JP2001323025A

JP2001323025A - モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ

Info

Publication number: JP2001323025A
Application number: JP2000140442A
Authority: JP
Inventors: Masataka Nakamura; 正孝中村; Mitsuru Yokota; 満横田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-05-12
Filing date: 2000-05-12
Publication date: 2001-11-20
Anticipated expiration: 2020-05-12
Also published as: JP4882137B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い酸素透過性を有し、かつ高含水率、低弾性
率を有するポリマー用のモノマーを提供する。また該モ
ノマーからなるポリマーおよび眼用レンズを提供する。【解決手段】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
モノマー。【化１】［式（ａ）中、Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有
する基を表す。Ａはシロキサニル基を表す。ｍは１〜１
０の整数を表す。ｎは２〜１０の整数を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、モノマー、ポリマ
ーおよびそれを用いた眼用レンズに関するものである。
本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜など
の眼用レンズとして特に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年高い酸素透過性を有するポリマー
用、特に眼用レンズ用のモノマーとして３−メタクリロ
キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが広
く利用されている（特開昭６０−１４２３２４号公報、
特開昭５４−２４０４７号公報）。しかしながら３−メ
タクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ランは親水性がほとんど無いために、それから得られる
ポリマーは低含水率であり、眼用レンズとしては好まし
くないものであった。また、３−メタクリロキシプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランから得られるポ
リマーは比較的弾性率が高く、ソフトコンタクトレンズ
としては使用しにくいものであった。

【０００３】また、例えば特開昭６０−１３１５１８号
公報には、下記式（Ｈ）

【０００４】

【化４】

【０００５】で表されるモノマーが記載されている。式
（Ｈ）のモノマーを使用した場合は３−メタクリロキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランと比較す
ると高含水率かつ低弾性率のポリマーが得られる傾向が
有る。しかし弾性率については十分ではなく、さらなる
低弾性率化が期待されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決し、高い酸素透過性を有し、なおかつ高含水率、
低弾性率を有するポリマー用のモノマーを提供すること
を目的とする。また該モノマーからなるポリマーおよび
眼用レンズを提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のモノマーおよびポリマーは、下記の構成
を有する。「〔１〕下記式（ａ）で表されることを特徴とするモノ
マー。

【０００８】

【化５】

【０００９】［式（ａ）中、Ｘは重合可能な炭素炭素不
飽和結合を有する基を表す。Ａはシロキサニル基を表
す。ｍは１〜１０の整数を表す。ｎは２〜１０の整数を
表す。］〔２〕〔１〕に記載のモノマーを重合成分として含むこ
とを特徴とするポリマー。〔３〕〔２〕に記載のポリマーを用いてなる眼用レン
ズ。〔４〕〔２〕のポリマーを用いてなるコンタクトレン
ズ。」

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明のモノマーは下記式（ａ）で表されること
を特徴とする。

【００１１】

【化６】

【００１２】［式（ａ）中、Ｘは重合可能な炭素炭素不
飽和結合を有する基を表す。Ａはシロキサニル基を表
す。ｍは１〜１０の整数を表す。ｎは２〜１０の整数を
表す。］式（ａ）中、Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有す
る基を表すが、その具体的な例としては下記式（ｘ１）
〜（ｘ６）で表される基を挙げることができる。中でも
合成の容易さ、重合性の高さの点で（ｘ１）および（ｘ
２）で表される基が好ましく、最も好ましいのは式（ｘ
２）で表される基である。

【００１３】

【化７】

【００１４】［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹はＨまた
はメチル基を表す。］式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。本明細書にお
いてシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−
Ｓｉ結合を有する基を表す。シロキサニル基としては下
記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使用される。

【００１５】

【化８】

【００１６】［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表
す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置
換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基が、そ
の具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙
げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチ
ル基である。

【００１７】式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに
独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。

