JP2007526364A - ヒドロキシおよびシリコーン官能基含有(メタ)アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマー - Google Patents
ヒドロキシおよびシリコーン官能基含有(メタ)アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007526364A JP2007526364A JP2006553221A JP2006553221A JP2007526364A JP 2007526364 A JP2007526364 A JP 2007526364A JP 2006553221 A JP2006553221 A JP 2006553221A JP 2006553221 A JP2006553221 A JP 2006553221A JP 2007526364 A JP2007526364 A JP 2007526364A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- hydroxy
- propyloxy
- propyl
- acrylamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 229920001296 polysiloxane Chemical group 0.000 title claims abstract description 63
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title claims description 14
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 32
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 65
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 17
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 16
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical group CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 8
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 8
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N vinyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC=C LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 6
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 6
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1-ethenylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1N(C=C)C1=O GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 5
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IQAGXMNEUYBTLG-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylpent-2-enamide Chemical compound NC(=O)C(C)=CCCO IQAGXMNEUYBTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YEAYTQYPWSOLEE-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C Chemical compound OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C YEAYTQYPWSOLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N (4e)-4-(ethoxymethylidene)-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)C(=C/OCC)\N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N 0.000 claims description 3
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MNWPFVUVUUCTLP-UHFFFAOYSA-N OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C Chemical compound OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C MNWPFVUVUUCTLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PKVYBBZRPQEXOQ-UHFFFAOYSA-N OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O Chemical compound OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)CC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O PKVYBBZRPQEXOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QUSYBOFPDCFNOP-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C Chemical compound OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C QUSYBOFPDCFNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JLBQFCTYXMZECM-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C=C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O Chemical compound OC(CNC(C=C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O JLBQFCTYXMZECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYVDTACDTZUACB-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C=C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O Chemical compound OC(CNC(C=C)=O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O FYVDTACDTZUACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920006187 aquazol Polymers 0.000 claims description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC=C FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 claims description 3
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 claims description 3
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1=NCCO1 NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KNFPDAODWUQNSK-UHFFFAOYSA-N OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.CC(C(=O)N)=C Chemical compound OC(CN(C(C(=C)C)=O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.CC(C(=O)N)=C KNFPDAODWUQNSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSQPBVHKSKJDGP-UHFFFAOYSA-N OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O Chemical compound OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O)CC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O OSQPBVHKSKJDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXHFTVBXKUGPSK-UHFFFAOYSA-N OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O Chemical compound OC(CN(C(C=C)=O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.C(C=C)(=O)N(CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O)CC(COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O JXHFTVBXKUGPSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YZMNPAIQXRMVEU-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C=C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O Chemical compound OC(CNC(C=C)=O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C.C(C=C)(=O)NCC(COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C)O YZMNPAIQXRMVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011982 device technology Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 12
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 5
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UONHUHQHBAPBJS-UHFFFAOYSA-N N,N-bis[3-[3-[bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl]propoxy]-2-hydroxypropyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C[Si](C)(C)OC(O[Si](C)(C)C)[SiH2]CCCOCC(O)CN(C(=O)C(=C)C)CC(O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C UONHUHQHBAPBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 3
- CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N azane;methanol Chemical compound N.OC CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 3
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWNYZINJOHLMND-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 PWNYZINJOHLMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HMJISKGVSQGENS-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]propoxy]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)CCCOCC(O)CN HMJISKGVSQGENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBTJEAMLAOXIEA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-prop-2-enoxypropan-2-ol Chemical compound NCC(O)COCC=C CBTJEAMLAOXIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 2-(diphenylphosphorylmethyl)-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CCCCOCC(CCN(*)C(C(*)=C)=O)O Chemical compound CCCCOCC(CCN(*)C(C(*)=C)=O)O 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZSVJLRKKZALPM-UHFFFAOYSA-N OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C Chemical compound OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C.OC(CNC(C(=C)C)=O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C IZSVJLRKKZALPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003618 