JPS58179206A - α−オレフイン重合用固体触媒成分の調製法 - Google Patents
α−オレフイン重合用固体触媒成分の調製法Info
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- JPS58179206A JPS58179206A JP6173582A JP6173582A JPS58179206A JP S58179206 A JPS58179206 A JP S58179206A JP 6173582 A JP6173582 A JP 6173582A JP 6173582 A JP6173582 A JP 6173582A JP S58179206 A JPS58179206 A JP S58179206A
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- titanium
- solid catalyst
- polymerization
- catalyst component
- aromatic carboxylic
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−オレフィン重合用固体触媒成分の調製法に
関する。
関する。
マグネンウム化合物にチタン化合物を担持させたα−オ
レフィン重合用固体触媒の製法に関して。
レフィン重合用固体触媒の製法に関して。
多くの提案がされている。本出願人は、上記固体触媒成
分の製法について、既にいくつか提案した（特開昭５６
−４５９０９号公報、同５６−１６３１０２号公報、特
願昭５６−１４０３６０号明細書参照）。
分の製法について、既にいくつか提案した（特開昭５６
−４５９０９号公報、同５６−１６３１０２号公報、特
願昭５６−１４０３６０号明細書参照）。
これらの固体触媒成分は、有機アルミニウム化合物およ
び芳香族カルボ／酸エステルと併用して。
び芳香族カルボ／酸エステルと併用して。
α−オレフィンの重合触媒として使用することによって
、立体規則性の高いポリ−α−オレフィンを高収量で与
えることができる。たとえば、特開昭５６−１６１１０
２号公報の実施例１によると。
、立体規則性の高いポリ−α−オレフィンを高収量で与
えることができる。たとえば、特開昭５６−１６１１０
２号公報の実施例１によると。
プロピレンを６５°Ｃで１時間バルク重合させることに
より、後に規定するＲ０工、が９４．７％のポリプロピ
レノか、固体触媒成分１２当り１．４７Ｘ １０’？で
、また同体触媒成分中のチタン１７当り５．４２ｘｉｏ
５ｙで得られている。このように、上記提案の固体触媒
成分を使用するとポリ−α−オレフィンが大きな収量で
得られるので、生成ポリ−α−オレフィンから触媒残渣
を除去する操作を省略することか用能である。ところで
、生成ポリ−α−オレフィン中に残留するチタンは、ポ
リ−α−オレフィンを劣化させる要因となるので、生成
ポリ−α−オレフィンのチタン含有率はできるだけ低い
ことが望ましい。
より、後に規定するＲ０工、が９４．７％のポリプロピ
レノか、固体触媒成分１２当り１．４７Ｘ １０’？で
、また同体触媒成分中のチタン１７当り５．４２ｘｉｏ
５ｙで得られている。このように、上記提案の固体触媒
成分を使用するとポリ−α−オレフィンが大きな収量で
得られるので、生成ポリ−α−オレフィンから触媒残渣
を除去する操作を省略することか用能である。ところで
、生成ポリ−α−オレフィン中に残留するチタンは、ポ
リ−α−オレフィンを劣化させる要因となるので、生成
ポリ−α−オレフィンのチタン含有率はできるだけ低い
ことが望ましい。
本発明の目的は、ポリ−α−オレフィンを、チタン当り
著しく大きい収量で与えることのできるα−オレフィン
重合用固体触媒成分の調製法を提供することにある。
著しく大きい収量で与えることのできるα−オレフィン
重合用固体触媒成分の調製法を提供することにある。
本発明の目的は。
（１） ハロゲン化アルミニウムを
式 Ｒ’ｎ５ｉ（ＯＲ”）４、−ｎ（式中 Ｒ１
は水素原子、ビニル基またはハロゲン原子を示し Ｒ２
は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基を示し、
ｎは１寸たは２である。）で表わされるケイ素化合物と
反応させ。
