JPS6330328B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔１〕 技術分野 本発明は改良されたチーグラー・ナツタ触媒を
用いてα−オレフイン重合体を製造する方法に関
する。 さらに詳しく述べると、改良されたチタン含有
固体触媒成分を用いてα−オレフイン重合体を製
造せんとするものであり、本発明の固体触媒成分
はチタン含有率が高く、重合活性が著るしく高
く、且つ本触媒を用いて製造されたポリーα−オ
レフインは高度に立体規則性であるという大きな
特長を有する。 〔２〕 先行技術 近来、α−オレフイン重合体の製造法におい
て、高立体規則性のα−オレフイン重合体を好収
率で得る触媒系の開発が目ざましい。特に、遷移
金属化合物成分として遷移金属化合物をマグネシ
ウムのハロゲン化合物を主成分とする担体に担持
せしめた固体触媒成分を用いるときは遷移金属当
りの活性が著るしく高く、この固体触媒成分の製
造時に電子供与体を存在せしめることにより、高
立体規則性重合体が得られることは公知である。
このような固体触媒成分の製造法としては例え
ば、無水塩化マグネシウムを電子供与体・チタン
のハロゲン化合物錯体と共粉砕する方法（特公昭
52−39431、同52−36153、同53−23871号各公
報）、無水塩化マグネシウムを電子供与体及び硅
素のハロゲン化合物と共粉砕したのちテトラハロ
ゲン化チタンで処理する方法（特公昭52−36786
号公報）および無水塩化マグネシウムを電子供与
体と共粉砕したのち四価のチタンのハロゲン化合
物で処理する方法（特公昭52−50037号公報）な
どがある。 生成α−オレフイン重合体中の触媒残査除去工
程の簡略化ないしは省略の観点から、生成α−オ
レフイン重合体中の触媒残査の含量が低いほど好
ましいことは云うまでもない。その為には固体触
媒中の遷移金属化合物含有率が高いとともに遷移
金属当りの重合活性が高いことが切望されてい
た。 このような観点からは、上述の方法はまだ満足
し得るものではなく、いくつかの改良方法が提案
されている。例えば、固体触媒成分の一構成成分
としてハロゲン化アルミニウムとエーテル類との
錯体（特開昭52−73991）、アルコキシアルミニウ
ム化合物（特開昭52−87489号公報）、あるいはア
ルコール類又はフエノール類（特開昭52−104593
号公報）などを用いる方法がある。 しかしながらこのような方法においても触媒性
能は未だ充分とは云えない。すなわち、固体触媒
中の遷移金属含有率が向上しても、遷移金属当り
の重合活性が低下して固体触媒中の遷移金属含有
率向上のメリツトが相殺されてしまつたり、生成
α−オレフイン重合体の立体規則性（以上I.I.と
略記）が低下して実用価値が乏しくなるのが普通
であつた。 〔３〕 発明の概要 本発明は上記の点に解決を与えてチタン当りの
重合活性が著しく高く、高I.I.のα−オレフイン
の重合体を与える高チタン含有率の固体触媒成分
を提供することを目的として特定の化合物を触媒
成分として用いることによつてこの目的を達成し
ようとするものである。 すなわち、本発明によるα−オレフイン重合体
の製造法は Ａ ハロゲン化マグネシウム Ｂ 芳香族カルボン酸エステル Ｃ チタンのハロゲン化合物および Ｄ 一般式 で表わされるシロキシアルミニウム化合物
〔但し、R¹，R²およびR³は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素残基およびR⁴（−SiR⁵R⁶−
Ｏ）−_o（但し、R⁴，R⁵およびR⁶は水素原子、
ハロゲン原子および炭化水素残基から成る群
から選ばれた原子または基を表わす。ｎは１
〜20の数を表わす。）で表わされる基から成
る群から選ばれた原子または基は同じでも異
なつていても良い。X¹はハロゲン原子、X²
はハロゲン原子またはR¹R²R³Si−Ｏ−を表
わす。〕 の接触生成固体触媒成分と 周期律表第〜族金属の有機金属化合物成
分 とからなる触媒の存在下にα−オレフインを重合
することを特徴とするものである。 〔４〕 効果 本発明方法によつて製造された固体触媒成分は
