JPS58172384A - Ｎ―置換テトラヒドロチアジン、その製法および殺虫剤としての使用 - Google Patents

Ｎ―置換テトラヒドロチアジン、その製法および殺虫剤としての使用

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JPS58172384A
JPS58172384A JP58048044A JP4804483A JPS58172384A JP S58172384 A JPS58172384 A JP S58172384A JP 58048044 A JP58048044 A JP 58048044A JP 4804483 A JP4804483 A JP 4804483A JP S58172384 A JPS58172384 A JP S58172384A
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alkyl group
atom
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マルテイン・ハリス
デレク・アレキサンダー・ウツド
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ＦｉＮ−ＵＰニトロメチニドーテトラヒドロテア
ソン、そのλ法、およびＡ薬（ベスチサイド）としての
使用、特に有害昆虫防除用農薬としての使用に関する本
のである。
一一二トロメテレンーテトラヒドロー、ＩＨ−７，３−
チアシンおよびその農薬としての使用Ｆｉ、英国特軒第
７．！／３．り５７号から公知である。この公ケ［、チ
アノンＬ高度のれ虫活性ｔ−鳴するけれども、光妥建性
が悲＜、シたがって野外条件下でＦｉ効果の持続性が悪
いという欠点を廟する。この九ン・、定１１の問題←よ
、新規な稚類の殺虫活性保有チアノンの便用によシ解決
できることが今回本発明者によって見出された。
したがって本発明は、次式 〔ここにＲは炭素原子、２６個以下のアルキルｉｔたは
アルケニル基を表わし；屯しくけ７個またはそれ以上の
ハロゲン原子で置換されているかまたはアルコキシ基、
アルコキシ力ルゲニル基、アルカノイルオキシ基、オキ
ソビシクロアルキル基、シクロイミド基、置換または非
置換フェニル基また。はフェノキシ基、またはトリアル
キルシリル基で置換されているかもしくは次式 ％式％ （ここに各Ｒ１基はアルキル基であシ、Ｑ″″は７価ア
ニオンである）の第１１ｔ級アンモニウム基で置換され
ているアルキル基を表わし； ｎは０または／である〕を有するＮ−置換−２−にトロ
メチレン）−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジンに
関するものである。
Ｒは好ましくは次の基を表わす：炭５１！１ＩＩＡ＋、
２０個以下のアルキル基たとえばメチル基、エチル基、
グロビル基、ブチル基、インブチル基、ペンチル基、メ
チル（ブチル基、ヘキシル系、ヘゲチル基、オクチル基
、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基または（トリメチルブチル）トリメチルオクチル基
；炭Ｘ原子６個以下のアルケニル基たとえばメチルグロ
（ニル基；黄僕された炭素原子ｊ個以下のアルキル基た
とえＦｉ負換メチル基、エチル基またはグロビル基〔た
だしこの場合には次の基で置換されている２３個以下の
弗素、塩素、臭素または沃素原子；炭謝原子６個以下の
アルコキシ基、アルコキシアルキル基またはアルカノイ
ルオキシ基、たとえはエトキシ基、メトキシカルブニル
基、！九はアセトキシ苓；炭素原子／θ個以下のオキソ
ビシクロアルキル基、たとえばソメチルーオキソビシク
ロヘグチル基；フタルイミド基；フェニル晶またはフェ
ノキシ基〔これらの基は、任意的に次の基で置換されて
いてもよい：ハロゲン原子（弗素、塩素または臭素原子
）、炭素原子６個以下のアルキル系、アルコキシ力ルゲ
ニル基、トリハロメチル基（たとえばメチル基、メトキ
シカルブニル基、エトキシカルボニル基、トリフルオロ
メチル基））；　トリアルキルシリル基（この基の中の
各アルキル基は炭素原子／−乙個のものである）たとえ
ばトリメチルシリル基；次式 （ここに谷Ｒ１は炭素原子／−６個のアルキル基たとえ
はエチル基であり、Ｑは）・ライドイオンすなわちハロ
