リ　　　し　
　ン　　　　　　　　１１ポリウレタン分散液（３）　
　　　　１００部ポリウレタン溶液（６）　　　　　　
２．５部テトラヒドロフラン　　　　　　　　２０部キ
シレン　　　　　　　　　　　　　２０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部１
２　、　ボ　リ　　　し　　　ン　　　　　　　　　ｌ
　２ポリウレタン分散液（３）　　　　　ｌｏｏ部ポリ
ウレタン溶液（７）　　　　　　　６部メチルエチルケ
トン　　　　　　　１５０部メチルイソブチルケトン　
　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０部１３、　　ボ　リ　　　し
　　　ン　　　　　　　　ｌ　３ポリウレタン溶液（４
）　　　　　　１００部ポリウレタン溶液（５）　　　
　　　　５部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　１０
部トルエン　　　　　　　　　　　　　３０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部上記ポ
リウレタン乳濁液（８）〜（１３）の性質は下記第１表
の通りである。

一自覧−Ｕ１員１　　　　五１ユ」Ｎユ　　　　ｌ並宏８　　　　
　２１．０００（ｃｐｓ）　　　　　１４．４（＄）９
　　　　　１８．０００　　　　　　　１Ｂ、０１０　
　　　　２８．０００　　　　　　　１４．５１１　　
　　　２４．０００　　　　　　　１４．０１２　　　
　　　　１３０　　　　　　　９．５１３　　　　　３
４．０００　　　　　　　１７．３備　　考安定性・・・３ケ月以上変化なし実施例１４〜２０前記第１表のポリウレタン乳濁液（８）〜（１３）を各
種の基材に含浸および／または塗布し、ゲル化および乾
燥して各種の本発明の多孔性シート材料を得た。その製
造条件および結果を下記の第２表および第３表に示す。

実施例１４ｍ　　　８　　　　ＬＪｉ　　　離型紙・ｒｒＩ″　　
２００（塗布）１日」　　８５℃３分実施例１５１員羞　　８ＬＪｔ　　　ナイロンタックｍ″　　６０
０（塗布）ＩＬ！ＬＬ！！Ｅ９０℃４分実施例１６ □　９　□　綿布 ’　　　　　　　　　　ｒｎ’　　　４００（塗布）Ｆ
ＪＬ！ＬＢ　　９０℃２分実施例１７１員Ｊ１０ＬＪｔ　　　↑／Ｒ起毛布 “　　　　　　　　　ｍ″　　８００（塗布）１ｕ」　
　９ｏ”Ｃ２５分実施例１８乳」１揄　　１１　　　　　基−−材　　　綿　　布・
、　　　　　　　　　ｍ″　　３００　（塗布）１ｕ」
　　９０℃２分実施例１９１屋Ｊ！１２ＬＪｔ　　　不織布 ’　　　　　　　　　　ｒｎ”　　　１０００（塗布）
１ｕ」　　１００℃５分実施例２０１１１１３　　　Ｌ］　　テトロンタフタ−＋　　　　
　　　　　　ｍ’　　　１００（塗布）１ｕ」　　９５
℃２分３　　　　シート！ＵＩＪ　　ＬＩ　　　　ユ　　　　旦　　　　　凹　
　　　　Ｎ１４　　　白色　０．４８５　　７４　　９
５８０　　均一緻密１５　　　　／／　　　　０．５１
７　　２０？　　　　７２４０　　　　　ｌ１１８　　
　　ｔｔ　　　　Ｏ，４８１１２１８９３０／／１７　
　　　ｔｔ　　　　Ｏ，５２４２８９４１８５０／／１
８　　　　ｔｔ　　　　Ｏ，５３８９３６１２０ｔｔ１
９　　　”　　　　　　−−８８９０／／２０　　　　
／／　　　　０．８８５　　　６７　　　８３５０　　
　　　／／備考 ■・・・見掛比重（ｇ／ｃｍｌ） ■・・・厚さくＩＬ）ｍ　・・・透湿度Ｃｇ　／ｒｎ’　−２４ｈ）（ＪＩＳ
　ＺＯ２０８Ｂ）■・・・内部孔構造以上の通り本発明によれば、優れた物性の多孔性シート
材料が極めて短時間のゲル化および乾燥処理で得ること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）疎水性ポリウレタン（ａ）および親水性ポリウレ
タン（ｂ）からなる多孔層を基材上に設けた多孔性シー
ト材料において；上記疎水性ポリウレタン（ａ）が、疎
水性ポリオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤
を反応させて得られる疎水性ポリウレタンであり、上記
の親水性ポリウレタン（ｂ）が、ポリ（オキシアルキレ
ン）グリコールと有機ジイソシアネートとを反応させて
得られる親水性ポリウレタンであり、上記ポリ（オキシ
アルキレン）グリコールがポリ（オキシエチレン）グリ
コールとポリ（オキシエチレン）グリコール以外のポリ
（オキシアルキレン）グリコールとのブロックコポリマ
ーであり、上記ポリ（オキシエチレン）グリコールから
なるブロックが上記ブロックコポリマー中で２５〜５０
重量％を占める親水性ポリウレタンであることを特徴と
する多孔性シート材料。
（２）疎水性ポリウレタン（ａ）、親水性ポリウレタン
（ｂ）、有機溶剤（ｃ）および水からなる油中水型のポ
リウレタン乳濁液（ｄ）を基材に含浸および／または塗
布し、ゲル化および乾燥することからなる多孔性シート
材料の製造方法において；上記疎水性ポリウレタン（ａ
）が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートおよび
鎖伸長剤を反応させて得られる疎水性ポリウレタンであ
り、上記の親水性ポリウレタン（ｂ）が、ポリ（オキシ
アルキレン）グリコールと有機ジイソシアネートとを反
応させて得られる親水性ポリウレタンであり、上記ポリ
（オキシアルキレン）グリコールがポリ（オキシエチレ
ン）グリコールとポリ（オキシエチレン）グリコール以
外のポリ（オキシアルキレン）グリコールとのブロック
コポリマーであり、上記ポリ（オキシエチレン）グリコ
ールからなるブロックが上記ブロックコポリマー中で２
５〜５０重量％を占める親水性ポリウレタンであること
を特徴とする多孔性シート材料の製造方法。
（３）ゲル化および乾燥を、６０〜１５０℃で１〜１０
分間で行う特許請求の範囲第（２）項に記載の多孔性シ
ート材料の製造方法。