JPS58189212A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １一 本発明は密着性の改善された光硬化性樹脂組成物に関す
る。

近年、省資源、省エネルギー及び低公害に対する要求が
高まシつつありこれに対応し、光硬化型の樹脂組成物が
有望視されてきている。

光硬化型樹脂にはアクリル系、不飽和ポリエステル系、
エポキシ系などの樹脂が上布されている。

しかし、これら一般の光硬化型樹脂のガラス。

セラミックに対する密着性は十分とはいい難い。

本発明者らは９種々検討した結果、　Ａ）無水マレイン
酸と無水マレイン酸と付加反応可能な二重結合を有する
動植物油とを付加反応させて得られる化合物２式ｆｌ） ＩＩ Ｒ＋　　　　　　　ＯＨ はＣＨ，であり、これらは同一でも異なってもよい）で
示される化合物および式（Ｉｆ）価の炭化水素残基、Ｒ
４はアルキル基である）で示される化合物を反応させて
得られる化合物、Ｂ）光重合開始剤 老 を含有してなる典件鹸硬化性樹脂組成物が、ガラス、セ
ラミックとの密着性にすぐれていることを見出した。

無水マレイン酸と無水マレイン酸と付加反応可能な二重
結合を有する動植物油との付加反応は無水マレイン酸１
モルに対し、この動植物油を０．５〜２モルで反応させ
るのが好ましく、この反応は１６０°Ｃ〜２４０℃で３
０分〜６時間行なうことが好ましい。必要に応じてトル
エン。

キシレンなどの環流溶剤を用いてもよい。この付加反応
生成物１モルに対し上記の弐け）で示される化合物と式
（Ｉ［）で示される化合物のモル数の和がほぼ１モルに
なるように配合し、無溶剤下で６０６Ｃ〜１２０℃で４
〜２４時間反応させることが好ましい。なお１式（■）
で示される化合物と式（旧で示される化合物の配合比は
、前者１モルに対し、後者０．０００１〜１モルが好ま
しい。

触媒として、３級アミン、イミダゾール類を使用しても
よい。

本発明における無水マレイン酸と付加反応可能な二重結
合を有する動植物油としては、たとえば亜麻仁油、桐油
、ヤシ油、サフラワー油。

大豆油、脱水ヒマシ油、コメヌカ油、綿実油。

魚油などがあシ、これらは単独でまたは二種以上使用で
きる。

式（Ｉ）で示される化合物としては、２−ヒドロ堺 ４キシエチルメタクリレート、２−ヒドロオキシエチル
アクリレート、２−ヒドロオキシエチルアクリレート、
２−ヒドロオキシプロピルアクリレートなどがありこれ
らは単独でまたは二種以上使用できる。

式（Ｉｆ）で示される化合物としては、γ−グリシドキ
ンプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシグロ
ビルトリエトキシシランなどがち１１１す る。

光重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタール、ベ
ンゾイン、ベンツインエチルエーテル、ペンゾイングロ
ピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテルなどのペン
ソインエ＋　ｆ　ルＭ　。

ペンツインチオエーテル類、ベンゾフェノン。

アセトフェノン、２−エチルアントラキノンフロイン、
ベンゾインエーテル−ミヒラーケトン系、塩化デシルフ
チオキサントン類などが用いられる。

上記のＮ成分１００重量部に対し、　Ｂ）成分を０、０
００１〜１０重量部で使用することが、密本発明になる
一ＩＭ＝→硬化性樹脂組成物は、以ハ 下に述べる架橋性単量体等の諸成分を必要に応じて含有
してもよい。

架橋性単量体として、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、ｐ−ｐ−シャリ−ブチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
、２−ヒドロオキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
オキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート。

エチルメタクリレート、ラウリルメタクリレ−５− ト、メタクリル酸とカージュラＢ−１０（シェル化学製
高級脂肪酸のグリシジルエステルの商品名）の反応物な
どの１官能性のメタクリル酸エステル、エチレンクリコ
ールジメタク’）Ｌ／−ト、ジエチレングリコールジメ
タクリレート。

１．６ヘキサンジオールジメタクリレートなどの２官能
性のメタクリル酸エステル、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどの３官能性のメタクリル酸エステ
ル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、２−ヒドロオキシエチルアクリレート
、２−ヒドロオキシプロピルアクリレート、アクリル酸
とカージュラＥ−１０の反応物などの１官能性のアクリ
ル酸エステル、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、１．６ヘキサンジ
オールジアクリレートなどの２官能性のアクリル酸エス
テル、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの
３官能性のアクリル酸エステルなどを、単独で又は二種
以上使用できる。

６一 溶剤としてトルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルエ
チルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤等の溶剤を使
用できる。

ラジカル重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド
、アセチルパーオキサイドなどのアシルパーオキサイド
、ターシャリ−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドなどのアルキルパーオ
キサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエート
、ターシャリ−グチルパーオキシアセテートなどのオキ
シパーオキサイド等を使用できる。

