JPS58193189A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性が良好で保存性に優れた感熱記録シー１
−に関し、更に詳しくは分子内にケイ素を含ｔｒｔ性ポ
リビニル７〜コーＡ／（以下ポリビニルアルコ−ｆｉ／
をＰＶＡと略記する）を支持基体上に設けてなる、耐水
性が良好で保存性に優れ友感熱記録シートに関する。

クリスタルバイオレットツクトンのような無色または淡
色の発色性ツクトン化合物とフェノール化合物のような
酸性化合物とを水溶性バインダーとともに支持基体上に
塗布し、感熱記録シートを製造することは公知である。

従来水溶性バインダーとしては、ＰＶＡ、メチ〃セ〃ロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
スチレン−マレイン酸共重合体あるいはデンプン等の水
溶性高分子が用いられ、中でもＰＶＡは接着性能が優れ
ているため広く使用されている。しかしながらこのよう
な水溶性バインダー音用いて製造された感熱記録シート
の場合、発色性ツクトン化合物と酸性化合物との相溶お
よび反応によって得られる発色画線は湿気あるいは有機
溶剤に対して不安定であり水と接触したり、塩ビ系合成
及革中の可塑剤等と接触すると発色部分は退色、消失し
やすいという欠点をもっていた。このような欠点を克服
するためジアルデヒド化合物等のＰＶＡの耐水化剤ｙ１
（ＰＶｋに併用してバインダーとして用いたシ、あるい
は記録層の上に塗布し被覆するという方法も検討されて
いる。しかしながらこのような方法においてもＰＶＡと
ジアルデヒドとを反応させＰＶＡ１に十分耐水化するた
めには１００”Ｃ以上の高温で熱処理することが必要で
あり、一方１００℃以上の高温にすると発色性ラクトン
化合物と酸性化合物との相溶、反応による発色が発生す
るためこのような高温による熱処理を採用することは不
可能で＊際には低温で熱処理しなければならず、結果と
して不十分な耐水性しか得られないという問題点を有し
ておシ、低温で耐水性の高い被膜を形成しうる新規なＰ
ＶＡの開発が強く要請されてい念。

本発明者らはかかる現状に鑑み、上記欠点を改良すべく
鋭意研究した結果、！Ｂ熱発色成分層を支持基体上に設
けた感熱記録シートにおいて１分子内にケイ素を含む変
性ＰＴＡを該感熱発色成分層中にバインダーとして含有
せしめるか、または該層上に付与せしめることによシ、
高温熱処理という特別な条件をとくに採用せずとも、通
常の製造条件下において高い耐水性および有機溶剤に対
する高いバリヤー性が得られ、発色画線の保存性にすぐ
れた感熱記録シートが得られることを見い出し本発明を
完成するに到った。

以下に本発明について更に詳細に説明する。

本発明で使用される分子内にケイ素を含む変性ＰＶＡは
分子内にケイ素を含むものであればいずれでもよいが、
分子内に含有されるケイ素がフルコキシ〜基、アシロキ
シ〃基あるいは加水分解等により得られる水酸基または
そのアルカリ金属環基等の反応性置換基含有しているも
のが特に好ましく用いられる。

かかる変性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶムあるい
はカルボキシル基又は水酸基全含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シリル化剤を用いて後変性によりケイ素を導入
する方法、■ビニルエステルと分子内にケイｉｔ含有す
るオレフィン性不飽和単量体（以下ケイ素含有オレフィ
ン性不飽和単量体と略記する。）との共重合体をケン化
する方法が挙げられる。ＰＶＡあるいは変性ポリ＃酸ビ
ニルにシリル化剤を用いて後変性する方法においては例
えば、シリル化剤と反応しない有機溶媒、たトエハベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、エー
テル又はアセトンなどにシリル化剤全溶解させ、該溶液
中に粉末状ＰＴＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニ１ｖｔ
−攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点の範囲の
温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記変性ポリ
酢酸ビニルを反応させることによっであるいは更にアル
カリ触媒等によって酢酸ビニル単位をケン化することに
よってケイ素含有変性ＰＶムを得ることができる。後変
性において用いられるシリル化剤としては、トリメチル
クロルシラン、ジメ千ルジクロルシフン、メチルトリク
ロルシラン、ビニ〜トリクロ〜シフン、ジフェニルジク
ｏ／Ｌ／シフン、トリエチ１ｖ７１ｖオ〜シフン等のオ
ルガノハロゲンシラン、トリメチ、Ａ／７セトキシシフ
ン、ジメチ〜ジアセトキシシフンなどのオルガノシリコ
ンエステル、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメ
チルシフノール、ジエチルシランジオール等のオルガノ
シフノール、Ｎ−７ミノエチルアミノプロビルトリメト
キシシラン等のアミノアルキルシラン、トリメチルシリ
コンイソシアネート等のオルガノシリコンイソシてネー
ト等が挙ケラレる。シリル化剤の導入率す４わち変性層
は用いられるシｖｙｖ化剤の量、反応時間によって任意
に調節することができる。１＋得られるケイ素含有変性
ＰＶムの重合度、ケン化度は用いられるＰＶムの重合度
、ケン化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度お
よびケン化反応によって任意に調節することができる。