borate buffered saline Substances 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRDPSMYETIZHSQ-UHFFFAOYSA-N n-[2-hydroxy-3-[3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropoxy]propyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCC(O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C MRDPSMYETIZHSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXDDOSYQTPXHEJ-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]propoxy]-2-hydroxypropyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)CCCOCC(O)CNC(=O)C=C OXDDOSYQTPXHEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVGPPFGMUAUQFO-UHFFFAOYSA-N (3-amino-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl) prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC=C(C(=O)N)C ZVGPPFGMUAUQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOZPUQEFHZHBT-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C=C VFOZPUQEFHZHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBOYQHJSMXAOKY-UHFFFAOYSA-N 3-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C HBOYQHJSMXAOKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWBMVMBZRWWQHF-UHFFFAOYSA-N C(=C)N(C(C)=O)C.C(C)(=O)N(C=C)C Chemical compound C(=C)N(C(C)=O)C.C(C)(=O)N(C=C)C CWBMVMBZRWWQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSAXKLMZKVPOIW-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCC(COC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCC)O.C(CC)[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCC(COC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCC)O.C(CC)[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BSAXKLMZKVPOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000000023 Kugelrohr distillation Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N N-carboxy-beta-alanine Chemical compound OC(=O)CCNC(O)=O NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNDUPGQMECPWKD-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)S[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)S[N+]([O-])=O YNDUPGQMECPWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSIYQHYKNVMTEC-UHFFFAOYSA-N [Si](C)(C)(C(C)(C)C)CCCOCC(CN)O.[Si](C)(C)(C(C)(C)C)CCCOCC(CN)O Chemical compound [Si](C)(C)(C(C)(C)C)CCCOCC(CN)O.[Si](C)(C)(C(C)(C)C)CCCOCC(CN)O HSIYQHYKNVMTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFBMOBFQBJZBMV-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanyl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C IFBMOBFQBJZBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- VLOFFTVXOYKAIG-UHFFFAOYSA-N n,n-bis[2-hydroxy-3-[3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropoxy]propyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCCOCC(O)CN(C(=O)C(=C)C)CC(O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C VLOFFTVXOYKAIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDYCVSCYQRCNL-UHFFFAOYSA-N n,n-bis[3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]propoxy]-2-hydroxypropyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)CCCOCC(O)CN(C(=O)C=C)CC(O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C WQDYCVSCYQRCNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQALPRYWFMIFAG-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]propoxy]-2-hydroxypropyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCC(O)COCCC[Si](C)(C)C(C)(C)C WQALPRYWFMIFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylacetamide Chemical compound CCN(C=C)C(C)=O GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHZKBEIDLMQPEZ-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O.C=CNC=O LHZKBEIDLMQPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N ninhydrin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)(O)C(=O)C2=C1 FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YSIQPJVFCSCUMU-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCOCC1CO1 YSIQPJVFCSCUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、式(I、II)の(メタ)アクリルアミドモノマーであって、式中、RがHまたはCH3であり、R1がH、炭素原子1〜8個を有する置換型および非置換型アルキル基、置換型および非置換型ベンゼンおよびトルエン基から選択され、R2、R3およびR4が、炭素原子1〜8個を有するアルキル基、置換型および非置換型ベンゼンおよびトルエン基、ならびに、-OSiR5R6R7から独立して選択され、R5、R6およびR7が、炭素原子1〜4個を有する直鎖状または枝分れアルキル基から成る群から独立して選択される(メタ)アクリルアミドモノマーに関するものである。それらから製造されるポリマーも開示されている。
【選択図】なし
Description
本発明は、ヒドロキシおよびシリコーン官能基を含有する新規な(メタ)アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマーに関する。
各種のシリコーン含有モノマーは、眼科用具、特に、改善された酸素透過性を有するソフトコンタクトレンズなどの医療用具の生産の出発材料としての有用性が認められている。あるクラスの適切なモノマーは、トリスおよびビス(トリメチルシリルオキシ)シリルアルキルグリセロールメタクリレート(SiAGMA)を含む。別のクラスのシリコーンモノマーは、ビニルカルバメート(vinyl carbamate)含有シリコーンを含む。しかし、眼科用具技術では、シリコーン含有モノマーおよびマクロマーを親水性モノマーおよびポリマーと相溶化し、光学的に透明で、酸素透過性および湿潤性などの所望の臨床性状を有するポリマーおよびポリマーネットワークを形成することができるさらなるモノマーが求められている。
本発明は、次式の(メタ)アクリルアミドモノマーに関するもので:
本発明の組成物は、次式を有し:
(CR'H=CRCOX)
式中、RはHまたはCH3、R'はH、アルキルまたはカルボニルで、XはOまたはNで、これらは、N,N-ジメチルアクリルアミド(DMA)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-hydroxyethyl acrylate)、メタクリル酸グリセロール(glycerol methacrylate)、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド(2-hydroxyethyl methacrylamide)、モノメタクリル酸ポリエチレングリコール(polyethyleneglycol monomethacrylate)、メタクリル酸、アクリル酸およびそれらの混合物など、容易に重合することが周知である。
以下の方程式を使用する。
F=2γpcosθ 即ち θ=cos-1(F/2γp)
式中、Fは湿潤力、γは試験液の表面張力、pはメニスカスでのサンプルの周長、θは接触角である。典型的には、動的湿潤実験から2つの接触角が得られる。即ち、前進接触角と後退接触角である。前進接触角は、サンプルを試験液に浸漬する湿潤実験の一部から得られ、これらは、本明細書に報告した数値である。組成毎に少なくとも4個のレンズを測定し、平均値を報告する。
湿潤重量=皿とレンズの合計湿重量−秤量皿の重量
乾燥重量=皿とレンズの合計乾燥重量−秤量皿の重量
水分%=[(湿潤重量−乾燥重量)/湿潤重量]×100
SiNAA;N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)-2-メチルアクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl)-2-methyl acrylamide)
SiNAA二量体;N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide)
MEHQ;ハイドロキノンモノメチルエーテル(hydroquinone monomethyl ether)
エポキシド;(3-グリシドオキシプロピル)ビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン((3-glycidoxypropyl)bis(trimethylsiloxy)methylsilane))
キャリアガス:ヘリウム
キャリアガス圧:482.65kPa(70PSI)
総流速:75 mL/分
セプタムパージ:3〜5 mL/分
水素圧:413.7kPa(60 PSI)
空気圧:206.85kPa(30 PSI)
検出器:水素炎イオン化 検出器@280℃
注入口温度:280℃
オートサンプラー洗浄溶媒:イソプロピルアルコール
カラム:Restek RTX-5 30m x 0.25 mm x 1.0 um(5%ジフェニル、95%ジメチル
ポリシロキサン)
注入量:2 uL(100:1)スプリット
温度プログラム:
初期温度:60℃
昇温率:10℃/分
最終温度:325℃
最終時間:5分
平衡化:7分
0℃で、電磁攪拌バーを含有する肉厚ガラス丸底フラスコにエポキシド(50 g)を添加した。これに、2.0 Mメタノール性アンモニア327 mLを添加した。当該フラスコにセプタムで栓をし、室温(約25℃)で攪拌した。約12時間後、反応混合液の小分け液(約200μL)を取り出し、GCで分析した。GCは、反応物が依然としてわずかなエポキシドを含有することを示した。反応混合液は、薄層クロマトグラフィー(TLC)でも分析し、やはり、少量のエポキシドを確認した(TLC溶出液:ヘキサン/酢酸エチル10/1、Rf 0.65、バニリン溶液で可視化)。メタノール性アンモニア(2M、73 mL)を当該溶液に添加し、それを、さらに、25℃で攪拌した。約20時間後、GCは、少量のみのエポキシドを示した。TLCは、エポキシドをまったく検出せず、アミンの出現を示さなかった(基線の新規スポットはニンヒドリン陽性、TLC溶出液:ヘキサン/酢酸エチル10/1)。当該溶液を、55℃、真空下で濃縮し、粘性の淡黄色の液体49.00 gを得た。
コンデンサーおよび滴下漏斗を備えた250 mLの三口丸底フラスコに、実施例1のアミン混合物32.53 g、トリエチルアミン9.4 gおよびヘキサン65 mLを添加した。当該溶液を、電磁攪拌バーで攪拌した。塩化メタクリロイル(10.61 g)を当該溶液に滴加し、攪拌しながら一晩反応させた。約18時間後、当該溶液をヘキサン約200 mLで希釈し、脱イオン水約250 mL、2回の0.5M NaOH水溶液250 mL、2回の2.5重量%NaCl水溶液約250 mL、1回の飽和塩化ナトリウム水溶液約250 mLで、連続して洗浄した。黄白色の有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、黄白色の液体36.2 gを得た。この黄色の液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで、酢酸エチル:ヘキサンが1:4→1:2の溶出液を使って精製した。SiNAAおよびSiNAA二量体が単離された。