チタンの含有率が高く、かつチタン当りのα−オ
レフインの重合活性が著るしく高い、又、生成α
−オレフイン重合体は高I.I.である。本発明方法
に用いる特定のシロキシアルミニウム化合物がこ
のような効果をもたらすことは公知の事実からは
全く予想することは困難であり、まさに驚くべき
ことである。 〔５〕 発明の具体的説明 固体触媒成分の製造 本発明に用いられる固体触媒成分は少くとも下
記の構成成分Ａ〜Ｄを接触させることによつて得
られる。 (1) 構成成分 成分 Ａ 成分Ａはハロゲン化マグネシウムであり種々の
マグネシウム化合物、例えば、グリニヤール試
薬、アルコキシもしくはアリーロキシマグネシウ
ム、アルコキシもしくはアリ−ロキシマグネシウ
ムハロゲニド等とハロゲン化剤との反応によつて
得られる主としてハロゲン化マグネシウムから成
る組成物も使用可能である。また、これらのハロ
ゲン化マグネシウムは、触媒性能に悪影響を与え
ない程度の水分の含有は許容される。これらの化
合物の中でも特に塩化マグネシウムが好んで用い
られる。 成分 Ｂ 成分Ｂとしての芳香族カルボン酸エステルは特
に一般式

【式】 又は

【式】 で表わすことができる。ここで、R⁷およびR⁹は
水素原子、炭素数１〜20程度、好ましくは１〜10
程度の炭化水素残基、および炭素数１〜20程度、
好ましくは１〜10程度のアルコキシ基またはアリ
ールオキシ基から成る群から選ばれた原子または
基を表わす。R⁸は炭素数１〜20程度好ましくは
１〜10程度の炭化水素残基もしくはハロゲン化炭
化水素残基を表わす。 これらの化合物の中でも一般式(a)で表わされる
化合物が好んで用いられ、それらの例としては、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソ
プロピル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、アニス酸メチル、アニス酸エチルなどを挙げ
ることができる。また一般式(b)で表わされる化合
物としてはα−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ
酸メチル、β−ナフトエ酸メチル、β−ナフトエ
酸エチル、４−メチル−１−ナフタリンカルボン
酸エチル、６−メトキシ−１−ナフタリンカルボ
ン酸エチルなどがある。 これらの芳香族カルボン酸エステルは予め単
離、精製したものが勿論使用可能であるが、直接
このような芳香族カルボン酸エステルを使用せず
に、固体触媒成分製造工程のどこかに該エステル
が生成すると考えられる反応（例えば芳香族カル
ボン酸ハライドとエーテル類、アルコール類、あ
るいは各種元素のアルコキシ化合物との反応）の
工程があり、この工程によつて結果的に該固体触
媒成分中に該エステルが含まれるようなものをも
包含するものである。 成分 Ｃ 成分Ｃのチタン化合物としては２価、３価およ
び４価のチタンのハロゲン化合物、好ましくは３
価および４価のチタンのハロゲン化合物、特に好
ましくは４価のチタンのハロゲン化合物が用いら
れる。このような４価のチタンのハロゲン化合物
は通常一般式 Ti（OR¹⁰）mX₄−ｍ で表わされる。ここで、R¹⁰は炭素数１〜15程
度、好ましくは１〜８程度の炭化水素残基を表わ
し、Ｘは塩素又は臭素原子を表わす。ｍは０〜３
の数を表わす。具体的な例としては四塩化チタ
ン、四臭化チタン、メトキシチタントリクロリ
ド、ジ−ｎ−ブトキシチタンジクロリド、トリメ
トキシチタンクロリドなどを挙げることができる
が、これらの中でも特に四塩化チタンが好まし
い。 成分 Ｄ 本発明の特徴である成分Ｄは、一般式 で表わされるシロキシアルミニウム化合物〔但
し、R¹，R²およびR³は水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素残基（通常、炭素数１〜20の炭化水素残
基）およびR⁴（−SiR⁵R⁶−Ｏ）−_o（但し、R⁴，R⁵
およびR⁶は水素原子、ハロゲン原子および炭化
水素残基（通常、炭素数１〜20の炭化水素残基）
から成る群から選ばれた原子または基を表わす。