またビニルエステルとケイ素含有オレフィン性不飽和単
量体との共重合体をケン化する方法においては、例えば
、アルコール中においてビニルエスデ〜とケイ素含有オ
レフィン性不飽和単量体とをフジカル開始剤を用いて共
重合せしめ、しかる後に該共重合体のアルコール溶液に
アルカリあるいは酸触媒を加えて該共重合体をケン化せ
しめることによってケイ素含有変性ＰＶＡｔ４ることが
できる。上記の方法において用いられるビニルエステル
としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル
等が挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。

また上記の方法において用いられるケイ素含有オレフィ
ン性不飽和単量体としては次式（１）で示されるビニ〜
シフン、（璽）で示される（メタ）アクリルアミドーフ
ルキ〜シフンが挙げられる。

Ｒ’ｍ ０Ｈ２＝Ｃ！Ｈ（（３Ｈ２）３　８Ｍ−（Ｒ’）ｓ−ｍ
　　　　　（１）〔ここでｎは０〜４、ｍは０〜２、Ｒ
１は炭素数１〜５の７〜キー基（メチル、エチルなト）
％Ｒ２は炭素数１〜４０のアルコキシル基またはアシロ
キシ４４（ここでアルコキシル基、アシロキシル基は酸
素を含有する置換基を有していてもよい）。

Ｒ５は水素原子またはメチ／Ｉ／１＆、Ｒ４は水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜５
のアルキレン基または連鎖度素原子が酸素もしくは窒素
によって相互に結合された２価の有機残基をそれぞれ示
す。なおＲ１が同一単量体中に２個以上有する場合はＲ
１は同じものであってもよいし、異なるものであっても
よい。またＲ２が同一単量体中に２個以上有する場合も
　Ｂ２は同じものであってもよいし、°異なるものであ
ってもよい。〕式（１）で示されるビニ〃シフンの具体
例としてハ１例えばビニルトリメトキシシフン、ビニル
トリエトキシシフン、ビニルトリス−（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリアセトキシシフン、ビ
ニルメチルジメトキシシフン、ビニルジメチルメトキシ
シラン、ビニルメチルジエトキシシフン、ビニルジメチ
ルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、
ビニルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソプチルジ
メトキ（ｋ ジシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リデトキシシラン、ビニルトリヘキシロキシシフン、ヒ
ニルメトキシジへキシロキシシラン、ビニルトリオクチ
ロキシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン、
ビニルメトキシジオクチロキシシフン、ビニルメトキシ
ジフウリロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキシ
シラン、ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニル
ジメトキシオレイロキシシフン、更には一般式％式％） （ここでＲ’、ｍは前記と同じ、Ｘは１〜２ｏを示す）
で表わされるポリエチレングリコール化ビニルシラン等
が挙げられる。また式（１）で表わされる（メタ）アク
リルアミド−アルキルシランの具体例としては例えば、
５−（メタ）アクリルアミド−プロビルトリメトキシシ
ラン、Ｓ−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエト
キシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−１０ピルト
リ（β−メトキシエトキシ）シラン％２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルグロビルトリメトキシシフン、
　２−（メタ）アクシマアミド−２−メチルエチルトリ
メトキシシフン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドー
エチ〜）−７ミノプロビルトリメトキシシラン％３−（
メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−エチル計りメトキシシラ
ン、１−（メタンアクリルアミド−メチルトリメトキシ
シラン、Ｓ−（メタ）アクリルアミドーグロビルメチル
ジメトキシシフン、Ｓ−（メタ）アクリルアミド−プロ
ビルジメチルメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル−（メ
タ）アクリルアミド）−プロビルトリメトキシシラン等
が挙げられる。