下記の表1に示す成分100部を表1に示す量で、PVP2500:t-アミルアルコールが27.5:72.5のPVP2500およびt-アミルアルコール40部とともに添加して反応混合液を形成した。当該反応混合液を高真空下で約15分間脱気した。当該反応混合液を熱可塑性コンタクトレンズの型に入れ、窒素雰囲気下で30〜150秒間放射線照射した後、45〜65℃、照射量1.5〜3mW/cm2で、約13分間硬化させた。得られたレンズを手で型から外し、表2に挙げたように、水和プロセスに供した。レンズは、ホウ酸緩衝保存液中で点検し、ホウ酸緩衝保存液を含有するバイアル中に入れ、キャップをし、滅菌した。上記のとおりに物理的性状を測定すると、弾性率311.7kPa(45.2(10.6)psi)、動的前進接触角64°(5)、水分約50.1%(0.6)を含んだ。括弧内の数値は、標準偏差である。従って、実施例2で調製したモノマーを使って、所望の物理的性状を有するコンタクトレンズを生産できる。
下記の表3に示す成分100部を表3に示す量で、PVP2500:t-アミルアルコールが27.5:72.5のPVP2500およびt-アミルアルコール40部とともに添加して反応混合液を形成した。当該反応混合液を高真空下で約15分間脱気した。当該反応混合液を熱可塑性コンタクトレンズ型に入れ、窒素雰囲気下で30〜150秒間放射線照射した後、照射量1.5〜3mW/cm2、45〜65℃で約13分間硬化させた。得られたレンズを手で型から外し、表4に挙げたように、水和プロセスに供した。レンズを、ホウ酸緩衝保存液中で点検し、ホウ酸緩衝保存液を含有するバイアル中に入れ、キャップをし、滅菌した。上記のとおりに物理的性状を測定すると、弾性率362.7kPa(52.6 (5.7)psi)、動的前進接触角61°(6)、水分約45.6%(0.1)を含んだ。
3-t-ブチルジメチルシリルプロピルグリシジルエーテル(3-t-butyldimethylsilylpropyl glycidyl ether)の合成
窒素流入口および流出口付きコンデンサー、温度コントローラー連結熱電対を備えた1Lの三口フラスコに、アリルオキシグリシジルエーテル(50.6 g、0.44 mol)、塩化第二白金(platinic chloride)(36 mg、200 ppm)およびトルエン(300 mL)を仕込んだ。混合液を86℃まで加熱した。t-ブチルジメチルシラン(50.0 g、0.43 mol)を、攪拌しながら、86℃で上記の混合液に滴加した。t-ブチルジメチルシラン添加完了後、全混合液を86℃で攪拌した。反応は、ガスクロマトグラフィーで監視した。40時間の攪拌後、反応溶液を、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、5%塩化ナトリウム水溶液、最後に、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下、45℃で濃縮し、褐色の液体を得た(〜38 g)。減圧蒸留によって純粋3-t-ブチルジメチルシリルプロピルグリシジルエーテルが透明、無色の油状物質として得られた。
3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルアミン(3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)-2-hydroxypropylamine)の合成
氷浴中に配置した500 mLの一口丸底フラスコにメタノール性アンモニア(メタノール中アンモニア7 mol、100 mL、0.7 mol)を仕込んだ。上記の溶液に3-t-ブチルジメチルシリルプロピルグリシジルエーテル(23.04 g、0.1 mol)を0℃で滴下した。混合液を室温まで加温し、3日間攪拌した。次に、反応溶液を40〜50℃まで加温し、過剰のアンモニアを除去した。メタノールを減圧下で抜去した。粗3-(t-ブチルジメチルシリルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルアミンが、透明、無色の油状物質として得られた(24 g、98%収率)。
N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N-[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide)の合成
3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルアミン(19.0 g、0.077 mol)、トリエチルアミン(7.8 g、10.8 mL、0.08 mol)および塩化メチレン(57 mL)を氷浴中に配置した250 mLの一口フラスコ中で混合した。当該混合液に塩化メタクリロイル(8.3 g、7.73 mL、0.77 mol)を0℃で滴下漏斗から滴加した。塩化メタクリロイルの添加完了後、全混合液を室温まで加温し、周囲温度で2日間攪拌した。反応懸濁液を塩化メチレン100 mLで希釈し、脱イオン水、0.5 N水酸化ナトリウム水溶液、2回の5%塩化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過によって除去した後、溶媒を真空下、ロータリーエバポレーターを使って蒸発させた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製後、N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミドが、白色固体として得られた。
3-アリルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピルアミン(3-Allyloxy-2-hydroxy-propylamine)の合成
水酸化アンモニウム(水中アンモニア28%〜30%(約14.82 mol)、202 mL、3 mol)を、氷浴中で冷却した1Lの一口丸底フラスコに仕込んだ。上記溶液に、アリルグリシジルエーテル(allyl glycidyl ether)(57.07 g、0.5 mol)を0℃で滴加した。アリルグリシジルエーテル添加完了後、全混合液を室温まで加温し、2日間攪拌した。0〜1hPa(0〜1ミリバール)、76℃〜82℃での蒸留によって3-アリルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピルアミンが透明液体(〜33 g)として分離された。
N-(3-アリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)-2-メチルアクリルアミド(N-(3-Allyloxy-2-hydroxypropyl)-2-methyl acrylamide)の合成
実施例8で調製した3-アリルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピルアミン(110 g、0.84 mol)、トリエチルアミン(85.6 g、0.84 mol)および塩化メチレン(300 mL)を氷浴中に配置した2Lの二口フラスコ中で混合した。当該混合液に塩化メタクリロイル(90.36g、84 mol)を0℃で滴下漏斗から滴加した。塩化メタクリロイルの添加完了後、全混合液を室温まで加温し、周囲温度で一晩(〜15時間)攪拌した。反応懸濁液を塩化メチレン250 mLで希釈し、5%塩化ナトリウム水溶液、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、5%塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、その後、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム(100 g)で乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過によって除去した後、濾液に4-メトキシフェノール(0.5 g)を添加した。当該溶液を真空下、ロータリーエバポレーターを使って濃縮し、約122 gの粗N-(3-アリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)-2-メチルアクリルアミドが得られた。N-(3-アリルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピル)-2-メチルアクリルアミドは、Kugelrohr蒸留装置を使って、真空下、168℃〜170℃(7〜8hPa(7〜8ミリバール))で、1%4-メトキシフェノールで抑制された原料を蒸留することによって精製した。
N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)-2-メチルアクリルアミドの合成
実施例9に従って調製したN-(3-アリルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピル)-2-メチルアクリルアミド(18 g、0.09 mol)、塩化第二白金(4 mg、100 ppm)、BHT(36 mg、2000 ppm)およびトルエン(90 mL)を、窒素流入口および流出口付きコンデンサー、温度コントローラーに連結した熱電対を備えた500 mLの三口フラスコに仕込んだ。上記混合液に96〜97℃で、トリス(トリメチルシロキシ)シラン(26.8 g、0.09 mol)を滴加した。約96℃で16時間攪拌した後、当該反応液に、さらなる塩化第二白金(4 mg、100 ppm)を追加した。反応は、ガスクロマトグラフィーで監視した。47時間の攪拌後、0.5 N水酸化ナトリウム水溶液と、2回の2.5%塩化ナトリウム水溶液で反応液を洗浄した。この後、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。4−メトキシフェノール(0.02 g)で抑制した濾液を30〜40℃、減圧下で濃縮し、油状物質(〜36 g)を得た。N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)-2-メチルアクリルアミドをカラムクロマトグラフィーで精製した。
(1) 次式の組成物において、
組成物。
(2) 実施態様1の組成物において、
式中、R3がCH3で、R2およびR4が-OSiR5R6R7である、
組成物。
(3) 実施態様1の組成物において、
式中、R2、R3およびR4のうちの少なくとも2つが-OSiR5R6R7である、
組成物。
(4) 実施態様1の組成物において、
式中、R2、R3およびR4が炭素原子1〜4個を有するアルキル基から選択される、
組成物。
(5) 実施態様1の組成物において、
次式を有する、
組成物。
次式を有する、
組成物。
前記反応混合物は、次式の、少なくとも1種類の親水性モノマーと、少なくとも1種類のシリコーン含有成分と、少なくとも1種類の(メタ)アクリルアミドモノマーと、を含み、
ポリマー。
(8) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、少なくとも1つの重合可能な二重結合と、少なくとも1つの親水性官能基と、を含む、
ポリマー。
(9) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、親水性ビニル含有モノマー、ポリオキシエチレンポリオール(polyoxyethylene polyol)、ビニルカーボネートモノマー(vinyl carbonate monomer)、ビニルカルバメートモノマー(vinyl carbamate monomer)、オキサゾロンモノマー(oxazolone monomer)、および、それらの混合物から成る群から選択される、
ポリマー。
(10) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、N,N-ジメチルアクリルアミド(N,N-dimethyl acrylamide)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-hydroxyethyl acrylate)、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-hydroxyethyl methacrylate)、メタクリル酸グリセロール(glycerol methacrylate)、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド(2-hydroxyethyl methacrylamide)、N-ビニルピロリドン、および、モノメタクリル酸ポリエチレングリコール(polyethyleneglycol monomethacrylate)から成る群から選択される、
ポリマー。
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、および、それらの混合物から成る群から選択される、
ポリマー。
(12) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて10〜60重量%の量で存在する、
ポリマー。
(13) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて15〜50重量%の量で存在する、
ポリマー。
(14) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて20〜40重量%の量で存在する、
ポリマー。
(15) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、シリコーンマクロマー、シリコーンプレポリマー、および、シリコーンモノマーから成る群から選択される、
ポリマー。
前記シリコーン含有成分が、ペンダント親水基でメタクリル化されたポリジメチルシロキサン(polydimethylsiloxane methacrylated with pendant hydrophilic groups)、重合可能な官能基を有するポリジメチルシロキサンマクロマー、親水性モノマーを組み込んだポリシロキサンマクロマー、ポリジメチルシロキサンブロックおよびポリエーテルブロックを含むマクロマー、シリコーンおよびフッ素含有マクロマー、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択されるシリコーンマクロマーである、
ポリマー。
(17) 実施態様15に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、メタクリル酸トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate)、ヒドロキシ官能基シリコーン含有モノマー、TRISのアミド類似体、ビニルカルバメート類似体、ビニルカーボネート類似体、モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)、ポリジメチルシロキサン、および、それらの混合物から成る群から選択されるシリコーンモノマーである、
ポリマー。
(18) 実施態様15に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、メタクリル酸トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル、mPDMS、および、それらの組み合わせから成る群から選択されるシリコーンモノマーである、