は水素原子、ビニル基またはハロゲン原子を示し Ｒ２
は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基を示し、
ｎは１寸たは２である。）で表わされるケイ素化合物と
反応させ。
（２）反応生成物を
式 Ｉ？（Ｍ ｙ ｘ
（式中 Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基を示し。
Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるグリニヤール
化合物と反応させ。
化合物と反応させ。
（３）得られる担体を。
（ａ）四ハロゲン化チタン、ついで芳香族カルボン酸エ
ステルで処理するか、または （ｂ） 四ハロゲン化チタンおよび芳香族カルボン酸
エステルで処理し。
ステルで処理するか、または （ｂ） 四ハロゲン化チタンおよび芳香族カルボン酸
エステルで処理し。
（４）処理固体を四ハロゲン化チタンと接触させること
によって達成される。
によって達成される。
本発明で得られる固体触媒成分を有機アルミニウム化合
物、場合により電子供与体と併用することにより、固体
触媒成分中のチタン当り著しく高い収量でポリ−α−オ
レフィンを得ることができる。
物、場合により電子供与体と併用することにより、固体
触媒成分中のチタン当り著しく高い収量でポリ−α−オ
レフィンを得ることができる。
本発明において、固体触媒成分は、窒素、アルコノなと
の不活性カス雰囲気下に、実質的に無水の化合物を使用
して調製される。
の不活性カス雰囲気下に、実質的に無水の化合物を使用
して調製される。
・・ロゲノ化アルミニウムの具体例としては、塩化アル
ミニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウムか挙け
ら７ｔ 、 中でも塩化アルミニウムが好適に使用され
る。
ミニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウムか挙け
ら７ｔ 、 中でも塩化アルミニウムが好適に使用され
る。
クーイ素化合物の具体例としては、トリメトキシ７ラン
、トリエトキンシラン、トリプロポキシシラノ、トリプ
トギンシラン、トリヘキンキシシラン、１゛リエトキ／
ヒニルシラン、トリフエノキ７ビニル７ラン、／メトキ
シメチルシラン、ジエトギ７メチルンラノ、シェドキン
メチルビニルシラノ、／メトギンメチルビニルシラン、
ジブトキンメチルヒニル／ラノ、クロロジメトキシメチ
ルシラン、クロロ／エトキンメチルシランなどが挙げら
れる。
、トリエトキンシラン、トリプロポキシシラノ、トリプ
トギンシラン、トリヘキンキシシラン、１゛リエトキ／
ヒニルシラン、トリフエノキ７ビニル７ラン、／メトキ
シメチルシラン、ジエトギ７メチルンラノ、シェドキン
メチルビニルシラノ、／メトギンメチルビニルシラン、
ジブトキンメチルヒニル／ラノ、クロロジメトキシメチ
ルシラン、クロロ／エトキンメチルシランなどが挙げら
れる。
反応に供するハロケン化アルミニウムの割合は。
ケイ素化合物１モル当り、０．１〜１０モル、特に０．
６〜２モルであることが好ましい。
６〜２モルであることが好ましい。
ハロゲン化アルミニウムとケ、イ素化合物との反応は２
通常２両化合物を不活性有機溶媒中で。
通常２両化合物を不活性有機溶媒中で。
−５０〜１００°Ｃの範囲の温度で０．ｊ〜２時間攪拌
することによって行なわれる。反応は発熱を伴なって進
行し２反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得られ、
その−！まグリニヤール化合物との反応に供される。
することによって行なわれる。反応は発熱を伴なって進
行し２反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得られ、
その−！まグリニヤール化合物との反応に供される。
グリニヤール化合物の中でもＸが塩素原子であるアルキ
ルマグネ／ラムクロライドが好適に使用され、その具体
例としては、メチルマグネシウムクロライド、エチルマ
グネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロラ
イド、ｎ−ヘキシルマグネシウムクロライドなどが挙げ
られる。
ルマグネ／ラムクロライドが好適に使用され、その具体