ま九本発明において使用される変性ＰＶＡを製造するに
あたってビニルエステルとケイ素含有オレ７４ン性不飽
和単量体との共重合を行なうにあたっては上記２成分以
外Ｋかかる単量体と共重合可能な池の不飽和単量体、例
えばスチレン、アルキルビニルエーテル、バーサチック
酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、エチレン、プロピ
レン、α−ヘキセン、α−オクテン等のオレフィン、（
メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、
７マル酸、イタコン酸等の不飽和酸、及びその７〜キル
工スデｆｉ７％７〜カリ樵、２−７グリルアミドー２−
メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸含有単量体及
びそのアルカ！Ｊ埴、ト’Ｊメチμｍ５−（１−（メタ
）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）アンモ
ニウムクロリド、トリメチル−５−（１−（メタ）アク
リルアミドプロヒ／Ｌ／）アンモニ“ウムクロリド、１
−ビニル−２−メチルイミダゾールおよびその４級化物
等のカチオン性単量体等を少割合で存在させることも可
能である。

以上分子中にケイ素を含有する変性ＰＶムについて詳し
く説明したが、これらのうち、工業的製造の容易性の点
で後変性によるものよシ共重合によるものの方が好まし
い。また、共重合による変性ＰＶムのうちでは、（璽）
式て示されるケイ素含有オレフィン性不飽和単量体との
共重合体ケン化物が、水溶液の粘度安定性、７〜カリ性
水溶液とした場合のアルカリに対する安定性、あるい祉
被膜化した場合の耐水性の点で優れており好ましく用い
られる。一方、（１）式で示されるケイ素含有オレフィ
ン性不飽和単量体との共重合体ケン化物は、水溶液の粘
度安定性、アルカリ、に対する安定性の点では（１）式
で示されるケイ素含有オレフィン性不飽和単量体との共
重合体ケン化物よシ着干劣るが、水溶液が発泡しＫくい
、あるいは被膜化した場合の有機溶剤に対するバリヤー
性の点ではより優れた性能を発揮しうるという特徴゛を
有しており、場合によっては好ましく用いられる。

上記変性ＰＶムの変性度、すなわち変性ＰＶＡ中のケイ
素含有量は目的に応じて適宜選択されうるが、通常分子
内にケイ素を含有する単量体単位として０．０１〜１０
モ／Ｌ’襲、好ましくは０．１〜２．５七ルーである。

を走度性ＰＶＡ（後変性ＰＶＡおよび共重合による変性
ＰＶＡとも）の重合度は通常５００〜３０００．好適に
は６００〜３０００、さらに好適には１０００〜３００
０％またケン化度は７０〜１００モ）ｖ％の範囲から選
ばれる。

本発明に用いられる感熱発色成分としては発色性物質お
よびこれと加熱時反応して発色せしめる顕色性物質の２
成分が代表的なものとしてあげられる。感熱発色成分の
うち発色性物質としては発色性ツクトン化合物が代表的
なものとしてあげられる。発色性ツクトン化合物として
は、加熱時酸性化合物と反応して発色しうるものであれ
ばよく、例工ｔｄ　トリフェニルメタン１　　ト！Ｊ−
フェニルメタンフタリド系、フルオフン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピフン系等の各種のロイコ化合物が挙
げられる。また感熱発色成分のうち顕色性物質としては
−［Ｋ７０℃以上で液化または儂化して、前記ロイコ化
合物と反応して発色させる性ｆをもつた酸性化合物であ
ればよく、例えば４−フエニ／Ｌ／フェノ−〜、４−ヒ
ドロキシアセトフェノン、２．２’−Ｓ／アセトキシフ
ェニμ、２．２’−メチレンビス（４−クロ／Ｌ／フェ
ノ−Ａ／）、２．２′−メチレンビス（４−メチＡ／−
６−ｔ−ブチｙｖ　−ｙ　ｘ　／　−Ａ／　）、４．４
′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−クロルフェノ−Ａ／）、４．４′
−イソプロピリデンビス（２−メチ／Ｌ／フェノ−／Ｌ
／）　、　４１４’　−５ｅｅ−ブチリデンフェノール
、４゜４′−エチレンジフェノ−／Ｌ’、４１４’−エ
チレンビス（２−メチルフェノール）等のフェノール系
化合物が挙げられる。