ｎは１〜20の数を表わす。）で表わされる基から
成る群から選ばれた原子または基を表わし、これ
らの原子または基は同じでも異なつていても良
い。X¹はハロゲン原子、X²はハロゲン原子また
はR¹R²R³Si−Ｏ−を表わす。〕が用いられ、この
シロキシアルミニウム化合物は一般的にシラノー
ル類と有機アルミニウムハライドとの反応あるい
はシロキサン化合物とハロゲン化アルミニウムと
の反応などによつて製造することができる。 また、この成分Ｄは上記反応によつて製造して
単離したものを用いてもよいが、固体触媒成分を
製造する工程のどこかで成分Ｄの製造原料（例え
ば、ヘキサメチルジシロキサンと塩化アルミニウ
ム）同志を接触させることにより、結果的に成分
Ｄを固体触媒成分に含有させることもできる。 これら化合物を具体的に例示すれば、トリメチ
ルシロキシアルミニウムジクロリド、トリエチル
シロキシアルミニウムジクロリド、トリフエニル
シロキシアルミニウムジクロリド、トリクロロシ
ロキシアルミニウムジクロリド、ジメチルヒドロ
シロキシアルミニウムジクロリド、ジフエニルヒ
ドロシロキシアルミニウムジクロリド、ジメチル
クロロシロキシアルミニウムジクロリド、ジフエ
ニルクロロシロキシアルミニウムジクロリド、ビ
ス（トリメチルシロキシ）アルミニウムクロリ
ド、ビス（トリエチルシロキシ）アルミニウムク
ロリド、ビス（トリフエニルシロキシ）アルミニ
ウムクロリド、ジメチルポリシロキサンと塩化ア
ルミニウムとの反応生成物、ジフエニルポリシロ
キサンと塩化アルミニウムとの反応生成物、フエ
ニルメチルポリシロキサンと塩化アルミニウムと
の反応生成物、メチルヒドロジエンポリシロキサ
ンと塩化アルミニウムとの反応生成物、フエニル
ヒドロジエンポリシロキサンと塩化アルミニウム
との反応生成物、これらシロキシアルミニウム化
合物のアルミニウムに結合した塩素が臭素または
ヨウ素で置換された化合物など。 これらのシロキシアルミニウム化合物の中でも
好んで用いられる化合物はシロキシアルミニウム
クロリドであり、その中でもトリメチルシロキシ
アルミニウムジクロリド、トリエチルシロキシア
ルミニウムジクロリド、トリフエニルシロキシア
ルミニウムジクロリド、トリクロロシロキシアル
ミニウムジクロリド、ジメチルポリシロキサンと
塩化アルミニウムとの反応生成物、メチルフエニ
ルポリシロキサンと塩化アルミニウムとの反応生
成物、メチルヒドロジエンポリシロキサンと塩化
アルミニウムとの反応生成物が特に好んで用いら
れる。 (2) 固体触媒成分の調製 固体触媒成分の調製方法としては、少なくとも
成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｄや接触され
る工程を含む方法である限り特に制限はない。接
触手段としてはそのまま各成分を混合して接触さ
せる手段、混合して機械的に磨砕して接触させる
手段、不活性溶媒中に懸濁ないし溶解させて接触
させる手段などがあるが、機械的に磨砕する手段
を含むことが好ましい。特に成分Ａと成分Ｄとを
機械的に磨砕して接触させる工程を含む方法が好
ましい。 機械的な磨砕方法としては、振動ボールミル、
回転ボールミル、衝撃ミルなど公知の機械的粉砕
装置を用いることができ、通常10分〜100時間程
度粉砕することで目的を達成することができる。
また懸濁ないし溶解させるべき不活性溶媒として
は、脂肪族あるいは芳香族炭化水素、ハロゲン化
炭化水素などが用いられる。 具体的な接触方法としては種々の方法がある
が、例えば次のような方法を挙げることができ
る。 成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｄを共粉砕したの
ち、スラリー状態で成分Ｃと接触させ、洗浄す
る方法。 成分Ａと成分Ｄとの共粉砕物に成分Ｂを加え
て共粉砕し、さらに成分Ｃを加えて共粉砕した
のち不活性溶媒を用いて好ましくは三塩化ヨウ
素などのインターハロゲン化合物などの存在下
処理したのち洗浄する方法。 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄの共粉砕