例としては、メチルマグネシウムクロライド、エチルマ
グネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロラ
イド、ｎ−ヘキシルマグネシウムクロライドなどが挙げ
られる。
グリニヤール化合物の使用量は１反応生成物の調製に使
用されたハロゲン化アルミニウム１モル当り、ｏ、ｏｓ
〜４モル、特に１〜３モルであることが好ましい。
用されたハロゲン化アルミニウム１モル当り、ｏ、ｏｓ
〜４モル、特に１〜３モルであることが好ましい。
反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させる方法に
ついては特に制限はないが１反応生成物の不活性有機溶
媒溶液に、グリニヤール化合物のエーテル溶液またはエ
ーテルと芳香族炭［ヒ水素との混合浴媒＃ｉ液を徐々に
添加することにより、またはこれとは逆の順序で添加す
ることによって行なうのか便利である。上記のエーテル
としては。
ついては特に制限はないが１反応生成物の不活性有機溶
媒溶液に、グリニヤール化合物のエーテル溶液またはエ
ーテルと芳香族炭［ヒ水素との混合浴媒＃ｉ液を徐々に
添加することにより、またはこれとは逆の順序で添加す
ることによって行なうのか便利である。上記のエーテル
としては。
式 Ｒ’ −０−Ｒ５
（式中Ｒ４およびＩ（５は炭素数２〜８のアルキル基を
小ず。）で表わされる化合物が好適に使用され。
小ず。）で表わされる化合物が好適に使用され。
その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル＋ ジ−ｎ−ブチルエーテル、シイノアミ
ルエーテルなどが挙げられる。
ルエーテル＋ ジ−ｎ−ブチルエーテル、シイノアミ
ルエーテルなどが挙げられる。
反応温度６：］、通常−５０〜１００°Ｃ２好ましくは
一２０〜２５°Ｃである。反応時間については特に制限
Ｖ１ないか２通常５分以上である。反応の進行に伴なっ
て４１）体が析出してくる。こうして得られる４］！体
に１反応生成混合物としてつぎの処理に供することもで
きるが、処理に供する前に不活性有機溶媒で生成した担
体を洗浄することが好ましい。
一２０〜２５°Ｃである。反応時間については特に制限
Ｖ１ないか２通常５分以上である。反応の進行に伴なっ
て４１）体が析出してくる。こうして得られる４］！体
に１反応生成混合物としてつぎの処理に供することもで
きるが、処理に供する前に不活性有機溶媒で生成した担
体を洗浄することが好ましい。
Ｊ：＋２体は、ついで、下記（ａ）ｔだは（ｂ）の方法
で処理さツアーる。
で処理さツアーる。
（ａ） 相体を、不活性有機溶媒の存在下または不存
在ドに、２０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１４゜°
Ｃの温度で、０．５〜３時間、四・・ロゲン化チタンと
接触させ、この後２反応混合物から担体を分離し、必要
に応じて不活性有機溶媒で洗浄し、ついで、チタン接触
固体を、不活性有機溶媒の存在下または不存在下に、２
０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１４ｏ’Ｃの温度で
、０．５〜３時間、芳香族カルボン酸エステルで処理す
る方法。
在ドに、２０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１４゜°
Ｃの温度で、０．５〜３時間、四・・ロゲン化チタンと
接触させ、この後２反応混合物から担体を分離し、必要
に応じて不活性有機溶媒で洗浄し、ついで、チタン接触
固体を、不活性有機溶媒の存在下または不存在下に、２
０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１４ｏ’Ｃの温度で
、０．５〜３時間、芳香族カルボン酸エステルで処理す
る方法。
（ｂ）担体を、不活性有機溶媒の存在下または不存在下
に、四ハロゲン化チタンおよび芳香族カルボン酸エステ
ルで、２０〜２００°Ｃ２好ましくは６０〜１４０°Ｃ
の温度で、０，５〜３時間処理する方法。
に、四ハロゲン化チタンおよび芳香族カルボン酸エステ
ルで、２０〜２００°Ｃ２好ましくは６０〜１４０°Ｃ
の温度で、０，５〜３時間処理する方法。
四・・ロゲン化チタンの具体例としては、四塩化チタン