ダンイオン、たとえば塩素−１臭素−または沃素イオン
である）の第≠級アンモニウム基〕。
この場合のｎ　ｆｆ　Ｏまたは／である。
一層具体的にいえば、本発明の化合物のうちで好ましい
化合物は、一般式（１）　ｔ　Ｎしそして次の条件ケみ
だすものである：Ｒが炭素原子／−，２０個のアルキル
基、炭素原子！−≠個のアルケニル基、灰オ原子／−≠
個と弗素、ｉａ素、臭素または沃素原子／−３個とを有
するハロアルキル薦、炭素原子を全部で！−ｊ個含むア
ルコキシアルキル基、炭素原子を全部で３−ｊ個含むア
ルコキンカルボニルアルキル基ｔｆｒ、Ｕアルカノイル
オキシアルキノ・基、カンホリル基、フタルイミドアル
キル基（この基の中のアルキルｋｆよ炭素原子ｉ／−４
ｔ（ｊａ含むものでるる）、フェニルアルキル基（この
基の中のアルキル基は炭素原子１に／−４個力し・もの
テする）、ハロペンノル基（この基は塩素、弗素または
臭素ｐ子を７個または一個または３個含むものである）
、トリフルオロメチルペンシル基、メチルペンシル基、
アルコキシ力ルゲニルベンソル基（この基の中のアルコ
キシカルブニル基ハ炭素原子を！−ｊ個含むものである
）、ハロフェノキシアルキル基（この基の中のハロゲン
は塩素、弗素または臭素であり、アルキル基に炭弊原子
を／−ｊ個含むものである）、トリメチルシリルアルキ
ル基（この基の中のアルキル八は炭素原子を／−ｊ個含
むものである）、またはアルキルートリアルキルアンモ
ニウムノ１ライド美（この基の中の各アルキル基は炭素
原子を／−３個含むものである）であシ；そしてｎ＝０
１たは／であること。
容易に理解され得るように、式（υの化合物は種種の幾
伺異性体の形で存在し得る。本発明はこれらの個々の異
性体、およびこのような異性体の混合物の両者を包含す
るものである。
さらに本発明は、式（り（ここにｎはＯである）のＮ−
置換−２−にトロメチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−
／、３−チアジンを製造する方法において、次式 ％式％ の化合物と次式 Ｒ−８０２−Ｈａ　ｌ　　　　　　　（転）（ここにＲ
Ｆｉ既述の意味を有１：、Ｈａｌｑ）・ローント、５ ｔＨましくＬ塩累原子を表わす）のスルホニルノ・ライ
ドとを塩基の存在下に反応させることを特徴とする製造
方法にも関する。この塩基は好ましくは有機塩基たとえ
ば第３アミン（たとえばトリアルキルアミン）であるが
、トリエチルアミンが特に好ましい＠この反応は０℃ま
たはそれ以下の温度たとえば一７ｓ℃ないし一１０℃の
温度において実施できる。この反応は有機溶媒中で行う
のが適当であって、該溶媒の例には塩素化された炭化水
Ｘ（たとえばジクロロメタン）、エーテル（たとえばテ
トロヒドロフラン）、ジメチルホルムアミドがあげられ
る。
式（り中のＲが置換アルキル基である化合物は、７つの
置換基を別のものに置換えることを包含する別の公知方
法に従って製造するのが一般に一層有利であろう。この
ような置換反応の例は後記実施例３４ｔおよび３ｊ中に
記載されており、すなわち実施例３≠には塩累を沃素で
置換する反応が示されておシ、実施例３ｊには沃素をト
リアルキルアンモニウム基で置換する方法が開示されて
いる。
式（１）中のｎが／である化合物は、れが０でるる対応
誘導体を酸化することによシ製造できる。この酸化反応
は常用酸化剤たとえば過＃１２（たとえばｍ−クロロ過
安息香酸）、過マンガン酸カリウムまたは過硫酸水素カ
リウムを使用して実施できる。
酸化すべき誘導体を適当な溶媒に溶解するのが有利であ
シ、しかして該溶媒の例には塩素化された炭化水素（た
とえばクロロホルム、ジクロロメタン）、液状アルカノ
ール（たとえばエタノール）があげられる。
既述の如くＮ−置換一一一にトロメチレン）−テトラヒ
ドロー、２Ｈ−７．３−チアジンは、特に有害昆虫防除
用農業として興味深いものである。これしたとえばヨト
ウ類（５ｐｏｄｏｐｔ・ｙａ　）やタノ々コガ類（Ｈ＠
１１ｏｔｈｉｍ　）等のケムシ状またはイモムシ状の幼
虫の如き害虫に対してすぐれた殺虫性を示す。
この化合物ト光線に対し充分安定であシ、かつ酸化され
難い。
したがって本発明はまた、前記の置換されたλ−にトロ
メチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−７，３−チアシン
を担体と共に含有してなる農桑糾成物にも関する。