【００１８】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチ
ルシロキシ）シリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポ
リメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサ
ン−ジメチルシロキサン基などである。

【００１９】式（ａ）中、ｍは１〜１０の整数を表す
が、該モノマーから得られるポリマーの酸素透過性と高
含水率、低弾性率をバランスさせるという点ではｍは１
または２が好ましく、１が最も好ましい。

【００２０】式（ａ）中、ｎは２〜１０の整数を表す
が、合成の容易さという点ではｎは２または３が好まし
く、３が最も好ましい。

【００２１】一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法
の一例としては、以下の方法を挙げることができる。ま
ず、式（ａ１）

【００２２】

【化９】

【００２３】［式（ａ１）中、ｍは１〜１０の整数を表
す。］で表される化合物と、式（ａ２）

【００２４】

【化１０】

【００２５】［式（ａ２）中、ＺはＩ、Ｂｒ、Ｃｌ、ｐ
−トルエンスルホニロキシ基などの脱離基を表す。ｎは
２〜１０の整数を表す。］で表される化合物を、水酸化
カリウムや水素化ナトリウムなどの塩基の存在下で反応
させて式（ａ３）

【００２６】

【化１１】

【００２７】［式（ａ３）中、ｍは１〜１０の整数を表
す。ｎは２〜１０の整数を表す。］で表される化合物を
得る。次に式（ａ３）で表される化合物を、炭素炭素不
飽和結合を有する適当な化合物と反応させることによっ
て式（ａ４）

【００２８】

【化１２】

【００２９】で表される化合物を得る。炭素炭素不飽和
結合を有する適当な化合物とは、Ｘの種類によって異な
るが、例えばＸが式（ｘ１）で表される基である場合は
対応するエポキシ化合物、Ｘが式（ｘ２）、式（ｘ５）
および式（ｘ６）で表される基である場合は対応するハ
ロゲン化物、Ｘが式（ｘ３）および式（ｘ４）で表され
る基である場合は対応するイソシアネート化合物であ
る。次に、式（ａ４）で表される化合物と式（ａ５）

【００３０】

【化１３】

【００３１】で表される化合物を白金系に代表されるヒ
ドロシリル化触媒の存在下で反応させて一般式（ａ）で
表されるモノマーが得られる。このとき式（ａ５）で表
される化合物のかわりにクロロシラン化合物を用いるこ
ともできる。クロロシラン化合物を用いた場合は、得ら
れるクロロシラン付加物と、アルコキシシラン化合物ま
たはクロロシラン化合物を水の存在下で縮合させること
によって一般式（ａ）で表されるモノマーが得られる。

【００３２】本発明のポリマーは、式（ａ）で表される
モノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと
共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重
合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能
であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチ
リル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭
素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することがで
きる。

【００３３】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリ
ルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニ
ルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、
１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビ
ニルピリジン、ビニルピラジンなどのヘテロ環ビニルモ
ノマー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−
ビニルカルボキサミド類、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル類、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］
プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレ
ート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］
プロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメ
チルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］
プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチル
シロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリル
アミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチ
ル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メ
タ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリル
アミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メ
チル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン
酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メ
チルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３
−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピ
ル〕カルバミン酸ビニルおよび下記式（ｃ１）〜（ｃ
３）の化合物などである。

【００３４】

【化１４】

【００３５】［式（ｃ１）〜（ｃ３）中、Ｒ¹¹はＨまた
はメチル基を表す。ｓは１〜３の整数を表す。］本発明のポリマーにおいては、良好な機械物性が得ら
れ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるとい
う意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素
不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いる
ことが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭
素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．
１重量％〜７０重量％が好ましく、０．２重量％〜４０
重量％がより好ましい。