ポリマー。
(19) 実施態様7に記載のポリマーにおいて、
少なくとも1種類の内部湿潤剤をさらに含む、
ポリマー。
(20) 実施態様19に記載のポリマーにおいて、
前記内部湿潤剤が、少なくとも1種類の高分子量親水性ポリマーを含む、
ポリマー。
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリアミド、ポリラクトン、ポリイミド、ポリラクタム、および、官能性ポリアミド、官能性ポリラクトン、官能性ポリイミド、官能性ポリラクタム、親水性プレポリマー、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択される、
ポリマー。
(22) 実施態様20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリ-N-ビニルピロリドン(poly-N-vinyl pyrrolidone)、ポリ-N-ビニル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-メチル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-メチル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-3-methyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-4-メチル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-4-methyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-4-メチル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-4-methyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-エチル-2-ピロリドン(poly-N-vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone)、および、ポリ-N-ビニル-4,5-ジメチル-2-ピロリドン(poly-N-vinyl-4,5-dimethyl-2-pyrrolidone)、ポリビニルイミダゾール(polyvinylimidazole)、ポリ-N-N-ジメチルアクリルアミド(poly-N-N-dimethylacrylamide)、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリ-2-エチルオキサゾリン(poly 2 ethyl oxazoline)、ヘパリンポリサッカライド、ポリサッカライド、それらの混合物、ならびに、それらのコポリマーから成る群から選択される、
ポリマー。
(23) 実施態様20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリ-N-ビニルピロリドンを含む、
ポリマー。
(24) 実施態様20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、全反応成分の合計に基づいて、1〜15重量%の量で存在する、
ポリマー。
(25) 実施態様20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、全反応成分の合計に基づいて、3〜15重量%の量で存在する、
ポリマー。
前記反応混合物が、架橋剤、光開始剤(photoinitiator)、希釈剤、UV吸収剤、薬剤、抗菌化合物、反応色(reactive tint)、色素、共重合性および非重合性染料、離型剤、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択される追加成分をさらに含む、
ポリマー。
(27) 組成物において、
N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl) acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide)、N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)-2-メチルアクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl)-2-methyl acrylamide)、N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl)acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]2-メチルアクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl]2-methyl acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl] acrylamide)、N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N-[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide);N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N-[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide);N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide);N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide)から成る群から選択される、
組成物。
(28) ポリマーにおいて、
少なくとも1つの次式の基を含み、
ポリマー。
Claims (28)
- 請求項1の組成物において、
式中、R3がCH3で、R2およびR4が-OSiR5R6R7である、
組成物。 - 請求項1の組成物において、
式中、R2、R3およびR4のうちの少なくとも2つが-OSiR5R6R7である、
組成物。 - 請求項1の組成物において、
式中、R2、R3およびR4が炭素原子1〜4個を有するアルキル基から選択される、
組成物。 - 反応混合物から形成されるポリマーにおいて、
前記反応混合物は、次式の、少なくとも1種類の親水性モノマーと、少なくとも1種類のシリコーン含有成分と、少なくとも1種類の(メタ)アクリルアミドモノマーと、を含み、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、少なくとも1つの重合可能な二重結合と、少なくとも1つの親水性官能基と、を含む、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、親水性ビニル含有モノマー、ポリオキシエチレンポリオール(polyoxyethylene polyol)、ビニルカーボネートモノマー(vinyl carbonate monomer)、ビニルカルバメートモノマー(vinyl carbamate monomer)、オキサゾロンモノマー(oxazolone monomer)、および、それらの混合物から成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、N,N-ジメチルアクリルアミド(N,N-dimethyl acrylamide)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-hydroxyethyl acrylate)、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル(2-hydroxyethyl methacrylate)、メタクリル酸グリセロール(glycerol methacrylate)、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド(2-hydroxyethyl methacrylamide)、N-ビニルピロリドン、および、モノメタクリル酸ポリエチレングリコール(polyethyleneglycol monomethacrylate)から成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、および、それらの混合物から成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて10〜60重量%の量で存在する、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて15〜50重量%の量で存在する、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記少なくとも1種類の親水性モノマーが、全反応成分の重量に基づいて20〜40重量%の量で存在する、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、シリコーンマクロマー、シリコーンプレポリマー、および、シリコーンモノマーから成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項15に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、ペンダント親水基でメタクリル化されたポリジメチルシロキサン、重合可能な官能基を有するポリジメチルシロキサンマクロマー、親水性モノマーを組み込んだポリシロキサンマクロマー、ポリジメチルシロキサンブロックおよびポリエーテルブロックを含むマクロマー、シリコーンおよびフッ素含有マクロマー、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択されるシリコーンマクロマーである、
ポリマー。 - 請求項15に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、メタクリル酸トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate)、ヒドロキシ官能基シリコーン含有モノマー、TRISのアミド類似体、ビニルカルバメート類似体、ビニルカーボネート類似体、モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)、ポリジメチルシロキサン、および、それらの混合物から成る群から選択されるシリコーンモノマーである、
ポリマー。 - 請求項15に記載のポリマーにおいて、
前記シリコーン含有成分が、メタクリル酸トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル、mPDMS、および、それらの組み合わせから成る群から選択されるシリコーンモノマーである、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
少なくとも1種類の内部湿潤剤をさらに含む、
ポリマー。 - 請求項19に記載のポリマーにおいて、
前記内部湿潤剤が、少なくとも1種類の高分子量親水性ポリマーを含む、
ポリマー。 - 請求項20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリアミド、ポリラクトン、ポリイミド、ポリラクタム、および、官能性ポリアミド、官能性ポリラクトン、官能性ポリイミド、官能性ポリラクタム、親水性プレポリマー、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリ-N-ビニルピロリドン(poly-N-vinyl pyrrolidone)、ポリ-N-ビニル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-メチル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-メチル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-3-methyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-4-メチル-2-ピペリドン(poly-N-vinyl-4-methyl-2-piperidone)、ポリ-N-ビニル-4-メチル-2-カプロラクタム(poly-N-vinyl-4-methyl-2-caprolactam)、ポリ-N-ビニル-3-エチル-2-ピロリドン(poly-N-vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone)、および、ポリ-N-ビニル-4,5-ジメチル-2-ピロリドン(poly-N-vinyl-4,5-dimethyl-2-pyrrolidone)、ポリビニルイミダゾール(polyvinylimidazole)、ポリ-N-N-ジメチルアクリルアミド(poly-N-N-dimethylacrylamide)、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリ-2-エチルオキサゾリン(poly 2 ethyl oxazoline)、ヘパリンポリサッカライド、ポリサッカライド、それらの混合物、ならびに、それらのコポリマーから成る群から選択される、
ポリマー。 - 請求項20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、ポリ-N-ビニルピロリドンを含む、
ポリマー。 - 請求項20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、全反応成分の合計に基づいて、1〜15重量%の量で存在する、
ポリマー。 - 請求項20に記載のポリマーにおいて、
前記高分子量親水性ポリマーが、全反応成分の合計に基づいて、3〜15重量%の量で存在する、
ポリマー。 - 請求項7に記載のポリマーにおいて、
前記反応混合物が、架橋剤、光開始剤(photoinitiator)、希釈剤、UV吸収剤、薬剤、抗菌化合物、反応色(reactive tint)、色素、共重合性および非重合性染料、離型剤、ならびに、それらの組み合わせから成る群から選択される追加成分をさらに含む、
ポリマー。 - 組成物であって、
