JPS58183716A - 可撓性ホ−ス - Google Patents
可撓性ホ−スInfo
- Publication number
- JPS58183716A JPS58183716A JP6474582A JP6474582A JPS58183716A JP S58183716 A JPS58183716 A JP S58183716A JP 6474582 A JP6474582 A JP 6474582A JP 6474582 A JP6474582 A JP 6474582A JP S58183716 A JPS58183716 A JP S58183716A
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- JP
- Japan
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- chloride monomer
- soluble
- parts
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は軟質熱可塑性樹脂を成形してなる可撓性ホース
に関するものである。
に関するものである。
本発明において可撓性ホースとは、食品輸送用ホース、
工業用ホース、家庭用ホース及び農業用ホースを意味す
る。
工業用ホース、家庭用ホース及び農業用ホースを意味す
る。
従来可撓性ホースの素材としては合成ゴム、軟質ＰｖＣ
等が使用されている。特に軟質ＰＶＣは耐候性、耐水性
、機械的特性等の優れた特性に加えて安価な点で上記可
撓性ホースに広く使用されているが、周知のように軟質
ＰＶＣは可撓性をも九せるために多量の可塑剤含有を必
要とする。この九め可塑剤を原因とした次のような問題
点がある。
等が使用されている。特に軟質ＰＶＣは耐候性、耐水性
、機械的特性等の優れた特性に加えて安価な点で上記可
撓性ホースに広く使用されているが、周知のように軟質
ＰＶＣは可撓性をも九せるために多量の可塑剤含有を必
要とする。この九め可塑剤を原因とした次のような問題
点がある。
１）食品輸送用ホースにおいては、可塑剤の溶出による
毒性及び製品の硬化が問題となる。
毒性及び製品の硬化が問題となる。
２）工業用ホースにおいては、可塑剤が油等に抽出され
たり、揮散して製品の特性に変動を与えるー ３）家庭用ホース、ガーデンホース、及び農業用ホース
においては、水又はセッケン水勢による可塑剤の抽出で
製品が硬化したり、又可塑剤のブリードによりべとつき
が生じ、製品価値を著しく低下せしめる。
たり、揮散して製品の特性に変動を与えるー ３）家庭用ホース、ガーデンホース、及び農業用ホース
においては、水又はセッケン水勢による可塑剤の抽出で
製品が硬化したり、又可塑剤のブリードによりべとつき
が生じ、製品価値を著しく低下せしめる。
本発明者らは、これらの問題点を解決する恵め、可塑剤
の含有を不要化する軟質熱可塑性樹脂を鋭意検討し、こ
の樹脂が可撓性ホースとして使用できることを見出し本
発明を完成した。
の含有を不要化する軟質熱可塑性樹脂を鋭意検討し、こ
の樹脂が可撓性ホースとして使用できることを見出し本
発明を完成した。
即ち本発明は塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が
０〜１００℃で後記琴量体又は勢量体混合＃ｋＪ１００
重量部あたり１０〜２００重量部の熱可塑性ボリウレク
ンエラストマーの共存下に、塩化ビニル単量体又は塩化
ビニル単量体及びこれと共重合可能でガラス転移＠度が
３０℃より低い琳独重合体管与える単量体との単量体混
合物を水性媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を成
形してなる可撓性ホースである。
０〜１００℃で後記琴量体又は勢量体混合＃ｋＪ１００
重量部あたり１０〜２００重量部の熱可塑性ボリウレク
ンエラストマーの共存下に、塩化ビニル単量体又は塩化
ビニル単量体及びこれと共重合可能でガラス転移＠度が
３０℃より低い琳独重合体管与える単量体との単量体混
合物を水性媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を成
形してなる可撓性ホースである。
本発明において使用される新規な軟質熱可塑性樹脂は、
塩化ビニル琳量体（以下ＭＶＣと称する）又ＦｉＭＶｃ
及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転移温
度が３０℃よりも低い単量体との鵬量体１合物（以下こ
れらＩＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部を、Ｍ
ＭＣに可溶で軟化点が０〜１００℃の熱可塑性ポリウレ
タンニジストマー（以下ＭＶＣ可溶型ＴＰＵと略す）１
０〜２００重量部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開
始剤の存在下で重合するこのように本発明の軟質熱可塑
性樹脂は、ＭｖＣ可溶１１ＴＰＵをＭＶＣ系単量体に溶
解した状態で、ＭＶＣ系単量体を重合する事によって製
造されるのであるが、この反応の性格は明確ではなく、
ＭＭＣ可溶型ＴＰＵ及びＭＶＣ系琳量体との間に威種の
化学的結合（即ち所謂グラフト共重合と称する反応。）
が生じる屯のと推定される。即ち配合時に於けるＴＰＵ
とＰｖＣのボＩＪ 、−ブレンドと比較して、本発明に
よる生成重合体の有意義な改良、即ち加工成形性、柔軟
性等の点において優れている事から推察される。
塩化ビニル琳量体（以下ＭＶＣと称する）又ＦｉＭＶｃ
及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転移温
度が３０℃よりも低い単量体との鵬量体１合物（以下こ
れらＩＭＶＣ系単量体と総称する）１００重量部を、Ｍ
ＭＣに可溶で軟化点が０〜１００℃の熱可塑性ポリウレ
タンニジストマー（以下ＭＶＣ可溶型ＴＰＵと略す）１
０〜２００重量部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開
始剤の存在下で重合するこのように本発明の軟質熱可塑
性樹脂は、ＭｖＣ可溶１１ＴＰＵをＭＶＣ系単量体に溶
解した状態で、ＭＶＣ系単量体を重合する事によって製
造されるのであるが、この反応の性格は明確ではなく、
ＭＭＣ可溶型ＴＰＵ及びＭＶＣ系琳量体との間に威種の
化学的結合（即ち所謂グラフト共重合と称する反応。）
が生じる屯のと推定される。即ち配合時に於けるＴＰＵ
とＰｖＣのボＩＪ 、−ブレンドと比較して、本発明に
よる生成重合体の有意義な改良、即ち加工成形性、柔軟
性等の点において優れている事から推察される。
本発明におけるＭＶＣ可溶１１ＴＰＵとは、本発明にお
ける軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下において、
実質的ＫＭＶＣ系埜量体に溶解するものであり、軟化点
が１００〜０℃、打着しくけ６０〜３０ｃの物である。
ける軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下において、
実質的ＫＭＶＣ系埜量体に溶解するものであり、軟化点
が１００〜０℃、打着しくけ６０〜３０ｃの物である。
軟化点１００℃を超える物は、ＭＶＣ系革量体に溶解し
づらくなり、又０℃未満のものでけ、得られ九生成重合
体の引張強度、耐熱性が悪くなる。又ＭＶＣ町溶型ＴＰ
Ｕは原料として、脂肪族ジインシアネートｅ使用し九無
黄変タイプが好ましい。
づらくなり、又０℃未満のものでけ、得られ九生成重合
体の引張強度、耐熱性が悪くなる。又ＭＶＣ町溶型ＴＰ
Ｕは原料として、脂肪族ジインシアネートｅ使用し九無
黄変タイプが好ましい。
無黄変タイプは紫外線安定性が喪いのに対し、無黄変タ
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。本発明に有効なＭ゛ＶＣ町溶型ＴＰＵと
して、適切な例としては、大日本インキ化学工業（東製
の商品名バンデソクス’ｒ−５２６５、パンデノクスＴ
−５２５等がある。
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。本発明に有効なＭ゛ＶＣ町溶型ＴＰＵと
して、適切な例としては、大日本インキ化学工業（東製
の商品名バンデソクス’ｒ−５２６５、パンデノクスＴ
−５２５等がある。
本発明において、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵの共存割合は、仕
込時ＭＶＣ又はＭＹ（４％量体１００重量部に対して、
１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で
ある。
込時ＭＶＣ又はＭＹ（４％量体１００重量部に対して、
１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で
ある。
ＭＶＣ又ｔｉＭＶＣ系ｊｌ量体１００重量ｓＫ対して、
ＭＶＣ可溶ａｌＴＰＵ４０重量部未満では、得られる生
成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方２０
０重量部を超えると、重合速度が遅くなったりして好ま
しくない。
ＭＶＣ可溶ａｌＴＰＵ４０重量部未満では、得られる生
成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方２０
０重量部を超えると、重合速度が遅くなったりして好ま
しくない。
本発明では、生成重合体中のＭＶＣ可ｓｍＴＰＯ含量が
、好着しくけ］０〜８０重量％、さらに好ましくＦｉｌ
７〜６５重量％である。これは１０重量−未満では、
満足すべき暁らかさが得られにくく、一方８０重量−を
超えると、耐熱性が悪くな抄ヤすく又コスト４高くなり
、経済的にも好着しくないからである。
、好着しくけ］０〜８０重量％、さらに好ましくＦｉｌ
７〜６５重量％である。これは１０重量−未満では、
満足すべき暁らかさが得られにくく、一方８０重量−を
超えると、耐熱性が悪くな抄ヤすく又コスト４高くなり
、経済的にも好着しくないからである。
本発明において、ＭＶＣと共重合可能で、その単独重合
体のガラス転移温度が３０℃よ抄も低い単量体とし′Ｃ
は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビ
ニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、酢酸ビニルな
どのビニルエステルａ、ｎ ２デルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類、アク゛リル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチｙヘキシルなどのアクリル酸エステル類、
メタクリル＠−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸
エステル類などが挙げられる。
体のガラス転移温度が３０℃よ抄も低い単量体とし′Ｃ
は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビ
ニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、酢酸ビニルな
どのビニルエステルａ、ｎ ２デルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類、アク゛リル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチｙヘキシルなどのアクリル酸エステル類、
メタクリル＠−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸
エステル類などが挙げられる。
又、その使用量は、ＭＶＣ系購量体中、好ましくは５０
重量−以下、さらに好ましくは３０重量−以下である。
重量−以下、さらに好ましくは３０重量−以下である。
これは５０重量−を超えると、得られる生成重合体の加
工成形性、耐熱性などが悪くなるためである。
工成形性、耐熱性などが悪くなるためである。
本発明において採用される重合方法は懸−重合法、乳化
重合法のいずれでもよいが、懸濁重合法において使用さ
れる懸濁剤は公知の懸濁剤であればよい。例えば部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、ビニルエーテル−無水！レイン酸共重合体、ゼラ
チン等が使用され、これらは単独又は併用してもよい。
重合法のいずれでもよいが、懸濁重合法において使用さ
れる懸濁剤は公知の懸濁剤であればよい。例えば部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、ビニルエーテル−無水！レイン酸共重合体、ゼラ
チン等が使用され、これらは単独又は併用してもよい。
又、これらの使用量は、水媒体に対し０４０１２重量−
１ｉ度である。
１ｉ度である。
本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公知の重合
開始剤であればよい。例えばアゾビスイソプチルパ゛レ
ロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキサイド
、ジ−２エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物があ
る。
開始剤であればよい。例えばアゾビスイソプチルパ゛レ
ロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリルパーオキサイド
、ジ−２エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物があ
る。
その使用量は仕込時のＭＶＣｉ！、琳量体に対し、０．
０１〜２重量慢１ｉ＆である。
０１〜２重量慢１ｉ＆である。
本発明に於ける、水媒体／（ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ＋ＭＶ
Ｃ系薬量体）の仕込比は１／１〜３／１が良い。これは
、鉄地が１／１未満では重合が不安定にな、ｄ、又鉄地
が３／１を超えるのは経済的に有利でない為である。
Ｃ系薬量体）の仕込比は１／１〜３／１が良い。これは
、鉄地が１／１未満では重合が不安定にな、ｄ、又鉄地
が３／１を超えるのは経済的に有利でない為である。
重合温度は３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃が良
い。これは、３０℃未満では重合速度が遅くなる傾向が
あり、工業的に有利でない。
い。これは、３０℃未満では重合速度が遅くなる傾向が
あり、工業的に有利でない。
又７０℃を超えると得られる生成重合体の耐熱性等が悪
くなりがちで好ましくない。
くなりがちで好ましくない。
尚、本発＠に於いては、トリクレン、メルカプトエタノ
ール勢の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつかえない
。
ール勢の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつかえない
。
本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂は、ＰｖＣの加工分野
で使用されている添加剤、例えば安定剤、充填剤、難燃
剤、顔料等を添加する事ができる。
で使用されている添加剤、例えば安定剤、充填剤、難燃
剤、顔料等を添加する事ができる。
本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂の加工方法は、ＰｖＣ
の加工分野で使用されている加工法、例えば押出成形法
等を採用することができる。
の加工分野で使用されている加工法、例えば押出成形法
等を採用することができる。
本発明で使用する新規な軟質熱可塑性樹脂は、無可塑で
４柔軟性を有し、無毒性、耐水性、耐熱性、耐寒性、耐
候性、耐油性、耐薬品性、透明性の点に優れており、可
撓性ホース用材料として好適なものであり、この樹脂を
成形してなる可撓性ホースは工業的に極めて有用である
〇例えば醸造用ホースにおいて、従来の軟質ＰｖＣでは
酒中のアルコールにより可塑剤が抽出され衛生上好まし
くなく、又製品の硬化、機械的特翻 性等の低下から長時間の使用が不可能であるが、本発明
の軟質熱可塑性１ｕｉｒｔ使用するととによりこのよう
な問題点は解決される。
４柔軟性を有し、無毒性、耐水性、耐熱性、耐寒性、耐
候性、耐油性、耐薬品性、透明性の点に優れており、可
撓性ホース用材料として好適なものであり、この樹脂を
成形してなる可撓性ホースは工業的に極めて有用である
〇例えば醸造用ホースにおいて、従来の軟質ＰｖＣでは
酒中のアルコールにより可塑剤が抽出され衛生上好まし
くなく、又製品の硬化、機械的特翻 性等の低下から長時間の使用が不可能であるが、本発明
の軟質熱可塑性１ｕｉｒｔ使用するととによりこのよう
な問題点は解決される。
又、洗濯機の排水ホースに本発明の軟質熱可塑性樹脂を
使用すれば、セッケン水による可塑剤 剤の抽出が全くないため、長時間の使用に耐える０ 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
使用すれば、セッケン水による可塑剤 剤の抽出が全くないため、長時間の使用に耐える０ 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例中の部はすべて重量部である。
ホースの引張試験、水圧試験、老化試験、浸セキ試験は
ＪＩＳ Ｋ ６７７１で測定し、耐寒性、耐油性はＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１で測定し友。
ＪＩＳ Ｋ ６７７１で測定し、耐寒性、耐油性はＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１で測定し友。
ホースの溶出試験は次のようにして測定した５すなわち
、フィルムを２０優エタノールに各々の温度で、各々の
時間で浸セキし、溶出液をクロロホルムで抽出し、その
抽出液を直接ガスクロマトグラフィに注入して、溶出物
の定量を行゛ なった。
、フィルムを２０優エタノールに各々の温度で、各々の
時間で浸セキし、溶出液をクロロホルムで抽出し、その
抽出液を直接ガスクロマトグラフィに注入して、溶出物
の定量を行゛ なった。
実施例１
内容積１０ｔのステンレス製オートクレーブに、ＭｖＣ
可溶！１ＴＰＵ（大日本インキ化学工業（東側パンデツ
クスＴ−５２６５）３０部と純水ｚｏｏｇ、部分ケン化
ポリビニルアルコール（日本合成（東側ゴーセノールＫ
Ｈ−１７）ｏ、ｓｇ、ジ−２エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート０．０５部を仕込み、内部の空気上Ｎで
置換し九のち、ＭＶＣ７０部を仕込んだ。５８℃で１５
時間反応させた後、未反応巣量体會除□去し、これを脱
水乾燥し、粉末状の重合体９０部管得た。
可溶！１ＴＰＵ（大日本インキ化学工業（東側パンデツ
クスＴ−５２６５）３０部と純水ｚｏｏｇ、部分ケン化
ポリビニルアルコール（日本合成（東側ゴーセノールＫ
Ｈ−１７）ｏ、ｓｇ、ジ−２エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート０．０５部を仕込み、内部の空気上Ｎで
置換し九のち、ＭＶＣ７０部を仕込んだ。５８℃で１５
時間反応させた後、未反応巣量体會除□去し、これを脱
水乾燥し、粉末状の重合体９０部管得た。
得られ走電合体１００部に対して、ステアリン酸バリウ
ム１．５部、ステアリン酸亜鉛０．５部を配合し、Ｐｖ
Ｃ用押出機を使って１７０℃で内径２５．０Ｘｌ、厚さ