物をハロゲン化炭化水素中で、ハロゲン又はイ
ンターハロゲン化合物で処理したのち洗浄する
方法。 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｄ及び周期律表ｂ，
ｂ，ｂ及びｂ族元素のハロゲン化合物と
の共粉砕物に成分Ｃを接触させたのち洗浄する
方法。 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄおよび周期
律表ｂ，ｂ，ｂ及びｂ族元素のハロゲ
ン化合物との共粉砕物をハロゲン化炭化水素
中、ハロゲン又はインターハロゲン化合物で処
理したのち洗浄する方法。 成分Ａ、成分Ｄ及び芳香族カルボン酸ハライ
ドとの共粉砕物を、アルコキシあるいはアリー
ルオキシ基含有化合物（例えば、アルコール
類、エーテル類、各種元素のアルコキシもしく
はアリールオキシ化合物）の存在下成分Ｃと接
触させたのち洗浄する方法。 (3) 量比 固体触媒成分を構成する成分Ａ、成分Ｂ、成分
Ｃおよび成分Ｄの量比はその効果が得られる限り
任意である。また固体触媒成分の調製方法によつ
て最適量比が異るのが常である。 一般的に前記固体触媒成分の調製方法で、
およびの方法では一般に成分A1モルに対して、
成分Ｂは0.01〜10モル、好ましくは0.05〜1.0モ
ル、さらに好ましくは0.05〜0.5モル、成分Ｃは
0.001〜1000モル、通常0.005〜100モル程度、成
分Ｄは0.001〜１モル、好ましくは0.01〜0.5モル
程度用いるのが普通である。また、、および
の方法においては、成分Ｂは成分A1モルに対
して0.05〜２モル、好ましくは0.1〜１モル、成
分Ｃは成分B1モルに対して0.1〜８モル、好まし
くは0.2〜３モル程度、成分Ｄは成分A1モルに対
して0.001〜１モル、好ましくは0.01〜0.5モル程
度用いるのが普通である。 共粉砕のときに周期律表ｂ、ｂ、ｂおよ
びｂ族元素のハロゲン化合物をも添加する場合
には、これらの化合物は成分A1モルに対して通
常0.001〜１モル、好ましくは0.01〜0.5モル程度
用いるのが普通であるが、モル数で成分Ｄの量を
越えない方が本発明の利益を享受し易い。また、
チタン含有固体をハロゲンまたはインターハロゲ
ン化合物で処理する場合には、このチタン含有固
体に含まれるチタン１グラム原子に対してハロゲ
ンまたはインターハロゲン化合物は0.001〜20モ
ル、好ましくは0.005〜10モル程度使用するのが
普通である。 周期律表第〜族金属の有機金属化合物成
分 この触媒成分の有機金属化合物としては、周
期律表第〜族金属の有機金属化合物、中でも
同表ｂ族金属、特にアルミニウムの有機金属化
合物が好んで用いられる。アルミニウムの有機金
属化合物としては、下記の一般式で表わされるも
のが適当である。 RaAlX₃−ａ ここで、Ｒは炭素数１〜20程度の炭化水素残
基、Ｘはハロゲン原子または水素原子、ａは２≦
ａ≦３を満足する数である。このような有機アル
ミニウム化合物の具体的な例を述べると次の通り
である。 (イ) トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイ
ソプレニルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシル
アルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ドデシルアルミニウムなどのト
リヒドロカルビルアルミニウム (ロ) ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルア
ルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウ
ムヒドリド、ジオクチルアルミニウムヒドリ
ド、ジ−ｎ−デシルアルミニウムヒドリドなど
のジヒドロカルビルアルミニウムヒドリド (ハ) ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムク
ロリド、ジ−ｎ−オクチルアルミニウムクロリ