本発明の感熱記録シートに使用される支持基体としては
上質紙、中質紙、コート紙等の紙あるいはプラスチック
フイｙム、フイ〃ムフミネート紙。

織布シートなどが挙げられる。

次に本発明における発色性ツクトン化合物と７工ノール
化合物を用いた感熱記録シートの一般的な製造方法につ
いて説明する０発色性ツクトン化合物と７工ノール化合
物は別々に粉砕によシ徽粒化し、これに必要に応じて各
種クレー類等の光填剤、ワックス類、界面活性剤などを
加え、更に分子内にケイ素を含む変性ＰＶＡｆ：加えて
感熱塗液をつくり、これを支持基体Ｅに塗布乾燥して記
録層を形成せしめ、場合によってこの記録層上に更に分
子内にケイ素を含む変性ＰＶＡ１含有する層を形成せし
めることによって製造することができる。この際、支持
基体上に前もって上記変性ＰＶＡを塗布し、該変性ＰＶ
Ａｔ−含有する層を形成させた後、上記感熱塗液を塗布
することも効果的である。また分子内にケイ素を含む変
性ＰＶＡを添加してない感熱塗液をつくり、これを分子
内にケイ素を含む変性ＰＶＡを塗布した、または塗布し
てない支持基体上に塗布し、感熱発色成分層を形成し、
該層上に分子内にケイ素を含む変性ＰＶＡを付与せしめ
ることもできる。ここで感熱発色成分層上に分子中にケ
イ素を含む変性ＰＶＡｙ付与せしめる方法としては、該
変性ＰＶＡｔ−水に分散後、場合によっては少量の水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
アミン等のアルカリを加え、均一な水溶液とし、これを
塗布、または吹付けによシ感熱発色成分層上に付与せし
める方法がある。

また上記変性ＰＶムに無変性のＰＶムなど従来公知の水
溶性樹脂を少割合で併合することはさしつかえない。

上記変性ＰＶムの使用量はこれを感熱発色成分層中にバ
インダーとして含有させて用いる場合は感熱発色成分１
００重量部に対し１〜５００重量部。

好ましくは２〜２００重量部である。また感熱発色成分
層上に変性ＰＶＡ１付与する場合は変性ＰＶムの固形分
としての塗布量が０．５〜５９７ｄとなるようＫするの
がよい。またこの場合の変性ＰＶムの塗布水溶液の濃度
は０．５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量−である
。

本発明の感熱記録シート線画像形成後、水と接触したシ
有機溶剤と接触した場合の画像保存性が著しく優れてい
ることが特徴である。このような顕著な性能が得られる
理由としては詳細は不明であるが以下のように推定され
る。即ち、本発明において用いられる分子内にケイ素を
含有する変性ＰＶム中のケイ素に結合したアルコキシル
基、アシロキシル基あるいはこれらの加水分解物である
シラノール基又はその樵はＰＶム水溶液が乾燥されて被
膜を形成する際、容易に自己縮合、架橋し、更ＩＦ、ｆ
ｔｔＪ記充填剤あるいは支持基体とも反応して水に不溶
で有機溶媒に対しバリヤー性の高い被膜を形成するため
１発色画像を強固に固定して水によって移動することを
防止し、更に有機溶剤と接触することを防止するため画
像保存性が向上するものと推定される。