N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl) acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide)、N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)-2-メチルアクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl)-2-methyl acrylamide)、N-(2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド(N-(2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl)acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]2-メチルアクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl]2-methyl acrylamide)、N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(tris(trimethylsilyloxy)silyl)propyloxy)propyl] acrylamide)、N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N-[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide);N-[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N-[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide);N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]-2-メチルアクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl]-2-methyl acrylamide);N,N-ビス[2-ヒドロキシ-3-(3-(t-ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド(N,N-bis[2-hydroxy-3-(3-(t-butyldimethylsilyl)propyloxy)propyl] acrylamide)から成る群から選択される、
組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/776,739 | 2004-02-11 | ||
US10/776,739 US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2004-02-11 | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
PCT/US2005/004192 WO2005078482A1 (en) | 2004-02-11 | 2005-02-09 | (meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities and polymers made therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007526364A true JP2007526364A (ja) | 2007-09-13 |
JP5575358B2 JP5575358B2 (ja) | 2014-08-20 |
Family
ID=34827435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553221A Expired - Fee Related JP5575358B2 (ja) | 2004-02-11 | 2005-02-09 | ヒドロキシおよびシリコーン官能基含有(メタ)アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマー |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7214809B2 (ja) |
EP (1) | EP1716436B1 (ja) |
JP (1) | JP5575358B2 (ja) |
KR (1) | KR101195779B1 (ja) |
CN (1) | CN1989426B (ja) |
AR (1) | AR047607A1 (ja) |
AU (1) | AU2005213698B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0507620A (ja) |
CA (1) | CA2556167A1 (ja) |
DE (1) | DE602005027319D1 (ja) |
HK (1) | HK1098536A1 (ja) |
TW (1) | TWI370262B (ja) |
WO (1) | WO2005078482A1 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011197196A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Toray Ind Inc | シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
WO2013024856A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
WO2013024857A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
WO2013098966A1 (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 日油株式会社 | シリコーンモノマー及びその製造方法 |
EP2853554A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
JP2015514071A (ja) * | 2012-03-22 | 2015-05-18 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 重合化可能なアミド含有有機ケイ素化合物、ケイ素含有ポリマーおよびそれらによる生物医学用具 |
EP3009440A1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
US9745460B2 (en) | 2014-03-31 | 2017-08-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
US10087274B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-10-02 | Toray Industries, Inc. | Silicone hydrogel, medical device, lens for eye and contact lens |
Families Citing this family (131)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7249848B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
US8414804B2 (en) | 2006-03-23 | 2013-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for making ophthalmic lenses |
US20070222095A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Diana Zanini | Process for making ophthalmic lenses |
AT504860B1 (de) | 2007-02-06 | 2012-02-15 | Mondi Release Liner Austria Gmbh | (meth)acrylamid-derivate von polysiloxanen |
ES2462945T3 (es) | 2007-03-23 | 2014-05-26 | Solvay Usa Inc. | Proceso para preparar un monómero de (met)acrilamida |
US20090295004A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Pinsly Jeremy B | Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake |
WO2010038242A2 (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrophilic silicone monomers, process for their preparation and thin films containing the same |
CA2739102C (en) * | 2008-11-13 | 2016-06-21 | Novartis Ag | Silicone hydrogel materials with chemically bound wetting agents |
RU2524946C2 (ru) * | 2008-11-13 | 2014-08-10 | Новартис Аг | Сополимеры полисилоксана с гидрофильными полимерными концевыми цепочками |
EP2374031A1 (en) * | 2008-12-18 | 2011-10-12 | Novartis AG | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
DE102010001531A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung |
WO2011116206A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens |
US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
BR112013002179B1 (pt) | 2010-07-30 | 2020-12-15 | Alcon Inc | Lentes de silicone hidrogel com superfícies ricas em água |
CN105601930B (zh) | 2010-07-30 | 2018-09-18 | 诺华股份有限公司 | 两亲性聚硅氧烷预聚物及其用途 |
US8835525B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
CA2813469C (en) | 2010-10-06 | 2016-01-12 | Novartis Ag | Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups |
KR101565220B1 (ko) | 2010-10-06 | 2015-11-02 | 노파르티스 아게 | 수-가공성 실리콘-함유 예비중합체 및 그의 용도 |
US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
CN103917899B (zh) | 2011-10-12 | 2018-04-03 | 诺华股份有限公司 | 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法 |
DE102012206509A1 (de) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen |
US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
TWI496838B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-08-21 | Pegavision Corp | 矽水膠組成物及以該組成物製備之矽水膠鏡片 |
US9097840B2 (en) | 2012-12-14 | 2015-08-04 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof |
EP2932314B1 (en) | 2012-12-17 | 2017-02-01 | Novartis AG | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
KR20150067931A (ko) * | 2013-12-10 | 2015-06-19 | 성아영 | 콘택트렌즈용 아크릴 실리콘 수지 조성물 및 이를 이용한 콘택트렌즈 |
MY180543A (en) | 2013-12-17 | 2020-12-01 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
AU2015201371A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
WO2015161199A1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | Benz Research And Development Corp. | (meth)acrylamide polymers for contact lens and intraocular lens |
US9329306B2 (en) | 2014-04-25 | 2016-05-03 | Novartis Ag | Carbosiloxane vinylic monomers |
US9684095B2 (en) | 2014-04-25 | 2017-06-20 | Novartis Ag | Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers |
KR101599913B1 (ko) * | 2014-06-19 | 2016-03-04 | 동신대학교산학협력단 | 신규한 실리콘 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조방법 |
HUE046948T2 (hu) | 2014-08-26 | 2020-03-30 | Novartis Ag | Eljárás stabil bevonat felvitelére szilikon hidrogél kontaktlencsékre |
CN104945570B (zh) * | 2015-07-03 | 2017-06-09 | 东南大学 | 一种硅凝胶接触透镜及其表面反转处理方法 |
KR102604468B1 (ko) | 2015-12-15 | 2023-11-22 | 알콘 인코포레이티드 | 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하기 위한 방법 |
US10371865B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising polyamides |
US10370476B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides |
US11021558B2 (en) | 2016-08-05 | 2021-06-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
SG11201900640UA (en) | 2016-09-20 | 2019-04-29 | Novartis Ag | Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