このような組成物は本新規化合物を／ａｔ含むものであ
ってもよく、あるいは数徨の化合物の混合物を含むもの
であってもよい。また、種々の異性体または異性体混合
物がそれぞれ相異なる殺虫力または殺虫ス（クトルを有
することもあり得ると考えられる。したがって本組成物
は個々の異性体または異性体混合物を含むものであり得
る。さらに本発明は、本発明の化合物または組成物の農
薬的有効量を下記の個所に施用することを％徴とする、
害虫特に有害昆虫に侵された区域または該害虫に侵され
るおそれのある個所において害虫を防除する方法をも提
供するものである。
この活性成分は、処理すべき前記個所たとえば植物、種
子または土壌への施用を行い易くするために、または貯
蔵、輸送または取扱いを一層容易にするために、少なく
も７種の担体と一緒にして製剤（組成物）の形で使用す
るのが有利である。
本組成物中の担体は固体状または液状の本のであってよ
く、あるいは、通常ガス状であるが圧匈して液状化し得
る物質も使用できる。埃在一般に農興用担体として使用
されている担体が、本発明の組成物中にも使用できる。
適当な固体状担体の例には天然および合成固体物質があ
げられる。適当な液状担体の例Ｋ１１次のものがあけら
れる：水；アルコールたとえばイソグロノ９ノール、／
’　ＩＪ　：７−ル；ケトン之とえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン；エーテル；芳香族または芳香−脂肪族炭化木葉た
とえはベンゼン、トルエン、キシレン；石油留分たとえ
ば灯油、軽質鉱油；塩素化された炭仕木葉たとえば四塩
化炭素、・クークロロエチレン、トリクロロエタン。種
々の液体の混合物もまたしばしば適当である。
クイオしくけ本発明の組成物は少なくとも、２種の担体
を含有し、しかしてそのうちの少なくとも／枡は表面活
性剤である。この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿
潤剤であり得る。これはノニオン性またはイオン性のも
のであって・よい。一般に農り、組成物は濃厚物（濃縮
物）の形に製剤化され、かつ輸送され、そして具抜に、
その施用前に農枡渚または他の施用渚によシ希釈される
０表面活性剤はこの希釈工程を促進するものである。
好ましくは本発明の組成物は活性成分を０Ｊ−９５重量
％含有し、残部は７種また位それ以上の担体で構成され
る。
たとえば本発明の＃１成物は湿潤性粉剤、ダスト剤、粒
剤、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁剤またはエア
ロゾール等の製剤の形に調製できる。
仁の組成物は制御された放出性を有するものであっても
よく、あるいは餌として使用するのに逼した剤形のもの
であってもよい。
湿潤性粉剤鉱一般に活性成分を！ｊ％、ｊｏチまたは７
！チ含有し、そしてこれは不活性固体物質の他に分散剤
３−　／　０＠量チおよび必要に応じて安定剤、浸透剤
および／または付着剤（ｓｔｌｅｋ・ｒ）を０−７０重
量％含有し得る。ダスト剤は一般に湿潤性粉剤の場合と
同様な組成を有するダスト剤濃厚物の形に調製されるが
分散剤は配合されない。
これは野外でさらに固・・林状担体で希釈されて一般施
用される。
粒剤は一般に／　０−　／　００　ＢＳメ、シ、　Ｃ１
，１，７１゜−０，／、ｊ２ｒｔｍ）の範囲内の粒子寸
法を有し、しかしてこれはアグロメレーシ、ン技術また
は含浸技術７３重ｉ−％および添加剤（たとえば安定剤
、表面活性剤、徐放性付与用変性剤および結合剤）０−
１０重量％を含有する。
乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必要に応じて共溶
媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ　）　ｆ含有し、かつそのほ
かに活性成分１０−３０重量／容ｔチ、乳化剤２−２０
重景／容量チおよび他の添加剤（たとえば安定剤、浸透
剤および／またＬ腐蝕防止剤）０−２０重景／容貴チを
含有するものである。懸濁剤濃厚物は無沈積性の安定な
流動性生成物であって、これは一般に活性成分１０−７
！；重量％、分散剤ＯＪ−／ｊ重量％、沈澱防止剤（た
とえは保ざ撞コロイドおよび／またはチキントロピー剤
）０．７−７ＯＸゑチおよび他の添加剤０−７０重量％