９□０．□□げ、よ、１□、１゜１１ するが本発明はこれによって限定されるものではない。

なお実施例中特にことわりのないかぎり（」およびＩ」
は重量基準を表わす。

実施例１ ビニルトリメトキシシフンと酢酸ビニルとの共重合体を
ケン化してケイ素をビニルシラン単位として０．５’ｅ
１４／％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度９８．５モ
）ｖ％、重合度１７００の分子内にケイ素を含む変性Ｐ
ＶＡを得た。この変性Ｐ　ＶＡ′ｔ−変性ＰＶＡに対し
て１％の水酸化ナトリウムを含有する水に溶解し変性Ｐ
ＶＡの１０％水溶液を作成した。次いでクリスタルバイ
オレットラクトン１０部、上記変性ＰＶＡの１〇−水溶
液１００部、カオリンクレー１０部、ステアリン酸アミ
ド１５部および水２０部よりなるム液およびビスフェノ
ールムラ０部、上記変性ＰＶＡの１０チ水溶液１００部
、カオリンクレー１０部および水１０部よりなるＢ＊ｔ
−それぞれ別々に遠心ボールミルで分散後両者を混合し
て感熱塗液を調製し喪。この感熱塗液ｔ−５Ｄｆ、曾の
上質紙に乾燥後の塗工量が５　ｆ／ｙｄとなるようにワ
イヤーバーを使用して塗工し％５０℃で乾燥して感熱記
録シートｔ−得た。この感熱記録シートを加熱して画像
（文字）を発色させた後、２０℃の水中に１週間浸漬し
、浸漬前に対する浸漬後の発色濃度の変化を測定した。

又、別に、発色画像を形成した感熱記録シートを市販の
軟質塩化ビニμ樹脂フィルムと発色画像面で接触させ、
４５℃の乾燥機中で４時間処理し、処理前後の発色濃度
の変化を測定した。なお、この塩化ビニル樹脂フィルム
には可塑剤としてジオクチ／Ｉ／７タレートが５０囁配
合されている。結果を第１表に示す。

実施例２〜５ 実施例１で用いられた変性ＰＶＡの１０％水溶ｔ＆に替
えて下記変性ＰＶＡの水溶液を使用した以外は！ｉ！施
例１と同様にして感熱記縁シートを得、水浸漬処理およ
び塩化ビニル樹脂フィルム接触処□理における発色の変
化を観察し念。結果を合せて第１表に示す。

実施例２で用いた変性ＰＶＡ水溶液はビニルトリアセト
キシシランと酢酸ビニルとの共１合体ｔケン化して得ら
れたケイ素としてビニルシラン単位を０．５そ／Ｌ／ｌ
ｓ含有し、酢酸ビニル単位のクン化度？８．５モ／Ｌ／
％、重合度６００の変性ＰＶＡ（７）１０饅水溶液であ
る。

実施例５で用いた変性ＰＶＡ水溶液はビニルトリプトキ
シシフンと酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られ
たケイ素としてビニルシラン単位を２．０モ／Ｉ／％含
有し、酢酸ビニル単位のケン化度＄１　ｙ、ｙ　モ／Ｌ
／％　、　ｌｆ＆度１ｙｏｏの変性Ｐ’１Ａｋｌｅ性Ｐ
ＶＡＫ対して１襲の水酸化ナトリウムを含有する水に溶
解して得られた変性ＰＶＡの１０囁水溶液である。

実施例４で用いた変性ＰＶＡ水溶液はビニルトリー２−
エチルへキシロキシシフント酢酸ヒニルとの共重合体を
ケン化して得られたケイ素としてビニルシラン単位を０
，７モ／ｌ／−含有し、＃酸ビニルのケン化度９７．９
モＡ／憾、重合度６００の１〇−水溶液である。

実施例５で用いた変性ＰＶＡ水溶液は、５−７クリ〃ア
ミドプロピ〃トリエトキシシフンと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化して得られた、ケイ素としてアクリルアミ
ドーシフン単位を０．２５モ／Ｉ／−含有し、酢酸ビニ
ル単位のケン化度９６．５モＡ／−１重合度１７００の
１０％水溶液である。

比較例１ 実施例１で用いられた変性ＰＶＡの１０襲水溶液に替え
て無変性のＰＶＡ（タフレボバ−ｙ１１７）の１０−水
溶液を用いる以外は実施例１と同様に行なつ九。結果を
第１表に合せて示す。

比較例２ ４ｊ！施例１で用いられた変性ＰＶＡの１０％水溶液に
替えて、無変性のＰＶＡ（タフレボバー〃１１７）と該
ＰＶＡの耐水化剤であるグリオキザールｆ：ＰＶムに対
し５哄添加した１０％水溶液を用いる以外は実施例１と
同様に行なった。結果を合せて第１表に示す。

第　　１　　表 （１）発色画像の保存率 水浸漬処理前後および塩化ビニル樹脂フィルム接触処理
前後の発色部の濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４によ
シ測定し、処理前に対する処理後の濃度（幻ヲ保存率と
した。尚、水浸漬処理後の感熱記録シートについては、
４０℃で１時間乾燥した後、濃度測定を行なった。