【００３６】また、高酸素透過性と高含水率を両立させ
るという点からは、本発明のポリマーは式（ａ）で表さ
れるモノマーを共重合して用いることが好ましく、その
場合の式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率は３０
重量％〜９７重量％、より好ましくは５０重量％〜９５
重量％、最も好ましくは６０重量％〜９０重量％であ
る。式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率が低すぎ
る場合はポリマーの酸素透過性が低くなり、高すぎる場
合は含水率が低くなる傾向が有る。

【００３７】本発明のポリマーは、紫外線吸収剤や色
素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有
する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含
有してもよい。

【００３８】本発明のポリマーの重合方法、成形方法と
しては、公知の方法を使用することができる。例えば、
一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等に
よって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、お
よびスピンキャスト重合法などである。

【００３９】本発明のポリマーを（共）重合により得る
際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物
に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加する
ことが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度
に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用す
る。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃の
アゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光
重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ
化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩な
どを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独ま
たは混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量
で使用される。

【００４０】本発明のポリマーを（共）重合により得る
際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては
有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は
無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコー
ルエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、
ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタ
ン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチル
シクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これら
は単独あるいは混合して使用することができる。

【００４１】本発明のポリマーの重合方法、成形方法と
しては、公知の方法を使用することができる。例えば、
一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等に
よって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、お
よびスピンキャスト重合法などである。

【００４２】一例として本発明のポリマーをモールド重
合法により得る場合について、次に説明する。

【００４３】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造す
る場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドによ
り空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が
充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっ
てはポリマーに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー
組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併
用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモール
ドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、
オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合
の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両
者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば
水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を
短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的であ
る。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温
し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温
度まで高めて行く条件が、ポリマーの光学的な均一性、
品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００４４】本発明のポリマーは、種々の方法で改質処
理を行うことができる。表面の水濡れ性を向上させるた
めには、該改質処理を行うことが好ましい。

【００４５】ポリマーの具体的な改質方法としては、電
磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパ
ッタリングなどケミカルベーパーデポジション処理、加
熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使
用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基
処理および酸処理である。

【００４６】塩基処理または酸処理方法の一例として
は、ポリマーを塩基性または酸性溶液に接触させる方
法、ポリマーを塩基性または酸性ガスに接触させる方法
等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例え
ば塩基性または酸性溶液にポリマーを浸漬する方法、ポ
リマーに塩基性または酸性溶液または塩基性または酸性
ガスを噴霧する方法、ポリマーに塩基性または酸性溶液
をヘラ、刷毛等で塗布する方法、ポリマーに塩基性また
は酸性溶液をスピンコート法やディップコート法で塗布
する方法などを挙げることができる。最も簡便に大きな
改質効果が得られる方法は、ポリマーを塩基性または酸
性溶液に浸漬する方法である。

【００４７】ポリマーを塩基性溶液または酸性溶液に浸
漬する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜
３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれ
ば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５
℃〜６０℃が最も好ましい。

【００４８】ポリマーを塩基性または酸性溶液に浸漬す
る時間については、温度によっても最適時間は変化する
が、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内
がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触時
間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかり
でなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影
響が出る場合がある。

【００４９】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類、およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン
等の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中で
は、低価格であることおよび処理効果が大きいことから
アルカリ金属水酸化物が最も好ましい。

【００５０】酸としては、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸など
の各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノールなど
の各種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホメチルスチレ
ンなどの高分子量酸が使用可能である。これらの中で
は、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ないこと
から高分子量酸が最も好ましい。

【００５１】塩基性または酸性溶液の溶媒としては、無
機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種ア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種
芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィン
などの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオ
クチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエー
テル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テ
トラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、および
フロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡
便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好まし
い。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可
能である。

【００５２】本発明において使用される塩基性または酸
性溶液は、塩基性物質または酸性物質および溶媒以外の
成分を含んでいてもよい。

【００５３】本発明において、ポリマーは、塩基または
酸処理の後、洗浄により塩基性または酸性物質を除くこ
とができる。

【００５４】洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレン
などのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。一般的には水が最も好適である。