TWI665263B (zh) | 2017-06-07 | 2019-07-11 | 瑞士商諾華公司 | 矽酮水凝膠接觸鏡片 |
MY197057A (en) | 2017-06-07 | 2023-05-23 | Alcon Inc | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
AU2018279285B2 (en) | 2017-06-07 | 2020-12-17 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel contact lenses |
US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
EP3676082A1 (en) | 2017-08-29 | 2020-07-08 | Alcon Inc. | Cast-molding process for producing contact lenses |
CN117492228A (zh) | 2017-12-13 | 2024-02-02 | 爱尔康公司 | 周抛和月抛水梯度接触镜片 |
WO2019142132A1 (en) | 2018-01-22 | 2019-07-25 | Novartis Ag | Cast-molding process for producing uv-absorbing contact lenses |
US10961341B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-03-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
US11034789B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use |
US10968319B2 (en) | 2018-02-26 | 2021-04-06 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel contact lenses |
US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US11993037B1 (en) | 2018-03-02 | 2024-05-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
KR101901386B1 (ko) * | 2018-03-06 | 2018-09-28 | 비엘테크 주식회사 | 하이드로겔의 제조방법 |
US10996491B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
EP3774310B1 (en) | 2018-03-28 | 2022-07-06 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
SG11202009916RA (en) | 2018-06-04 | 2020-12-30 | Alcon Inc | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
US11433629B2 (en) | 2018-06-04 | 2022-09-06 | Alcon Inc. | Method for preparing silicone hydrogels |
WO2019234591A1 (en) | 2018-06-04 | 2019-12-12 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
CN109266321A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 润湿性改变油膜剥离相渗调节剂及其制备方法 |
US11061169B2 (en) | 2018-11-15 | 2021-07-13 | Alcon Inc. | Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein |
WO2020115570A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Alcon Inc. | Method for making coated silicone hydrogel contact lenses |
SG11202104402PA (en) | 2018-12-03 | 2021-06-29 | Alcon Inc | Method for coated silicone hydrogel contact lenses |
CN113164642B (zh) * | 2018-12-12 | 2023-02-14 | 东丽株式会社 | 医疗设备 |
US11648583B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-05-16 | Alcon Inc. | Method for producing coated contact lenses |
US11542353B2 (en) | 2019-05-13 | 2023-01-03 | Alcon Inc. | Method for producing photochromic contact lenses |
EP3976362B1 (en) | 2019-05-28 | 2023-06-07 | Alcon Inc. | Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses |
SG11202111038UA (en) | 2019-05-28 | 2021-12-30 | Alcon Inc | Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses |
US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
US20210132411A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Alcon Inc. | Contact lenses with surfaces having different softness |
WO2021124099A1 (en) | 2019-12-16 | 2021-06-24 | Alcon Inc. | Wettable silicone hydrogel contact lenses |
US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
WO2021181307A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
US11833770B2 (en) | 2020-03-19 | 2023-12-05 | Alcon Inc. | Method for producing embedded or hybrid hydrogel contact lenses |
WO2021186381A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Alcon Inc. | Insert materials with high oxygen permeability and high refractive index |
AU2021237863B2 (en) | 2020-03-19 | 2024-05-09 | Alcon Inc. | Embedded silicone hydrogel contact lenses |
BR112022018421A2 (pt) | 2020-03-19 | 2022-10-25 | Alcon Inc | Materiais de inserto de siloxano com alto índice de refração para lentes de contato incorporadas |
WO2021224855A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
WO2021245551A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
US20210388142A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom |
US20220032564A1 (en) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Alcon Inc. | Contact lenses with softer lens surfaces |
US11945181B2 (en) | 2020-10-28 | 2024-04-02 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022097049A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
WO2022172154A1 (en) | 2021-02-09 | 2022-08-18 | Alcon Inc. | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
US20220283338A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-08 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4314118A1 (en) | 2021-03-23 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Polysiloxane vinylic crosslinkers with high refractive index |
KR20230132841A (ko) | 2021-03-24 | 2023-09-18 | 알콘 인코포레이티드 | 안구내장형 하이드로겔 콘택트렌즈의 제조 방법 |
EP4313568A1 (en) | 2021-04-01 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Embedded hydrogel contact lenses |
KR20230144635A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
US11833771B2 (en) | 2021-04-01 | 2023-12-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
CN113248719B (zh) * | 2021-04-19 | 2022-10-21 | 江苏海伦隐形眼镜有限公司 | 单封端有机硅氧烷齐聚物、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法 |
EP4356169A1 (en) | 2021-06-14 | 2024-04-24 | Alcon Inc. | Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses |
US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
WO2023052890A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
WO2023052889A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
US11912800B2 (en) | 2021-09-29 | 2024-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
US20230176251A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-06-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification |
US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
US20230301912A1 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-28 | The Regents Of The University Of California | Silyl Lipids Suitable for Enhanced Delivery of Anti-Viral Therapeutics |
US20230339148A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-10-26 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
WO2023209570A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
US20230364832A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-16 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
US20230350100A1 (en) | 2022-04-29 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
TW202402514A (zh) | 2022-05-09 | 2024-01-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 |
WO2023228055A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Uv/hevl-filtering contact lenses |
WO2023228054A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making hevl-filtering contact lenses |
WO2023228106A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
WO2024038390A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Alcon Inc. | A contact lens with a hydrogel coating thereon |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58189212A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
JPS6020910A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