を含有するものである。他の添加剤の例には消泡剤、腐
蝕防止剤、安定剤、浸透剤および／または付着剤があげ
られる。分散媒（ｄｌａｐｅｒｓａｎｔ　）として水ま
たは有機液体が使用できるが、該液体は活性成分を実質
的に溶解しないものでなければならない。沈澱防止性を
高めるために、あるいは水の凍結防止のために分散媒中
に或穐の有機龜加剤および／または無機塩を溶解させる
こともできる。
本発明の湿潤性粉剤または乳化性＃厚物１水で希釈する
ことによシ得られる水性分散液および乳剤もまた、本発
明の範囲内に入るものである。このような分散液や乳剤
は油中水型または水中油型のものであり得、そしてこれ
は濃厚マ官ネーズ松度の稠度をもつものであってもよい
、−着た本発明の組成物は他の成分、たとえは農薬とし
ての性質を有する／穐またはそれ以上の化合物をも含有
し得る。さらに、種々の殺虫性化合物、特に、殺虫ｔ！
様または殺虫活性スイクトルの異なる種々の化合物をも
含有し得る。
さらにまた、本発明の化合物ｔｆｃは＆１敗物の熱安定
性は、尿素、ジアルキル尿素、チオ尿素萱たはグワ二ジ
ン塩等の有機窒素化合物、また＃′ｉ、弱酸のアルカリ
金属塩である塩類（たとえば重炭酸塩、酢Ｗｐ、塩また
は安息香酸塩）を、安定化のために有効な責、一般に１
０−１００重景％（活性化合物基準）添加することによ
り改善できることも見出された。
本発明をさらに具体的に説明するために、次に実施例を
示す。
例　　／ ３−）ｆルスルホニル−２−二トロメチレンーテト２ヒ
ドロ−，２Ｈ−／、３−チアシン操作Ａ ２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−２Ｈ−／、３−チ
アシン＜２０Ｐ＞とトリエチルアミン（弘Ｏ扉りとを塩
化メチレンＣＩ！；０ＬＩ）中に含んでなる混合物に、
塩イヒメチレン（／ｊＯｄ）中法液の形のメタンスルホ
ニルフロラ・イドＣ２Ｏｆ−）を、１、、・ 一３０℃において窒素の存實下に攪拌下に！ｊ分間ｆ：
９シて滴下した。反応混合物を一３θ℃においてさらに
３０分間攪拌し、次いで２％ＨＣＩで洗浄し九〇水性相
を塩化メチレンで２回洗浄し、有機画分を集めて硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥し、約３０１になるまで濃縮し、０
℃に冷却した。結晶質生成物を戸別し、この結晶を乍い
塩化メチレン中です９つぶす操作を数回行った。
母液のクロマトグラフィ（ＳｉＯ２（，６００？）／Ｃ
Ｈ２Ｃｌ２：　Ｃ１（５０Ｈ冨タタ：／〕により、追加
量の生成物が収得できた（　０．７７　Ｐ　）。
ｍ、ｐ、　　／但し／グｊ℃（分解を伴う）ＮＭＲ（Ａ
　０Ｍ１ｌｚ　ｄ−１，ＤＭＳＯ）　（外部レファレン
ス）ｐｐｍ　　ｊ、４’（ｊＨｌＳＩＣＨｓ）、７Ｊ（
／Ｈ，Ｓ、ＣＨＮＯ２）分析値（Ｃ，Ｈ，。Ｎ、０４Ｓ
２） 計算値　３０．３％Ｃ４Ｚ、、２１　　Ｈ／／、１％Ｎ
測定値　３０．３％Ｃψ、３チ　Ｈ／／ＪＰＮ操作Ｂ −一二トロメチレンーテトラヒドローＪＨ−／、３〜チ
アシン（３モル、≠ｒＯ？）をノクロロメタン（３ｔ）
に溶解１した。この溶液を一７０℃に冷却し、トリエチ
ルアミン（２モル；６θ乙？）を−７０℃において添加
した。この溶液をＮ２の雰囲気下に−６５ないし一７３
℃において攪拌しながら、これにメチルスルホニルクロ
ライド（６モル；Ａ、ｒ７））の溶液（溶媒はノクロロ
メタン）を、６時間を要して滴下した。所望生成物を含
む混合物が沈澱して濃稠なスラリーが生じた。これを−
７０℃において戸別し、周囲温度（室温）において乾燥
した。生じたケーキを水洗して塩酸トリエチルアミンを
除去した。所望生成物（≠≠６？）が結晶質固体として
残留した。
例２−２７ 例／の操作人に記載の方法と同様な方法に従って、適当
な出発物質から下記の化合物をり、造した。
これらの化合物の融点および分析値を第１表に示す・ （以下余白） ト ドｅ１ｏ　　　＼　　）　　＼　　　“　）　　）　　
善　　　ｈ谷８３、　　　、 ＼　　　＼　　　畳 １″ｆ１　−ｏ−ｏ　　　３喜　　　芥ｈ　　　＄喜ｈ
）　　さぺ＼　　　Ｎへ　　　）へ　　　Ｎ１＼１１１
　子ｊ　鍼填　朽 例、２♂ ３−メチルスルホニル−２−ニトロメチレン−テトラヒ
ドロ−，２Ｈ−／、３−チアジン−／−オキサイド 例／の化合物（／ＪＡＦ）の溶液〔溶媒は塩化メチレン
（７０Ｍ））に、−ｉｓ℃において窒素の存在下にｍ−