、四臭化チタン、四沃化チタンが挙げられ。
、四臭化チタン、四沃化チタンが挙げられ。
中でも四塩化チタンが好適に使用される。四ノ・ロゲン
化チタンの使用量は、担体の調製時に使用されたグリニ
ヤール化合物１モル当り、１モル以上。
化チタンの使用量は、担体の調製時に使用されたグリニ
ヤール化合物１モル当り、１モル以上。
特に２〜１σ０モルであることが好ましい。
〔式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキルＹは水素原子，
炭素数１〜４のアルキルーｏ Ｒ７（ Ｒ’は炭素数１
〜４のアルキルを示す。〕で表わされる化合物が好適に
使用され。
炭素数１〜４のアルキルーｏ Ｒ７（ Ｒ’は炭素数１
〜４のアルキルを示す。〕で表わされる化合物が好適に
使用され。
その具体例としては，安息香酸メチル、安息香酸エチル
、トルイル酸メチル、トルイル −ノ′ニス酸メチル、アニス酸エチルなどがｌ’う；ｈ
る。芳香族カルボ／酸エステルの使用量は，担体に対し
て５〜ろＯ重敏係，特に１５〜２５重敏チであることが
好ましい。
、トルイル酸メチル、トルイル −ノ′ニス酸メチル、アニス酸エチルなどがｌ’う；ｈ
る。芳香族カルボ／酸エステルの使用量は，担体に対し
て５〜ろＯ重敏係，特に１５〜２５重敏チであることが
好ましい。
こうしてｆｎられる処理固体を処理混合物から分離し，
必要に応じて不活性有機溶媒で洗浄する。
必要に応じて不活性有機溶媒で洗浄する。
ついで、処理固体を再度口・・ロゲン化チタンと接触さ
せる。
せる。
四・・ロゲ／化チタノの使用量，接触温度および接触時
間は，処理固体調製時のそれらと同じである。固体触媒
成分を混合物から渥過，傾斜などによって分別し，不活
性有機溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
０．５〜５重量係である。
間は，処理固体調製時のそれらと同じである。固体触媒
成分を混合物から渥過，傾斜などによって分別し，不活
性有機溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
０．５〜５重量係である。
本発明で得られる固体触媒成分は，有機アルミニウム化
合物，場合により電子供与体と組み合わせて，α−オレ
フィンの重合触媒として使用される。
合物，場合により電子供与体と組み合わせて，α−オレ
フィンの重合触媒として使用される。
有機アルミニウム化合物としては。
式 ＡｔＲ８
（式中 Ｒ８は炭素数１〜乙のアルキル基を示す。）で
表わされる化合物が好適に使用される。その具体例とし
ては，トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウムなどが挙げられる。
表わされる化合物が好適に使用される。その具体例とし
ては，トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウムなどが挙げられる。
有機アルミニウム化合物の使用量は，固体触媒成分中の
チタン１グラム原子当り，１〜１０００モルである。
チタン１グラム原子当り，１〜１０００モルである。
α−オレフィンの具体例としては，エチレン。
プロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１，４−メチル−
ペンテン−１などが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンは単独で，あるいは併用して重合に供される。
ペンテン−１などが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンは単独で，あるいは併用して重合に供される。
炭素数５以上のα−オレフィンを重合させる場合は，生
成ポリマーの立体規則性を高める目的で・固体触媒成分
，有機アルミニウム化合物と共に電子供ＬＪ体を使用す
ることが望ましい。電子供与体としては、 芳香Ｈカル
ボン酸エステル、フェニルカルビノール類、ピリジンカ
ルボン酸エステル。
成ポリマーの立体規則性を高める目的で・固体触媒成分
，有機アルミニウム化合物と共に電子供ＬＪ体を使用す
ることが望ましい。電子供与体としては、 芳香Ｈカル
ボン酸エステル、フェニルカルビノール類、ピリジンカ
ルボン酸エステル。
ケイ皮酸コニ゛ステルなどが使用される。これらの中で