ド、ジ−ｎ−ドデシルアルミニウムクロリドな
どのジヒドロカルビルアルミニウムクロリド 触媒成分が電子供与体を含む場合は、これを
含まぬ場合にくらべ立体規則性の向上効果が見ら
れることがある。 これに組合せることができる電子供与体として
は前記固体触媒成分の成分Ｃに記載の芳香族カル
ボン酸エステル類が好ましい。 このときの電子供与体は予め有機金属化合物と
接触させて使用する方法の他に、有機金属化合物
と電子供与体を重合反応器に個別に添加する方法
においてもその効果を充分発揮させることができ
る。 このとき使用される電子供与体の量は、通常有
機金属化合物１モルに対して0.01〜10モル、好ま
しくは0.05〜１モル、用いる。 成分は、これが有機金属化合物のみの場合固
体触媒成分に含まれる成分C1モルに対して通
常0.1〜500モル、好ましくは通常0.5〜100モルの
範囲で使用する。 触媒成分が電子供与体を含む場合は、使用量
は含まれる電子供与体の量によつて変化するが、
電子供与体を含まぬ場合と同じかそれ以上の量を
用いるのが好ましい。 α−オレフインの重合 本発明による触媒を用いることにより、エチレ
ンおよびプロピレン、ブテン−１、４−メチルペ
ンテン−１などのα−オレフインの単独重合ある
いはこれら相互の共重合、あるいはこれらと共重
合可能の単量体、たとえばブタジエン、イソプレ
ン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボル
ネンなどとの共重合に用いることができる。 重合条件、重合方法としては、所謂チーグラー
ナツタ触媒を用いてオレフインを重合させる従来
公知の方法を用いることができる。例えば室温〜
200℃、常圧〜100気圧で不活性溶媒中で重合させ
るスラリー法、液化単量体を溶媒とする液相法、
あるいは、液体の溶媒を用いないで実質的に単量
体が気相の状態で重合させる気相法などはいずれ
も本発明による触媒を用いることができる。ま
た、重合体の分子量は、重合時に従来公知の分子
量制御剤例えば水素、有機亜鉛化合物およびハロ
ゲン化炭化水素などを添加することにより容易に
調節することができ、このような目的には水素が
特に好んで用いられる。 実施例 １ 固体触媒成分の調製 塩化マグネシウム20ｇ、安息香酸エチル６ml及
びトリメチルシロキシアルミニウムジクロリド３
ｇを振動ミルのポツト（ステンレススチール製、
容量1.2、直径12.7mmのステンレススチール製
ボールをみかけ体積で1.1充填してある）に充
填し、振幅3.5mm、振動数24.2Hz、加速度8.3Gの
条件で12時間共粉砕した。白色の共粉砕物８ｇを
三ツ口フラスコに分け取り、ヘキサン40ml及び四
塩化チタン40mlを加え、80℃で２時間反応させ
た。固体生成物を液相から分離し、ヘキサン50ml
で10回洗浄して固体触媒成分を得た。この固体触
媒成分中にはチタンが2.33重量％含まれていた。 プロピレンの重合（方法１） 内容量１のステンレススチール製オートクレ
ープに、トリエチルアルミニウム8.0mgおよび上
記固体触媒成分をチタン原子換算で0.5mgに相当
する量を仕込み、液化プロピレン0.8を加えて
70℃で１時間反応させた。反応後残存プロピレン
をパージして、白色のポリプロピレン粉末302ｇ
を得た。このポリプロピレン収量はチタン１ｇ当
り603Kg、固体触媒成分１ｇ当り14.1Kgに相当す
る（以下この値をそれぞれCY（Ti）およびCY
（SC）と略記する）。このポリプロピレンをソツ
クスレー抽出器を用いて沸とうｎ−ヘプタンで６
時間抽出したところ、抽出残は93.4％であつた
（この抽出残の百分率は前記I.I.に相当する。） プロピレンの重合（方法２） 触媒成分としてトリエチルアルミニウム40mg、
安息香酸エチル18.8mgおよび固体触媒成分をチタ
ン原子換算で0.5mgに相当する量を用いる他は全
て方法１によりプロピレンを重合した。ポリプロ
ピレンの収量は216ｇ（CY（Ti）＝433Kg／ｇ−
Ti；CY（SC）＝10.1Kg／ｇ−固体触媒）、I.I.は
96.3％であつた。 実施例 ２〜８ トリメチルシロキシアルミニウムジクロリドの