クロロ過安息香酸（／、ｊ　Ａ　Ｐ　）の溶液〔溶媒は
塩化メチレン（ｊＯｄ））を、５分間を要して添加した
。この混合物を物源において７時間攪拌した。固体炭酸
ナトリウム（ｊ？）を絵加し、この混合物を５分間攪拌
し、次いでｐ遇して炭酸す）　ＩＪウムを分離した。溶
媒を減圧下に除去した。生成物を塩化メチレンから再結
晶させ、スルホキシドの形の最終生成物（／、４’≠？
）ヲ得た。
ｍ、ｐ、　　／θｇ−／／／℃ 分析値（０６Ｈ１ＯＮ２０５８２）１゜計算値　、２と
、ｔ／ＬチＣ３，り％Ｈ／／、０チＮ測定値　！乞ｊ％
ｃ　　４ｔ、ｏ％Ｈ７０，１１％Ｎ例、！り ３−Ｃ３−１０ロプロビル）スルホニル−２−二トロメ
チレ／−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアノンを、
例／、２の方法と同様な方法に従って製造した・この所
望化合物４油状物として得られた。
例３０ ３−　（Ｊ、Ａ−ジクロロフェニルメチルスルホニル）
−２−にトロメチレン）−テトラヒトロー−Ｈ−／１３
−チアジン ノーにトロメチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−へ３−
チアノン（Ｊ、、２　Ｐ　）およびＮ、Ｎ−ツインプロ
ピルエチルアミン（３，２Ｐ　）をツメチルホルムアミ
ドに溶解した。この溶液を−≠０ないし−ｊＯ℃に冷却
し、これに２，６−ジクロロベンジルスルホニルクロラ
イド（７，ざ？）ヲ少しづつ添加し、すなわち＠１約０
．／１づつ／時間ヲ畏してｈ加した。この混合物を放置
して同日温度まで昇温させ、さらに７時間攪拌し、氷／
水混合物（これにｔよ前もって数滴のＨＣＩを添カロし
ておいた）！００ｄ中に入れた。生じた１ｍ１体を戸別
し、水で洗浄し、ジクロロメタン中に入れた。仁の溶液
を乾燥しく　Ｍｇ５ｏ４　）　、次いで溶媒を減圧下に
除去した。残留物を酢酸エチルから再結晶させた。Ｐ９
Ｔ、Ｗ生成物が融点７７０℃の黄色結晶質固体として得
られた。
分析値 ｉ　ｉｌｌ　（Ｃ１２Ｈ１２Ｎ２Ｓ２０４Ｃ１２（！：
　Ｌ　テ）　Ｃ３７、ｌｐ　％　；　Ｈｊ　−／　％　
：Ｎ７　、ｊ　’％測足１’［Ｃ３７，了引幻、／チ；
Ｎ７．／ｓ例３／−３３ 例３０の方法と同様な方法によって数稀の化合物を製造
した・これらの化合物の同定も行ったが、その融点およ
び分析値を第２表に示す。
（以下余白） 例ｊ１ ３−Ｃ３−ヨードグロビルスルホニル＞−２−にトロメ
チレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、ｊ−チアジン 例どの化合物Ｃｌ０Ｆ）をア七トン（７（，１（７ｉ１
）に溶かしてなる溶液を沃化ナトリウム（／　７．ｊ　
Ｐ　）と共に還流下に／乙時間加熱し良。次いで浴縁を
減圧下に除去し、残留物を水性相とソクロロメタン相（
有機相）とに分けた。有機相を乾燥しくＭｇ５０４）、
次いで溶媒を減圧下に除去した。その残留物をジクロロ
メタンから貴結晶させた。所望生成物が融点１０１．−
１０り℃の黄色結晶質固体として得られた。
分析値 計算値（Ｃ８）１１５Ｎ２Ｓ２０４工として）　　Ｃ２
１ＡＪ％；に３．３チ；Ｎ７．／％測定値　　　　　　
　　　　　　Ｃ，２３，３％；Ｈｊ、４４６Ｎ７．．２
％例３ｊ ３−Ｃ，２−Ｃニトロメチレン）′−テトラヒドロー、
２Ｈ−／、’３−ｆアジンー３−イルスルホニル〕−！
ロビルートリエチルアンモニウムアイオダイド例３弘の
化合物（≠、０？）およびトリエチルアミン（／、３　
Ｆ　）を酢酸エチルに溶解してなる溶液を、還流下に３
３時間加熱した。この反応混合物を冷却し、生じた沈澱
を戸別し、エタノールから再結晶させ庭。所゛望生成物
が融点／３０−１３７℃の黄色結ｌｉ１質固体として得
られた。
分析値 計算値（Ｃ１４Ｈ２８Ｎ、５２０４工として）（Ｊ≠、
／％；財、７％；Ｎｇ−ｊ％測定値　　　　　　　　　
　　Ｃ３≠、０％；財、ざチ；Ｎざ・６％例３乙−≠３ さらに別の化合物を製造したが、そのうちの例３１、−
３９および例≠３の化合物は例３０記載の方法によって
製造し、例４ｔｏ−ａ、２の化合物は例／記載の方法に
よって製造し７’Ｃｅこれらの化合物の同定も行ったが
、その融点および分析値を第３表に示す。
（以下余白） ＼ ト 尊 ） へＯ Ｏ ） 壊 圓 塚 コ ？ 例１１ｔｌｌｔ 農鶴活性 本発明の化合物の殺昆虫活性を、害虫であるヨトウ（、