も、処理同体調製時に使用される芳香族ガルボ／酸ニス
デルが好適に使用される。電子供与体の便用酸は、有機
アルミニウム化合物１モル当り。
も、処理同体調製時に使用される芳香族ガルボ／酸ニス
デルが好適に使用される。電子供与体の便用酸は、有機
アルミニウム化合物１モル当り。
０．０５〜０．６モルであることが好ましい。
重合反応は通常のチーグラー・ナツタ型触媒による（Ｙ
−オレフィンの重合反応と同様にして行なうことができ
る。
−オレフィンの重合反応と同様にして行なうことができ
る。
（Ｆ合反応は液相せたは気相で行なうことができる。
重合反応を液相で行なう場合、不活性有機溶媒を重合溶
媒として使用してもよく、液状のα−オレフィン自体を
重合溶媒としてもよい。重合溶媒中の触媒濃度について
は特に制限はないが、一般には２重合溶媒１を当り、固
体触媒成分についてはチタン金属換算でｏ、ｏ ｏ ｉ
〜１ミリグラム原子であり、有機アルミニウム化合物に
ついては０．０１〜１００ミリモルである。
媒として使用してもよく、液状のα−オレフィン自体を
重合溶媒としてもよい。重合溶媒中の触媒濃度について
は特に制限はないが、一般には２重合溶媒１を当り、固
体触媒成分についてはチタン金属換算でｏ、ｏ ｏ ｉ
〜１ミリグラム原子であり、有機アルミニウム化合物に
ついては０．０１〜１００ミリモルである。
固体触媒成分の調製時、場合により重合反応時に使用さ
れる不活性有機溶媒としては、ヘキサン。
れる不活性有機溶媒としては、ヘキサン。
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、これら炭化水素のハロ
ゲン化物などが挙げられる。
キシレンなどの芳香族炭化水素、これら炭化水素のハロ
ゲン化物などが挙げられる。
重合反応は水分および酸素を実質的に絶った状態で行な
われる。
われる。
重合温度は通常３０〜１００°Ｃであり１重合圧力は通
常１〜８０に９／ｉである。
常１〜８０に９／ｉである。
ポリ−α−オレフィンの分子量は２重合系に水素を添加
することによって容易に調節することができる。
することによって容易に調節することができる。
つぎに実施例を示す。以下の記載において、「重合活性
とは２重合反応に使用した固体触媒成分中のチタン１２
当り１重合時間１時間当りの重合体収量αｆ）であり、
「Ｈ１■、」 とは、生成重合体を沸騰ｎ−へブタンで
２０時間抽出したときの抽出残留分の全重合体に対する
重量百分率である。実施例において、固体触媒成分の調
製はすべて乾燥した窒素カス雰囲気中で行なった。
とは２重合反応に使用した固体触媒成分中のチタン１２
当り１重合時間１時間当りの重合体収量αｆ）であり、
「Ｈ１■、」 とは、生成重合体を沸騰ｎ−へブタンで
２０時間抽出したときの抽出残留分の全重合体に対する
重量百分率である。実施例において、固体触媒成分の調
製はすべて乾燥した窒素カス雰囲気中で行なった。
実施例１
無水塩化アルミニウム１５ミリモルヲトルエン４０ｍ１
に添加し、ついでシェドキー７メチルビニル７ラン ０、５時間反応させた後，６０°ＣＫ列温しでさらに１
時間反応させた。反応生成混合物を一５’Ｃに冷却した
後，攪拌下にｎ−ブチルマグネ・／ラムクロライド２フ
ミ９ １ａｎｇを０．５時間で反応生成混合物中に滴下した。
に添加し、ついでシェドキー７メチルビニル７ラン ０、５時間反応させた後，６０°ＣＫ列温しでさらに１
時間反応させた。反応生成混合物を一５’Ｃに冷却した
後，攪拌下にｎ−ブチルマグネ・／ラムクロライド２フ
ミ９ １ａｎｇを０．５時間で反応生成混合物中に滴下した。
反応系の温度は一５°Ｃに保った。滴下終了後，口０°
Ｃに昇温し，１時間反応を続けた。析出した相体を戸別
し，トルエンで洗浄した，得られた担体４，６７をトル
エフ２５ｖｔｌに懸濁させ，この懸濁液に四塩化チタン
１ ５ ０ ミＩＪモルを添加した後，９０°Ｃに昇温
し，攪拌下に１時間，担体と四塩化チタンどを接触させ
た。同ｌ晶度で接触固体を戸別し，ｎ−へブタン、つい
でトルエンで洗浄した。接触固体ヲトルエンろＯｍｌに
懸濁させ，この懸濁液に安息香酸エチルｂ．５ミリモル
を添加し，攪拌しながら９０°Ｃに１時間保った。処理
固体を９０“Ｃで戸別し，ｎ−へブタン、ついでトルエ
ンで洗浄した。
Ｃに昇温し，１時間反応を続けた。析出した相体を戸別