代りに成分Ｄとしての種々のシロキシアルミニウ
ム化合物を用いる他は全て実施例１の方法に従つ
て固体触媒成分を調製し、方法１によつてプロピ
レンを重合した。結果を表１に示す。 比較例 １ トリメチルシロキシアルミニウムジクロリドを
用いない他は全て実施例１の方法に従つて固体触
媒成分を調製し、方法１によつてプロピレンを重
合した。結果を表１に示す。 比較例 ２ トリメチルシロキシアルミニウムジクロリドの
代りに四塩化ケイ素２mlを用いる他は全て実施例
１の方法に従つて固体触媒成分を調製し、方法１
によつてプロピレンを重合した。 結果を表１に示す。 実施例１〜８と比較例１及び２との比較から、
本発明のシロキシアルミニウム化合物を添加した
固体触媒成分はチタンの担持率が高いにもかかわ
らずチタン当りの重合活性が高く（その結果とし
て該固体触媒成分当りの活性が高い）、しかも得
られたポリプロピレンは高I.I.であることが明ら
かである。 比較例３および４ 実施例１のトリメチルシロキシアルミニウムジ
クロリドに替えて、テトラエトキシシランまたは
エトキシアルミニウムジクロリドを成分Ｄとして
用いる他は実施例１と同一条件で実施した。結果
を表−１に示す。 この比較例から、Si（OEt）₄及びEtOAlCl₂を本
発明によるシロキシアルミニウム化合物の代りに
用いても、Tiの担持量は多いが、Ti当りの活性
及びI.I.が著るしく低く、実用的見地から本発明
のシロキシアルミニウム化合物がいかに優れてい
るかが判るであろう。

【表】 実施例 ９〜11 実施例１と同じ振動ミルのポツトに塩化マグネ
シウム20ｇと成分Ｄとしての各種のシロキシアル
ミニウム化合物を所定量加え、12時間共粉砕し
た。次に安息香酸エチル5.3mlを加えて２時間共
粉砕後、更に安息香酸エチル5.3mlを添加して２
時間共粉砕した。最後に四塩化チタン74mlを加え
てさらに24時間共粉砕した。この最終共粉砕生成
物８ｇを三ツ口フラスコに分け取り、１，２−ジ
クロルエタン75ml及びヘキサン25mlから成る混合
溶媒のスラリーとし、三塩化ヨウ素0.2ｇを加え
て75℃で２時間反応させた。固体生成物を分離
し、ヘキサン50mlで７回洗浄して固体触媒成分を
得た。 この固体触媒成分及びトリエチルアルミニウム
を用いて方法１によりプロピレンを重合した。結
果を表２に示す。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は、チーグラー触媒に関する本発明の技
術内容の理解を助けるためのものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ ハロゲン化マグネシウム Ｂ 芳香族カルボン酸エステル Ｃ 一般式、Ti（OR¹⁰）mX_4-n（ここで、R¹⁰は
   炭素数１〜15の炭化水素残基、Ｘは塩素又は臭
   素原子、ｍは０〜３の数、をそれぞれ表わす）
   で表わされるチタンのハロゲン化合物および Ｄ 一般式 で表わされるシロキシアルミニウム化合物〔但
   し、R¹，R²およびR³は水素原子、ハロゲン原
   子、炭化水素残基およびR⁴（−SiR⁵R⁶−Ｏ）−_o
   （但し、R⁴、R⁵およびR⁶は水素原子、ハロゲン
   原子および炭化水素残基から成る群から選ばれ
   た原子または基を表わす。ｎは１〜20の数を表
   わす。）で表わされる基から成る群から選ばれ
   た原子または基を表わし、これらの原子または
   基は同じでも異なつていても良い。X¹はハロ
   ゲン原子、X²はハロゲン原子またはR¹R²R³Si
   −Ｏ−を表わす。〕 の接触による生成固体触媒成分。 ２ 一般式、RaAlX_3-a（ここで、Ｒは炭素数１
   〜20の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子又は水素
   原子、ａは２≦ａ≦３を満足する数、をそれぞれ
   示す）で表わされる有機アルミニウム化合物成分 とからなる触媒の存在下に、α−オレフインを重
   合することを特徴とするα−オレフイン重合体の
   製造方法。