JPH11316358A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-11-16 | Johnson & Johnson Vision Prod Inc | ソフトコンタクトレンズ |
JP2001323025A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Toray Ind Inc | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
WO2003022321A2 (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
JP2005518826A (ja) * | 2001-09-10 | 2005-06-30 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 内部湿潤剤を含有している生体医学装置 |
JP2007509964A (ja) * | 2003-10-31 | 2007-04-19 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 超臨界流体抽出によるシリコーン含有化合物の精製 |
Family Cites Families (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1497266A (en) * | 1921-02-22 | 1924-06-10 | Hall Henry Platt | Carriage for self-acting mules |
NL137711C (ja) * | 1961-12-27 | |||
NL128305C (ja) * | 1963-09-11 | |||
US3808178A (en) * | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
US4197266A (en) | 1974-05-06 | 1980-04-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for forming optical lenses |
US4113224A (en) * | 1975-04-08 | 1978-09-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Apparatus for forming optical lenses |
US4120570A (en) * | 1976-06-22 | 1978-10-17 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein |
US4343927A (en) * | 1976-11-08 | 1982-08-10 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions |
US4182822A (en) * | 1976-11-08 | 1980-01-08 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition |
US4136250A (en) * | 1977-07-20 | 1979-01-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polysiloxane hydrogels |
US4153641A (en) * | 1977-07-25 | 1979-05-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and contact lens |
US4189546A (en) * | 1977-07-25 | 1980-02-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications |
JPS5455455A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-02 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Contact lens |
JPS5466853A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-29 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Soft contact lens |
US4190277A (en) * | 1978-08-30 | 1980-02-26 | England Robert C | Device for insertion, manipulation and removal of soft contact lenses |
US4261875A (en) * | 1979-01-31 | 1981-04-14 | American Optical Corporation | Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers |
US4254248A (en) * | 1979-09-13 | 1981-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid |
US4276402A (en) * | 1979-09-13 | 1981-06-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens |
US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
US4355147A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices |
US4341889A (en) * | 1981-02-26 | 1982-07-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and biomedical devices |
US4327203A (en) * | 1981-02-26 | 1982-04-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices |
US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
US4661575A (en) * | 1982-01-25 | 1987-04-28 | Hercules Incorporated | Dicyclopentadiene polymer product |
US4463149A (en) * | 1982-03-29 | 1984-07-31 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
US4450264A (en) * | 1982-08-09 | 1984-05-22 | Polymatic Investment Corp., N.V. | Siloxane-containing polymers and contact lenses therefrom |
US4486577A (en) * | 1982-10-12 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability |
JPS59185310A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-20 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用組成物 |
US4543398A (en) * | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
NO166371C (no) | 1983-07-15 | 1991-07-10 | Shinetsu Chemical Co | Vinylklorid-kopolymer som har hoey permeabilitet for oksygen. |
JPS60131518A (ja) | 1983-12-20 | 1985-07-13 | Nippon Contact Lens Seizo Kk | コンタクトレンズ材料 |
US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
US4680336A (en) * | 1984-11-21 | 1987-07-14 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles |
US4711943A (en) * | 1985-04-26 | 1987-12-08 | Sola U.S.A. Inc. | Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom |
DE3708308A1 (de) * | 1986-04-10 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
JPH0655796B2 (ja) * | 1986-06-19 | 1994-07-27 | 日本ペイント株式会社 | ケイ素含有ビニル系重合体 |
US4871785A (en) * | 1986-08-13 | 1989-10-03 | Michael Froix | Clouding-resistant contact lens compositions |
US4837289A (en) * | 1987-04-30 | 1989-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof |
US4954587A (en) * | 1988-07-05 | 1990-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
US5039459A (en) * | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
US4889664A (en) * | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
US4954586A (en) * | 1989-01-17 | 1990-09-04 | Menicon Co., Ltd | Soft ocular lens material |
US5070215A (en) * | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
US6039931A (en) * | 1989-06-30 | 2000-03-21 | Schering Aktiengesellschaft | Derivatized DTPA complexes, pharmaceutical agents containing these compounds, their use, and processes for their production |
US5010141A (en) * | 1989-10-25 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
US5057578A (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silicone-containing block copolymers and macromonomers |
US5314960A (en) * | 1990-04-10 | 1994-05-24 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment |
US5371147A (en) * | 1990-10-11 | 1994-12-06 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers |
US5198485A (en) * | 1991-08-12 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Aqueous coating composition comprising chlorinated polyolefin |
CA2116849C (en) * | 1991-09-12 | 2001-06-12 | Yu-Chin Lai | Wettable silicone hydrogel compositions and methods |
AU3066392A (en) * | 1991-11-05 | 1993-06-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture |
US5358995A (en) * | 1992-05-15 | 1994-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface wettable silicone hydrogels |
GEP20002074B (en) * | 1992-05-19 | 2000-05-10 | Westaim Tech Inc Ca | Modified Material and Method for its Production |
JP2774233B2 (ja) * | 1992-08-26 | 1998-07-09 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
US5336797A (en) * | 1992-12-30 | 1994-08-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane macromonomers |
US5319032A (en) * | 1993-03-01 | 1994-06-07 | Ppg Industries, Inc. | Modified chlorinated polyolefins, aqueous dispersions thereof and their use in coating compositions |
US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
AUPN354595A0 (en) * | 1995-06-14 | 1995-07-06 | Ciba-Geigy Ag | Novel materials |
CN1084335C (zh) * | 1995-12-07 | 2002-05-08 | 博士伦公司 | 用于降低硅氧烷水凝胶的模量的单体单元 |
CN1070494C (zh) * | 1995-12-07 | 2001-09-05 | 博士伦公司 | 用于降低低水聚硅氧烷组合物的模量的单体 |
US5807944A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US5981675A (en) * | 1998-12-07 | 1999-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone-containing macromonomers and low water materials |