硬化促進剤として、鉄、コバルト、鉛、マンガン、ニッ
ケル、スズ、亜鉛等のナフテン酸塩。

オクテン酸塩等を使用できる。

重合禁止剤として、ハイドロキノン、パラターシャリ−
ブチルカテコール、ピロガロール等のキノン類、その他
一般に使用されているものを使用できる。

また１本発明になる光硬化性樹脂組成物には。

必要に応じて石英ガラス粉末、水利アルミナ粉末、メル
ク、炭酸カルシウム、マイカ、マイカ粉１合成雲母９合
成雲母粉、酸化アルミナ、シリカなどの無機質光てん剤
、顔料、染料等を加えてもよい。

上記の架橋性単量体等の成分は、樹脂組成物に通常用い
られる量で用いられ、その使用量に特に制限はない。　
・ また本発明の樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂、
油変性不飽和ポリエステル樹脂、シンクロペンタジェン
変性不飽和ポリエステル樹脂、ポリブタジェン、アクリ
ル酸および／またはメタクリル酸変性ポリブタジェン、
不飽和エポキシエステル樹脂、エポキシ樹脂等と併用で
きる。

次に実施例、比較例を説明するが９本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。実施例、比較例で部と
あるのは重量部である。

比較例Ｉ ＥＰ−８２８（シェル化学製エポキシ樹脂）２９０２、
アクリル［１４０Ｐを１００℃で４時間反応し、酸価１
．５のエポキシアクリレートを得ｆｃ。このエポキシア
クリレート７０部、スチレン３０部。

ベンジルジメチルケタール１部を混合攪拌しワニスＡを
得た。

比較例２ アローニツクス８０６０　（東亜合成製、ポリエステル
アクリレ−）　）　７０部、スチレン３０部、ベンジル
ジメチルケタール１部を混合攪拌しワニスＢを得た。

比較例３ ＥＰ−８２８１００部、トリフェニルスルホニウムへキ
サフルオロアンチモン（５０％炭酸プロピレン溶液）６
部を混合攪拌しワニスＣを得た。

比較例４ アマニ油７０８ｐ、無水マレイン酸１２５ｆｆを１１の
４つロフラスコに仕込み、ちつ素ガスを吹９− き込みながら２２０℃　４時間で反応させたあと。

１００℃まで下温し２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト１６７　ｆｆ、ノ・イドロキノン０，２？を仕込み空
気を吹き込みながら１００℃で４時間反応させ、酸価７
０．粘度３２ポアズ（２５℃）の化合物Ａを得た。

化合物Ａ７０部、スチレン３０部、ベンジルジメチルケ
タール１部を混合攪拌しワニスＤを得たｏ−実施例１ アマニ油７０８Ｐ、無水マレイン酸１２５　Ｐを１１０
４つ目フラスコに仕込み、ちつ素ガスを吹き込みながら
２２０℃で４時間反応させたあと２ブ ーヒドロキシエチルメタクリレート１５０Ｆ、　　γ一
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン３０？を仕込
み、空気を吹き込みながら１００℃で６時間反応させ酸
価７３．粘度８５ポアズ（２５°Ｃ）の化合物Ｂを得た
。

化合物８７０部、スチレン３０部、ベンジルジメチルケ
タール１部を混合攪拌しワニスＥを得た。

実施例２ １０− 大豆油７０８１．無水マレイン酸１２５ｙ−を１１の４
つロフラスコに仕込み、ちつ素ガスを吹き込みながら２
２０℃４時間で反応させたあと２−プ ヒドロキシエチルメタクリレート１３４ｆＰ、γ−グリ
シドキシグロビルトリエトキシシラン７１１を仕込み、
空気を吹き込みながら１００℃で６時間反応させ酸価７
０．粘度１０５ポアズ（２５６Ｃ）の化合物Ｃを得た。

化合物Ｃ７０部、スチレン３０部、ベンジルジメチルケ
タール１部を混合攪拌しワニスＦを得た。

比較例、実施例のワニスＡ−Ｆをアルミナセラミック基
板に４０μｍの厚みに塗布し、ウシオ電機製水銀ランプ
５０　Ｗ　／　ｃｍで照射圧１ｉ１１０ｃｒｎから６０
秒間紫外線照射を行ない硬化させたところ完全に硬化し
た。

次にＪＩＳ　　Ｋ　　５４００のごばん目試験によるテ
ープはく離で密着性を評価した。結果を表１に示す。

表１　密着性試験結果 ＊１　分子の値は残ったまず目の数 ＊２　プレッシャー、タック、テスト、１２０°Ｃ／２
気圧表１から本発明になる光硬化性樹脂組成物は。

光硬化性でありセラミックとの密着性および耐湿性に優
れていることが示される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、Ａ）無水マレイン酸と無水マレイン酸と付加反応可
   能な二重結合を有する動植物油とを付加反応させて得ら
   れる化合物９式（Ｉｉ１ ＣＨｔ＝　ＣＣＯＣＨ３ＣＮ　Ｔ’Ｌｔ　（Ｒ＋　、Ｒ
   ｔはＨＲ＋　　　　　　　ｏＨ またはＣＨ，であシ、これらは同一でも異なってもよい
   ）で示される化合物および式（ＩＩ）２価の炭化水素残
   基、Ｒ４はアルキル基である）で示される化合物を反応
   させて得られる化合物Ｉｊ−；　＋ノー Ｂ）光重合開始剤 を含有してなる光硬化性樹脂組成物。