し，トルエンで洗浄した，得られた担体４，６７をトル
エフ２５ｖｔｌに懸濁させ，この懸濁液に四塩化チタン
１ ５ ０ ミＩＪモルを添加した後，９０°Ｃに昇温
し，攪拌下に１時間，担体と四塩化チタンどを接触させ
た。同ｌ晶度で接触固体を戸別し，ｎ−へブタン、つい
でトルエンで洗浄した。接触固体ヲトルエンろＯｍｌに
懸濁させ，この懸濁液に安息香酸エチルｂ．５ミリモル
を添加し，攪拌しながら９０°Ｃに１時間保った。処理
固体を９０“Ｃで戸別し，ｎ−へブタン、ついでトルエ
ンで洗浄した。
処理固体をトルエン２５ｍ／に懸濁させ，この懸濁液に
四塩化チタン１５０ミリモルを添加し，攪拌下に９０゛
Ｃで１時間，処理固体と四塩化チタンとを接触させた。
四塩化チタン１５０ミリモルを添加し，攪拌下に９０゛
Ｃで１時間，処理固体と四塩化チタンとを接触させた。
得られた固体触媒成分を同温度で戸別し，ｎ−ヘフリン
で洗浄した。こうして得られた固体触媒成分３．３２を
ｎ−へブタンＳＯＷ／に懸濁させた。固体触媒成分のチ
タン含有率は２．０重量％であった。
で洗浄した。こうして得られた固体触媒成分３．３２を
ｎ−へブタンＳＯＷ／に懸濁させた。固体触媒成分のチ
タン含有率は２．０重量％であった。
実施例２〜４
ジェトキシメチルビニルシランに代えて，第１表に記載
のケイ素化合物１５ミリモルを使用した以外は実施例１
を繰返した。得られた固体触媒成分のチタン含有率を第
１表に示す。
のケイ素化合物１５ミリモルを使用した以外は実施例１
を繰返した。得られた固体触媒成分のチタン含有率を第
１表に示す。
重合例１〜４
攪拌機付の内容積２ｔオートクレーブ内に各実施例で調
製した固体触媒成分の懸濁液（固体触媒成分として，１
１．５〜を含有するｎ−へブタン溶液ｏ．６ｔｎｌ）を
封入したガラスアンプルを取り付け／こ後、オートクレ
ーブ内の空気を窒素で置換し７た。
製した固体触媒成分の懸濁液（固体触媒成分として，１
１．５〜を含有するｎ−へブタン溶液ｏ．６ｔｎｌ）を
封入したガラスアンプルを取り付け／こ後、オートクレ
ーブ内の空気を窒素で置換し７た。
ｒ＋ −１−ＩＪル酸メチル０．１２ ミリモルを含む
ｎ−へブタン溶液５．０ｍｇ＋ ついでトリエチルアル
ミニウム０．４８ミリモルを含むｎ−へブタン溶液ｊ、
２ｍｌをオートクレーブに仕込んだ。その後、液体プロ
ピレン１２００ｍ／をオートクレーブに導入し、オート
クレーブを振とうしだ。オートクレーブ内容物を６５°
Ｃ１／こ昇温した後、攪拌を開始し、上記ガラスアンプ
ルを破砕し、６５°Ｃで１時間プロピレンを重合させた
。重合反応終了後、未反応のプロピレンを放出し、ガラ
ス破片を取り除き、生成ポリプロピレンを５０°Ｃで２
０時間減圧乾燥した。
ｎ−へブタン溶液５．０ｍｇ＋ ついでトリエチルアル
ミニウム０．４８ミリモルを含むｎ−へブタン溶液ｊ、
２ｍｌをオートクレーブに仕込んだ。その後、液体プロ
ピレン１２００ｍ／をオートクレーブに導入し、オート
クレーブを振とうしだ。オートクレーブ内容物を６５°
Ｃ１／こ昇温した後、攪拌を開始し、上記ガラスアンプ
ルを破砕し、６５°Ｃで１時間プロピレンを重合させた
。重合反応終了後、未反応のプロピレンを放出し、ガラ
ス破片を取り除き、生成ポリプロピレンを５０°Ｃで２
０時間減圧乾燥した。
白色の粉末状ポリプロピレンが得られた。
重合活性およびＨ，１，を第１表に示す。
第 １ 表
実施例５
処理固体の調製法として、担体を四塩化チタンおよび安
息香酸エチル６．５：’ＩＪモルで９０°Ｃテ１時間処
理する方法を採用した以外は実施例１を繰返した。得ら
れた固体触媒成分のチタン含有率は１．８重量係であっ
た。
息香酸エチル６．５：’ＩＪモルで９０°Ｃテ１時間処
理する方法を採用した以外は実施例１を繰返した。得ら
れた固体触媒成分のチタン含有率は１．８重量係であっ
た。
重合例５
実施例５で得られた固体触媒成分１２．８■を使用した
以外は重合例１を繰返した。
以外は重合例１を繰返した。
重合活性は８００．Ｈ，■、は９５．０％であった。
Claims (4)
- （１） ハロゲン化アルミニウムヲ 弐 Ｒ’ｎ ｓ ｉ （ＯＲ２）４−ｎ（式中 Ｒ
１は水素原子、ビニル基または・・ロゲン原子を示し
Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基まだはフェニル基を示
し、＋ ｎは１または２である。）で表わされるケイ