【００５５】洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。

【００５６】該改質処理は、ポリマー全体に対して行っ
ても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部の
みに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合に
はポリマー全体の性質を大きく変えることなく表面の水
濡れ性のみを向上させることができる。

【００５７】本発明のポリマーは、酸素透過性は、酸素
透過係数が５０×１０^-11（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂
／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上が好ましく、５５×１０^-11
（ｃｍ ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上
がより好ましく、６０×１０^-1 ¹（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍ
ＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上が最も好ましい。酸素
透過係数をこの範囲にすることにより、コンタクトレン
ズとして使用した場合に目に対する負担をより軽減する
ことができ、連続装用が容易になる。

【００５８】含水率は、好ましくは１５重量％〜６０重
量％であり、さらに好ましくは２０重量％〜５５重量％
であり、最も好ましくは２５重量％〜５０重量％であ
る。含水率を１５％以上にすることにより、コンタクト
レンズとして使用した場合に目の中での動きが良くなり
連続装用がより容易になる。含水率が高すぎると酸素透
過係数が小さくなるために好ましくない。

【００５９】弾性率は、６５ｋＰａ〜２０００ｋＰａが
好ましく、１００ｋＰａ〜１４００ｋＰａがより好まし
く、１５０ｋＰａ〜８５０ｋＰａが最も好ましい。弾性
率が低すぎると軟らかすぎて形状保持性が悪くなり取り
扱いが難しくなるために好ましくない。弾性率が高すぎ
ると硬すぎてコンタクトレンズとして使用した場合に装
用感が悪くなるために好ましくない。

【００６０】本発明のモノマーおよびポリマーはコンタ
クトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズと
して特に好適に用いられる。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００６２】〔測定方法〕本実施例における各種測定
は、以下に示す方法で行った。

【００６３】（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用し、クロロホルムのピークを内
部標準（７．２６ｐｐｍ）とした。

【００６４】（２）酸素透過係数理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率計を用
いて３５℃の水中にてコンタクトレンズ状サンプルの酸
素透過係数を測定した。なお、サンプルの膜厚は必要に
応じて複数枚を重ね合わせることによって調整した。

【００６５】（３）含水率サンプルとしてコンタクトレンズ形状のものを使用し
た。サンプルを真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し、
サンプルの重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸
漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表
面水分をキムワイプで拭き取って重量（Ｗｗ）を測定し
た。次式にて含水率を求めた。

【００６６】含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ（４）弾性率規定の打抜型を用いてコンタクトレンズ形状のものから
切り出したサンプル〔幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４
ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度〕を使用し、オリエンテック
社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。
引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５
ｍｍとした。

【００６７】〔実施例１〕式（Ｍ１）で表される化合物
の合成

【００６８】

【化１５】

【００６９】（１）滴下ロート、ジムロートコンデンサ
および撹拌翼を備えた５００ｍＬ三ツ口フラスコに１，
３−プロパンジオール（１００ｇ）および水酸化カリウ
ム（８６．７ｇ）を入れ、室温で１時間程度撹拌した。
滴下ロートに臭化アリル（１５９ｇ）を入れ、撹拌しな
がら滴下した。滴下終了後、撹拌しながら６０℃で３時
間反応させた。ジエチルエーテル（２５０ｍＬ）を加え
た後、塩をろ過で除き、ロータリーバキュームエバポレ
ーターにより溶媒成分を留去した。再び塩が析出したの
で再度ろ過で除いた。減圧蒸留により精製し、３−アリ
ロキシプロパノールを無色透明液体として得た。