Ｓｐ＜＋ｄ−ｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｔｏｒａｌｉｍ　）
の幼虫（イモムシ）を用いて馳べた。試験方法を以下に
示す。
試験化合物の溶液または懸濁液は、トリトン−ｘ−ｉｏ
ｏ（”、トリトン”は登鐸商俤である）０．０．２６％
を含むｉｏｓアセトン／水の中に勇足濃度の活性化合物
を含ませることによりｖＩ４製した。
ヨトウの幼虫飼育用の栄養餌を含むペトリ皿に前記溶液
を、口がリズミック（ｌｏｇａｒｌｔｈｒａｌａ　）噴
鍔機を用いて噴霧した。噴霧付嘴物（”ｐｒ’）’　ｄ
ｅｐｏｓｌｉ）が乾燥した後に、名器に第２金の幼虫を
７０匹づつ入れた。噴霧してから７日後に死亡数を調べ
た。
各試験において活性化合物のＬＣ５ｏを紳記死亡数のデ
ータから求め、そしてこれを同試験におｔする対照化合
物エチル・ぐラチオンのしＣ５Ｑと比較した。
次いで次式により毒性指数を求めた。
すなわち活性化合物の殺虫活性を毒性指数で表わし、こ
れを第弘表に示した。
第　≠　表 ／　　　　　　　　　　／３０ −　　　　　　　　　　　　　　　　　タ２６３ 弘　　　　　　　　　１ｊ０ ３　　　　　　　　　　３１゜ ６／／Ｑ ７ｊ′７ ど　　　　　　　　　　３乙 タ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／３０
１０　　　　　　　　　　ｊり ／／　　　　　　　　　　／弘Ｏ ／λ　　　　　　　　　　ｒ３ ７３ｚ／ ／ＩＡ　　　　　　　　　　　３７ ／ｊ　　　　　　　　　　　− ｉｂ　　　　　　　　　　ｉｉｖ ／７　　　　　　　　　　／乙 ／Ｉ　　　　　　　　　　　ｊ弘 ／’ｙ”ｌ／ ２０　　　　　　　　　　！− 第　弘　表（続） −ｉ！／　　　　　　　　　４ｔ７ ２−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　ター、２
３　　　　　　　　４１３ 評　　　　　　　　Ｃ” 、２ｊ／タ ー２Ａ　　　　　　　　／３０ ２７　　　　　　　　≠／ 、２ざ　　　　　　　　≠３ コタ　　　　　　　　　　　　　　　／、２３０ｔＩｔ
１１ｔ ３／　　　　　　　　　１１を乙 ３ノ！− ３１１ｔｔ ３４Ｌ　　　　　　　　　Ｈ ３！７乙 ３６　　　　　　　６ノ ３７６♂ ３ｇ　　　　　　　　　♂０ ３２　　　　　　　６．２ 弘３７６０ ”第Ｖ表中の１０”は殺滅率が非常に低かったことを意
味する。たたし化合物２４ｔの場合には、葉上飼育試験
のときには非常に１％度の殺虫活性を示した（第５表参
照）。
例≠！ 農薬活性（葉上試験） この一連の試験は、活性化合物を噴霧したチャイニーズ
キャベツ（白菜の７箇）の葉上にヨトウ（５ｐｏｄｏｐ
ｔ＠ｒａ　１ｉｔｔ＠ｒａｌｉｍ　）の幼虫を生息させ
、そして前の実施例の場合と同様な方法で毒性指数を算
出することによシ本発明の化合物の昆虫殺滅活性を調べ
ることからなるものである０次に、この試験方法につい
て説明する。
湿潤剤としてのトリトン−ｘ−ｉｏｏを０．ＯＪチ含む
アセトンの７０％水溶液中に活性化合物を含んでなる溶
ａまたＩ／ｉ懸濁液の形の噴霧用組成剤を調製した。各
試験化合物含有組成物を所定の希釈度に希釈した後に、
これを、直径り国の円叡形に切取ったチャイニーズキャ
ベツの葉が入っている一連の（トリ皿に噴霧した。この
葉は下敷きの上に置いて蚊上部に位置するようにして、
噴霧物がかかシ易いようにした。乾珠した後にも皿にヨ
トウの幼虫（葉を餌として飼育した第弘令早期のもの）
を生息させ、そして死滅率調査のときまで実験室の条件
下に保った。死滅率は２ｔｌｔ時間後に調査した。
各化合物の活性を毒性指数の形で表わしたデーターｔ−
ｆＪ４ｊ表に示す。
（以下余白） 第５表 ／／−〇 タ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／３０／
／／、２０ ／、２　　　　　　　　　　７μｌ ｌタ　　　　　　　　　　　　　／１０．２７ｔ？ −３♂λ ２μ　　　　　　　　　　　／７６ ２６　　　　　　　　　　　　　　　／ｊり３０　　　
　　　　　　　　１０３ ３／　　　　　　　　　　　／ｌ弘 ３２　　　　　　　　　　　　了ｔ ３３　　　　　　　　　　　　／／、２≠３　　　　　
　　　　　　　　　　　タコ２−一−−一一一−−−一
一′□ 例弘６ 光安定性試験 この例は、本発明の化合物の光安定性と、英国％ｉＦＦ