素化合物と反応させ。 - （２）反応生成物を 弐 内７Ｘ （式中 Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基を示し。 Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるグリニヤール
化合物と反応させ。 - （３）得られる担体を。 （ａ）四ハロゲン化チタン、ついで芳香族カルボン酸エ
ステルで処理するか、または （ｂ） 四ハロゲン化チタンおよび芳香族カルボン酸
エステルで処理し。 - （４）処理固体を四・・ロゲン化チタンと接触させるこ
とを特徴とするα−オレフィン重合用固体触媒成分の調
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6173582A JPS58179206A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | α−オレフイン重合用固体触媒成分の調製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6173582A JPS58179206A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | α−オレフイン重合用固体触媒成分の調製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58179206A true JPS58179206A (ja) | 1983-10-20 |
| JPS646648B2 JPS646648B2 (ja) | 1989-02-06 |
Family
ID=13179747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6173582A Granted JPS58179206A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | α−オレフイン重合用固体触媒成分の調製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58179206A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152511A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Ube Ind Ltd | α−オレフインの重合法 |
| JPS6131402A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Ube Ind Ltd | α−オレフインの重合法 |
| JPS6155103A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Ube Ind Ltd | ポリオレフインの製造法 |
-
1982
- 1982-04-15 JP JP6173582A patent/JPS58179206A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152511A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Ube Ind Ltd | α−オレフインの重合法 |
| JPS6131402A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Ube Ind Ltd | α−オレフインの重合法 |
| JPS6155103A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Ube Ind Ltd | ポリオレフインの製造法 |
| JPH0535169B2 (ja) * | 1984-08-24 | 1993-05-25 | Ube Industries |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS646648B2 (ja) | 1989-02-06 |
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