【００７０】（２）滴下ロートおよび撹拌翼を備えた３
００ｍＬ三ツ口フラスコに、（１）で合成した３−アリ
ロキシプロパノール（１５ｇ）、トリエチルアミン（１
９．６ｇ）およびテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を入
れた。この三ツ口フラスコを氷浴に浸漬し、撹拌してい
るところへ、メタクリル酸クロリド（２０．２ｇ）を約
３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌
を行った。析出した塩を吸引ろ過で除いた。ろ液に酢酸
エチル（１００ｍＬ）を加え、分液ロートに入れ、食塩
水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および食塩水をこの
順に用いて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより脱水
処理を行った後、ロータリーバキュームエバポレーター
で溶媒を留去した。減圧蒸留により精製し、３−アリロ
キシプロピルメタクリレートを無色透明液体として得
た。

【００７１】（３）塩化白金酸六水和物を同重量の２−
プロパノールに溶かし、テトラヒドロフランで１．９３
×１０^-5ｍｏｌ／ｇに希釈した。以下この溶液を「触媒
溶液」と呼ぶ。

【００７２】マグネット式回転子を備えた１００ｍＬナ
スフラスコに、（２）で合成した３−アリロキシプロピ
ルメタクリレート（６．９４ｇ）、トルエン（１２ｇ）
および触媒溶液（３．９ｇ）を入れた。フラスコを水浴
に漬けて冷却し、撹拌しながらトリクロロシラン（１
０．２１ｇ）を少しずつ加えた。発熱が治まったことを
確認してからフラスコをセプタムで密栓し、室温で一晩
静置した。ロータリーバキュームエバポレーターにより
低沸点成分を除いた後、減圧蒸留により精製し、３−
（３−メタクリロキシプロポキシ）プロピルトリクロロ
シランを無色透明液体として得た。

【００７３】（４）マグネット式回転子を備えた２００
ｍＬナスフラスコにヘキサン（２．４ｇ）、メタノール
（２．４ｇ）および水（４．８ｇ）を入れ、フラスコを
氷浴に浸漬し、フラスコ内を激しく撹拌した。ここへ、
（３）で合成した３−（３−メタクリロキシプロポキ
シ）プロピルトリクロロシラン（４．５８ｇ）およびメ
トキシトリメチルシラン（８．９４ｇ）からなる混合物
を約１０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温におい
て４時間撹拌を続けた。反応液は２層に分かれるので、
分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液（３回）および水（２回）をこの順に用いて
洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、
ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去し
た。減圧蒸留により精製し、微黄色透明液体を得た。こ
の液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析し
た結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ
付近（５Ｈ）、３．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．５ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）、４．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐ
ｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピ
ークが検出されたことから式（Ｍ１）で表される化合物
であることを確認した。

【００７４】〔実施例２〕式（Ｍ２）で表される化合物
の合成

【００７５】

【化１６】

【００７６】メタクリル酸クロリドのかわりにアクリル
酸クロリドを使用する他は、実施例１と同様に行って微
黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２
７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．３ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、３．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．２ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．２ｐｐ
ｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピー
クが検出されたことから式（Ｍ１）で表される化合物で
あることを確認した。

【００７７】〔実施例３〕実施例１で得た式（Ｍ１）の
化合物（６５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド（３５重量部）、トリエチレングリコールジメタクリ
レート（１重量部）、ダロキュア１１７３（チバ・スペ
シャリティー・ケミカルズ社製、０．５重量部）および
ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）
を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得ら
れた。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し
た。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ
４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モー
ルドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃ
ｍ²、１０分間）して重合し、コンタクトレンズ状サン
プルを得た。得られたサンプルを、大過剰量のイソプロ
ピルアルコールに６０℃、１６時間浸漬した後、大過剰
量の純水に２４時間浸漬した。その後、清浄な純水に浸
漬して保存した。得られたサンプルは透明で濁りが無か
った。このサンプルの酸素透過係数は７０×１０
^-11（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰ
ａ）］、含水率は３０％、弾性率は３８０ｋＰａであ
り、高酸素透過性、高含水率および低弾性率を有してい
た。