第１表よシ１本発明の感熱記録シートは著しく耐水性お
よび有機溶剤に対するバリヤー性にすぐれ、発色画像の
保存性がよいことがわかる。

＊施例６ ビニルトリエトキシシフンと酢酸ビニルとの共重合体を
ケン化してケイ素をビニルシラン単位として１．０モｉ
ｖｓ含有し、酢酸ビニル単位のケン化度９９．Ｑモル−
、重合度１７５０の分子内にケイ素を含有する変性ＰＶ
Ａ會得た。この変性ＰＶＡＩ変性ＰＶムに対して５囁の
水酸化ナトリウムを含有する水に溶解し、変性ＰＶムの
６−水溶液を作成し友。

次に５−ジエチ／Ｉ／アミノー７−クロルフｙオフン１
０ｉ１．無変性ポリビニルアルコールの５１ｓ水溶液（
タラレボバール１１７）１０部、水２２部からなるム液
および４．４′−イソ１０ビリデンジフ工ノールＳＯ部
、ステアリン酸カルシウム５部、脂肪＃７マイド８（日
東化学製ステロアミド）５０部、無変性ポリビニルアル
コールの５％水溶液（クラレボバー１％／１１７　）１
０５部、水２１３部からなるＢ液をそれぞれ別々にポー
ルミ〜で２日間粉砕後、Ａ、Ｂ両液と１５−酸化デンプ
ン水溶液６６部と４０哄戻酸力ルシウム分散液２６部と
をよく混合して感熱塗液を調製し、該塗液を坪量１００
ｆ／ｍｌの上質紙上に乾燥後の塗工量が７９／ｘｌとな
るよ５にワイヤーバーを使用して塗工し、５０″Ｃで乾
燥した。次いでこの塗工紙上に、上述の変性ＰＶムの６
囁水溶ｆ＆を乾燥後の塗工量が１．５ｇ、／ｎ／となる
ようにサイズブレスにて塗工し、５０”Ｃで乾燥して感
熱記録シートを得た。この感熱配録シートを用い、実施
例１と同様の方法で水浸漬処理および塩化ビニル樹脂フ
ィルム接触４！＆埋後における発色の変化を観察した。

発色画像の保存率はそれぞれ８５囁および９５囁であり
、保存性は良好であった。

特許出願人　　　株式会社　り　ラ　し代理人　弁場士
本多　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）感熱発色成分層を支持基体上に設けた感熱記録シ
   ートにおいて、分子内にケイ素を含む変性ポリビニルア
   ルコールを該感熱発色成分層中に含有せしめるか、また
   紘該層上に付与せしめることを特徴とする感熱記録シー
   ト。 （２）　　分子内にケイ素を含む変性ポリビニルアルコ
   ールがビニルエステ〜と分子内にケイ素を含むオレフィ
   ン性不飽和単量体との共重合体のケン化物である特許請
   求の範囲第１項記載の感熱記録シート。 （５）　　分子内にケイ素゛を含むオレフィン性不飽和
   単量体が下記一般式（１） 〔ここで動性０〜４１ｍはＯ〜２、Ｒ１は炭素数１〜５
   のアルキル基、ＩＬ″は炭素、数１〜４０のアルコキシ
   ル基またはアシロキシル基（ここでアルコキシル基、ア
   シロキシル基は酸素を含有する置換基を有していてもよ
   い）を示す。〕で示されるビニルシランである特許請求
   の範囲第２項記載の感熱配録シート。 （４）　　分子内にケイ素を含むオレフィン性不飽和単
   量体が下記一般式（厘） 〔ここでｍはΩ〜２．Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基
   、Ｒ２は炭素数１〜４０のアルコキシル基マたはアシロ
   キシル基（該アルコキシル基、アシロキシル基は酸素を
   含有する置換基を有していてもよい）、Ｒ３は水素原子
   またはメチμ基。 ８４は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基。 Ｒ５は炭素数１〜５のフルキレン基鷹たは連鎖戻素原子
   が酸素もしくは電素によって相互に結合され友２愉の有
   機残基を示す。〕 で示される単量体である特許請求の範囲第２項記載の感
   熱記録シート。 （５）変性ポリビニルアルコールが分子内にケイ素を含
   む単量体単位全０．１〜５モｆｉ／％含有する特許請求
   の範囲第１項記載の感熱記録シート。