第ｉ、ｓｉ３．９ｓｉ号明細書中の実施秒１」／に記載
された類似の公知チアノンの九女延注と全比軟した試験
の結果を述べたものである。
各化合物Ｃ１０ｍｙ）を純アセトン（１０ｍ）に溶解し
、その−ｇｌｌ（／　ｃｄ　）を石英管（長さ１０儒；
内径／　ｃｍ　）に移した。この管を連続的に攪拌しな
がら全気流を吹き込んで！＠媒を吹きとばすことによっ
て、管の中に薄膜を形成させた。この管に栓をし、人工
太陽光線照射箱（ｓｏｌａｒ−ｓｉｍｕｌａｔｏｒｃａ
ｂｉｎ＠ｔ）に入れて照射を行った。なお、この管の側
に、アルミニウムホイルで包んだ管を対照試料として置
いた。
所定の照射時間（５時間１．２０局間または５０時間）
が経過した後に、管の内容物を純アセトニトリルに浴解
し、そして逆相り、ｐ、１．ｅ、によって分析した。こ
の人工太−九祿に自然光（昼光）のスペクトル分布に似
たスペクトル分布’＆Ｍし、セーの強度は英国南部の夏
の明かるい自然光（昼光）の強度の約０．３−ないし０
．３倍に相当するものであった・ 照射時間をそれぞれＳ時間、２０時間および５０時間と
した３種の試験の粕米を、試験恢に回収された化合物の
ｋ（％）で表わし、その値を第６表に示した。
第６表に記載の結果から明らかなように、本発明の化合
物は、英国特許第１．３／３．り５７号明細書中の実施
例／に記載の公知化合物よシも光安定性がはるかに良好
である。
（以下余白） 第　　　６　　　表 光安定性 化合ｍ＜夾ｈν１ｊ　　　　　露九波の回収車（チ）奇
岩で示す）　　　　　　ｊ＃＃ｆ間　　２０時的　　ｊ
Ｏ時間／　　　　　　　　タフ　　　　　ざｊ　　　　
　６弘、２　　　　　　１．０　　　　３≠　　　　　
−３ざ７　　　　ｊ３　　　　− ≠　　　　　　　−コ♂　　　　−− ｊ　　　　　　　９１．．２ｔ　　　　　　−６ざ！　
　　　２ｇ　　　　　− ざ　　　　　　　−ｔｊｔθ　　　　　　ｇタ　　　　
　　　　　　　　Ｐ、２　　　　　　　７４’　　　　
　　　　　　−１０♂０　　　　≠６　　　　− ／／　　　　　　　−♂０　　　７ざ ／、２　　　　　　　−　　　　　’＃、　　　　　３
３３ｊ　　　　　　ざ３　　　　３０　　　　１１−０
□□□−針ｉ参引φと□□□か、、□□−９□第１頁の
続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号（Ｃ
０７Ｄ　４４７／１２　　　　　　　　　　　　　−２
７９１００　　　　　　　　　　　７３０６−４　Ｃ３
０７１００）７０４３−４Ｃ ０発　明　者　デレク・アレキサンダー・ウッド　　　
　　− イギリス国ゲント・シラティン グボーン・ステイアリング・ロ ード７６

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　　次式 〔ここにＲは炭素原子、２６個以下のアルキル基または
    アルケニル基を表わし；もしくは７個またはそれ以上の
    ）−ロダン原子で買換されている〃為またはアルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、
    オキシビシクロアルキル基、シクロイミド基、置換また
    は非置換フェニル基またはフェノキシ基、またはトリア
    ルキルシリル基で置換されているかもしくは次式 ％式％ （ここに各８１基はアルキル基であシ、Ｑ−は７価アニ
    オンである）の第弘級アンモニウム基でｔ換されている
    アルキル基を表わし； ｎはＯまたは／である〕を有するＮ−置換−ノーにトロ
    メチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−７，３−チアジン
    。
  2. （２）式中のＲが炭素原子２０個以下のアルキル基、炭
    素原子６個以下のアルケニル基またはｔｌを換された炭
    素原子を個以下のアルキル基であり、しかしてこの場合
    の置換基は３個以下の弗素、塩素または沃素Ｌ９子であ
    シ、もしくは炭素原子６個以下のアルコキシ基、アルコ
    キシカルボニル基またはアルカノイルオキシ基であシ、
    もしくけ炭素原子７０個以下のオキシビシクロアルキル
    基でアシ、もしくはフタルイミド基であり、もしくは非
    置換または置換フェニル基またはフェノキシ番（ただし
    この場合の置換基は／・ロダン原子、炭素原子６個以下
    のアルキル基、アルコキシカルボニル基おヨヒトリハロ
    アルキル幕からなる群から選択された／またはそれ以上
    の基である）であシ、もしくはトリアルキルシリルａ！
    ｉ（この基の中の各アルキル基は炭素原子を／−６個有
    するものである）であυ、もしくは次式 Ｑ　Ｒ，Ｎ　− （ここに各Ｒは炭素原子／−乙個のアルキル基であシ、
    Ｑ″″はハライドイオンである）の第弘級アンモニウム
    基であシ、ｎが０または／である特許請求の範囲第１項
    記載のＮ−置換−２−にトロメチレン）−テトラヒドロ
    −，２Ｈ−／、３−チアジン。
  3. （３）Ｒが炭素原子／−，２０ｈｌのアルキル基、炭素
    原子−一弘個のアルケニル基、炭素原子ｌ−≠個と弗素
    、塩素、臭素または沃素原子／−３個とを有するハロア
    ルキル基、炭素原子を全部で２−＜Ｚ個含むアルコキシ
    アルキル基、炭素原子を全部で３−３個含むアルコキシ
    カルブニルアルキル基ま九はアルカノイルオキシアルキ
    ル基、カンホリル基、フタルイミドアルキル基（この基
    の中のアルキル基は炭素原子を／−≠個含むものである
    ）、フェニルアルキル基（この基の中のアルキル基は１
    ’；’ 炭素原子を／−≠個含むも・のである）、ノ・ロベンノ
    ル＆（この基は塩素、弗素また鉱臭素原子を７個または
    、２ｔｌまたは３個含むものである）、トリフルオロメ
    チルベンシル基、メチルベンシル基、アルコキシカルビ
    ニルペンノル基（この基の中のアルコキシカルブニル基
    は炭素原子ｆ！−Ｊ−１１Ｍ含むものである）、ハロフ
    ェノキシアルキル基（このＩの中のハロケ°ンは塩素、
    弗素または臭素であｐ１アルキル基は炭素原子を／−弘
    個含むものでおる）、トリメチルシリルアルキル基（こ
    の基の中のアルキル基は炭素原子を／−≠１固含むもの
    でおる）、また紙アルキルートリアルキルアンモニウム
    ハライド基（この基の中の各アルキル基は炭素原子を／
    −３個含むものである）であり；そしてｎ　＝　０また
    は／である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
    Ｎ−ツ換−ノーにトロメチレン）−テトラヒドロ−，２
    Ｈ−７，３−チアシン。
  4. （４）特許請求の範囲第１項記載のＮ−置換−２＝にト
    ロメチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−７，３−チアジ
    ンを製造する方法において、次式の化合物と、次式 Ｒ−５ｏ２−　Ｈｌｌｌ　　　　　　０１０（ここにＲ
    およびｎ＃−ｉ特許請求の範１／ｆｌ第１項記載の意味
    を有し、）ｉａｌはノ・ロダン原子を表わす）のスルポ
    ニルノ・ライドとを塩基の存在下に反応させ、そして、
    もし所望ならは、かくして得られた性成物を酸化してｎ
    ＝／の化合物を生成させることを特徴とする製造方法。
  5. （５）反応をＯ″Ｃまたはそれ以下の温度において実施
    する特許請求の範囲＄≠項記載の方法。
  6. （６）特許請求の範囲第１項−第３項のいずれかに記載
    のＮ−置換−２−にトロメチレン）−テトラヒドロ−λ
    Ｈ−７．３−チアジンを担体と共に含有することを特徴
    とする農興組成物。
  7. （７）熱安定剤もまた存在させた特許請求の組曲第６項
    記載の組成物。
  8. （８）％軒請求の範囲第１項−第４項のいずれかに記載
    のＮ−置換−２−にトロメチレン）−テトラヒドロ−２
    Ｈ−７，３−チアジンまたは特許請求の範囲第７項また
    は第ｇ項にＨし載の組成物の層系的有効ｉを害虫の下記
    の個所にｈ用することを特徴とする、害虫に侵されてい
    るかまたに害虫に領かされるおそれのある個所において
    害虫を防除する方法・
JP58048044A 1982-03-26 1983-03-24 Ｎ―置換テトラヒドロチアジン、その製法および殺虫剤としての使用 Pending JPS58172384A (ja)

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