EP1332190A2 (en) * | 2000-11-07 | 2003-08-06 | Basf Corporation | Coating compositions for adhesion to olefinic substrates |
WO2002081485A1 (fr) | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Monomere, polymere et lentille oculaire et lentille de contact obtenues a partir de ceux-ci |
US7317117B2 (en) * | 2001-10-02 | 2008-01-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Siloxanyl-containing monomers |
US6720380B2 (en) * | 2001-11-27 | 2004-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modular system for coating plastics |
-
2004
- 2004-02-11 US US10/776,739 patent/US7214809B2/en active Active
-
2005
- 2005-02-04 TW TW094103491A patent/TWI370262B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-02-09 AU AU2005213698A patent/AU2005213698B2/en not_active Ceased
- 2005-02-09 CN CN2005800120962A patent/CN1989426B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-09 WO PCT/US2005/004192 patent/WO2005078482A1/en active Application Filing
- 2005-02-09 DE DE602005027319T patent/DE602005027319D1/de active Active
- 2005-02-09 KR KR1020067018517A patent/KR101195779B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-02-09 CA CA002556167A patent/CA2556167A1/en not_active Abandoned
- 2005-02-09 EP EP05722900A patent/EP1716436B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-09 BR BRPI0507620-0A patent/BRPI0507620A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-02-09 JP JP2006553221A patent/JP5575358B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-10 AR ARP050100479A patent/AR047607A1/es unknown
-
2007
- 2007-03-15 US US11/686,729 patent/US7396890B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2007-04-30 HK HK07104628.5A patent/HK1098536A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58189212A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
JPS6020910A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
JPH11316358A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-11-16 | Johnson & Johnson Vision Prod Inc | ソフトコンタクトレンズ |
JP2001323025A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Toray Ind Inc | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
WO2003022321A2 (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
JP2005518826A (ja) * | 2001-09-10 | 2005-06-30 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 内部湿潤剤を含有している生体医学装置 |
JP2007509964A (ja) * | 2003-10-31 | 2007-04-19 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 超臨界流体抽出によるシリコーン含有化合物の精製 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013527262A (ja) * | 2010-03-18 | 2013-06-27 | 東レ株式会社 | シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
JP2011197196A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Toray Ind Inc | シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
US9377562B2 (en) | 2011-08-17 | 2016-06-28 | Toray Industries, Inc. | Medical device, and method for producing same |
WO2013024857A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
WO2013024856A1 (ja) | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
WO2013098966A1 (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 日油株式会社 | シリコーンモノマー及びその製造方法 |
JP2015514071A (ja) * | 2012-03-22 | 2015-05-18 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 重合化可能なアミド含有有機ケイ素化合物、ケイ素含有ポリマーおよびそれらによる生物医学用具 |
EP2853554A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
US9238662B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-01-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
US9745460B2 (en) | 2014-03-31 | 2017-08-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
US10240034B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-03-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
US10087274B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-10-02 | Toray Industries, Inc. | Silicone hydrogel, medical device, lens for eye and contact lens |
EP3009440A1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
US9487543B2 (en) | 2014-10-17 | 2016-11-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone compound having a radical-polymerizable group and a method for the preparation thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1989426B (zh) | 2013-05-08 |
US20070167592A1 (en) | 2007-07-19 |
CN1989426A (zh) | 2007-06-27 |
WO2005078482A1 (en) | 2005-08-25 |
AU2005213698A1 (en) | 2005-08-25 |
TWI370262B (en) | 2012-08-11 |
KR101195779B1 (ko) | 2012-11-06 |
CA2556167A1 (en) | 2005-08-25 |
EP1716436B1 (en) | 2011-04-06 |
KR20070007798A (ko) | 2007-01-16 |
US20050176911A1 (en) | 2005-08-11 |
JP5575358B2 (ja) | 2014-08-20 |
TW200604558A (en) | 2006-02-01 |
DE602005027319D1 (de) | 2011-05-19 |
US7396890B2 (en) | 2008-07-08 |
HK1098536A1 (en) | 2007-07-20 |
AU2005213698B2 (en) | 2011-10-20 |
BRPI0507620A (pt) | 2007-07-03 |
EP1716436A1 (en) | 2006-11-02 |
US7214809B2 (en) | 2007-05-08 |
AR047607A1 (es) | 2006-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5575358B2 (ja) | ヒドロキシおよびシリコーン官能基含有(メタ)アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマー | |
KR102371794B1 (ko) | 그래프팅된 중합체 네트워크를 함유하는 중합체 조성물 및 그의 제조 및 사용 방법 | |
KR100719796B1 (ko) | 실리콘 하이드로겔의 제조에 유용한 마크로머 | |
US9140825B2 (en) | Ionic silicone hydrogels | |
JP5623448B2 (ja) | 反応性親水ポリマー内部湿潤剤を含む湿潤性ハイドロゲル | |
EP3181614B1 (en) | Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability | |
KR100598469B1 (ko) | 소프트 콘택트 렌즈 | |
EP1601723B1 (en) | Diluents for forming clear, wettable silicone hydrogel articles | |
KR101954054B1 (ko) | 개선된 경화 속도 및 기타 특성을 갖는 실리콘 하이드로겔 | |
US20070155851A1 (en) | Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers | |
KR940702838A (ko) | 공중합에 유용한 자외선 경화성 가교제(Novel UV curable crosslinking agents useful in copolymerization) | |
US8097565B2 (en) | Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071203 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080208 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20081001 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110118 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110418 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110425 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120214 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120514 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120521 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120614 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120711 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130415 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130820 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131120 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131127 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140520 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140527 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140617 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140702 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5575358 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |