JPH032885B2

JPH032885B2 -

Info

Publication number: JPH032885B2
Application number: JP57051295A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Fujiki; Hideo Hayashi; Toshiro Suganuma; Yukya Sakamoto
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1982-03-31
Filing date: 1982-03-31
Publication date: 1991-01-17
Also published as: JPS58168616A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はラツプフイルムに関するものである。本発明において、ラツプフイルムとは家庭用の
食品包装フイルム、食物の出前の際に容器にかぶ
せるフイルム及びストレツチ包装用フイルム等を
意味する。従来ラツプフイルムの素材としては軟質の塩化
ビニル重合体または塩化ビニル―塩化ビニリデン
共重合体が使用されてきた。しかしこれらの塩化
ビニル系重合体から製造されたラツプフイルムに
は、つぎのような問題点がある。 (1) 可塑剤を多量含有しているため、使用中に可
塑剤が多量にフイルム表面に析出し、食品を汚
染する。特に油脂性食品を包装した際に汚染が
著しい。 (2) 可塑剤を多量含有しているため可塑剤がフイ
ルム表面に析出し、フイルムのスリツプ性を不
良とする。本発明者らはこれらの問題点を鋭意検討し、本
発明を完成した。即ち本発明は塩化ビニル単量体
に可溶であり、しかも脂肪族ジイソシアネートを
使用した、軟化点が30〜60℃で後記単量体又は単
量体混合物100重量部あたり20〜150重量部の熱可
塑性ポリウレタンエラストマーの共存下に、塩化
ビニル単量体又は塩化ビニル単量体及びこれと共
重合可能でガラス転移温度が30℃より低い単独重
合体を与える単量体との単量体混合物を水性媒体
中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に形
成してなるラツプフイルムである。本発明において使用される新規な軟質熱可塑性
樹脂は、塩化ビニル単量体（以下MVCと称する）
又はMVO及びこれと共重合可能でその単独重合
体のガラス転移温度が30℃よりも低い単量体との
単量体混合物（以下これらをMVC系単量体と総
称する）100重量部を、MVCに可溶であり、しか
も脂肪族ジイソシアネートを使用した、軟化点が
30〜60℃の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（以下、MVC可溶型TPUと略す）20〜150重量
部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合開始剤の存
在下で重合する製法（特公昭60−30688号公報）
により製造される。このように本発明で使用する軟質熱可塑性樹脂
は、MVC可溶型TPUをMVC系単量体に溶解し
た状態で、MVC系単量体を重合する事によつて
製造されるのであるが、この反応の性格は明確で
はなく、MVC可溶型TPU及飯MVC系単量体と
の間に或種の化学的結合（即ち所謂グラフト共重
合と称する反応。）が生じるものと推定される。
即ち配合時に於けるTPUとPVCのポリマーブレ
ンドと比較して、本発明による生成重合体の有意
義な改良、即ち加工成形性、柔軟性、等の点にお
いて優れている事から推察される。本発明におけるMVC可溶型TPUとは、本発明
における軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下
において、実質的にMVC系単量体に溶解するも
のであり、軟化点が60〜30℃の物である。軟化点
が60℃を越える物は、MVC系単量体に溶解しづ
らくなり、又30℃未満のものでは得られた生成重
合体の引張強度、耐熱性が悪くなる。又MVC可
溶型TPUは原料として、脂肪族ジイソシアネー
トを使用したものであり、黄変タイプが好まし
い。無黄変タイプは紫外線安定性が良にのに対し、
無黄変タイプ以外のものは、重合後得られる生成
重合体が着色する傾向がある。本発明に有効な
MVC可溶型TPUとして、適切な例としては、大
日本インキ化学工業(株)製の商品名パンデツクスＴ
―5265L、パンデツクスＴ―525等がある。本発明において、MVC可溶型TPUは、仕込時
MVC又はMVC系単量体100重量部に対して、20
〜150重量部共存させて重合を開始する。 MVC又は、MVC系単量体100重量部に対して、
MVC可溶型TPU20重量部未満では、得られる生
成重合体に、満足すべき軟らかさが得られず、一
方150重量部をこえると、重合速度が遅くなつた
りして好ましくない。本発明では、生成重合体中の、MVC可溶型
TPU含量は17〜65重量％である。これは17重量
％未満では、満足すべき軟らかさが得られにく
く、一方65重量％をこえると、耐熱性が悪くりや
すく又コストも高くなり経済的にも好ましくない
からである。本発明において、MVCと共重合可能で、その
単独重合体のガラス転移温度が30℃よりも低い単
量体としては、エチレン、プロピレンなどのオレ
フイン類、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニ
リデン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、
ｎ―ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、アクリル酸ブチル、アクリル酸―２―エチル
ヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸―２―エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステル類などが挙げられる。又、その使用量は、MVC系単量体中、好まし
くは50重量％以下、さらに好ましくは30重量％以
下である。これは50重量％をこえると、得られる
生成重合体の加工成形性、耐熱性などが悪くなる
ためである。本発明において採用される重合方法は懸濁重合
法、乳化重合法のいずれでもよいが、懸濁重合法
において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤でよ
い。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ポリアクリル酸、ビニルエー
テル―無水マレイン酸共重合体、ゼラチン等が使
用され、これらは単独又は併用してもよい。また、これらの使用量は、水媒体に対し0.01〜
２重量％程度である。本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公
知の重合開始剤でよい。例えば、アゾビスイソブ
チルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリル
パーオキサイド、ジ―２エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート、ｔ―ブチルパーオキシピバレ
ートなどの有機過酸化物がある。その使用量は仕
込時のMVC系単量体に対し、0.01〜２重量％程
度である。本発明に於ける、水媒体／（MVC可溶型TPU
＋MVC系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が
良い。これは、該比が１／１未満では重合が不安
定になり、又該比が３／１をこえるのは経済的に
有利でない為である。重合温度は30〜70℃、好ましくは40゜〜60℃が
良い。これは、30℃未満では重合速度が遅くなる
傾向があり、工業的に有利でない。又70℃をこえ
ると得られる生成重合体の耐熱性等が悪くなりが
ちで好ましくない。尚、本発明に於ては、トリクレン、メルカプト
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差
しつかえない。本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂は、PVCの
加工分野で使用されている添加剤、例えば、安定
剤等を添加する事ができる。本発明に於ける軟質熱可塑性樹脂を薄膜状に成
形する方法は、PVCの加工分野で使用されてい
る加工法例えばＴダイ法、インフレーシヨン法、
カレンダーロール法等を採用することができる。本発明で使用する新規な軟質熱可塑性樹脂は、
可塑剤のない状態でも柔軟性を有し、透明性、耐
寒性、耐薬品性、耐熱性の点に優れており、この
樹脂を薄膜状に成形してなるラツプフイルムは、
食品を汚染することもなく、また適度の粘着性を
有しているため、包装作業性も良好である。次に実施例および比較例を挙げて、本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例中の部はすべて重
量部である。フイルムの硬度、引裂強度、脆化温度は
JISK6301で測定し、引張強さ、伸びはJISK6723
で測定し、光線透過率はJISK6714で測定した。フイルムの溶出試験は次のようにして測定し
た。すなわち、フイルムを20％エタノールまたは
豚油に各々の温度で各々の時間浸漬し、溶出液を
クロロホルムで抽出し、その抽出液を直接ガスク
ロマトグラフイに注入して、溶出物の定量を行な
つた。実施例１内容量10のステンレス製オートクレーブに、
MVC可溶型TPU（大日本インキ化学工業(株)製パ
ンデツクスＴ―5265L；１，４―ブタンジオール
を主成分とし他に１，６―ヘキサンジオールを少
量含むグリコールおよびアジピン酸からなるポリ
エステルジオールと、ヘキサメチレンジイソシア
ネートとによつて構成される。軟化点が53℃の熱
可塑性ポリウレタン）30部と純水200部、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール（日本合成(株)製ゴーセ
ノールKH―17）0.8部、ジ―２エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.05部を仕込み、内部の
空気をN₂で置換したのち、MVC70部を仕込ん
だ。58℃で15時間反応させた后、未反応単量体を
除去し、、これを脱水乾燥し、粉末状の重合体90
部を得た。得られた重合体100部に対して、ステアリン酸
カルシウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合
し、PVC用押出機を使つてダイ温度170℃でＴダ
イ法で厚さ20μのフイルムを成形した。このフイ
ルムの物性を第１表に、溶出試験結果を第２表に
示す。このフイルムを用いて手包装したところ、過度
にべとつくことがなく各種容器にぴつたりと密着
した。比較例１ポリ塩化ビニル（＝1050）100部に対して、
ジオクチルフタレート50部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。この
フイルムの物性を第１表に示す。このフイルムを用いて手包装したところ、べと
つきが激しく手包装を円滑に行なうことができな
かつた。

【表】比較例２ポリ塩化ビニル（＝1050）100部に対して、
ジオクチルアジペート40部、ステアリン酸カルシ
ウム１部、ステアリン酸亜鉛0.5部を配合し、実
施例１と同様の方法でフイルムを成形した。このフイルムの溶出試験結果を第２表に示す。

【表】
単位：ppm
ND：0.05ppm未満
尚、溶出物はガスクロマトグラフイ分析により
ジオクチルアジペートであることが判明した。

Claims

【特許請求の範囲】

１塩化ビニル単量体に可溶であり、しかも脂肪
族ジイソシアネートを使用した、軟化点が30〜60
℃で後記単量体又は単量体混合物100重量部あた
り20〜150重量部の熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーの共存下に、塩化ビニル単量体又は塩化ビ
ニル単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温
度が30℃より低い単独重合体を与える単量体との
単量体混合物を水性媒体中で重合してなる軟質熱
可塑性樹脂を薄膜状に成形してなるラツプフイル
ム。