３．０Ｘのホースを成形し友。
ム１．５部、ステアリン酸亜鉛０．５部を配合し、Ｐｖ
Ｃ用押出機を使って１７０℃で内径２５．０Ｘｌ、厚さ
３．０Ｘのホースを成形し友。
このホースの溶出試験結果を第１表に、ｔた物性を第２
表に示す。
表に示す。
比較例１
ポリ塩化ビニル（Ｐ＝１０５０）１００部に対して、ジ
オクチルフタレート５０部、ステアリン酸バリウム１．
５部、ステアリン酸亜鉛０，５部を配合し、実施例１と
同様の方法でホースを成形し次。このホースの溶出試験
結果を第１表に、また物性を第２表に示す。
オクチルフタレート５０部、ステアリン酸バリウム１．
５部、ステアリン酸亜鉛０，５部を配合し、実施例１と
同様の方法でホースを成形し次。このホースの溶出試験
結果を第１表に、また物性を第２表に示す。
第１表
ＮＤ ： ０．０５９Ｉ）ｒｎ未満 準位： ｐ
ｐｍ尚、溶出物はガスクーマドグラ７ィ分析によりジオ
クチルフタレートであることが判明した０／
ｐｍ尚、溶出物はガスクーマドグラ７ィ分析によりジオ
クチルフタレートであることが判明した０／
Claims (1)
- １、塩化ビニル埜量体に可溶であ抄、軟化点がｏ−１ｏ
ｏ℃で後記檗量体又は薬量体温合物１００重量部あたり
１０〜２００重量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーの共存下に、塩化ビニル巣量体又は塩化ビニル単量体
及びこれと共重合可能でガラス転移温度が３０℃より低
い琳独重合体を与える単量体との檗量体混合物を、水性
媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を成形してなる
可撓性ホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6474582A JPS58183716A (ja) | 1982-04-20 | 1982-04-20 | 可撓性ホ−ス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6474582A JPS58183716A (ja) | 1982-04-20 | 1982-04-20 | 可撓性ホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58183716A true JPS58183716A (ja) | 1983-10-27 |
| JPH036926B2 JPH036926B2 (ja) | 1991-01-31 |
Family
ID=13266994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6474582A Granted JPS58183716A (ja) | 1982-04-20 | 1982-04-20 | 可撓性ホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58183716A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01128086U (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-31 | ||
| JP2015045379A (ja) * | 2013-08-29 | 2015-03-12 | タイガースポリマー株式会社 | 可撓性ホース及び可撓性ホース用熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4828593A (ja) * | 1971-08-19 | 1973-04-16 | ||
| JPS5837019A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
-
1982
- 1982-04-20 JP JP6474582A patent/JPS58183716A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4828593A (ja) * | 1971-08-19 | 1973-04-16 | ||
| JPS5837019A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01128086U (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-31 | ||
| JP2015045379A (ja) * | 2013-08-29 | 2015-03-12 | タイガースポリマー株式会社 | 可撓性ホース及び可撓性ホース用熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH036926B2 (ja) | 1991-01-31 |
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