【００７８】〔実施例４〕式（Ｍ１）の化合物（６５重
量部）のかわりに、実施例２で得た式（Ｍ２）の化合物
（３５重量部）と３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン（３０重量部）を用いる
他は実施例３と同様にしてコンタクトレンズ状サンプル
を得た。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。こ
のサンプルの酸素透過係数は７５×１０^-11（ｃｍ²／ｓ
ｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］、含水率は２６
％、弾性率は２８０ｋＰａであり、高酸素透過性、高含
水率および低弾性率を有していた。

【００７９】〔比較例１〕式（Ｍ１）の化合物（６５重
量部）のかわりに、３−メタクリロキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン（６５重量部）を用いる
他は実施例３と同様にしてコンタクトレンズ状サンプル
を得た。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。こ
のサンプルの酸素透過係数は８３×１０^-11（ｃｍ²／ｓ
ｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］、含水率は２２
％、弾性率は２０５０ｋＰａであり、高酸素透過性であ
ったが、実施例３および実施例４と比較すると低含水率
であり、弾性率も高かった。

【００８０】〔比較例２〕式（Ｍ１）の化合物（６５重
量部）のかわりに、式（Ｈ）

【００８１】

【化１７】

【００８２】で表される化合物（６５重量部）を用いる
他は実施例３と同様にしてコンタクトレンズ状サンプル
を得た。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。こ
のサンプルの酸素透過係数は７１×１０^-11（ｃｍ²／ｓ
ｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］］、含水率は２
５％、弾性率は８３０ｋＰａであり、高酸素透過性、高
含水率であったが、実施例３および実施例４と比較する
と弾性率が高かった。

【００８３】

【発明の効果】本発明のモノマーにより、高い酸素透過
性を有し、かつ高含水率、低弾性率を有するポリマーお
よび眼用レンズが得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｆターム(参考） 2H006 BB03 BB05 BB07 BB10 BC07 4C081 AB22 AB23 BB01 BB02 BB07 CA271 CB041 DA01 4H049 VN01 VP04 VQ30 VR21 VR23 VR41 VR43 VU20 VW02 4J027 AC04 AC06 AF05 AF06 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 BA19 CB04 CB09 CB10 CD04 4J100 AB02Q AB03Q AB07P AB07Q AF10P AG04Q AH40Q AJ02Q AJ08Q AL03Q AL08P AL08Q AL09Q AL63Q AL66Q AM17Q AM19Q AM21P AM21Q AM43Q AN02Q AQ08Q AQ12Q AQ15Q AQ19Q AQ26Q BA02Q BA03P BA03Q BA04Q BA08P BA08Q BA14Q BA15P BA16Q BA34P BA80P BA80Q BA81P BB18Q CA01 CA04 JA33 JA34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
モノマー。【化１】［式（ａ）中、Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有
する基を表す。Ａはシロキサニル基を表す。ｍは１〜１
０の整数を表す。ｎは２〜１０の整数を表す。］
【請求項２】シロキサニル基が下記式（Ａ）で表される
置換基であることを特徴とする請求項１に記載のモノマ
ー。【化２】［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に
Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそ
れぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ
＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【請求項３】式（ａ）において、Ｘが下記式（ｘ１）〜
（ｘ６）で表される置換基から選ばれる１つの置換基で
あることを特徴とする請求項２に記載のモノマー。【化３】［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹はＨまたはメチル基を
表す。］
【請求項４】式（ａ）中、Ｘがメタクリロイル基または
アクリロイル基を表し、Ａがトリス（トリメチルシロキ
シ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ル基およびジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基か
ら選ばれた１つの置換基を表し、ｍが１または２の整数
を表し、ｎが整数３を表すことを特徴とする請求項３に
記載のモノマー。
【請求項５】請求項１〜４いずれかに記載のモノマーを
重合成分として含むことを特徴とするポリマー。
【請求項６】請求項５に記載のポリマーを用いてなる眼
用レンズ。
【請求項７】請求項５に記載のポリマーを用いてなるコ
ンタクトレンズ。